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一種乙烯?α?烯烴共聚物、其制造方法及其應(yīng)用與流程

文檔序號(hào):11558135閱讀:335來源:國知局
一種乙烯-α-烯烴共聚物、其制造方法及其應(yīng)用技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種乙烯共聚物。具體而言,本發(fā)明涉及一種乙烯-α-烯烴共聚物、其制造方法及其在成型制品制造中的應(yīng)用。

背景技術(shù):
聚烯烴是世界上產(chǎn)量最大的合成樹脂,具有非常廣闊的應(yīng)用市場。聚烯烴主要包括聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)以及乙烯與丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯等α-烯烴的共聚物。一般來說,聚烯烴比如聚乙烯的強(qiáng)度取決于其分子量,分子量越高,材料的強(qiáng)度、彈性和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能越高,但分子量較高的聚乙烯的加工性能會(huì)變差。為此已知的是,提高聚合物的分子量分布能夠?qū)崿F(xiàn)聚合物剛性、韌性和加工性能三者的平衡,即在分子量較高的聚乙烯樹脂中增加用以改善加工性能的分子量較低的組份,以使聚乙烯的分子量呈現(xiàn)雙峰分布。雙峰分子量分布聚乙烯是指分子量分布呈雙峰型的線性聚乙烯和乙烯-α-烯烴共聚物的共混物,包括低分子量、低支化部分和高分子量、高支化度兩部分。雙峰聚乙烯中高分子量部分可賦予其良好的強(qiáng)度、韌性及耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能(ESCR),而低分子量部分可保證聚合物的剛性,同時(shí)提供了潤滑作用以改善樹脂的加工性能。由于雙峰聚乙烯使材料的加工性能和使用性能達(dá)到了很好的平衡,已經(jīng)成為聚烯烴合成樹脂高性能化的重要方向。雙峰高密度聚乙烯,使原來生產(chǎn)加工較難的薄膜和管材有了突飛猛進(jìn)的發(fā)展,薄膜變得易加工,拉伸強(qiáng)度得到提高;管材在加工性能和耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能上也有突破。中國專利200810213620.8公開了一種乙烯-α-烯烴共聚物。因?yàn)榉肿恿糠植歼^窄,該乙烯-α-烯烴共聚物只能用于制造聚乙烯交聯(lián)制品,而不適合制造滾塑制品和高性能管材。而且,在該中國專利所公開的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法中,聚合催化劑的催化活性無法得到充分的發(fā)揮,共聚效應(yīng)也有進(jìn)一步提高的余地。中國專利200810213619.5公開了一種超高分子量聚乙烯。由于分子量較高,該超高分子量聚乙烯的加工性能較差,只能應(yīng)用于燒結(jié)法模壓和低速下擠出管材等耐磨制品,應(yīng)用范圍較小。因此,目前的現(xiàn)狀是,仍舊需要一種乙烯-α-烯烴共聚物,其具有適當(dāng)?shù)姆肿恿糠植己偷途畚锖康忍匦?,并兼顧加工性能和力學(xué)性能?,F(xiàn)有技術(shù)也需要一種乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其能夠使得聚合催化劑的催化活性得到更為充分的發(fā)揮,并且共聚效應(yīng)更顯著。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明人在現(xiàn)有技術(shù)的基礎(chǔ)上經(jīng)過刻苦的研究發(fā)現(xiàn),通過使用一種特定的制造方法來制造所述乙烯-α-烯烴共聚物,就可以解決前述問題,并由此完成了本發(fā)明。具體而言,本發(fā)明涉及以下方面的內(nèi)容。1.一種乙烯-α-烯烴共聚物,其特征在于,具有衍生自乙烯的單體單元與衍生自選自C3-C12α-烯烴(優(yōu)選C4-C8α-烯烴)的至少一種α-烯烴的單體單元,其堆密度為0.33~0.50g/cm3(優(yōu)選0.35~0.50g/cm3,更優(yōu)選0.38~0.45g/cm3),低聚物含量小于2g/L,小于75微米的細(xì)粉含量小于3重量%,190℃和2.16公斤條件下測定的熔融指數(shù)為0.02~20g/10min,分子量分布Mw/Mn為5~40,密度為0.935-0.960g/cm3,平均粒徑為200-1000微米,并且相對(duì)于所述乙烯-α-烯烴共聚物的總重量100重量%,所述衍生自乙烯的單體單元的含量為88~99.8重量%,所述衍生自所述α-烯烴的單體單元的含量為0.2~12重量%。2.一種乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其特征在于,包括以下步驟A和B或者步驟A'和B':步驟A:采用淤漿聚合法,以負(fù)載型非茂金屬催化劑作為主催化劑,以選自鋁氧烷、烷基鋁、鹵代烷基鋁、硼氟烷、烷基硼和烷基硼銨鹽中的至少一種(優(yōu)選鋁氧烷和烷基鋁中的至少一種)作為助催化劑,使以鋁或硼計(jì)的所述助催化劑與以中心金屬原子計(jì)的所述主催化劑的摩爾比達(dá)到1~1000:1,優(yōu)選5~500:1,更優(yōu)選10~100:1,在聚合反應(yīng)總壓0.2~2.0MPa(優(yōu)選0.3~1.5MPa,最優(yōu)選0.4-0.8MPa),氫氣和乙烯分壓比0.01-1:1(優(yōu)選0.02-0.8:1,最優(yōu)選0.03-0.5:1)和聚合反應(yīng)溫度20~120℃(優(yōu)選60~100℃,更優(yōu)選75~95℃)的條件下,使乙烯均聚,獲得A階段聚合物,和步驟B:采用淤漿聚合法,在所述A階段聚合物的存在下,在聚合反應(yīng)總壓0.1~2.0MPa(優(yōu)選0.2~1.0MPa,最優(yōu)選0.3-0.6MPa)、氫氣和乙烯分壓比0.01-0.5:1(優(yōu)選0.02-0.4:1,最優(yōu)選0.03-0.3:1)、聚合反應(yīng)溫度20~120℃(優(yōu)選60~100℃,更優(yōu)選75~95℃)和共聚單體加入量為0.01~0.3克/毫克主催化劑(優(yōu)選0.015~0.25克/毫克主催化劑,更優(yōu)選0.02~0.2克/毫克主催化劑)的條件下,使乙烯與選自C3-C12α-烯烴(優(yōu)選C4-C8α-烯烴)的至少一種α-烯烴共聚,獲得所述乙烯-α-烯烴共聚物;或者步驟A':采用淤漿聚合法,以負(fù)載型非茂金屬催化劑作為主催化劑,以選自鋁氧烷、烷基鋁、鹵代烷基鋁、硼氟烷、烷基硼和烷基硼銨鹽中的至少一種(優(yōu)選鋁氧烷和烷基鋁中的至少一種)作為助催化劑,使以鋁或硼計(jì)的所述助催化劑與以中心金屬原子計(jì)的所述主催化劑的摩爾比達(dá)到1~1000:1,優(yōu)選5~500:1,更優(yōu)選10~100:1,在聚合反應(yīng)總壓0.1~2.0MPa(優(yōu)選0.2~1.0MPa,最優(yōu)選0.3-0.6MPa)、氫氣和乙烯分壓比0.01-0.5:1(優(yōu)選0.02-0.4:1,最優(yōu)選0.03-0.3:1)、聚合反應(yīng)溫度20~120℃(優(yōu)選60~100℃,更優(yōu)選75~95℃)和共聚單體加入量為0.01~0.3克/毫克主催化劑(優(yōu)選0.015~0.25克/毫克主催化劑,更優(yōu)選0.02~0.2克/毫克主催化劑)的條件下,使乙烯與選自C3-C12α-烯烴(優(yōu)選C4-C8α-烯烴)的至少一種α-烯烴共聚,獲得A'階段聚合物,和步驟B':采用淤漿聚合法,在所述A'階段聚合物的存在下,在聚合反應(yīng)總壓0.2~2.0MPa(優(yōu)選0.3~1.5MPa,最優(yōu)選0.4-0.8MPa),氫氣和乙烯分壓比0.01-1:1(優(yōu)選0.02-0.8:1,最優(yōu)選0.03-0.5:1)和聚合反應(yīng)溫度20~120℃(優(yōu)選60~100℃,更優(yōu)選75~95℃)的條件下使乙烯均聚,獲得所述乙烯-α-烯烴共聚物。3.前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其中所述A階段聚合物占所述乙烯-α-烯烴共聚物總質(zhì)量的0.1-90wt%,優(yōu)選15-85wt%,更優(yōu)選30-70wt%,或者所述A'階段聚合物占所述乙烯-α-烯烴共聚物總質(zhì)量的10-99.9wt%,優(yōu)選15-85wt%,更優(yōu)選30-70wt%。4.前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其中所述負(fù)載型非茂金屬催化劑是通過包括以下步驟的制備方法制造的:使鎂化合物在醇的存在下溶解于第一溶劑中,獲得鎂化合物溶液的步驟;使多孔載體與所述鎂化合物溶液混合,獲得第一混合漿液的步驟;向所述第一混合漿液中加入沉淀劑或者干燥所述第一混合漿液,獲得復(fù)合載體的步驟;使所述復(fù)合載體與下式(X)的硅化合物和選自ⅣB族金屬化合物的化學(xué)處理劑接觸,獲得修飾復(fù)合載體的步驟,Si(OR)mX4-m式(X)其中,各個(gè)R相同或不同,各自獨(dú)立地選自C1-8直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選各自獨(dú)立地選自C1-4直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選均為乙基;m為0、1、2、3或4的整數(shù);各個(gè)X相同或不同,各自獨(dú)立地選自鹵素,優(yōu)選氯;使非茂金屬配合物與所述修飾復(fù)合載體在第二溶劑的存在下接觸,獲得所述負(fù)載型非茂金屬催化劑的步驟,所述制備方法任選還包括在使所述復(fù)合載體與所述硅化合物和所述化學(xué)處理劑接觸之前,用選自鋁氧烷、烷基鋁或其任意組合的助化學(xué)處理劑預(yù)處理所述復(fù)合載體的步驟。5.前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其中所述多孔載體選自烯烴均聚物或共聚物、聚乙烯醇或其共聚物、環(huán)糊精、聚酯或共聚酯、聚酰胺或共聚酰胺、氯乙烯均聚物或共聚物、丙烯酸酯均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物、苯乙烯均聚物或共聚物、這些均聚物或共聚物的部分交聯(lián)形式、元素周期表ⅡA、ⅢA、ⅣA或ⅣB族金屬的難熔氧化物或難熔復(fù)合氧化物、粘土、分子篩、云母、蒙脫土、膨潤土和硅藻土中的一種或多種,優(yōu)選選自部分交聯(lián)的苯乙烯聚合物、二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化硅鋁、氧化鎂鋁、二氧化鈦、分子篩和蒙脫土中的一種或多種,更優(yōu)選選自二氧化硅,其中所述多孔載體任選經(jīng)過熱活化處理和/或經(jīng)過所述ⅣB族金屬化合物的化學(xué)活化處理,所述鎂化合物選自鹵化鎂、烷氧基鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、烷基鹵化鎂和烷基烷氧基鎂中的一種或多種,優(yōu)選選自鹵化鎂中的一種或多種,更優(yōu)選氯化鎂。6.前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其中所述第一溶劑選自C6-12芳香烴、鹵代C6-12芳香烴、酯和醚中的一種或多種,優(yōu)選C6-12芳香烴和四氫呋喃中的一種或多種,最優(yōu)選四氫呋喃,所述第二溶劑選自C6-12芳香烴、鹵代C6-12芳香烴、鹵代C1-10烷烴和醚中的一種或多種,優(yōu)選C6-12芳香烴、二氯甲烷和四氫呋喃中的一種或多種,最優(yōu)選二氯甲烷,而所述醇選自脂肪醇、芳香醇和脂環(huán)醇中的一種或多種,其中所述醇任選被選自鹵原子或C1-6烷氧基的取代基取代,所述醇優(yōu)選選自脂肪醇中的一種或多種,更優(yōu)選選自乙醇和丁醇中的一種或多種。7.前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其中所述非茂金屬配合物選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物中的一種或多種:,優(yōu)選選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物(A)和化合物(B)中的一種或多種:和,(A)(B)更優(yōu)選選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物(A-1)至化合物(A-4)和化合物(B-1)至化合物(B-4)中的一種或多種:、、(A-1)(A-2)、、(A-3)(A-4)、、(B-1)(B-2)和,(B-3)(B-4)在以上所有的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中,q為0或1;d為0或1;m為1、2或3;M為選自元素周期表第III族到第XI族金屬原子的中心金屬原子,優(yōu)選第ⅣB族金屬原子,更優(yōu)選Ti(IV)和Zr(IV);n為1、2、3或4,取決于所述中心金屬原子M的價(jià)態(tài);X選自鹵素、氫原子、C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基、含氧基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硼基團(tuán)、含鋁基團(tuán)、含磷基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)或含錫基團(tuán),多個(gè)X可以相同,也可以不同,還可以彼此成鍵或成環(huán);A選自氧原子、硫原子、硒原子、、-NR23R24、-N(O)R25R26、、-PR28R29、-P(O)R30OR31、砜基、亞砜基或-Se(O)R39,其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;B選自氮原子、含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)或C1-C30烴基;D選自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)、C1-C30烴基、砜基或亞砜基,其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;E選自含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)、含磷基團(tuán)或氰基,其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;F選自氮原子、含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán),其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;G選自C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基或惰性功能性基團(tuán);Y選自氧原子、含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán),其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;Z選自含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)、含磷基團(tuán)或氰基,其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;代表單鍵或雙鍵;—代表共價(jià)鍵或離子鍵;代表配位鍵、共價(jià)鍵或離子鍵;R1至R4、R6至R21各自獨(dú)立地選自氫、C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基或惰性功能性基團(tuán),R22至R36、R38和R39各自獨(dú)立地選自氫、C1-C30烴基或取代的C1-C30烴基,上述基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同,其中相鄰基團(tuán)可以彼此結(jié)合在一起成鍵或成環(huán),優(yōu)選形成芳香族環(huán);所述惰性功能性基團(tuán)選自鹵素、含氧基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含錫基團(tuán)、C1-C10酯基或硝基,R5選自氮上孤對(duì)電子、氫、C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán);當(dāng)R5為含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán)時(shí),R5中的N、O、S、P和Se可以作為配位用原子;所述取代的C1-C30烴基選自帶有一個(gè)或多個(gè)鹵素或C1-C30烷基作為取代基的C1-C30烴基;所述非茂金屬配合物進(jìn)一步優(yōu)選選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物中的一種或多種:、、、、和,最優(yōu)選選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物中的一種或多種:和。