廢舊回收物制備聚醚多元醇、硬泡聚氨酯的方法及產(chǎn)物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了廢舊回收物制備聚醚多元醇、硬泡聚氨酯的方法及產(chǎn)物。制備聚醚多元醇的方法包括：在酯交換催化劑的作用下，在二元醇中，廢舊回收物發(fā)生酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgKOH/g時終止反應(yīng)得含聚酯多元醇的反應(yīng)物；將該反應(yīng)物以及多元醇為共起始劑，在催化劑的作用下，環(huán)氧烷烴發(fā)生開環(huán)聚合反應(yīng)，檢測反應(yīng)物羥值為300～450mgKOH/g時終止，即可。本發(fā)明的方法以廢舊回收物為原料，大大減少了聚醚多元醇合成領(lǐng)域?qū)κ偷南?，?jié)約了能源，成本低廉。得到的聚醚多元醇能夠用于制備抗壓效果、粘結(jié)效果、阻燃效果、保溫效果良好的聚氨酯硬質(zhì)泡沫，并且得到的硬質(zhì)泡沫尺寸穩(wěn)定性良好。
【專利說明】廢舊回收物制備聚醚多元醇、硬泡聚氨酯的方法及產(chǎn)物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種用廢舊回收物制備聚醚多元醇的方法及由此制得的聚醚多元醇，以及采用該聚醚多元醇制得的聚氨酯硬質(zhì)泡沫。
【背景技術(shù)】
[0002]現(xiàn)有的聚氨酯保溫材料用的聚醚多元醇基本上是由多元醇、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、催化劑合成，這些聚醚多元醇普遍具有以下缺點:(I)阻燃性不好，使用時需要大量加入阻燃劑，增加成本。(2)泡沫強度粘結(jié)性不好，容易脫落。(3)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷原料來自于石油產(chǎn)品，聚醚多元醇消耗了石油資源，并且給環(huán)境帶來影響。(4)聚氨酯泡沫的尺寸穩(wěn)定性不好，在實際應(yīng)用過程中容易開裂。基于目前國家節(jié)能環(huán)保要求，結(jié)合聚氨酯泡沫優(yōu)良的保溫效果使得聚氨酯泡沫保溫材料用量大增，但是隨著國家石油資源的消耗，對于越來越緊張的資源環(huán)境，廢舊物的利用提上了日程。廢舊物回收制備的聚醚多元醇具有如下優(yōu)點: (I)環(huán)保，解決了廢棄物的回收利用問題；(2)其生產(chǎn)的聚氨酯泡沫，保溫效果好；(3)于表面粘接性好；(4)具有一定的阻燃效，毒性低；具有廣泛的應(yīng)用空間和市場前景。基于此，需要一種采用廢舊物制備聚醚多元醇的方法。目前本領(lǐng)域有用廢棄物制備聚酯多元醇的方法，但是使用時相容性不好，并且容易使得得到的泡沫收縮，影響泡沫的物理性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克服了現(xiàn)有的用廢舊回收物制備的聚醚多元醇制備得到的聚氨酯硬質(zhì)泡沫有收縮等問題的缺陷，提供了一種用廢舊回收物制備聚醚多元醇的方法及由此制得的聚醚多元醇，以及采用該聚醚多元醇制得的聚氨酯硬質(zhì)泡沫及其制備方法。本發(fā)明的方法以廢舊回收物為原料，大大減少了聚醚多元醇合成領(lǐng)域?qū)κ偷南?，?jié)約了能源，成本低廉，并且得到的聚醚多元醇能夠用于制備抗壓效果、粘結(jié)效果、阻燃效果、保溫效果良好的聚氨酯硬質(zhì)泡沫，并且得到的硬質(zhì)泡沫尺寸穩(wěn)定性良好，開裂和形變少。
[0004]本發(fā)明提供了一種廢舊回收物制備聚醚多元醇的方法，其包括下述步驟:
[0005](I)制備聚酯多元醇:在酯交換催化劑的作用下，在二元醇中，廢舊回收物發(fā)生酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgK0H/g時終止反應(yīng)得含聚酯多元醇的反應(yīng)物；其中所述的廢舊回收物的材質(zhì)為聚對苯二甲酸乙二醇酯(簡稱PET)，或聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚碳酸酯的混合物；所述的廢舊回收物與所述二元醇的質(zhì)量比為100:40~100:80，所述的廢舊回收物與所述酯交換催化劑的質(zhì)量比為100:0.5~100:2.5 ；
