一種殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開一種殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法。殼聚糖在1-羥基苯并三唑的輔助下溶解于水中，利用1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺將沒食子酸接枝到殼聚糖上。利用本發(fā)明方法可以高效制備殼聚糖-沒食子酸共聚物，接枝率可達(dá)200mg沒食子酸／g共聚物以上。
【專利說明】一種殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于生物工程、食品科學(xué)與工程領(lǐng)域，具體涉及一種殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]接枝是一種通過共價鍵將小分子連接到大分子上的技術(shù)手段。這種合成策略能綜合小分子單體和高聚物大分子兩方面的優(yōu)點，得到新型材料，應(yīng)用于特定領(lǐng)域。接枝共聚物可以通過化學(xué)、輻射、光化學(xué)、等離子輻射、酶促反應(yīng)等手段制備得到。
[0003]殼聚糖是一種天然無毒的陽離子多糖，通過將甲殼素進(jìn)行脫乙酰處理得到。它由β -1，4鍵連接的葡萄糖胺和N-乙酰葡萄糖胺組成。近年來，殼聚糖被廣泛應(yīng)用在化工、食品和生物醫(yī)藥領(lǐng)域。殼聚糖分子鏈具有很高的規(guī)整性，并且分子內(nèi)和分子間存在強(qiáng)的氫鍵作用，使殼聚糖具有較大的結(jié)晶度。這種結(jié)構(gòu)使得殼聚糖不溶于一般的有機(jī)溶劑和水。殼聚糖有三種活性基團(tuán)，二號位碳上的氨基，三號和六號位碳上的羥基，這為殼聚糖的改性提供了可能。
[0004]沒食子酸(3，4，5-三羥基苯甲酸)，是一種大量存在于茶、葡萄、小漿果等植物和紅酒等飲料中。它能影響多條細(xì)胞信號通路，具有抗氧化、抗炎癥、抗突變和抗腫瘤等活性，因此，被廣泛應(yīng)用于食品、藥品和化妝品中。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明目的是提供一種殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法。
[0006]為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案是:殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法，其特征在于包括以下步驟:
[0007](I)脫乙酰度≥85%的殼聚糖與1-羥基苯并三唑按殼聚糖重復(fù)單元和1-羥基苯并三唑的摩爾比為1:1的比例混合溶解于純水中，攪拌助溶；
[0008](2)向步驟⑴得到的溶液中加入沒食子酸，充分溶解后，攪拌下逐滴加入1-(3- 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺的乙醇溶液，反應(yīng)溫度10-30°C，反應(yīng)時間12-24小時；
[0009](3)向步驟(2)得到的反應(yīng)產(chǎn)物中滴加0.1mol / L的鹽酸至體系澄清；
[0010](4)將步驟⑶中得到的溶液放到透析袋中透析48小時，期間換水8次；
[0011](5)將步驟(4)中得到的透析袋中的溶液真空冷凍干燥，得到殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物。 得到的高分子產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)鑒定結(jié)果見說明書附圖。本發(fā)明所述產(chǎn)品具有以下優(yōu)點:①接枝率高，通過調(diào)節(jié)沒食子酸和1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺相對殼聚糖的比例，接枝率可達(dá)200mg沒食子酸/g共聚物以上；②殼聚糖的溶解無需醋酸助溶。
【專利附圖】

【附圖說明】[0012]圖1為殼聚糖、沒食子酸和殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的紫外吸收光譜。
圖2為沒食子酸、殼聚糖、殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的核磁共振(1H NMR)圖譜。
【具體實施方式】
[0013]在本發(fā)明中所使用的術(shù)語，除非另有說明，一般具有本領(lǐng)域普通技術(shù)人員通常理解的含義。
[0014]下面結(jié)合具體實施例并參照數(shù)據(jù)進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實施例只是為了舉例說明本發(fā)明，而非以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