8.前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其中所述鹵素選自F、Cl、Br或I;所述含氮基團(tuán)選自、-NR23R24、-T-NR23R24或-N(O)R25R26;所述含磷基團(tuán)選自、-PR28R29、-P(O)R30R31或-P(O)R32(OR33);所述含氧基團(tuán)選自羥基、-OR34和-T-OR34;所述含硫基團(tuán)選自-SR35、-T-SR35、-S(O)R36或-T-SO2R37;所述含硒基團(tuán)選自-SeR38、-T-SeR38、-Se(O)R39或-T-Se(O)R39;所述基團(tuán)T選自C1-C30烴基或取代的C1-C30烴基;所述R37選自氫、C1-C30烴基或取代的C1-C30烴基;所述C1-C30烴基選自C1-C30烷基、C7-C30烷芳基、C7-C30芳烷基、C3-C30環(huán)狀烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C30芳基、C8-C30稠環(huán)基或C4-C30雜環(huán)基,其中所述雜環(huán)基含有1-3個(gè)選自氮原子、氧原子或硫原子的雜原子;所述含硼基團(tuán)選自BF4-、(C6F5)4B-或(R40BAr3)-;所述含鋁基團(tuán)選自烷基鋁、AlPh4-、AlF4-、AlCl4-、AlBr4-、AlI4-或R41AlAr3-;所述含硅基團(tuán)選自-SiR42R43R44或-T-SiR45;所述含鍺基團(tuán)選自-GeR46R47R48或-T-GeR49;所述含錫基團(tuán)選自-SnR50R51R52、-T-SnR53或-T-Sn(O)R54;所述Ar代表C6-C30芳基;R40至R54各自獨(dú)立地選自氫、前述C1-C30烴基或前述取代的C1-C30烴基,其中這些基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同,其中相鄰基團(tuán)可以彼此結(jié)合在一起成鍵或成環(huán),并且所述基團(tuán)T同前定義。9.前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其中所述鎂化合物與所述第一溶劑的比例為1mol:75~400ml,優(yōu)選1mol:150~300ml,更優(yōu)選1mol:200~250ml,以Mg元素計(jì)的所述鎂化合物與所述醇的摩爾比為1:0.02~4.00,優(yōu)選1:0.05~3.00,更優(yōu)選1:0.10~2.50,以鎂化合物固體計(jì)的所述鎂化合物與所述多孔載體的質(zhì)量比為1:0.1-20,優(yōu)選1:0.5-10,所述沉淀劑與所述第一溶劑的體積比為1:0.2~5,優(yōu)選1:0.5~2,更優(yōu)選1:0.8~1.5,以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的所述硅化合物的摩爾比為1:0.01-1,優(yōu)選1:0.01-0.50,更優(yōu)選1:0.05-0.25,以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.01-1,優(yōu)選1:0.01-0.50,更優(yōu)選1:0.10-0.30,以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物的摩爾比為1:0.01-1,優(yōu)選1:0.04-0.4,更優(yōu)選1:0.08-0.2,并且以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以Al元素計(jì)的所述助化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0-1.0,優(yōu)選1:0-0.5,更優(yōu)選1:0.1-0.5。10.前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其中所述沉淀劑選自烷烴、環(huán)烷烴、鹵代烷烴和鹵代環(huán)烷烴中的一種或多種,優(yōu)選選自戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、環(huán)己烷、環(huán)戊烷、環(huán)庚烷、環(huán)癸烷、環(huán)壬烷、二氯甲烷、二氯己烷、二氯庚烷、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯丁烷、二溴甲烷、二溴乙烷、二溴庚烷、三溴甲烷、三溴乙烷、三溴丁烷、氯代環(huán)戊烷、氯代環(huán)己烷、氯代環(huán)庚烷、氯代環(huán)辛烷、氯代環(huán)壬烷、氯代環(huán)癸烷、溴代環(huán)戊烷、溴代環(huán)己烷、溴代環(huán)庚烷、溴代環(huán)辛烷、溴代環(huán)壬烷和溴代環(huán)癸烷中的一種或多種,進(jìn)一步優(yōu)選選自己烷、庚烷、癸烷和環(huán)己烷中的一種或多種,最優(yōu)選己烷。11.前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,其中所述ⅣB族金屬化合物選自ⅣB族金屬鹵化物、ⅣB族金屬烷基化合物、ⅣB族金屬烷氧基化合物、ⅣB族金屬烷基鹵化物和ⅣB族金屬烷氧基鹵化物中的一種或多種,優(yōu)選選自ⅣB族金屬鹵化物中的一種或多種,更優(yōu)選選自TiCl4、TiBr4、ZrCl4、ZrBr4、HfCl4和HfBr4中的一種或多種,最優(yōu)選選自TiCl4和ZrCl4中的一種或多種,所述鋁氧烷選自甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷和正丁基鋁氧烷中的一種或多種,更優(yōu)選選自甲基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷中的一種或多種,而所述烷基鋁選自三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三異戊基鋁、三正戊基鋁、三己基鋁、三異己基鋁、二乙基甲基鋁和二甲基乙基鋁中的一種或多種,優(yōu)選選自三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁和三異丁基鋁中的一種或多種,最優(yōu)選選自三乙基鋁和三異丁基鋁中的一種或多種。12.一種聚合物組合物,包含前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物或者通過前述任一方面的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法制造的乙烯-α-烯烴共聚物,以及抗氧劑,任選還包括鹵素吸收劑和顏料中的一種或多種。13.一種成型制品,通過熔融加工前述任一方面的聚合物組合物并成型而制造。技術(shù)效果根據(jù)本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物,與現(xiàn)有技術(shù)相比,粒徑均勻,分子量分布適當(dāng),低聚物含量低,共聚單體分布合理且靈活可調(diào),由此表現(xiàn)出平衡優(yōu)異的加工性能和力學(xué)性能,非常適合于制造高性能管材、滾塑制品、注塑制品和薄膜等成型制品。根據(jù)本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法,與現(xiàn)有技術(shù)相比,聚合催化劑的催化活性得到更為充分的發(fā)揮,共聚效應(yīng)更為顯著,并且工藝參數(shù)靈活可調(diào),有利于制造出結(jié)構(gòu)參數(shù)(比如單體和共聚單體的類型、分子量及分子量分布、共聚單體的含量及其分布等)順應(yīng)成型制品的具體要求或需要而靈活定制的乙烯-α-烯烴共聚物。通過使用本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物,可以制造出兼具優(yōu)良的力學(xué)性能和優(yōu)良的加工性能的聚合物組合物,并且使用該聚合物組合物制造的成型制品表現(xiàn)出長期使用性能優(yōu)異和抗開裂性能優(yōu)異等特點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明,通過兩段聚合(均聚段+共聚段)的方式來獲得所述乙烯-α-烯烴共聚物,其中均聚段有利于提高加工性能,而共聚段則有利于提高力學(xué)性能。因此,通過調(diào)節(jié)均聚段和共聚段的相對(duì)比例,可以靈活地調(diào)節(jié)產(chǎn)品共聚物的加工性能和力學(xué)性能。比如,如果需要較高的加工性能,則可以適當(dāng)提高均聚段的比例,而如果需要較高的力學(xué)性能,則可以適當(dāng)提高共聚段的比例。具體實(shí)施方式下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明,但是需要指出的是,本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受這些具體實(shí)施方式的限制,而是由附錄的權(quán)利要求書來確定。在本發(fā)明的上下文中,除非另有明確定義,或者該含義超出了本領(lǐng)域技術(shù)人員的理解范圍,3個(gè)碳原子以上的烴或烴衍生物基團(tuán)(比如丙基、丙氧基、丁基、丁烷、丁烯、丁烯基、己烷等)在未冠以詞頭“正”時(shí)均具有與冠以詞頭“正”時(shí)相同的含義。比如,丙基一般理解為正丙基,而丁基一般理解為正丁基,除非另有明確。在本說明書中,為了避免表述復(fù)雜,未針對(duì)化合物的各個(gè)取代基或基團(tuán)明確其價(jià)鍵狀況是一價(jià)、二價(jià)、三價(jià)還是四價(jià)的等,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)這些取代基或基團(tuán)(比如本說明書中記載或定義的基團(tuán)G、D、B、A和F等)在相應(yīng)化合物的結(jié)構(gòu)式上所處的位置或所表現(xiàn)的取代情況具體判斷,并且從本說明書中針對(duì)這些取代基或基團(tuán)所給出的定義中選擇于該位置或取代情況的價(jià)鍵狀況適合的定義。本說明書提到的所有出版物、專利申請(qǐng)、專利和其它參考文獻(xiàn)全都引于此供參考。除非另有定義,本說明書所用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語都具有本領(lǐng)域技術(shù)人員常規(guī)理解的含義。在有沖突的情況下,以本說明書的定義為準(zhǔn)。當(dāng)本說明書以詞頭“本領(lǐng)域技術(shù)人員公知”、“現(xiàn)有技術(shù)”或其類似用語來導(dǎo)出材料、物質(zhì)、方法、步驟、裝置或部件等時(shí),該詞頭導(dǎo)出的對(duì)象涵蓋本申請(qǐng)?zhí)岢鰰r(shí)本領(lǐng)域常規(guī)使用的那些,但也包括目前還不常用,卻將變成本領(lǐng)域公認(rèn)為適用于類似目的的那些。在本說明書的上下文中,除了明確說明的內(nèi)容之外,未提到的任何事宜或事項(xiàng)均直接適用本領(lǐng)域已知的那些而無需進(jìn)行任何改變。而且,本文描述的任何實(shí)施方式均可以與本文描述的一種或多種其他實(shí)施方式自由結(jié)合,由此而形成的技術(shù)方案或技術(shù)思想均視為本發(fā)明原始公開或原始記載的一部分,而不應(yīng)被視為是本文未曾披露或預(yù)期過的新內(nèi)容,除非本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為該結(jié)合是明顯不合理的。在沒有明確指明的情況下,本說明書內(nèi)所提到的所有百分?jǐn)?shù)、份數(shù)、比率等都是以重量為基準(zhǔn)的,除非以重量為基準(zhǔn)時(shí)不符合本領(lǐng)域技術(shù)人員的常規(guī)認(rèn)識(shí)。根據(jù)本發(fā)明,涉及一種乙烯-α-烯烴共聚物。所述乙烯-α-烯烴共聚物是具有衍生自乙烯的單體單元與衍生自選自C3-C12α-烯烴的至少一種α-烯烴的單體單元的共聚物,優(yōu)選具有衍生自乙烯的單體單元與衍生自選自C4-C8α-烯烴的至少一種α-烯烴的單體單元的共聚物。根據(jù)本發(fā)明,作為所述α-烯烴,比如可舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-十二烯、4-甲基-1-己烯等,優(yōu)選1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯,更優(yōu)選1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用,或可以將它們中的兩種或更多種以任意所需的比例組合使用。根據(jù)本發(fā)明,在所述乙烯-α-烯烴共聚物中,相對(duì)于所述乙烯-α-烯烴共聚物的總重量100重量%,所述衍生自所述α-烯烴的單體單元的含量一般為0.2~12重量%,優(yōu)選1.0~10重量%,更優(yōu)選1.2~6重量%。根據(jù)本發(fā)明,所述乙烯-α-烯烴共聚物的堆密度為0.33~0.50g/cm3,優(yōu)選0.35~0.50g/cm3,更優(yōu)選0.38~0.45g/cm3。所述堆密度的測定參照標(biāo)準(zhǔn)GB1636-79進(jìn)行(單位為g/cm3)。根據(jù)本發(fā)明,所述乙烯-α-烯烴共聚物的低聚物含量小于2g/L。其測試方法是在過濾或離心分離出的濾液中線取出1升溶劑,在高于溶劑沸點(diǎn)條件下或密閉抽真空充分干燥溶劑后所剩余的物質(zhì)總質(zhì)量。