[0006](2)以步驟⑴得到的含聚酯多元醇的反應(yīng)物以及多元醇為共起始劑，在催化劑的作用下，環(huán)氧烷烴發(fā)生開環(huán)聚合反應(yīng)，檢測反應(yīng)物羥值為300~450mgK0H/g時，優(yōu)選羥值為400~450mgK0H/g時，終止反應(yīng)得聚醚多元醇；所述的環(huán)氧烷烴為環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷。[0007]步驟(1)中，所述的廢舊回收物可選用各種形式的廢舊回收物，較佳地為聚碳酸酯碎片、礦泉水瓶碎片和塑料飲料瓶碎片等。
[0008]步驟(1)中，所述的酯交換催化劑可采用本領(lǐng)域此類反應(yīng)的常規(guī)催化劑，較佳地為醋酸鋅、三氧化二銻或鈦酸四丁酯。
[0009]步驟(1)中，所述的二元醇較佳地為二乙二醇和/或乙二醇。
[0010]步驟(1)中，所述的酯交換反應(yīng)和真空脫水反應(yīng)的條件可采用本領(lǐng)域此類反應(yīng)的常規(guī)條件。所述的酯交換反應(yīng)和真空脫水反應(yīng)的反應(yīng)溫度較佳地為140~240°C，更佳地為200 ~240。。。
[0011]步驟(1)中，所述的真空脫水反應(yīng)的真空度可采用本領(lǐng)域此類反應(yīng)的常規(guī)真空度，較佳地為-0.1~-1.0MPa0
[0012]步驟⑵中，所述的含聚酯多元醇的反應(yīng)物的用量較佳地為19~48份，所述的多元醇的用量較佳地為15~50份，所述的環(huán)氧烷烴的用量較佳地為50~75份。
[0013]步驟(2)中，當(dāng)所述環(huán)氧烷烴為環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷時，所述的環(huán)氧乙烷與所述的環(huán)氧丙烷的質(zhì)量比較佳地為1:3~1:8，更佳地為1:4~1:6。
[0014]步驟(2)中，所述的多元醇為官能度2~8的多元醇，較佳地二元醇、三元醇和蔗糖中的一種或多種，所述的二元醇較佳地為乙二醇、丙二醇和二乙二醇中的一種或多種，所述的三元醇較佳地為丙三醇。
[0015]步驟(2)中，所述的催化劑可采用本領(lǐng)域中開環(huán)聚合制備聚醚多元醇常規(guī)使用的催化劑，較佳地為堿性催化劑和/或DMC催化劑。所述的堿性催化劑較佳地為胺類催化劑和/或氫氧化鉀。所述的胺類催化劑較佳地為二甲胺、環(huán)己胺、三甲胺、十三烷基胺和十二烷基胺中的一種或多種。所述的堿性催化劑的用量較佳地為0.5~1.2份，所述的DMC催化劑的用量較佳地為20~60ppm。
[0016]步驟(2)中，所述的開環(huán)聚合反應(yīng)的反應(yīng)條件可采用本領(lǐng)域此類反應(yīng)的常規(guī)條件。所述的開環(huán)聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度較佳地為90~135°C，更佳地為105~135°C;所述的開環(huán)聚合反應(yīng)的反應(yīng)壓力較佳地為0.5MPa以下。所述的開環(huán)聚合反應(yīng)的反應(yīng)時間較佳地為0.5~5小時，更佳地為3~4小時。
[0017]步驟(2)中，所述的開環(huán)聚合反應(yīng)可在本領(lǐng)域常規(guī)的各種反應(yīng)釜中進行，較佳地在帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中進行。
[0018]本發(fā)明還提供了一種由上述廢舊回收物制備聚醚多元醇的方法制備得到的聚醚多元醇。
[0019]本發(fā)明還提供了一種制備聚氨酯硬質(zhì)泡沫的方法，其包括下述步驟:將本發(fā)明所述的聚醚多元醇與異氰酸酯混合后發(fā)泡，即可；所述的聚醚多元醇較佳地以組合聚醚的形式與異氰酸酯混合。
[0020]其中，所述的聚醚多元醇較佳地以組合聚醚的形式與異氰酸酯混合。所述的組合聚醚可包括本領(lǐng)域組合聚醚中各常規(guī)的組分，較佳地包括下述以重量份計的組分:本發(fā)明所述的聚醚多元醇100份，勻泡劑2份，發(fā)泡劑25份，催化劑3份和水2.2份。
[0021]其中，所述的組合聚醚與所述的異氰酸酯的質(zhì)量比為本領(lǐng)域常規(guī)的質(zhì)量比，較佳地為 1:1 ~1:1.05。
[0022] 其中，所述的異氰酸酯可采用本領(lǐng)域各種常規(guī)的異氰酸酯，較佳地為PAPI，例如煙臺萬華聚氨酯有限公司的pm200、德國拜耳公司的44v20系列和亨斯曼公司的亨斯曼5005等中的一種或多種。
[0023]本發(fā)明還提供了一種由上述制備聚氨酯硬質(zhì)泡沫的方法制備得到的聚氨酯硬質(zhì)泡沫，其為淺黃色粘稠的透明液體。
[0024]在符合本領(lǐng)域常識的基礎(chǔ)上，上述各優(yōu)選條件，可任意組合，即得本發(fā)明各較佳實例。
[0025]本發(fā)明所用試劑和原料均市售可得。
[0026]本發(fā)明的積極進步效果在于:
[0027]本發(fā)明以現(xiàn)有廢舊的聚酯為多元醇原料，可在合成配方中引入了具有一定的阻燃效果的環(huán)狀結(jié)構(gòu)，使合成的聚醚多元醇具有一定的阻燃效果，可以減少阻燃劑的用量，降低組合聚醚生產(chǎn)成本，并且由于其特殊的分子結(jié)構(gòu)，使其泡沫具有良好的尺寸穩(wěn)定性和粘結(jié)性，減少泡沫的開裂和形變，并且其環(huán)保目的不言而喻。
【具體實施方式】
[0028]下面通過實施例的方式進一步說明本發(fā)明，但并不因此將本發(fā)明限制在所述的實施例范圍之中。下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，按照常規(guī)方法和條件，或按照商品說明書選擇。
[0029]下述實施例中除特別說明的以外，所述的份數(shù)皆為質(zhì)量份。
[0030]實施例1
[0031](I)制備聚酯多元醇:根據(jù)表1所示的原料配方，將聚酯碎片(來源于是康師傅礦泉水瓶)100份、二元醇(二乙二醇)50份以及酯交換催化劑(醋酸鋅)1.2份投入反應(yīng)釜內(nèi)，于210°C下進行酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，真空度為-0.90MPa,以除去生成的水等小分子，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgK0H/g(實測為9.7mgK0H/g)時終止反應(yīng)得到含聚酯多元醇的反應(yīng)物，降溫備用；
[0032](2)制備聚醚多元醇:根據(jù)表2所示的原料配方將含聚酯多元醇的反應(yīng)物48份，多元醇(蔗糖)19份，催化劑(二甲胺)1.2份投入帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中釜中，使環(huán)氧丙烷54份進行開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為105°C，反應(yīng)壓力小于0.5MPa，反應(yīng)時間約4.5小時，檢測羥值410mgK0H/g，終止反應(yīng)得棕黃色粘稠的透明液體，無機械雜質(zhì)。
[0033]實施例2[0034](I)制備聚酯多元醇:根據(jù)表1所示的原料配方，將聚酯碎片(康師傅品牌礦泉水瓶占20wt%、其他品牌(哇哈哈、農(nóng)夫山泉和冰露)礦泉水瓶占80wt%，均為無色瓶)100份、二元醇(二乙二醇)40份以及酯交換催化劑(三氧化二銻)2.2份投入反應(yīng)釜內(nèi)，于220°C下進行酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，真空度為-0.85MPa，以除去生成的水等小分子，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgK0H/g (實際檢測為8.2mgK0H/g)時終止反應(yīng)得到含聚酯多元醇的反應(yīng)物，降溫備用；
[0035](2)制備聚醚多元醇:根據(jù)表2所示的原料配方將含聚酯多元醇的反應(yīng)物19份，多元醇(蔗糖)19份，催化劑(三甲胺)0.8份投入帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中釜中，使環(huán)氧乙烷70份進行開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為105°C，反應(yīng)壓力小于0.5MPa，反應(yīng)時間約4小時，檢測羥值420mgK0H/g，終止反應(yīng)得淺黃色粘稠的透明液體，無機械雜質(zhì)。[0036]實施例3
[0037](I)制備聚酯多元醇:根據(jù)表1所示的原料配方，將聚酯碎片100份(娃哈哈品牌無色礦泉水瓶SOwt %，康師傅綠茶飲料瓶(綠色)20wt% )、二元醇(乙二醇)50份以及酯交換催化劑(鈦酸四丁酯)0.5份投入反應(yīng)釜內(nèi)，于240°C下進行酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，真空度為-0.95MPa，以除去生成的水等小分子，反應(yīng)8小時，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgK0H/g(實測9.8mgK0H/g)時終止反應(yīng)得到淺綠色含聚酯多元醇的反應(yīng)物，降溫備用；