[0015]在以下實施例中，未詳細(xì)描述的各種過程和方法是本領(lǐng)域中公知的常規(guī)方法。
[0016]實施例1:
[0017](I)將0.1g分子量為10萬，脫乙酰度為90%的殼聚糖和0.095g 一水合1-羥基苯并三唑在IOmL純水中混合溶解，攪拌過夜；
[0018](2)向步驟(1)溶液中加入0.12g 一水合沒食子酸攪拌至完全溶解；
[0019](3)向步驟⑵溶液中，邊攪拌邊逐滴加入2mL含有0.12gl-(3_ 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽的乙醇溶液，25°C反應(yīng)20小時；
[0020](4)向步驟(2)得到的反應(yīng)產(chǎn)物中滴加0.1mol / L的鹽酸至體系澄清；
[0021](5)將步驟(3)得到的溶液放到截留分子量為3500Da的透析袋中透析48小時，換水8次；
[0022](6)將步驟(4)中得到的透析袋中的溶液真空冷凍干燥，得到殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物。
[0023]實施例2:
[0024](I)將0.3g分子量為20萬，脫乙酰度為90%的殼聚糖和0.284g 一水合1-羥基苯并三唑在40mL純水中混合溶解，攪拌過夜；
[0025](2)向步驟(1)溶液中加入1.045g 一水合沒食子酸攪拌至完全溶解；
[0026](3)向步驟⑵溶液中，邊攪拌邊逐滴加入6mL含有1.06gl-(3_ 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽的乙醇溶液，25°C反應(yīng)20小時；
[0027](4)同實例I的步驟(4)；
[0028](5)同實例I的步驟(5)，其中將透析袋截留分子量改為8000Da ；
[0029](6)同實例I的步驟(6)。
[0030]實施例3:
[0031](I)將0.3g分子量為40萬，脫乙酰度為90%的殼聚糖和0.284g—水合1-羥基苯并三唑在50mL純水中混合溶解，攪拌過夜；
[0032](2)向步驟(1)溶液中加入0.35g 一水合沒食子酸攪拌至完全溶解；
[0033](3)向步驟⑵溶液中，邊攪拌邊逐滴加入5mL含有0.35gl-(3_ 二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺鹽酸鹽的乙醇溶液，20°C反應(yīng)20小時；
[0034](4)同實例I的步驟(4)；
[0035](5)同實例I的步驟(5)，其中將透析袋截留分子量改為14000Da ；
[0036](6)同實例I的步驟(6)。
[0037]綜上所述僅為本發(fā)明的較佳施例而已，并非用來限定本發(fā)明的實施范圍。即凡依本發(fā)明申請專利范圍的內(nèi) 容所做的等效變化與修飾都應(yīng)為本發(fā)明的技術(shù)范疇。
【權(quán)利要求】
1.一種殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法，包括以下步驟: (1)脫乙酰度>85%的殼聚糖與1-羥基苯并三唑按殼聚糖重復(fù)單元和1-羥基苯并三唑的摩爾比為1:1的比例混合溶解于純水中，攪拌助溶； (2)向步驟(1)得到的溶液中加入沒食子酸，充分溶解后，攪拌下逐滴加入1-(3-二甲氨基丙基)-3-乙基碳二亞胺的乙醇溶液，反應(yīng)溫度10-30°C，反應(yīng)時間12-24小時； (3)向步驟(2)得到的反應(yīng)產(chǎn)物中滴加0.1mol / L的鹽酸至體系澄清； (4)將步驟(3)中得到的溶液放到透析袋中透析48小時，期間換水8次； (5)將步驟(4)中得到的透析袋中的溶液真空冷凍干燥，得到殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物。
2.如權(quán)利要求1所述殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟(1)所述殼聚糖與1-羥基苯并三唑混合溶解于純水。
3.如權(quán)利要求 1所述殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟(1)所述殼聚糖重復(fù)單元與1-羥基苯并三唑的摩爾比為1:1。
4.如權(quán)利要求1所述殼聚糖-沒食子酸接枝共聚物的制備方法，其特征在于步驟(2)所述1-(3- 二甲氨基丙基)-3_乙基碳二亞胺包括1-(3- 二甲氨基丙基)-3_乙基碳二亞胺和1-(3-二甲氨基丙基)-3_乙基碳二亞胺鹽酸鹽形式。
【文檔編號】C08B37/08GK103965372SQ201410152551
【公開日】2014年8月6日 申請日期:2014年4月16日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月16日
【發(fā)明者】曾曉雄, 謝旻皓 申請人:南京農(nóng)業(yè)大學(xué)