其含量高低主要由催化劑性能和聚合反應(yīng)條件決定,同時(shí)也與聚合溶劑和過濾或離心分離溫度有關(guān)。根據(jù)本發(fā)明,所述乙烯-α-烯烴共聚物的細(xì)粉(小于75微米)含量小于3重量%。所述細(xì)粉含量采用篩分法,將該共聚物的粉料通過200目(孔徑75微米)篩網(wǎng)篩分,將過篩后細(xì)粉質(zhì)量除以共聚物的總質(zhì)量進(jìn)行測量。根據(jù)本發(fā)明,所述乙烯-α-烯烴共聚物的熔融指數(shù)(190℃、2.16公斤)為0.02~20g/10min。所述聚合物熔融指數(shù)的測定參照標(biāo)準(zhǔn)GBT3682-2000進(jìn)行(單位為g/10min)。根據(jù)本發(fā)明,所述乙烯-α-烯烴共聚物的分子量分布Mw/Mn為5~40。所述分子量分布Mw/Mn采用美國WATERS公司的GPCV2000型凝膠色譜分析儀進(jìn)行測定,選用4支AgilentPLgelOlexis型色譜柱,以1,2,4-三氯苯為流動(dòng)相,測定時(shí)的溫度為150℃。根據(jù)本發(fā)明,所述乙烯-α-烯烴共聚物的密度為0.935-0.960g/cm3。所述密度的測定參照標(biāo)準(zhǔn)GB/T1033-86進(jìn)行(單位為g/cm3)。根據(jù)本發(fā)明,所述乙烯-α-烯烴共聚物的平均粒徑為200-1000微米。所述平均粒徑分析在BeckmanCoulterLS230型激光粒度分析儀上進(jìn)行,其粒徑測定范圍為0.04~2000微米。根據(jù)本發(fā)明,所述乙烯-α-烯烴共聚物可以通過包括以下步驟A和B的制造方法A進(jìn)行制造。具體而言,本發(fā)明涉及一種乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法A,其特征在于,包括以下步驟:步驟A:采用淤漿聚合法,以負(fù)載型非茂金屬催化劑作為主催化劑,以選自鋁氧烷、烷基鋁、鹵代烷基鋁、硼氟烷、烷基硼和烷基硼銨鹽中的至少一種作為助催化劑,在聚合反應(yīng)總壓0.2~2.0MPa,氫氣和乙烯分壓比0.01-1:1、聚合反應(yīng)溫度20~120℃的條件下使乙烯均聚,獲得A階段聚合物。根據(jù)本發(fā)明,步驟A的所述聚合反應(yīng)總壓一般為0.2~2.0MPa,優(yōu)選0.3~1.5MPa,最優(yōu)選0.4-0.8MPa。根據(jù)本發(fā)明,步驟A的所述氫氣和乙烯分壓比一般為0.01-1:1,優(yōu)選0.02-0.8:1,最優(yōu)選0.03-0.5:1。根據(jù)本發(fā)明,步驟A的所述聚合反應(yīng)溫度一般為20~120℃,優(yōu)選60~100℃,更優(yōu)選75~95℃。根據(jù)本發(fā)明,所述步驟A可以按照本領(lǐng)域常規(guī)已知的任何方式進(jìn)行,并沒有特別的限定。作為其具體實(shí)施方式,比如可以舉出將聚合用溶劑加入到淤漿聚合用反應(yīng)器(比如聚合高壓釜)中,然后向該反應(yīng)器中加入預(yù)定用量的主催化劑和助催化劑,再加入氫氣到預(yù)定的氫氣分壓,最后持續(xù)通入乙烯使聚合反應(yīng)總壓恒定在預(yù)定值,同時(shí)保持預(yù)定的聚合反應(yīng)溫度進(jìn)行乙烯的均聚,即獲得所述A階段聚合物。步驟B:采用淤漿聚合法,在所述A階段聚合物存在下,在聚合反應(yīng)總壓0.1~2.0MPa、氫氣和乙烯分壓比0.01-0.5:1、聚合反應(yīng)溫度20~120℃和共聚單體加入量為0.01~0.3克/毫克主催化劑的條件下,使乙烯與選自C3-C12α-烯烴的至少一種α-烯烴(稱為共聚單體)共聚,獲得所述乙烯-α-烯烴共聚物。根據(jù)本發(fā)明,步驟B的所述聚合反應(yīng)總壓一般為0.1~2.0MPa,優(yōu)選0.2~1.0MPa,最優(yōu)選0.3-0.6MPa。根據(jù)本發(fā)明,步驟B的所述氫氣和乙烯分壓比一般為0.01-0.5:1,優(yōu)選0.02-0.4:1,最優(yōu)選0.03-0.3:1。根據(jù)本發(fā)明,步驟B的所述聚合反應(yīng)溫度一般為20~120℃,優(yōu)選60~100℃,更優(yōu)選75~95℃。根據(jù)本發(fā)明,步驟B的所述共聚單體加入量一般為0.01~0.3克/毫克主催化劑,優(yōu)選0.015~0.25克/毫克主催化劑,更優(yōu)選0.02~0.2克/毫克主催化劑。作為所述步驟B的非限定性具體實(shí)施方式,比如可以舉出在所述步驟A結(jié)束后,在不出料步驟A獲得的聚合反應(yīng)混合物(含有所述A階段聚合物)的情況下即向步驟A的反應(yīng)器中一次性加入步驟B中預(yù)定用量的所述共聚單體,再調(diào)節(jié)并加入氫氣到步驟B預(yù)定的氫氣分壓,最后調(diào)節(jié)并持續(xù)通入乙烯使聚合反應(yīng)總壓恒定在步驟B的預(yù)定值,同時(shí)保持步驟B預(yù)定的聚合反應(yīng)溫度來進(jìn)行乙烯與所述共聚單體的共聚,即獲得本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物?;蛘撸瑢⒉襟EA獲得的所述聚合反應(yīng)混合物從步驟A的反應(yīng)器(此時(shí)稱為第一反應(yīng)器)中出料,加入到(第二)淤漿聚合用反應(yīng)器(比如聚合高壓釜)中,然后向該第二反應(yīng)器中一次性加入步驟B中預(yù)定用量的所述共聚單體,再加入氫氣到步驟B預(yù)定的氫氣分壓,最后持續(xù)通入乙烯使聚合反應(yīng)總壓恒定在步驟B的預(yù)定值,同時(shí)保持步驟B預(yù)定的聚合反應(yīng)溫度來進(jìn)行乙烯與所述共聚單體的共聚,即獲得本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)實(shí)際需要,所述步驟A的均聚反應(yīng)一般進(jìn)行2~8小時(shí),優(yōu)選3~5小時(shí),所述步驟B的共聚反應(yīng)一般進(jìn)行0.2~4小時(shí),優(yōu)選0.5~2小時(shí),但并不限于此。實(shí)際上,兩個(gè)步驟各自聚合反應(yīng)時(shí)間的長短可以根據(jù)所使用的主催化劑(配合所述助催化劑)在各個(gè)步驟中的聚合活性表現(xiàn)和各原料的進(jìn)料情況等來相應(yīng)調(diào)節(jié),只要使所述A階段聚合物占所述乙烯-α-烯烴共聚物總質(zhì)量的0.1-90wt%(優(yōu)選15-85wt%,更優(yōu)選30-70wt%)即可。顯然的是,前述的這些具體實(shí)施方式只是示例性的,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以采用本領(lǐng)域已知的任何方式進(jìn)行所述步驟B,而不限于前述具體規(guī)定,只要能夠充分保留所述A階段聚合物的活性即可。另外,所述共聚單體也可以在所述步驟B進(jìn)行過程中分多次添加或者連續(xù)添加,或者所述A階段聚合物也可以從步驟A獲得的聚合反應(yīng)混合物中分離出來之后再用于步驟B,但并不優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明,所述A階段聚合物由于含有通過步驟A而引入的主催化劑和助催化劑,因此表現(xiàn)出顯著或有效的烯烴催化聚合活性。鑒于此,所述步驟B在所述A階段聚合物的存在下進(jìn)行時(shí),無需額外添加主催化劑。一般而言,在該步驟B中也不需要如同步驟A那樣額外添加助催化劑,雖然有時(shí)根據(jù)需要也可以適量補(bǔ)充,以調(diào)節(jié)所述A階段聚合物的催化活性,但并不是必需的。一般而言,在該步驟B中也不需要額外添加聚合用溶劑,雖然有時(shí)根據(jù)需要也可以適量補(bǔ)充,但并不是必需的。根據(jù)需要,為了方便步驟B的后續(xù)實(shí)施,在進(jìn)行步驟B之前,可以通過本領(lǐng)域公知的方法,從步驟A獲得的所述聚合反應(yīng)混合物中脫除任何存在的氣體組分,以及/或者在步驟A結(jié)束之后,通過本領(lǐng)域公知的方法,從步驟A的所述反應(yīng)器中脫除任何存在的氣體組分。根據(jù)本發(fā)明,在步驟B結(jié)束之后,可以根據(jù)本領(lǐng)域公知的方法,從所獲得的反應(yīng)混合物中脫除溶劑等而得到粉料,任選進(jìn)一步造粒而得到粒料,由此獲得固體狀(顆?;蚍勰睿┑囊蚁?α-烯烴共聚物。這些技術(shù)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯然或已知的,在此不再贅述。根據(jù)本發(fā)明,所述乙烯-α-烯烴共聚物還可以通過包括以下步驟A'和B'的制造方法B進(jìn)行制造。具體而言,本發(fā)明涉及一種乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法B,其特征在于,包括以下步驟:步驟A':采用淤漿聚合法,以負(fù)載型非茂金屬催化劑作為主催化劑,以選自鋁氧烷、烷基鋁、鹵代烷基鋁、硼氟烷、烷基硼和烷基硼銨鹽中的至少一種作為助催化劑,在聚合反應(yīng)總壓0.1~2.0MPa、氫氣和乙烯分壓比0.01-0.5:1、聚合反應(yīng)溫度20~120℃和共聚單體加入量為0.01~0.3克/毫克主催化劑的條件下,使乙烯與選自C3-C12α-烯烴的至少一種α-烯烴(稱為共聚單體)共聚,獲得A'階段聚合物。根據(jù)本發(fā)明,步驟A'的所述聚合反應(yīng)總壓一般為0.1~2.0MPa,優(yōu)選0.2~1.0MPa,最優(yōu)選0.3-0.6MPa。根據(jù)本發(fā)明,步驟A'的所述氫氣和乙烯分壓比一般為0.01-0.5:1,優(yōu)選0.02-0.4:1,最優(yōu)選0.03-0.3:1。根據(jù)本發(fā)明,步驟A'的所述聚合反應(yīng)溫度一般為20~120℃,優(yōu)選60~100℃,更優(yōu)選75~95℃。根據(jù)本發(fā)明,步驟A'的所述共聚單體加入量一般為0.01~0.3克/毫克主催化劑,優(yōu)選0.015~0.25克/毫克主催化劑,更優(yōu)選0.02~0.2克/毫克主催化劑。根據(jù)本發(fā)明,所述步驟A'可以按照本領(lǐng)域常規(guī)已知的任何方式進(jìn)行,并沒有特別的限定。作為其具體實(shí)施方式,比如可以舉出將聚合用溶劑加入到淤漿聚合用反應(yīng)器(比如聚合高壓釜)中,然后向該反應(yīng)器中加入預(yù)定用量的主催化劑和助催化劑,一次性加入預(yù)定用量的共聚單體,再加入氫氣到預(yù)定的氫氣分壓,最后持續(xù)通入乙烯使聚合反應(yīng)總壓恒定在預(yù)定值,同時(shí)保持預(yù)定的聚合反應(yīng)溫度進(jìn)行乙烯與共聚單體的共聚反應(yīng),即獲得所述A'階段聚合物。顯然的是,該具體實(shí)施方式只是示例性的,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以采用本領(lǐng)域已知的任何方式進(jìn)行所述步驟A',而不限于前述具體規(guī)定。比如,所述共聚單體也可以在所述步驟A'進(jìn)行過程中分多次添加或者連續(xù)添加。步驟B':采用淤漿聚合法,在所述A'階段聚合物的存在下,在聚合反應(yīng)總壓0.2~2.0MPa,氫氣和乙烯分壓比0.01-1:1、聚合反應(yīng)溫度20~120℃的條件下使乙烯均聚,從而獲得本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物。根據(jù)本發(fā)明,步驟B'的所述聚合反應(yīng)總壓一般為0.2~2.0MPa,優(yōu)選0.3~1.5MPa,最優(yōu)選0.4-0.8MPa。根據(jù)本發(fā)明,步驟B'的所述氫氣和乙烯分壓比一般為0.01-1:1,優(yōu)選0.02-0.8:1,最優(yōu)選0.03-0.5:1。根據(jù)本發(fā)明,步驟B'的所述聚合反應(yīng)溫度一般為20~120℃,優(yōu)選60~100℃,更優(yōu)選75~95℃。作為所述步驟B'的非限定性具體實(shí)施方式,比如可以舉出在所述步驟A'結(jié)束后,不出料步驟A'獲得的聚合反應(yīng)混合物(含有所述A'階段聚合物)的情況下即向步驟A'的所述反應(yīng)器中加入氫氣到步驟B'預(yù)定的氫氣分壓,最后調(diào)節(jié)并持續(xù)通入乙烯使聚合反應(yīng)總壓恒定在步驟B'的預(yù)定值,同時(shí)保持步驟B'預(yù)定的聚合反應(yīng)溫度進(jìn)行乙烯的均聚,即獲得本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物。或者,將步驟A'獲得的所述聚合反應(yīng)混合物從步驟A'的反應(yīng)器(此時(shí)稱為第一反應(yīng)器)中出料,加入到(第二)淤漿聚合用反應(yīng)器(比如聚合高壓釜)中,然后向該第二反應(yīng)器中加入氫氣到步驟B'預(yù)定的氫氣分壓,最后持續(xù)通入乙烯使聚合反應(yīng)總壓恒定在步驟B'的預(yù)定值,同時(shí)保持步驟B'預(yù)定的聚合反應(yīng)溫度來進(jìn)行乙烯的均聚,即獲得本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)實(shí)際需要,所述步驟A'的共聚反應(yīng)一般進(jìn)行0.2~4小時(shí),優(yōu)選0.5~2小時(shí),所述步驟B'的均聚反應(yīng)一般進(jìn)行2~8小時(shí),優(yōu)選3~5小時(shí),但并不限于此。實(shí)際上,兩個(gè)步驟各自聚合反應(yīng)時(shí)間的長短可以根據(jù)所使用的主催化劑(配合所述助催化劑)在各個(gè)步驟中的聚合活性表現(xiàn)和各原料的進(jìn)料情況等來相應(yīng)調(diào)節(jié),只要使所述A'階段聚合物占所述乙烯-α-烯烴共聚物總質(zhì)量的10-99.9wt%(優(yōu)選15-85wt%,更優(yōu)選30-70wt%)即可。顯然的是,前述的這些具體實(shí)施方式只是示例性的,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以采用本領(lǐng)域已知的任何方式進(jìn)行所述步驟B',而不限于前述具體規(guī)定,只要能夠充分保留所述A'階段聚合物的活性即可。另外,所述A'階段聚合物也可以從步驟'A獲得的聚合反應(yīng)混合物中分離出來之后再用于步驟B',但并不優(yōu)選。根據(jù)本發(fā)明,所述A'階段聚合物由于含有通過步驟A'而引入的主催化劑和助催化劑,因此表現(xiàn)出顯著或有效的烯烴催化聚合活性。鑒于此,所述步驟B'在所述A'階段聚合物的存在下進(jìn)行時(shí),無需額外添加主催化劑。一般而言,在該步驟B'中也不需要如同步驟A'那樣額外添加助催化劑,雖然有時(shí)根據(jù)需要也可以適量補(bǔ)充,以調(diào)節(jié)所述A'階段聚合物的催化活性,但并不是必需的。一般而言,在該步驟B'中也不需要額外添加聚合用溶劑,雖然有時(shí)根據(jù)需要也可以適量補(bǔ)充,但并不是必需的。根據(jù)需要,為了方便步驟B'的后續(xù)實(shí)施,在進(jìn)行步驟B'之前,可以通過本領(lǐng)域公知的方法,從步驟A'獲得的所述聚合反應(yīng)混合物中脫除任何存在的氣體組分,以及/或者在步驟A'結(jié)束之后,通過本領(lǐng)域公知的方法,從步驟A'的所述反應(yīng)器中脫除任何存在的氣體組分。