[0038](2)制備聚醚多元醇:根據(jù)表2所示的原料配方將含聚酯多元醇的反應(yīng)物48份，多元醇(蔗糖)19份，催化劑(氫氧化鉀)0.5份投入帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中釜中，使環(huán)氧烷烴50份(其中環(huán)氧乙烷11份，環(huán)氧丙烷39份)進行開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為115°C，反應(yīng)壓力小于0.5MPa，反應(yīng)時間約5小時，檢測羥值440mgK0H/g，終止反應(yīng)得淺黃色粘稠的透明液體，無機械雜質(zhì)。
[0039]實施例4
[0040](I)制備聚酯多元醇:根據(jù)表1所示的原料配方，將聚酯碎片100份(無色的礦泉水瓶碎片80wt%，綠色的綠茶飲料瓶20wt% )、二元醇(乙二醇)80份以及酯交換催化劑(鈦酸四丁酯)2.2份投入反應(yīng)釜內(nèi)，于220°C下進行酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，真空度為-0.88MPa，以除去生成的水等小分子，反應(yīng)5小時，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgK0H/g (實測為7.9mgK0H/g)時終止反應(yīng)得到含聚酯多元醇的反應(yīng)物，降溫備用；
[0041](2)制備聚醚多元醇:根據(jù)表2所示的原料配方將含聚酯多元醇的反應(yīng)物19份，多元醇50份(其中蔗糖33份，丙二醇17份)，催化劑(氫氧化鉀)0.5份，投入帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中釜中，使環(huán)氧烷烴54份(其中環(huán)氧乙烷8份，環(huán)氧丙烷46份)進行開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為105 °C，反應(yīng)壓力小于0.5MPa，反應(yīng)時間約4小時，檢測羥值450mgK0H/g，終止反應(yīng)得淺黃色粘稠的透明液體，無機械雜質(zhì)。
[0042]實施例5
[0043](I)制備聚酯多元醇:根據(jù)表1所示的原料配方，將聚酯碎片100份(無色的礦泉水瓶碎片80wt%，綠色的綠茶飲料瓶20wt% )、二元醇(二乙二醇)80份以及酯交換催化劑(鈦酸四丁酯)2.2份投入反應(yīng)釜內(nèi)，于220°C下進行酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，真空度為-0.88MPa，以除去生成的水等小分子，反應(yīng)5小時，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgK0H/g (實測為7.9mgK0H/g)時終止反應(yīng)得到含聚酯多元醇的反應(yīng)物，降溫備用；
[0044](2)制備聚醚多元醇:根據(jù)表2所示的原料配方將含聚酯多元醇的反應(yīng)物40份，多元醇(其中蔗糖18份，丙三醇9份)27份，催化劑(十二烷基胺)1.2份，投入帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中釜中，使環(huán)氧烷烴74份(其中環(huán)氧乙烷8份，環(huán)氧丙烷66份)進行開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為105°C，反應(yīng)壓力小于0.5MPa，反應(yīng)時間約4小時，檢測羥值430mgK0H/g時終止反應(yīng)，得淺黃色粘稠的透明液體，無機械雜質(zhì)。
[0045]實施例6
[0046](I)制備聚酯多元醇:根據(jù)表1所示的原料配方，將聚酯碎片100份(無色的礦泉水瓶碎片60wt%，綠色的綠茶飲料瓶40wt% )、二元醇(乙二醇)50份以及酯交換催化劑(鈦酸四丁酯)2.2份投入反應(yīng)釜內(nèi)，于220°C下進行酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，真空度為-0.85MPa，以除去生成的水等小分子，反應(yīng)5小時，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgK0H/g (實測為6.9mgK0H/g)時終止反應(yīng)得到含聚酯多元醇的反應(yīng)物，降溫備用；[0047](2)制備聚醚多元醇:根據(jù)表2所示的原料配方將含聚酯多元醇的反應(yīng)物48份，多元醇(其中蔗糖11份，二乙二醇10份)21份，催化劑(十三烷基胺)1.0份，投入帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中釜中，使環(huán)氧丙烷54份進行開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為105°C，反應(yīng)壓力小于0.4MPa，反應(yīng)時間約4小時，檢測羥值433mgK0H/g，終止反應(yīng)得淺黃色粘稠的透明液體，無機械雜質(zhì)。