根據(jù)本發(fā)明,在步驟B'結(jié)束之后,可以根據(jù)本領(lǐng)域公知的方法,從所獲得的反應(yīng)混合物中脫除溶劑等而得到粉料,任選進(jìn)一步造粒而得到粒料,由此獲得固體狀(顆?;蚍勰睿┑囊蚁?α-烯烴共聚物。這些技術(shù)對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯然或已知的,在此不再贅述。根據(jù)本發(fā)明,在前述的制造方法A和制造方法B中,所述C3-C12α-烯烴更優(yōu)選C4-C8α-烯烴。作為此處使用的α-烯烴,比如可舉出丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-十二烯、4-甲基-1-己烯等,優(yōu)選1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯,更優(yōu)選1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用,或可以將它們中的兩種或更多種組合使用。根據(jù)本發(fā)明,在前述的制造方法A和制造方法B中,作為所述負(fù)載型非茂金屬催化劑,優(yōu)選使用通過如下制備方法制造的負(fù)載型非茂金屬催化劑。根據(jù)本發(fā)明,所述負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法包括以下步驟:使鎂化合物在醇的存在下溶解于第一溶劑中,獲得鎂化合物溶液的步驟;使多孔載體與所述鎂化合物溶液混合,獲得第一混合漿液的步驟;向所述第一混合漿液中加入沉淀劑或者干燥所述第一混合漿液,獲得復(fù)合載體的步驟;使所述復(fù)合載體與式(X)的硅化合物和選自ⅣB族金屬化合物的化學(xué)處理劑接觸,獲得修飾復(fù)合載體的步驟;和使非茂金屬配合物與所述修飾復(fù)合載體在第二溶劑的存在下接觸,獲得所述負(fù)載型非茂金屬催化劑的步驟。以下對(duì)所述鎂化合物進(jìn)行具體的說明。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“鎂化合物”使用本領(lǐng)域通常的概念,指的是作為負(fù)載型烯烴聚合催化劑的載體常規(guī)使用的有機(jī)或無機(jī)固體無水含鎂化合物。根據(jù)本發(fā)明,作為所述鎂化合物,比如可以舉出鹵化鎂、烷氧基鹵化鎂、烷氧基鎂、烷基鎂、烷基鹵化鎂和烷基烷氧基鎂。具體而言,作為所述鹵化鎂,比如可以舉出氯化鎂(MgCl2)、溴化鎂(MgBr2)、碘化鎂(MgI2)和氟化鎂(MgF2)等,其中優(yōu)選氯化鎂。作為所述烷氧基鹵化鎂,比如可以舉出甲氧基氯化鎂(Mg(OCH3)Cl)、乙氧基氯化鎂(Mg(OC2H5)Cl)、丙氧基氯化鎂(Mg(OC3H7)Cl)、正丁氧基氯化鎂(Mg(OC4H9)Cl)、異丁氧基氯化鎂(Mg(i-OC4H9)Cl)、甲氧基溴化鎂(Mg(OCH3)Br)、乙氧基溴化鎂(Mg(OC2H5)Br)、丙氧基溴化鎂(Mg(OC3H7)Br)、正丁氧基溴化鎂(Mg(OC4H9)Br)、異丁氧基溴化鎂(Mg(i-OC4H9)Br)、甲氧基碘化鎂(Mg(OCH3)I)、乙氧基碘化鎂(Mg(OC2H5)I)、丙氧基碘化鎂(Mg(OC3H7)I)、正丁氧基碘化鎂(Mg(OC4H9)I)和異丁氧基碘化鎂(Mg(i-OC4H9)I)等,其中優(yōu)選甲氧基氯化鎂、乙氧基氯化鎂和異丁氧基氯化鎂。作為所述烷氧基鎂,比如可以舉出甲氧基鎂(Mg(OCH3)2)、乙氧基鎂(Mg(OC2H5)2)、丙氧基鎂(Mg(OC3H7)2)、丁氧基鎂(Mg(OC4H9)2)、異丁氧基鎂(Mg(i-OC4H9)2)和2-乙基己氧基鎂(Mg(OCH2CH(C2H5)C4H)2)等,其中優(yōu)選乙氧基鎂和異丁氧基鎂。作為所述烷基鎂,比如可以舉出甲基鎂(Mg(CH3)2)、乙基鎂(Mg(C2H5)2)、丙基鎂(Mg(C3H7)2)、正丁基鎂(Mg(C4H9)2)和異丁基鎂(Mg(i-C4H9)2)等,其中優(yōu)選乙基鎂和正丁基鎂。作為所述烷基鹵化鎂,比如可以舉出甲基氯化鎂(Mg(CH3)Cl)、乙基氯化鎂(Mg(C2H5)Cl)、丙基氯化鎂(Mg(C3H7)Cl)、正丁基氯化鎂(Mg(C4H9)Cl)、異丁基氯化鎂(Mg(i-C4H9)Cl)、甲基溴化鎂(Mg(CH3)Br)、乙基溴化鎂(Mg(C2H5)Br)、丙基溴化鎂(Mg(C3H7)Br)、正丁基溴化鎂(Mg(C4H9)Br)、異丁基溴化鎂(Mg(i-C4H9)Br)、甲基碘化鎂(Mg(CH3)I)、乙基碘化鎂(Mg(C2H5)I)、丙基碘化鎂(Mg(C3H7)I)、正丁基碘化鎂(Mg(C4H9)I)和異丁基碘化鎂(Mg(i-C4H9)I)等,其中優(yōu)選甲基氯化鎂、乙基氯化鎂和異丁基氯化鎂。作為所述烷基烷氧基鎂,比如可以舉出甲基甲氧基鎂(Mg(OCH3)(CH3))、甲基乙氧基鎂(Mg(OC2H5)(CH3))、甲基丙氧基鎂(Mg(OC3H7)(CH3))、甲基正丁氧基鎂(Mg(OC4H9)(CH3))、甲基異丁氧基鎂(Mg(i-OC4H9)(CH3))、乙基甲氧基鎂(Mg(OCH3)(C2H5))、乙基乙氧基鎂(Mg(OC2H5)(C2H5))、乙基丙氧基鎂(Mg(OC3H7)(C2H5))、乙基正丁氧基鎂(Mg(OC4H9)(C2H5))、乙基異丁氧基鎂(Mg(i-OC4H9)(C2H5))、丙基甲氧基鎂(Mg(OCH3)(C3H7))、丙基乙氧基鎂(Mg(OC2H5)(C3H7))、丙基丙氧基鎂(Mg(OC3H7)(C3H7))、丙基正丁氧基鎂(Mg(OC4H9)(C3H7))、丙基異丁氧基鎂(Mg(i-OC4H9)(C3H7))、正丁基甲氧基鎂(Mg(OCH3)(C4H9))、正丁基乙氧基鎂(Mg(OC2H5)(C4H9))、正丁基丙氧基鎂(Mg(OC3H7)(C4H9))、正丁基正丁氧基鎂(Mg(OC4H9)(C4H9))、正丁基異丁氧基鎂(Mg(i-OC4H9)(C4H9))、異丁基甲氧基鎂(Mg(OCH3)(i-C4H9))、異丁基乙氧基鎂(Mg(OC2H5)(i-C4H9))、異丁基丙氧基鎂(Mg(OC3H7)(i-C4H9))、異丁基正丁氧基鎂(Mg(OC4H9)(i-C4H9))和異丁基異丁氧基鎂(Mg(i-OC4H9)(i-C4H9))等,其中優(yōu)選丁基乙氧基鎂。這些鎂化合物可以單獨(dú)使用一種,也可以多種混合使用,并沒有特別的限制。在以多種混合的形式使用時(shí),所述鎂化合物混合物中的兩種鎂化合物之間的摩爾比比如為0.25~4:1,優(yōu)選0.5~3:1,更優(yōu)選1~2:1。以下對(duì)獲得所述鎂化合物溶液的步驟進(jìn)行具體的說明。根據(jù)該步驟,使鎂化合物在醇的存在下溶解于第一溶劑(以下有時(shí)也稱為溶解鎂化合物用溶劑)中,從而獲得所述鎂化合物溶液。作為所述第一溶劑,比如可以舉出C6-12芳香烴、鹵代C6-12芳香烴、酯和醚等溶劑。作為所述C6-12芳香烴,比如可以舉出甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯。作為所述鹵代C6-12芳香烴,比如可以舉出氯代甲苯、氯代乙苯、溴代甲苯、溴代乙苯等。作為所述酯,比如可以舉出甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸丁酯等。作為所述醚,比如可以舉出乙醚、甲乙醚、四氫呋喃等。其中,優(yōu)選C6-12芳香烴和四氫呋喃,最優(yōu)選四氫呋喃。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,也可以以任意的比例多種混合使用。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“醇”指的是烴鏈(比如C1-30烴)上的至少一個(gè)氫原子被羥基取代而獲得的化合物。作為所述醇,比如可以舉出C1-30脂肪醇(優(yōu)選C1-30脂肪族一元醇)、C6-30芳香醇(優(yōu)選C6-30芳香族一元醇)和C4-30脂環(huán)醇(優(yōu)選C4-30脂環(huán)族一元醇),其中優(yōu)選C1-30脂肪族一元醇或C2-8脂肪族一元醇,更優(yōu)選乙醇和丁醇。另外,所述醇可以任選被選自鹵原子或C1-6烷氧基的取代基取代。作為所述C1-30脂肪醇,比如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、戊醇、2-甲基戊醇、2-乙基戊醇、2-己基丁醇、己醇和2-乙基己醇等,其中優(yōu)選乙醇、丁醇和2-乙基己醇。作為所述C6-30芳香醇,比如可以舉出苯甲醇、苯乙醇和甲基苯甲醇等,其中優(yōu)選苯乙醇。作為所述C4-30脂環(huán)醇,比如可以舉出環(huán)己醇、環(huán)戊醇、環(huán)辛醇、甲基環(huán)戊醇、乙基環(huán)戊醇、丙基環(huán)戊醇、甲基環(huán)己醇、乙基環(huán)己醇、丙基環(huán)己醇、甲基環(huán)辛醇、乙基環(huán)辛醇和丙基環(huán)辛醇等,其中優(yōu)選環(huán)己醇和甲基環(huán)己醇。作為被鹵原子取代的所述醇,比如可以舉出三氯甲醇、三氯乙醇和三氯己醇等,其中優(yōu)選三氯甲醇。作為被烷氧基取代的所述醇,比如可以舉出乙二醇-乙醚、乙二醇-正丁醚和1-丁氧基-2-丙醇等,其中優(yōu)選乙二醇-乙醚。這些醇可以單獨(dú)使用一種,也可以多種混合使用。在以多種混合的形式使用時(shí),所述醇混合物中的任意兩種醇之間的比例可以是任意確定的,并沒有特別的限定。為了制備所述鎂化合物溶液,可以將所述鎂化合物添加到由所述第一溶劑和所述醇形成的混合溶劑中進(jìn)行溶解,或者將所述鎂化合物添加到所述第一溶劑中,并同時(shí)或隨后添加醇進(jìn)行溶解,但并不限于此。對(duì)所述鎂化合物溶液的制備時(shí)間(即所述鎂化合物的溶解時(shí)間)沒有特別的限定,但一般為0.5~24h,優(yōu)選4~24h。在該制備過程中,可以利用攪拌來促進(jìn)所述鎂化合物的溶解。該攪拌可采用任何的形式,比如攪拌槳(轉(zhuǎn)速一般為10~1000轉(zhuǎn)/分鐘)等。根據(jù)需要,有時(shí)可以通過適當(dāng)?shù)募訜幔ǖ罡邷囟缺仨毜陀谒龅谝蝗軇┖退龃嫉姆悬c(diǎn))來促進(jìn)溶解。根據(jù)本發(fā)明,使多孔載體與所述鎂化合物溶液混合,獲得第一混合漿液。以下對(duì)所述多孔載體進(jìn)行具體的說明。根據(jù)本發(fā)明,作為所述多孔載體,比如可以舉出本領(lǐng)域在制造負(fù)載型烯烴聚合催化劑時(shí)作為載體而常規(guī)使用的那些有機(jī)或無機(jī)多孔固體。具體而言,作為所述有機(jī)多孔固體,比如可以舉出烯烴均聚物或共聚物、聚乙烯醇或其共聚物、環(huán)糊精、(共)聚酯、(共)聚酰胺、氯乙烯均聚物或共聚物、丙烯酸酯均聚物或共聚物、甲基丙烯酸酯均聚物或共聚物,以及苯乙烯均聚物或共聚物等,以及這些均聚物或共聚物的部分交聯(lián)形式,其中優(yōu)選部分交聯(lián)(比如交聯(lián)度至少為2%但小于100%)的苯乙烯聚合物。根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,優(yōu)選在所述有機(jī)多孔固體的表面上帶有比如選自羥基、伯氨基、仲氨基、磺酸基、羧基、酰胺基、N-單取代的酰胺基、磺酰胺基、N-單取代的磺酰胺基、巰基、酰亞氨基和酰肼基中的任意一種或多種的活性官能團(tuán),其中優(yōu)選羧基和羥基中的至少一種。根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案,在使用前對(duì)所述有機(jī)多孔固體進(jìn)行熱活化處理和/或化學(xué)活化處理。根據(jù)本發(fā)明,所述有機(jī)多孔固體在使用前可以僅進(jìn)行熱活化處理,或者在使用前也可以僅進(jìn)行化學(xué)活化處理,或者可以在使用前按照任意的組合順序先后進(jìn)行所述熱活化處理和所述化學(xué)活化處理,并沒有特別的限定。該熱活化處理可以按照通常的方式進(jìn)行。比如在減壓條件下或惰性氣氛下對(duì)所述有機(jī)多孔固體進(jìn)行加熱處理。這里所說的惰性氣氛是指氣體中僅含有極其微量或者不含有可與所述有機(jī)多孔固體反應(yīng)的組分。作為所述惰性氣氛,比如可以舉出氮?dú)饣蛳∮袣怏w氣氛,優(yōu)選氮?dú)鈿夥铡S捎谟袡C(jī)多孔固體的耐熱性差,因此該熱活化過程以不破壞所述有機(jī)多孔固體本身的結(jié)構(gòu)和基本組成為前提。一般地,該熱活化的溫度為50~400℃,優(yōu)選100~250℃,而熱活化時(shí)間為1~24h,優(yōu)選2~12h。熱活化/化學(xué)活化處理后,所述有機(jī)多孔固體需要在惰性氣氛下正壓保存?zhèn)溆?。作為所述無機(jī)多孔固體,比如可以舉出元素周期表ⅡA、ⅢA、IVA或IVB族金屬的難熔氧化物(比如二氧化硅(又稱為氧化硅或硅膠)、氧化鋁、氧化鎂、氧化鈦、氧化鋯或氧化釷等),或者這些金屬的任意難熔復(fù)合氧化物(比如氧化硅鋁、氧化鎂鋁、氧化鈦硅、氧化鈦鎂和氧化鈦鋁等),以及粘土、分子篩(比如ZSM-5和MCM-41)、云母、蒙脫土、膨潤土和硅藻土等。作為所述無機(jī)多孔固體,還可以舉出由氣態(tài)金屬鹵化物或氣態(tài)硅化合物通過高溫水解而生成的氧化物,比如由四氯化硅高溫水解得到的硅膠,或者由三氯化鋁高溫水解得到的氧化鋁等。作為所述無機(jī)多孔固體,優(yōu)選二氧化硅、氧化鋁、氧化鎂、氧化硅鋁、氧化鎂鋁、氧化鈦硅、二氧化鈦、分子篩和蒙脫土等,特別優(yōu)選二氧化硅。根據(jù)本發(fā)明,適宜的二氧化硅可以通過常規(guī)方法制造,或者可以是任意的可購買的商業(yè)產(chǎn)品,比如可以舉出Grace公司的Grace955、Grace948、GraceSP9-351、GraceSP9-485、GraceSP9-10046、DavsionSyloid245和Aerosil812,Ineos公司的ES70、ES70X、ES70Y、ES70W、ES757、EP10X和EP11,以及PQ公司的CS-2133和MS-3040。根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案,優(yōu)選在所述無機(jī)多孔固體的表面上帶有羥基等活性官能團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明,在一個(gè)實(shí)施方案中,在使用前對(duì)所述無機(jī)多孔固體進(jìn)行熱活化處理和/或化學(xué)活化處理。根據(jù)本發(fā)明,所述無機(jī)多孔固體在使用前可以僅進(jìn)行熱活化處理,或者在使用前也可以僅進(jìn)行化學(xué)活化處理,或者可以在使用前按照任意的組合順序先后進(jìn)行所述熱活化處理和所述化學(xué)活化處理,并沒有特別的限定。該熱活化處理可以按照通常的方式進(jìn)行,比如在減壓條件下或惰性氣氛下對(duì)所述無機(jī)多孔固體進(jìn)行加熱處理。這里所說的惰性氣氛是指氣體中僅含有極其微量或者不含有可與所述無機(jī)多孔固體反應(yīng)的組分。作為所述惰性氣氛,比如可以舉出氮?dú)饣蛳∮袣怏w氣氛,優(yōu)選氮?dú)鈿夥?。一般地,該熱活化的溫度?00-800℃,優(yōu)選400~700℃,最優(yōu)選400~650℃,加熱時(shí)間比如為0.5~24h,優(yōu)選2~12h,最優(yōu)選4~8h。熱活化/化學(xué)活化處理后,所述無機(jī)多孔固體需要在惰性氣氛下正壓保存?zhèn)溆?。根?jù)本發(fā)明,針對(duì)所述有機(jī)多孔固體或所述無機(jī)多孔固體進(jìn)行的所述化學(xué)活化處理可以按照通常的方式進(jìn)行。比如,可以舉出使用化學(xué)活化劑來對(duì)所述有機(jī)多孔固體或所述無機(jī)多孔固體進(jìn)行化學(xué)活化處理的方法。以下首先對(duì)所述化學(xué)活化劑進(jìn)行具體的說明。根據(jù)本發(fā)明,以IVB族金屬化合物作為所述化學(xué)活化劑。作為所述IVB族金屬化合物,比如可以舉出選自IVB族金屬鹵化物、IVB族金屬烷基化合物、IVB族金屬烷氧基化合物、IVB族金屬烷基鹵化物和IVB族金屬烷氧基鹵化物的至少一種。作為所述IVB族金屬鹵化物、所述IVB族金屬烷基化合物、所述IVB族金屬烷氧基化合物、所述IVB族金屬烷基鹵化物和所述IVB族金屬烷氧基鹵化物,比如可以舉出如下通式結(jié)構(gòu)的化合物:M(OR1)mXnR24-m-n其中:m為0、1、2、3或4;n為0、1、2、3或4;M為元素周期表中IVB族金屬,比如鈦、鋯和鉿等;X為鹵素,比如F、Cl、Br和I等;并且R1和R2各自獨(dú)立地選自C1-10烷基,比如甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基等,R1和R2可以相同,也可以不同。具體而言,作為所述IVB族金屬鹵化物,比如可以舉出四氟化鈦(TiF4)、四氯化鈦(TiCl4)、四溴化鈦(TiBr4)、四碘化鈦(TiI4);四氟化鋯(ZrF4)、四氯化鋯(ZrCl4)、四溴化鋯(ZrBr4)、四碘化鋯(ZrI4);四氟化鉿(HfF4)、四氯化鉿(HfCl4)、四溴化鉿(HfBr4)、四碘化鉿(HfI4)。作為所述IVB族金屬烷基化合物,比如可以舉出四甲基鈦(Ti(CH3)4)、四乙基鈦(Ti(CH3CH2)4)、四異丁基鈦(Ti(i-C4H9)4)、四正丁基鈦(Ti(C4H9)4)、三乙基甲基鈦(Ti(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基鈦(Ti(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基鈦(Ti(CH3)3(CH3CH2))、三異丁基甲基鈦(Ti(CH3)(i-C4H9)3)、二異丁基二甲基鈦(Ti(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基異丁基鈦(Ti(CH3)3(i-C4H9))、三異丁基乙基鈦(Ti(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二異丁基二乙基鈦(Ti(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基異丁基鈦(Ti(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基鈦(Ti(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基鈦(Ti(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基鈦(Ti(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基鈦(Ti(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基鈦(Ti(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基鈦(Ti(CH3CH2)3(C4H9))等;四甲基鋯(Zr(CH3)4)、四乙基鋯(Zr(CH3CH2)4)、四異丁基鋯(Zr(i-C4H9)4)、四正丁基鋯(Zr(C4H9)4)、三乙基甲基鋯(Zr(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基鋯(Zr(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基鋯(Zr(CH3)3(CH3CH2))、三異丁基甲基鋯(Zr(CH3)(i-C4H9)3)、二異丁基二甲基鋯(Zr(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基異丁基鋯(Zr(CH3)3(i-C4H9))、三異丁基乙基鋯(Zr(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二異丁基二乙基鋯(Zr(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基異丁基鋯(Zr(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基鋯(Zr(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基鋯(Zr(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基鋯(Zr(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基鋯(Zr(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基鋯(Zr(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基鋯(Zr(CH3CH2)3(C4H9))等;四甲基鉿(Hf(CH3)4)、四乙基鉿(Hf(CH3CH2)4)、四異丁基鉿(Hf(i-C4H9)4)、四正丁基鉿(Hf(C4H9)4)、三乙基甲基鉿(Hf(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基鉿(Hf(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基鉿(Hf(CH3)3(CH3CH2))、三異丁基甲基鉿(Hf(CH3)(i-C4H9)3)、二異丁基二甲基鉿(Hf(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基異丁基鉿(Hf(CH3)3(i-C4H9))、三異丁基乙基鉿(Hf(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二異丁基二乙基鉿(Hf(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基異丁基鉿(Hf(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基鉿(Hf(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基鉿(Hf(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基鉿(Hf(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基鉿(Hf(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基鉿(Hf(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基鉿(Hf(CH3CH2)3(C4H9))等。作為所述IVB族金屬烷氧基化合物,比如可以舉出四甲氧基鈦(Ti(OCH3)4)、四乙氧基鈦(Ti(OCH3CH2)4)、四異丁氧基鈦(Ti(i-OC4H9)4)、四正丁氧基鈦(Ti(OC4H9)4)、三乙氧基甲氧基鈦(Ti(OCH3)(OCH3CH2)3)、二乙氧基二甲氧基鈦(Ti(OCH3)2(OCH3CH2)2)、三甲氧基乙氧基鈦(Ti(OCH3)3(OCH3CH2))、三異丁氧基甲氧基鈦(Ti(OCH3)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二甲氧基鈦(Ti(OCH3)2(i-OC4H9)2)、三甲氧基異丁氧基鈦(Ti(OCH3)3(i-OC4H9))、三異丁氧基乙氧基鈦(Ti(OCH3CH2)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二乙氧基鈦(Ti(OCH3CH2)2(i-OC4H9)2)、三乙氧基異丁氧基鈦(Ti(OCH3CH2)3(i-OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鈦(Ti(OCH3)(OC4H9)3)、二正丁氧基二甲氧基鈦(Ti(OCH3)2(OC4H9)2)、三甲氧基正丁氧基鈦(Ti(OCH3)3(OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鈦(Ti(OCH3CH2)(OC4H9)3)、二正丁氧基二乙氧基鈦(Ti(OCH3CH2)2(OC4H9)2)、三乙氧基正丁氧基鈦(Ti(OCH3CH2)3(OC4H9))等;四甲氧基鋯(Zr(OCH3)4)、四乙氧基鋯(Zr(OCH3CH2)4)、四異丁氧基鋯(Zr(i-OC4H9)4)、四正丁氧基鋯(Zr(OC4H9)4)、三乙氧基甲氧基鋯(Zr(OCH3)(OCH3CH2)3)、二乙氧基二甲氧基鋯(Zr(OCH3)2(OCH3CH2)2)、三甲氧基乙氧基鋯(Zr(OCH3)3(OCH3CH2))、三異丁氧基甲氧基鋯(Zr(OCH3)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二甲氧基鋯(Zr(OCH3)2(i-OC4H9)2)、三甲氧基異丁氧基鋯(Zr(OCH3)3(i-C4H9))、三異丁氧基乙氧基鋯(Zr(OCH3CH2)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二乙氧基鋯(Zr(OCH3CH2)2(i-OC4H9)2)、三乙氧基異丁氧基鋯(Zr(OCH3CH2)3(i-OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鋯(Zr(OCH3)(OC4H9)3)、二正丁氧基二甲氧基鋯(Zr(OCH3)2(OC4H9)2)、三甲氧基正丁氧基鋯(Zr(OCH3)3(OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鋯(Zr(OCH3CH2)(OC4H9)3)、二正丁氧基二乙氧基鋯(Zr(OCH3CH2)2(OC4H9)2)、三乙氧基正丁氧基鋯(Zr(OCH3CH2)3(OC4H9))等;四甲氧基鉿(Hf(OCH3)4)、四乙氧基鉿(Hf(OCH3CH2)4)、四異丁氧基鉿(Hf(i-OC4H9)4)、四正丁氧基鉿(Hf(OC4H9)4)、三乙氧基甲氧基鉿(Hf(OCH3)(OCH3CH2)3)、二乙氧基二甲氧基鉿(Hf(OCH3)2(OCH3CH2)2)、三甲氧基乙氧基鉿(Hf(OCH3)3(OCH3CH2))、三異丁氧基甲氧基鉿(Hf(OCH3)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二甲氧基鉿(Hf(OCH3)2(i-OC4H9)2)、三甲氧基異丁氧基鉿(Hf(OCH3)3(i-OC4H9))、三異丁氧基乙氧基鉿(Hf(OCH3CH2)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二乙氧基鉿(Hf(OCH3CH2)2(i-OC4H9)2)、三乙氧基異丁氧基鉿(Hf(OCH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁氧基甲氧基鉿(Hf(OCH3)(OC4H9)3)、二正丁氧基二甲氧基鉿(Hf(OCH3)2(OC4H9)2)、三甲氧基正丁氧基鉿(Hf(OCH3)3(OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鉿(Hf(OCH3CH2)(OC4H9)3)、二正丁氧基二乙氧基鉿(Hf(OCH3CH2)2(OC4H9)2)、三乙氧基正丁氧基鉿(Hf(OCH3CH2)3(OC4H9))等。作為所述IVB族金屬烷基鹵化物,比如可以舉出三甲基氯化鈦(TiCl(CH3)3)、三乙基氯化鈦(TiCl(CH3CH2)3)、三異丁基氯化鈦(TiCl(i-C4H9)3)、三正丁基氯化鈦(TiCl(C4H9)3)、二甲基二氯化鈦(TiCl2(CH3)2)、二乙基二氯化鈦(TiCl2(CH3CH2)2)、二異丁基二氯化鈦(TiCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氯化鈦(TiCl(C4H9)3)、甲基三氯化鈦(Ti(CH3)Cl3)、乙基三氯化鈦(Ti(CH3CH2)Cl3)、異丁基三氯化鈦(Ti(i-C4H9)Cl3)、正丁基三氯化鈦(Ti(C4H9)Cl3);三甲基溴化鈦(TiBr(CH3)3)、三乙基溴化鈦(TiBr(CH3CH2)3)、三異丁基溴化鈦(TiBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化鈦(TiBr(C4H9)3)、二甲基二溴化鈦(TiBr2(CH3)2)、二乙基二溴化鈦(TiBr2(CH3CH2)2)、二異丁基二溴化鈦(TiBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化鈦(TiBr(C4H9)3)、甲基三溴化鈦(Ti(CH3)Br3)、乙基三溴化鈦(Ti(CH3CH2)Br3)、異丁基三溴化鈦(Ti(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化鈦(Ti(C4H9)Br3);三甲基氯化鋯(ZrCl(CH3)3)、三乙基氯化鋯(ZrCl(CH3CH2)3)、三異丁基氯化鋯(ZrCl(i-C4H9)3)、三正丁基氯化鋯(ZrCl(C4H9)3)、二甲基二氯化鋯(ZrCl2(CH3)2)、二乙基二氯化鋯(ZrCl2(CH3CH2)2)、二異丁基二氯化鋯(ZrCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氯化鋯(ZrCl(C4H9)3)、甲基三氯化鋯(Zr(CH3)Cl3)、乙基三氯化鋯(Zr(CH3CH2)Cl3)、異丁基三氯化鋯(Zr(i-C4H9)Cl3)、正丁基三氯化鋯(Zr(C4H9)Cl3);三甲基溴化鋯(ZrBr(CH3)3)、三乙基溴化鋯(ZrBr(CH3CH2)3)、三異丁基溴化鋯(ZrBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化鋯(ZrBr(C4H9)3)、二甲基二溴化鋯(ZrBr2(CH3)2)、二乙基二溴化鋯(ZrBr2(CH3CH2)2)、二異丁基二溴化鋯(ZrBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化鋯(ZrBr(C4H9)3)、甲基三溴化鋯(Zr(CH3)Br3)、乙基三溴化鋯(Zr(CH3CH2)Br3)、異丁基三溴化鋯(Zr(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化鋯(Zr(C4H9)Br3);三甲基氯化鉿(HfCl(CH3)3)、三乙基氯化鉿(HfCl(CH3CH2)3)、三異丁基氯化鉿(HfCl(i-C4H9)3)、三正丁基氯化鉿(HfCl(C4H9)3)、二甲基二氯化鉿(HfCl2(CH3)2)、二乙基二氯化鉿(HfCl2(CH3CH2)2)、二異丁基二氯化鉿(HfCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氯化鉿(HfCl(C4H9)3)、甲基三氯化鉿(Hf(CH3)Cl3)、乙基三氯化鉿(Hf(CH3CH2)Cl3)、異丁基三氯化鉿(Hf(i-C4H9)Cl3)、正丁基三氯化鉿(Hf(C4H9)Cl3);三甲基溴化鉿(HfBr(CH3)3)、三乙基溴化鉿(HfBr(CH3CH2)3)、三異丁基溴化鉿(HfBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化鉿(HfBr(C4H9)3)、二甲基二溴化鉿(HfBr2(CH3)2)、二乙基二溴化鉿(HfBr2(CH3CH2)2)、二異丁基二溴化鉿(HfBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化鉿(HfBr(C4H9)3)、甲基三溴化鉿(Hf(CH3)Br3)、乙基三溴化鉿(Hf(CH3CH2)Br3)、異丁基三溴化鉿(Hf(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化鉿(Hf(C4H9)Br3)。