[0048]實施例7
[0049](I)制備聚酯多元醇:根據(jù)表1所示的原料配方，將聚酯碎片100份(無色的礦泉水瓶碎片50wt%，綠色的綠茶飲料瓶50wt% )、二元醇(二乙二醇)50份以及酯交換催化劑(鈦酸四丁酯)2.2份投入反應(yīng)釜內(nèi)，于220°C下進行酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，真空度為-0.85MPa，以除去生成的水等小分子，反應(yīng)5小時，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgK0H/g (實測為6.6mgK0H/g)時終止反應(yīng)得到含聚酯多元醇的反應(yīng)物，降溫備用；
[0050](2)制備聚醚多元醇:根據(jù)表2所示的原料配方將含聚酯多元醇的反應(yīng)物48份，多元醇(蔗糖)19份，催化劑(DMC) 40ppm，投入帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中釜中，使環(huán)氧烷烴54份(其中環(huán)氧乙烷8份，環(huán)氧丙烷46份)進行開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為135°C，反應(yīng)壓力小于0.2MPa，反應(yīng)時間約0.5小時，檢測羥值430mgK0H/g，終止反應(yīng)得淺黃色粘稠的透明液體，無機械雜質(zhì)。
[0051]對比實施例1
[0052](I)制備聚酯多元醇:根據(jù)表1所示的原料配方，將聚酯碎片100份(康師傅品牌無色礦泉水瓶100%)、二元醇(二乙二醇)50份以及酯交換催化劑(鈦酸四丁酯)0.2份投入反應(yīng)釜內(nèi)，于240°C下進行酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，真空度為-0.98MPa，以除去生成的水等小分子，反應(yīng)12小時，檢測反應(yīng)體系酸值為19mgK0H/g時終止反應(yīng)得到淺綠色含聚酯多元醇的反應(yīng)物，降溫備用；
[0053](2)制備聚醚多元醇:根據(jù)表2所示的原料配方將含聚酯多元醇的反應(yīng)物44份，多元醇(蔗糖)23份，催化劑(氫氧化鉀)0.8份，投入帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中釜中，使環(huán)氧烷烴64份(其中環(huán)氧乙烷9份，環(huán)氧丙烷55份)進行開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為115°C，反應(yīng)壓力小于0.5MPa，反應(yīng)時間約5小時，反應(yīng)在5小時候停止，釜內(nèi)壓力過高，排除壓力，檢測羥值540mgK0H/g，終止反應(yīng)得棕綠色粘稠的透明液體，無機械雜質(zhì)，收率75 %，明顯低于實施例1-7的收率(86%以上)。
[0054]收率低的原因為:酯交換不徹底，聚酯酸值過高，不利于下一步環(huán)氧化物的開環(huán)聚合反應(yīng)，證明酯交換反映的催化劑量不應(yīng)低于0.5份,優(yōu)選2.0份。
[0055]對比實施例2
[0056](I)制備聚酯多元醇:根據(jù)表1所示的原料配方，將聚碳酸酯碎片100份、二元醇(乙二醇)80份以及酯交換催化劑(鈦酸四丁酯)2.2份投入反應(yīng)釜內(nèi)，于220°C下進行酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，真空度為-0.98MPa，以除去生成的水等小分子，反應(yīng)9小時，檢測反應(yīng)體系酸值為27.9mgK0H/g時終止反應(yīng)得到聚酯多元醇的反應(yīng)物，降溫備用；聚碳酸酯碎片的醇解反應(yīng)不好。
[0057](2)制備聚醚多元醇:根據(jù)表2所示的原料配方將含聚酯多元醇的反應(yīng)物48份，多元醇(蔗糖38，丙二醇9份，為質(zhì)量份數(shù))47份，催化劑(氫氧化鉀)0.5份，投入帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中釜中，使環(huán)氧丙烷64份進行開環(huán)聚合反應(yīng)，反應(yīng)溫度為105°C，反應(yīng)壓力小于0.5MPa，反應(yīng)時間約7小時，停止反應(yīng)，由于酸值高反應(yīng)不徹底，得淺棕色粘稠的透明液體，無機械雜質(zhì)。檢測羥值585mgK0H/g，羥值高，收率低，為70%。