作為所述IVB族金屬烷氧基鹵化物,比如可以舉出三甲氧基氯化鈦(TiCl(OCH3)3)、三乙氧基氯化鈦(TiCl(OCH3CH2)3)、三異丁氧基氯化鈦(TiCl(i-OC4H9)3)、三正丁氧基氯化鈦(TiCl(OC4H9)3)、二甲氧基二氯化鈦(TiCl2(OCH3)2)、二乙氧基二氯化鈦(TiCl2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二氯化鈦(TiCl2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基氯化鈦(TiCl(OC4H9)3)、甲氧基三氯化鈦(Ti(OCH3)Cl3)、乙氧基三氯化鈦(Ti(OCH3CH2)Cl3)、異丁氧基三氯化鈦(Ti(i-C4H9)Cl3)、正丁氧基三氯化鈦(Ti(OC4H9)Cl3);三甲氧基溴化鈦(TiBr(OCH3)3)、三乙氧基溴化鈦(TiBr(OCH3CH2)3)、三異丁氧基溴化鈦(TiBr(i-OC4H9)3)、三正丁氧基溴化鈦(TiBr(OC4H9)3)、二甲氧基二溴化鈦(TiBr2(OCH3)2)、二乙氧基二溴化鈦(TiBr2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二溴化鈦(TiBr2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基溴化鈦(TiBr(OC4H9)3)、甲氧基三溴化鈦(Ti(OCH3)Br3)、乙氧基三溴化鈦(Ti(OCH3CH2)Br3)、異丁氧基三溴化鈦(Ti(i-C4H9)Br3)、正丁氧基三溴化鈦(Ti(OC4H9)Br3);三甲氧基氯化鋯(ZrCl(OCH3)3)、三乙氧基氯化鋯(ZrCl(OCH3CH2)3)、三異丁氧基氯化鋯(ZrCl(i-OC4H9)3)、三正丁氧基氯化鋯(ZrCl(OC4H9)3)、二甲氧基二氯化鋯(ZrCl2(OCH3)2)、二乙氧基二氯化鋯(ZrCl2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二氯化鋯(ZrCl2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基氯化鋯(ZrCl(OC4H9)3)、甲氧基三氯化鋯(Zr(OCH3)Cl3)、乙氧基三氯化鋯(Zr(OCH3CH2)Cl3)、異丁氧基三氯化鋯(Zr(i-C4H9)Cl3)、正丁氧基三氯化鋯(Zr(OC4H9)Cl3);三甲氧基溴化鋯(ZrBr(OCH3)3)、三乙氧基溴化鋯(ZrBr(OCH3CH2)3)、三異丁氧基溴化鋯(ZrBr(i-OC4H9)3)、三正丁氧基溴化鋯(ZrBr(OC4H9)3)、二甲氧基二溴化鋯(ZrBr2(OCH3)2)、二乙氧基二溴化鋯(ZrBr2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二溴化鋯(ZrBr2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基溴化鋯(ZrBr(OC4H9)3)、甲氧基三溴化鋯(Zr(OCH3)Br3)、乙氧基三溴化鋯(Zr(OCH3CH2)Br3)、異丁氧基三溴化鋯(Zr(i-C4H9)Br3)、正丁氧基三溴化鋯(Zr(OC4H9)Br3);三甲氧基氯化鉿(HfCl(OCH3)3)、三乙氧基氯化鉿(HfCl(OCH3CH2)3)、三異丁氧基氯化鉿(HfCl(i-OC4H9)3)、三正丁氧基氯化鉿(HfCl(OC4H9)3)、二甲氧基二氯化鉿(HfCl2(OCH3)2)、二乙氧基二氯化鉿(HfCl2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二氯化鉿(HfCl2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基氯化鉿(HfCl(OC4H9)3)、甲氧基三氯化鉿(Hf(OCH3)Cl3)、乙氧基三氯化鉿(Hf(OCH3CH2)Cl3)、異丁氧基三氯化鉿(Hf(i-C4H9)Cl3)、正丁氧基三氯化鉿(Hf(OC4H9)Cl3);三甲氧基溴化鉿(HfBr(OCH3)3)、三乙氧基溴化鉿(HfBr(OCH3CH2)3)、三異丁氧基溴化鉿(HfBr(i-OC4H9)3)、三正丁氧基溴化鉿(HfBr(OC4H9)3)、二甲氧基二溴化鉿(HfBr2(OCH3)2)、二乙氧基二溴化鉿(HfBr2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二溴化鉿(HfBr2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基溴化鉿(HfBr(OC4H9)3)、甲氧基三溴化鉿(Hf(OCH3)Br3)、乙氧基三溴化鉿(Hf(OCH3CH2)Br3)、異丁氧基三溴化鉿(Hf(i-C4H9)Br3)、正丁氧基三溴化鉿(Hf(OC4H9)Br3)。作為所述IVB族金屬化合物,優(yōu)選所述IVB族金屬鹵化物,更優(yōu)選TiCl4、TiBr4、ZrCl4、ZrBr4、HfCl4和HfBr4,最優(yōu)選TiCl4和ZrCl4。這些IVB族金屬化合物可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。當(dāng)所述化學(xué)活化劑在常溫下為液態(tài)時(shí),可以通過向有待利用該化學(xué)活化劑活化的有機(jī)多孔固體或無機(jī)多孔固體中直接滴加預(yù)定量的所述化學(xué)活化劑的方式使用所述化學(xué)活化劑。當(dāng)所述化學(xué)活化劑在常溫下為固態(tài)時(shí),為了計(jì)量和操作方便起見,優(yōu)選以溶液的形式使用所述化學(xué)活化劑。當(dāng)然,當(dāng)所述化學(xué)活化劑在常溫下為液態(tài)時(shí),有時(shí)根據(jù)需要也可以以溶液的形式使用所述化學(xué)活化劑,并沒有特別的限定。在制備所述化學(xué)活化劑的溶液時(shí),對(duì)此時(shí)所使用的溶劑沒有特別的限定,只要其可以溶解該化學(xué)活化劑即可。具體而言,可以舉出C5-12烷烴、C5-12環(huán)烷烴、鹵代C5-12烷烴、鹵代C5-12環(huán)烷烴、C6-12芳烴或鹵代C6-12芳烴等,比如可以舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、甲苯、乙苯、二甲苯、氯代戊烷、氯代己烷、氯代庚烷、氯代辛烷、氯代壬烷、氯代癸烷、氯代十一烷、氯代十二烷、氯代環(huán)己烷、氯代甲苯、氯代乙苯和氯代二甲苯等,其中優(yōu)選戊烷、己烷、癸烷、環(huán)己烷和甲苯,最優(yōu)選己烷和甲苯。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。另外,對(duì)所述化學(xué)活化劑在其溶液中的濃度沒有特別的限定,可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇,只要其能夠?qū)崿F(xiàn)以預(yù)定量的所述化學(xué)活化劑來實(shí)施所述化學(xué)活化即可。如前所述,如果化學(xué)活化劑是液態(tài)的,可以直接使用化學(xué)活化劑來進(jìn)行所述活化,但也可以將其調(diào)制成化學(xué)活化劑溶液后使用。方便的是,所述化學(xué)活化劑在其溶液中的摩爾濃度一般設(shè)定為0.01~1.0mol/L,但并不限于此。作為進(jìn)行所述化學(xué)活化的方法,比如可以舉出,在化學(xué)活化劑為固態(tài)(比如四氯化鋯)的情況下,首先制備所述化學(xué)活化劑的溶液,然后向待活化的有機(jī)多孔固體或無機(jī)多孔固體中加入(優(yōu)選滴加)含有預(yù)定量的所述化學(xué)活化劑的所述溶液,以進(jìn)行化學(xué)活化反應(yīng)。在化學(xué)活化劑為液態(tài)(比如四氯化鈦)的情況下,可以直接將預(yù)定量的所述化學(xué)活化劑加入(優(yōu)選滴加)待活化的有機(jī)多孔固體或無機(jī)多孔固體中,以進(jìn)行化學(xué)活化反應(yīng),或者在將該化學(xué)活化劑制備成溶液之后,向待活化的有機(jī)多孔固體或無機(jī)多孔固體中加入(優(yōu)選滴加)含有預(yù)定量的所述化學(xué)活化劑的所述溶液,以進(jìn)行化學(xué)活化反應(yīng)。一般而言,在-30~60℃(優(yōu)選-20~30℃)的反應(yīng)溫度下使所述化學(xué)活化反應(yīng)(必要時(shí)借助攪拌)進(jìn)行0.5~24小時(shí),優(yōu)選1~8小時(shí),更優(yōu)選2~6小時(shí)即可。化學(xué)活化反應(yīng)結(jié)束之后,通過過濾、洗滌和干燥,即可獲得經(jīng)過化學(xué)活化的有機(jī)多孔固體或無機(jī)多孔固體。根據(jù)本發(fā)明,所述過濾、洗滌和干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行,其中洗滌用溶劑可以采用與溶解所述化學(xué)活化劑時(shí)所用相同的溶劑。根據(jù)需要,該洗滌一般進(jìn)行1~8次,優(yōu)選2~6次,最優(yōu)選2~4次。所述干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行,比如惰性氣體干燥法、真空干燥法或者真空下加熱干燥法,優(yōu)選惰性氣體干燥法或真空下加熱干燥法,最優(yōu)選真空下加熱干燥法。所述干燥的溫度范圍一般為常溫至140℃,干燥時(shí)間一般為2-20小時(shí),但并不限于此。根據(jù)本發(fā)明,作為所述化學(xué)活化劑的用量,使得所述多孔載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)活化劑的比例為1g:1-100mmol,優(yōu)選1g:2-50mmol,更優(yōu)選1g:10-25mmol。根據(jù)本發(fā)明,對(duì)所述多孔載體的表面積沒有特別的限定,但一般為10~1000m2/g(BET法測定),優(yōu)選100~600m2/g;該多孔載體的孔容積(氮吸附法測定)一般為0.1~4cm3/g,優(yōu)選0.2~2cm3/g,而其平均粒徑(激光粒度儀測定)優(yōu)選1~500mm,更優(yōu)選1~100mm。根據(jù)本發(fā)明,所述多孔載體可以是任意的形態(tài),比如微粉末、粒狀、球狀、聚集體或其它形式。通過使所述多孔載體(任選經(jīng)過熱活化和/或化學(xué)活化)與所述鎂化合物溶液混合,由此獲得第一混合漿液。根據(jù)本發(fā)明,所述多孔載體與所述鎂化合物溶液的混合過程可以采用通常的方法進(jìn)行,沒有特別的限定。比如可以舉出,在常溫至所述鎂化合物溶液的制備溫度下,向所述鎂化合物溶液中計(jì)量加入所述多孔載體,或者向所述多孔載體中計(jì)量加入所述鎂化合物溶液,混合0.1~8h,優(yōu)選0.5~4h,最優(yōu)1~2h(必要時(shí)借助攪拌)即可。根據(jù)本發(fā)明,作為所述多孔載體的用量,使得所述鎂化合物(以所述鎂化合物溶液中含有的鎂化合物固體計(jì))與所述多孔載體的質(zhì)量比達(dá)到1:0.1-20,優(yōu)選1:0.5-10,更優(yōu)選1:1-5。此時(shí),所獲得的第一混合漿液是一種漿狀的體系。雖然并不必需,但為了確保體系的均勻性,該第一混合漿液在制備后優(yōu)選進(jìn)行一定時(shí)間(2~48h,優(yōu)選4~24h,最優(yōu)選6~18h)的密閉靜置。根據(jù)本發(fā)明,通過對(duì)所述第一混合漿液直接干燥,可以獲得一種流動(dòng)性良好的固體產(chǎn)物,即本發(fā)明的復(fù)合載體。此時(shí),所述直接干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行,比如惰性氣體氣氛下干燥、真空氣氛下干燥或者真空氣氛下加熱干燥等,其中優(yōu)選真空氣氛下加熱干燥。干燥溫度一般為30~160℃,優(yōu)選60~130℃,干燥時(shí)間一般為2~24h,但有時(shí)并不限于此。或者,根據(jù)本發(fā)明,通過向所述第一混合漿液中計(jì)量加入沉淀劑,使固體物質(zhì)從該第一混合漿液中沉淀出來,由此獲得復(fù)合載體。以下對(duì)所述沉淀劑進(jìn)行具體的說明。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“沉淀劑”使用本領(lǐng)域通常的概念,指的是能夠降低固形物溶質(zhì)(比如所述的鎂化合物、多孔載體、非茂金屬配體或非茂金屬配合物等)在其溶液中的溶解度并進(jìn)而使其從所述溶液中以固體形式析出的化學(xué)惰性液體。根據(jù)本發(fā)明,作為所述沉淀劑,比如可以舉出對(duì)于待沉淀的固形物溶質(zhì)(比如所述的鎂化合物、多孔載體、非茂金屬配體或非茂金屬配合物等)而言為不良溶劑,而對(duì)于用于溶解所述固形物溶質(zhì)(比如鎂化合物)的所述溶劑而言為良溶劑的溶劑,比如可以舉出C5-12烷烴、C5-12環(huán)烷烴、鹵代C1-10烷烴和鹵代C5-12環(huán)烷烴。作為所述C5-12烷烴,比如可以舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷和癸烷等,其中優(yōu)選己烷、庚烷和癸烷,最優(yōu)選己烷。作為所述C5-12環(huán)烷烴,比如可以舉出環(huán)己烷,環(huán)戊烷、環(huán)庚烷、環(huán)癸烷和環(huán)壬烷等,最優(yōu)選環(huán)己烷。作為所述鹵代C1-10烷烴,比如可以舉出二氯甲烷、二氯己烷、二氯庚烷、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯丁烷、二溴甲烷、二溴乙烷、二溴庚烷、三溴甲烷、三溴乙烷和三溴丁烷等。作為所述鹵代C5-12環(huán)烷烴,比如可以舉出氯代環(huán)戊烷、氯代環(huán)己烷、氯代環(huán)庚烷、氯代環(huán)辛烷、氯代環(huán)壬烷、氯代環(huán)癸烷、溴代環(huán)戊烷、溴代環(huán)己烷、溴代環(huán)庚烷、溴代環(huán)辛烷、溴代環(huán)壬烷和溴代環(huán)癸烷等。這些沉淀劑可以單獨(dú)使用一種,也可以以任意的比例多種混合使用。沉淀劑的加入方式可以為一次性加入或者滴加,優(yōu)選一次性加入。在該沉淀過程中,可以利用攪拌來促進(jìn)沉淀劑的分散,并有利于固體產(chǎn)物的最終沉淀。該攪拌可采用任何形式(比如攪拌槳),而轉(zhuǎn)速一般為10~1000轉(zhuǎn)/分鐘等。對(duì)所述沉淀劑的用量沒有特別的限定,但一般按體積計(jì),所述沉淀劑與用于溶解所述鎂化合物的所述溶劑的比例為1:0.2~5,優(yōu)選1:0.5~2,更優(yōu)選1:0.8~1.5。對(duì)所述沉淀劑的溫度也沒有特別的限定,但一般優(yōu)選常溫至低于所使用的任何溶劑和沉淀劑的沸點(diǎn)的溫度(優(yōu)選20-80℃,更優(yōu)選40-60℃),但有時(shí)并不限于此。而且,該沉淀過程一般也優(yōu)選在常溫至低于所使用的任何溶劑和沉淀劑的沸點(diǎn)的溫度(優(yōu)選20-80℃,更優(yōu)選40-60℃)下進(jìn)行0.3-12小時(shí),但有時(shí)并不限于此,而以固體產(chǎn)物基本上完全沉淀為準(zhǔn)。完全沉淀后,對(duì)所獲得的固體產(chǎn)物進(jìn)行過濾、洗滌和干燥。對(duì)于所述過濾、洗滌和干燥的方法并沒有特別的限定,可以根據(jù)需要使用本領(lǐng)域常規(guī)使用的那些。根據(jù)需要,所述洗滌一般進(jìn)行1~6次,優(yōu)選3~4次。其中,洗滌用溶劑優(yōu)選使用與沉淀劑相同的溶劑,但也可以不同。所述干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行,比如惰性氣體干燥法、真空干燥法或者真空下加熱干燥法,優(yōu)選惰性氣體干燥法或真空下加熱干燥法,最優(yōu)選真空下加熱干燥法。所述干燥的溫度范圍一般為常溫至140℃。干燥時(shí)間一般為2-20小時(shí),但是也可以根據(jù)具體使用的用于溶解所述鎂化合物的溶劑情況有所不同。比如,在采用四氫呋喃作為用于溶解所述鎂化合物的溶劑時(shí),干燥溫度一般為80℃左右,在真空下干燥2~12小時(shí)即可,而在采用甲苯作為用于溶解所述鎂化合物的溶劑時(shí),干燥溫度一般為100℃左右,在真空下干燥4~24小時(shí)即可。根據(jù)本發(fā)明,通過使前述獲得的復(fù)合載體與式(X)的硅化合物和化學(xué)處理劑接觸,由此獲得修飾復(fù)合載體。以下對(duì)所述式(X)的硅化合物進(jìn)行具體的說明。Si(OR)mX4-m式(X)其中,各個(gè)R相同或不同,各自獨(dú)立地選自C1-8直鏈或支鏈烷基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、異戊基、正己基、異己基、正庚基、異庚基、正辛基、異辛基等;m為0、1、2、3或4的整數(shù);各個(gè)X相同或不同,各自獨(dú)立地選自鹵素。根據(jù)本發(fā)明,作為所述鹵素,比如可以舉出氟、氯、溴和碘,其中優(yōu)選氯。根據(jù)本發(fā)明,各個(gè)R優(yōu)選相同或不同,各自獨(dú)立地選自C1-4直鏈或支鏈烷基,優(yōu)選均為乙基。作為所述式(X)的硅化合物,可以舉出但不限于以下具體化合物:四甲氧基硅、四乙氧基硅、四正丙氧基硅、四異丙氧基硅、四正丁氧基硅、四異丁氧基硅、四正戊氧基硅、四異戊氧基硅、四正辛氧基硅、四異辛氧基硅、一甲氧基三乙氧基硅、二甲氧基二乙氧基硅、三甲氧基一乙氧基硅、一甲氧基三正丙基氧基硅、二甲氧基二正丙氧基硅、三甲氧基一正丙氧基硅、一甲氧基三異丙基氧基硅、二甲氧基二異丙氧基硅、三甲氧基一異丙氧基硅、一甲氧基三正丁基氧基硅、二甲氧基二正丁氧基硅、三甲氧基一正丁氧基硅、一甲氧基三異丁基氧基硅、二甲氧基二異丁氧基硅、三甲氧基一異丁氧基硅、一乙氧基三正丙基氧基硅、二乙氧基二正丙氧基硅、三乙氧基一正丙氧基硅、一乙氧基三異丙基氧基硅、二乙氧基二異丙氧基硅、三乙氧基一異丙氧基硅、一乙氧基三正丁基氧基硅、二乙氧基二正丁氧基硅、三乙氧基一正丁氧基硅、一乙氧基三異丁基氧基硅、二乙氧基二異丁氧基硅、三乙氧基一異丁氧基硅等四C1-8直鏈或支鏈烷氧基硅,其中優(yōu)選四甲氧基硅、四乙氧基硅、四異丁氧基硅,更優(yōu)選四乙氧基硅;三甲氧基氯代硅、二甲氧基氯代硅、一甲氧基氯代硅、三乙氧基氯代硅、二乙氧基氯代硅、一乙氧基氯代硅、三異丁氧基氯代硅、二異丁氧基氯代硅、一異丁氧基氯代硅,三甲氧基溴代硅、二甲氧基溴代硅、一甲氧基溴代硅、三乙氧基溴代硅、二乙氧基溴代硅、一乙氧基溴代硅、三異丁氧基溴代硅、二異丁氧基溴代硅、一異丁氧基溴代硅等C1-8直鏈或支鏈烷氧基鹵代硅,其中優(yōu)選三甲氧基氯代硅、二甲氧基氯代硅、三乙氧基氯代硅、二乙氧基氯代硅,更優(yōu)選三乙氧基氯代硅;四氟化硅、四氯化硅、四溴化硅、四碘化硅,三溴氯化硅、三氯溴化硅等四鹵化硅,其中優(yōu)選四氯化硅。這些硅化合物可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。以下對(duì)所述化學(xué)處理劑進(jìn)行具體的說明。根據(jù)本發(fā)明,以IVB族金屬化合物作為所述化學(xué)處理劑。作為所述IVB族金屬化合物,比如可以舉出選自IVB族金屬鹵化物、IVB族金屬烷基化合物、IVB族金屬烷氧基化合物、IVB族金屬烷基鹵化物和IVB族金屬烷氧基鹵化物的至少一種。作為所述IVB族金屬鹵化物、所述IVB族金屬烷基化合物、所述IVB族金屬烷氧基化合物、所述IVB族金屬烷基鹵化物和所述IVB族金屬烷氧基鹵化物,比如可以舉出如下通式結(jié)構(gòu)的化合物:M(OR1)mXnR24-m-n其中:m為0、1、2、3或4;n為0、1、2、3或4;M為元素周期表中IVB族金屬,比如鈦、鋯和鉿等;X為鹵素,比如F、Cl、Br和I等;并且R1和R2各自獨(dú)立地選自C1-10烷基,比如甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基等,R1和R2可以相同,也可以不同。具體而言,作為所述IVB族金屬鹵化物,比如可以舉出四氟化鈦(TiF4)、四氯化鈦(TiCl4)、四溴化鈦(TiBr4)、四碘化鈦(TiI4);四氟化鋯(ZrF4)、四氯化鋯(ZrCl4)、四溴化鋯(ZrBr4)、四碘化鋯(ZrI4);四氟化鉿(HfF4)、四氯化鉿(HfCl4)、四溴化鉿(HfBr4)、四碘化鉿(HfI4)。作為所述IVB族金屬烷基化合物,比如可以舉出四甲基鈦(Ti(CH3)4)、四乙基鈦(Ti(CH3CH2)4)、四異丁基鈦(Ti(i-C4H9)4)、四正丁基鈦(Ti(C4H9)4)、三乙基甲基鈦(Ti(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基鈦(Ti(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基鈦(Ti(CH3)3(CH3CH2))、三異丁基甲基鈦(Ti(CH3)(i-C4H9)3)、二異丁基二甲基鈦(Ti(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基異丁基鈦(Ti(CH3)3(i-C4H9))、三異丁基乙基鈦(Ti(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二異丁基二乙基鈦(Ti(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基異丁基鈦(Ti(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基鈦(Ti(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基鈦(Ti(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基鈦(Ti(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基鈦(Ti(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基鈦(Ti(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基鈦(Ti(CH3CH2)3(C4H9))等;四甲基鋯(Zr(CH3)4)、四乙基鋯(Zr(CH3CH2)4)、四異丁基鋯(Zr(i-C4H9)4)、四正丁基鋯(Zr(C4H9)4)、三乙基甲基鋯(Zr(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基鋯(Zr(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基鋯(Zr(CH3)3(CH3CH2))、三異丁基甲基鋯(Zr(CH3)(i-C4H9)3)、二異丁基二甲基鋯(Zr(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基異丁基鋯(Zr(CH3)3(i-C4H9))、三異丁基乙基鋯(Zr(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二異丁基二乙基鋯(Zr(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基異丁基鋯(Zr(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基鋯(Zr(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基鋯(Zr(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基鋯(Zr(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基鋯(Zr(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基鋯(Zr(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基鋯(Zr(CH3CH2)3(C4H9))等;四甲基鉿(Hf(CH3)4)、四乙基鉿(Hf(CH3CH2)4)、四異丁基鉿(Hf(i-C4H9)4)、四正丁基鉿(Hf(C4H9)4)、三乙基甲基鉿(Hf(CH3)(CH3CH2)3)、二乙基二甲基鉿(Hf(CH3)2(CH3CH2)2)、三甲基乙基鉿(Hf(CH3)3(CH3CH2))、三異丁基甲基鉿(Hf(CH3)(i-C4H9)3)、二異丁基二甲基鉿(Hf(CH3)2(i-C4H9)2)、三甲基異丁基鉿(Hf(CH3)3(i-C4H9))、三異丁基乙基鉿(Hf(CH3CH2)(i-C4H9)3)、二異丁基二乙基鉿(Hf(CH3CH2)2(i-C4H9)2)、三乙基異丁基鉿(Hf(CH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁基甲基鉿(Hf(CH3)(C4H9)3)、二正丁基二甲基鉿(Hf(CH3)2(C4H9)2)、三甲基正丁基鉿(Hf(CH3)3(C4H9))、三正丁基甲基鉿(Hf(CH3CH2)(C4H9)3)、二正丁基二乙基鉿(Hf(CH3CH2)2(C4H9)2)、三乙基正丁基鉿(Hf(CH3CH2)3(C4H9))等。作為所述IVB族金屬烷氧基化合物,比如可以舉出四甲氧基鈦(Ti(OCH3)4)、四乙氧基鈦(Ti(OCH3CH2)4)、四異丁氧基鈦(Ti(i-OC4H9)4)、四正丁氧基鈦(Ti(OC4H9)4)、三乙氧基甲氧基鈦(Ti(OCH3)(OCH3CH2)3)、二乙氧基二甲氧基鈦(Ti(OCH3)2(OCH3CH2)2)、三甲氧基乙氧基鈦(Ti(OCH3)3(OCH3CH2))、三異丁氧基甲氧基鈦(Ti(OCH3)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二甲氧基鈦(Ti(OCH3)2(i-OC4H9)2)、三甲氧基異丁氧基鈦(Ti(OCH3)3(i-OC4H9))、三異丁氧基乙氧基鈦(Ti(OCH3CH2)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二乙氧基鈦(Ti(OCH3CH2)2(i-OC4H9)2)、三乙氧基異丁氧基鈦(Ti(OCH3CH2)3(i-OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鈦(Ti(OCH3)(OC4H9)3)、二正丁氧基二甲氧基鈦(Ti(OCH3)2(OC4H9)2)、三甲氧基正丁氧基鈦(Ti(OCH3)3(OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鈦(Ti(OCH3CH2)(OC4H9)3)、二正丁氧基二乙氧基鈦(Ti(OCH3CH2)2(OC4H9)2)、三乙氧基正丁氧基鈦(Ti(OCH3CH2)3(OC4H9))等;四甲氧基鋯(Zr(OCH3)4)、四乙氧基鋯(Zr(OCH3CH2)4)、四異丁氧基鋯(Zr(i-OC4H9)4)、四正丁氧基鋯(Zr(OC4H9)4)、三乙氧基甲氧基鋯(Zr(OCH3)(OCH3CH2)3)、二乙氧基二甲氧基鋯(Zr(OCH3)2(OCH3CH2)2)、三甲氧基乙氧基鋯(Zr(OCH3)3(OCH3CH2))、三異丁氧基甲氧基鋯(Zr(OCH3)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二甲氧基鋯(Zr(OCH3)2(i-OC4H9)2)、三甲氧基異丁氧基鋯(Zr(OCH3)3(i-C4H9))、三異丁氧基乙氧基鋯(Zr(OCH3CH2)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二乙氧基鋯(Zr(OCH3CH2)2(i-OC4H9)2)、三乙氧基異丁氧基鋯(Zr(OCH3CH2)3(i-OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鋯(Zr(OCH3)(OC4H9)3)、二正丁氧基二甲氧基鋯(Zr(OCH3)2(OC4H9)2)、三甲氧基正丁氧基鋯(Zr(OCH3)3(OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鋯(Zr(OCH3CH2)(OC4H9)3)、二正丁氧基二乙氧基鋯(Zr(OCH3CH2)2(OC4H9)2)、三乙氧基正丁氧基鋯(Zr(OCH3CH2)3(OC4H9))等;四甲氧基鉿(Hf(OCH3)4)、四乙氧基鉿(Hf(OCH3CH2)4)、四異丁氧基鉿(Hf(i-OC4H9)4)、四正丁氧基鉿(Hf(OC4H9)4)、三乙氧基甲氧基鉿(Hf(OCH3)(OCH3CH2)3)、二乙氧基二甲氧基鉿(Hf(OCH3)2(OCH3CH2)2)、三甲氧基乙氧基鉿(Hf(OCH3)3(OCH3CH2))、三異丁氧基甲氧基鉿(Hf(OCH3)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二甲氧基鉿(Hf(OCH3)2(i-OC4H9)2)、三甲氧基異丁氧基鉿(Hf(OCH3)3(i-OC4H9))、三異丁氧基乙氧基鉿(Hf(OCH3CH2)(i-OC4H9)3)、二異丁氧基二乙氧基鉿(Hf(OCH3CH2)2(i-OC4H9)2)、三乙氧基異丁氧基鉿(Hf(OCH3CH2)3(i-C4H9))、三正丁氧基甲氧基鉿(Hf(OCH3)(OC4H9)3)、二正丁氧基二甲氧基鉿(Hf(OCH3)2(OC4H9)2)、三甲氧基正丁氧基鉿(Hf(OCH3)3(OC4H9))、三正丁氧基甲氧基鉿(Hf(OCH3CH2)(OC4H9)3)、二正丁氧基二乙氧基鉿(Hf(OCH3CH2)2(OC4H9)2)、三乙氧基正丁氧基鉿(Hf(OCH3CH2)3(OC4H9))等。