[0058]表1聚酯多元醇原料配方
[0059]
【權(quán)利要求】
1.一種廢舊回收物制備聚醚多元醇的方法，其包括下述步驟: (1)制備聚酯多元醇:在酯交換催化劑的作用下，在二元醇中，廢舊回收物發(fā)生酯交換反應(yīng)以及真空脫水反應(yīng)，檢測反應(yīng)體系酸值小于10mgK0H/g時終止反應(yīng)得含聚酯多元醇的反應(yīng)物；其中所述的廢舊回收物的材質(zhì)為聚對苯二甲酸乙二醇酯，或聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚碳酸酯的混合物；所述的廢舊回收物與所述二元醇的質(zhì)量比為100:40~100:80，所述的廢舊回收物與所述酯交換催化劑的質(zhì)量比為100:0.5~100:2.5 ; (2)以步驟(1)得到的含聚酯多元醇的反應(yīng)物以及多元醇為共起始劑，在催化劑的作用下，環(huán)氧烷烴發(fā)生開環(huán)聚合反應(yīng)，檢測反應(yīng)物羥值為300~450mgK0H/g時終止反應(yīng)得聚醚多元醇；所述的環(huán)氧烷烴為環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(1)中，所述的酯交換催化劑為醋酸鋅、三氧化二銻或鈦酸四丁酯；和/或，所述的二元醇為二乙二醇和/或乙二醇。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(1)中，所述的酯交換反應(yīng)和真空脫水反應(yīng)的反應(yīng)溫度為140~240°C，較佳地為200~240°C;和/或，所述的真空脫水反應(yīng)的真空度為-0.1~-1.0MPa0
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中，所述的含聚酯多元醇的反應(yīng)物的用量為19~48份,所述的多元醇的用量為15~50份,所述的環(huán)氧燒烴的用量為50~75份。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中，所述的多元醇為官能度2~8的多元醇，較佳地二元醇、三元醇和蔗糖中的一種或多種，所述的二元醇較佳地為乙二醇、丙二醇和二乙二醇中的一種或多種，所述的三元醇較佳地為丙三醇。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中，當(dāng)所述環(huán)氧烷烴為環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷時，所述的環(huán)氧乙烷與所述的環(huán)氧丙烷的質(zhì)量比為1:3~1:8，較佳地為1:4~.1:6 ； 和/或，所述的催化劑為堿性催化劑和/或DMC催化劑；所述的堿性催化劑較佳地為胺類催化劑和/或氫氧化鉀；所述的胺類催化劑較佳地為二甲胺、環(huán)己胺、三甲胺、十三烷基胺和十二烷基胺中的一種或多種；和/或，所述的堿性催化劑的用量為0.5~1.2份，所述的DMC催化劑的用量為20~60ppm。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于:步驟(2)中，所述的開環(huán)聚合反應(yīng)的反應(yīng)溫度為90~135°C，較佳地為105~135°C ;和/或，所述的開環(huán)聚合反應(yīng)的反應(yīng)壓力為0.5MPa以下；和/或，所述的開環(huán)聚合反應(yīng)的反應(yīng)時間為0.5~5小時，較佳地為3~4小時；和/或，所述的開環(huán)聚合反應(yīng)在帶有外循環(huán)的高壓反應(yīng)釜中進行。
8.如權(quán)利要求1~7任一項所述的方法制備得到的聚醚多元醇。
9.一種制備聚氨酯硬質(zhì)泡沫的方法，其包括下述步驟:將權(quán)利要求8所述的聚醚多元醇與異氰酸酯混合后發(fā)泡，即可。
10.如權(quán)利要求9所述的方法制備得到的聚氨酯硬質(zhì)泡沫。
【文檔編號】C08J11/04GK104004179SQ201410164328
【公開日】2014年8月27日 申請日期:2014年4月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月19日
【發(fā)明者】李心強, 趙同昕, 杜輝, 董建國 申請人:上海東大化學(xué)有限公司