作為所述IVB族金屬烷基鹵化物,比如可以舉出三甲基氯化鈦(TiCl(CH3)3)、三乙基氯化鈦(TiCl(CH3CH2)3)、三異丁基氯化鈦(TiCl(i-C4H9)3)、三正丁基氯化鈦(TiCl(C4H9)3)、二甲基二氯化鈦(TiCl2(CH3)2)、二乙基二氯化鈦(TiCl2(CH3CH2)2)、二異丁基二氯化鈦(TiCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氯化鈦(TiCl(C4H9)3)、甲基三氯化鈦(Ti(CH3)Cl3)、乙基三氯化鈦(Ti(CH3CH2)Cl3)、異丁基三氯化鈦(Ti(i-C4H9)Cl3)、正丁基三氯化鈦(Ti(C4H9)Cl3);三甲基溴化鈦(TiBr(CH3)3)、三乙基溴化鈦(TiBr(CH3CH2)3)、三異丁基溴化鈦(TiBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化鈦(TiBr(C4H9)3)、二甲基二溴化鈦(TiBr2(CH3)2)、二乙基二溴化鈦(TiBr2(CH3CH2)2)、二異丁基二溴化鈦(TiBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化鈦(TiBr(C4H9)3)、甲基三溴化鈦(Ti(CH3)Br3)、乙基三溴化鈦(Ti(CH3CH2)Br3)、異丁基三溴化鈦(Ti(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化鈦(Ti(C4H9)Br3);三甲基氯化鋯(ZrCl(CH3)3)、三乙基氯化鋯(ZrCl(CH3CH2)3)、三異丁基氯化鋯(ZrCl(i-C4H9)3)、三正丁基氯化鋯(ZrCl(C4H9)3)、二甲基二氯化鋯(ZrCl2(CH3)2)、二乙基二氯化鋯(ZrCl2(CH3CH2)2)、二異丁基二氯化鋯(ZrCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氯化鋯(ZrCl(C4H9)3)、甲基三氯化鋯(Zr(CH3)Cl3)、乙基三氯化鋯(Zr(CH3CH2)Cl3)、異丁基三氯化鋯(Zr(i-C4H9)Cl3)、正丁基三氯化鋯(Zr(C4H9)Cl3);三甲基溴化鋯(ZrBr(CH3)3)、三乙基溴化鋯(ZrBr(CH3CH2)3)、三異丁基溴化鋯(ZrBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化鋯(ZrBr(C4H9)3)、二甲基二溴化鋯(ZrBr2(CH3)2)、二乙基二溴化鋯(ZrBr2(CH3CH2)2)、二異丁基二溴化鋯(ZrBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化鋯(ZrBr(C4H9)3)、甲基三溴化鋯(Zr(CH3)Br3)、乙基三溴化鋯(Zr(CH3CH2)Br3)、異丁基三溴化鋯(Zr(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化鋯(Zr(C4H9)Br3);三甲基氯化鉿(HfCl(CH3)3)、三乙基氯化鉿(HfCl(CH3CH2)3)、三異丁基氯化鉿(HfCl(i-C4H9)3)、三正丁基氯化鉿(HfCl(C4H9)3)、二甲基二氯化鉿(HfCl2(CH3)2)、二乙基二氯化鉿(HfCl2(CH3CH2)2)、二異丁基二氯化鉿(HfCl2(i-C4H9)2)、三正丁基氯化鉿(HfCl(C4H9)3)、甲基三氯化鉿(Hf(CH3)Cl3)、乙基三氯化鉿(Hf(CH3CH2)Cl3)、異丁基三氯化鉿(Hf(i-C4H9)Cl3)、正丁基三氯化鉿(Hf(C4H9)Cl3);三甲基溴化鉿(HfBr(CH3)3)、三乙基溴化鉿(HfBr(CH3CH2)3)、三異丁基溴化鉿(HfBr(i-C4H9)3)、三正丁基溴化鉿(HfBr(C4H9)3)、二甲基二溴化鉿(HfBr2(CH3)2)、二乙基二溴化鉿(HfBr2(CH3CH2)2)、二異丁基二溴化鉿(HfBr2(i-C4H9)2)、三正丁基溴化鉿(HfBr(C4H9)3)、甲基三溴化鉿(Hf(CH3)Br3)、乙基三溴化鉿(Hf(CH3CH2)Br3)、異丁基三溴化鉿(Hf(i-C4H9)Br3)、正丁基三溴化鉿(Hf(C4H9)Br3)。作為所述IVB族金屬烷氧基鹵化物,比如可以舉出三甲氧基氯化鈦(TiCl(OCH3)3)、三乙氧基氯化鈦(TiCl(OCH3CH2)3)、三異丁氧基氯化鈦(TiCl(i-OC4H9)3)、三正丁氧基氯化鈦(TiCl(OC4H9)3)、二甲氧基二氯化鈦(TiCl2(OCH3)2)、二乙氧基二氯化鈦(TiCl2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二氯化鈦(TiCl2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基氯化鈦(TiCl(OC4H9)3)、甲氧基三氯化鈦(Ti(OCH3)Cl3)、乙氧基三氯化鈦(Ti(OCH3CH2)Cl3)、異丁氧基三氯化鈦(Ti(i-C4H9)Cl3)、正丁氧基三氯化鈦(Ti(OC4H9)Cl3);三甲氧基溴化鈦(TiBr(OCH3)3)、三乙氧基溴化鈦(TiBr(OCH3CH2)3)、三異丁氧基溴化鈦(TiBr(i-OC4H9)3)、三正丁氧基溴化鈦(TiBr(OC4H9)3)、二甲氧基二溴化鈦(TiBr2(OCH3)2)、二乙氧基二溴化鈦(TiBr2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二溴化鈦(TiBr2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基溴化鈦(TiBr(OC4H9)3)、甲氧基三溴化鈦(Ti(OCH3)Br3)、乙氧基三溴化鈦(Ti(OCH3CH2)Br3)、異丁氧基三溴化鈦(Ti(i-C4H9)Br3)、正丁氧基三溴化鈦(Ti(OC4H9)Br3);三甲氧基氯化鋯(ZrCl(OCH3)3)、三乙氧基氯化鋯(ZrCl(OCH3CH2)3)、三異丁氧基氯化鋯(ZrCl(i-OC4H9)3)、三正丁氧基氯化鋯(ZrCl(OC4H9)3)、二甲氧基二氯化鋯(ZrCl2(OCH3)2)、二乙氧基二氯化鋯(ZrCl2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二氯化鋯(ZrCl2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基氯化鋯(ZrCl(OC4H9)3)、甲氧基三氯化鋯(Zr(OCH3)Cl3)、乙氧基三氯化鋯(Zr(OCH3CH2)Cl3)、異丁氧基三氯化鋯(Zr(i-C4H9)Cl3)、正丁氧基三氯化鋯(Zr(OC4H9)Cl3);三甲氧基溴化鋯(ZrBr(OCH3)3)、三乙氧基溴化鋯(ZrBr(OCH3CH2)3)、三異丁氧基溴化鋯(ZrBr(i-OC4H9)3)、三正丁氧基溴化鋯(ZrBr(OC4H9)3)、二甲氧基二溴化鋯(ZrBr2(OCH3)2)、二乙氧基二溴化鋯(ZrBr2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二溴化鋯(ZrBr2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基溴化鋯(ZrBr(OC4H9)3)、甲氧基三溴化鋯(Zr(OCH3)Br3)、乙氧基三溴化鋯(Zr(OCH3CH2)Br3)、異丁氧基三溴化鋯(Zr(i-C4H9)Br3)、正丁氧基三溴化鋯(Zr(OC4H9)Br3);三甲氧基氯化鉿(HfCl(OCH3)3)、三乙氧基氯化鉿(HfCl(OCH3CH2)3)、三異丁氧基氯化鉿(HfCl(i-OC4H9)3)、三正丁氧基氯化鉿(HfCl(OC4H9)3)、二甲氧基二氯化鉿(HfCl2(OCH3)2)、二乙氧基二氯化鉿(HfCl2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二氯化鉿(HfCl2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基氯化鉿(HfCl(OC4H9)3)、甲氧基三氯化鉿(Hf(OCH3)Cl3)、乙氧基三氯化鉿(Hf(OCH3CH2)Cl3)、異丁氧基三氯化鉿(Hf(i-C4H9)Cl3)、正丁氧基三氯化鉿(Hf(OC4H9)Cl3);三甲氧基溴化鉿(HfBr(OCH3)3)、三乙氧基溴化鉿(HfBr(OCH3CH2)3)、三異丁氧基溴化鉿(HfBr(i-OC4H9)3)、三正丁氧基溴化鉿(HfBr(OC4H9)3)、二甲氧基二溴化鉿(HfBr2(OCH3)2)、二乙氧基二溴化鉿(HfBr2(OCH3CH2)2)、二異丁氧基二溴化鉿(HfBr2(i-OC4H9)2)、三正丁氧基溴化鉿(HfBr(OC4H9)3)、甲氧基三溴化鉿(Hf(OCH3)Br3)、乙氧基三溴化鉿(Hf(OCH3CH2)Br3)、異丁氧基三溴化鉿(Hf(i-C4H9)Br3)、正丁氧基三溴化鉿(Hf(OC4H9)Br3)。作為所述IVB族金屬化合物,優(yōu)選所述IVB族金屬鹵化物,更優(yōu)選TiCl4、TiBr4、ZrCl4、ZrBr4、HfCl4和HfBr4,最優(yōu)選TiCl4和ZrCl4。這些IVB族金屬化合物可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。當(dāng)所述化學(xué)處理劑在常溫下為液態(tài)時(shí),可以直接使用該化學(xué)處理劑進(jìn)行所述化學(xué)處理反應(yīng)。當(dāng)所述化學(xué)處理劑在常溫下為固態(tài)時(shí),為了計(jì)量和操作方便起見,優(yōu)選以溶液的形式使用所述化學(xué)處理劑。當(dāng)然,當(dāng)所述化學(xué)處理劑在常溫下為液態(tài)時(shí),有時(shí)根據(jù)需要也可以以溶液的形式使用所述化學(xué)處理劑,并沒有特別的限定。在制備所述化學(xué)處理劑的溶液時(shí),對(duì)此時(shí)所使用的溶劑沒有特別的限定,只要其可以溶解該化學(xué)處理劑并且不破壞(比如溶解)所述復(fù)合載體的已有載體結(jié)構(gòu)即可。具體而言,可以舉出C5-12烷烴、C5-12環(huán)烷烴、鹵代C5-12烷烴和鹵代C5-12環(huán)烷烴等,比如可以舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、氯代戊烷、氯代己烷、氯代庚烷、氯代辛烷、氯代壬烷、氯代癸烷、氯代十一烷、氯代十二烷和氯代環(huán)己烷等,其中優(yōu)選戊烷、己烷、癸烷和環(huán)己烷,最優(yōu)選己烷。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。另外,對(duì)所述化學(xué)處理劑在其溶液中的濃度沒有特別的限定,可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇,只要其能夠?qū)崿F(xiàn)以預(yù)定量的所述化學(xué)處理劑來進(jìn)行所述化學(xué)處理反應(yīng)即可。如前所述,如果化學(xué)處理劑是液態(tài)的,可以直接使用化學(xué)處理劑來進(jìn)行所述處理,但也可以將其調(diào)制成化學(xué)處理劑的溶液后使用。一般而言,所述化學(xué)處理劑在其溶液中的摩爾濃度一般設(shè)定為0.01~1.0mol/L,但并不限于此。根據(jù)本發(fā)明,作為所述化學(xué)處理反應(yīng)的進(jìn)行方式,比如可以舉出使所述復(fù)合載體與所述硅化合物和所述化學(xué)處理劑在溶劑(也稱為化學(xué)處理用溶劑)的存在下進(jìn)行接觸的方式。根據(jù)本發(fā)明,對(duì)所述化學(xué)處理用溶劑沒有特別的限定,只要其可以溶解所述硅化合物和所述化學(xué)處理劑,并且不破壞(比如溶解)所述復(fù)合載體的已有載體結(jié)構(gòu)即可。具體而言,作為所述化學(xué)處理用溶劑,可以舉出C5-12烷烴、C5-12環(huán)烷烴、鹵代C5-12烷烴和鹵代C5-12環(huán)烷烴等,比如可以舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、氯代戊烷、氯代己烷、氯代庚烷、氯代辛烷、氯代壬烷、氯代癸烷、氯代十一烷、氯代十二烷和氯代環(huán)己烷等,其中優(yōu)選戊烷、己烷、癸烷和環(huán)己烷,最優(yōu)選己烷。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。根據(jù)本發(fā)明,作為所述化學(xué)處理用溶劑的用量,使得所述復(fù)合載體相對(duì)于所述化學(xué)處理用溶劑的比例為1g:1-100ml即可,優(yōu)選1g:2-40ml,但有時(shí)并不限于此。另外,在如前所述以溶液的形式使用化學(xué)處理劑時(shí),可以根據(jù)實(shí)際情況適當(dāng)減少所述化學(xué)處理用溶劑的用量,但并沒有特別的限定。根據(jù)本發(fā)明,作為所述硅化合物的用量,使得以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的所述硅化合物的摩爾比達(dá)到1:0.01-1,優(yōu)選1:0.01-0.50,更優(yōu)選1:0.05-0.25。根據(jù)本發(fā)明,作為所述化學(xué)處理劑的用量,使得以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比達(dá)到1:0.01-1,優(yōu)選1:0.01-0.50,更優(yōu)選1:0.10-0.30。已知的是,在使用IVB族金屬化合物化學(xué)處理載體時(shí),會(huì)在該載體上固載一定量的IVB族金屬化合物。本發(fā)明的發(fā)明人通過研究發(fā)現(xiàn),在該固載的IVB族金屬化合物中,有相當(dāng)大的一部分呈現(xiàn)為無活性狀態(tài),即,這部分IVB族金屬化合物對(duì)于最終制造的負(fù)載型催化劑的烯烴聚合催化活性沒有貢獻(xiàn)。為此,本發(fā)明的發(fā)明人通過進(jìn)一步的研究發(fā)現(xiàn),如果在使用IVB族金屬化合物化學(xué)處理載體時(shí)并用本發(fā)明前述特定的硅化合物,可以顯著地降低該無活性部分的比例或者顯著地降低載體上所述IVB族金屬化合物的固載量,從而相應(yīng)地提高非茂金屬配合物的負(fù)載量或相對(duì)于IVB族金屬化合物的負(fù)載比例。結(jié)果是,與沒有并用所述硅化合物的情況相比,本發(fā)明在并用所述硅化合物時(shí),可以顯著提高最終獲得的負(fù)載型非茂金屬催化劑的烯烴聚合催化活性。另外,本發(fā)明的發(fā)明人還發(fā)現(xiàn),通過并用所述硅化合物,還可以實(shí)現(xiàn)窄化聚合物分子量分布,提高聚合物力學(xué)性能,以及使共聚單體在聚合物中的序列分布更為規(guī)整的功能。這些發(fā)現(xiàn)在本領(lǐng)域中均是獨(dú)創(chuàng)性的。根據(jù)本發(fā)明,對(duì)所述復(fù)合載體與所述硅化合物和所述化學(xué)處理劑的接觸順序沒有特別的限定,比如這三者可以同時(shí)接觸,也可以按照任意的次序先后接觸。根據(jù)本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式,在所述化學(xué)處理用溶劑的存在下,使所述復(fù)合載體與所述硅化合物先接觸(第一接觸步驟),然后再加入所述化學(xué)處理劑進(jìn)行進(jìn)一步的接觸(第二接觸步驟),由此進(jìn)行所述的化學(xué)處理反應(yīng)。作為所述第一接觸步驟的進(jìn)行方式,比如可以舉出在攪拌下,將所述復(fù)合載體和所述硅化合物同時(shí)或先后加入所述化學(xué)處理用溶劑中,在0-100℃(優(yōu)選20-80℃)下繼續(xù)攪拌并發(fā)生反應(yīng)而形成淤漿的方式。對(duì)此時(shí)的反應(yīng)時(shí)間沒有特別的限定,比如可以舉出0-6h,優(yōu)選0.5-4h。在如前所述獲得了淤漿之后,使該淤漿與所述化學(xué)處理劑進(jìn)行進(jìn)一步的接觸(第二接觸步驟)。作為所述第二接觸步驟的進(jìn)行方式,比如可以舉出在攪拌下,向所述淤漿中加入(優(yōu)選滴加)所述化學(xué)處理劑或所述化學(xué)處理劑的溶液,并且在該加入結(jié)束后,在0-100℃(優(yōu)選20-80℃)下繼續(xù)攪拌并反應(yīng)的方式。對(duì)此時(shí)的反應(yīng)時(shí)間沒有特別的限定,比如可以舉出0.5-8h,優(yōu)選1-4h。所述化學(xué)處理反應(yīng)結(jié)束之后,通過過濾、洗滌和干燥,即可獲得經(jīng)過化學(xué)處理的產(chǎn)物(修飾復(fù)合載體)。根據(jù)本發(fā)明,所述過濾、洗滌和干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行,其中洗滌用溶劑可以采用與所述化學(xué)處理用溶劑相同的溶劑。根據(jù)需要,該洗滌一般進(jìn)行1~8次,優(yōu)選2~6次,最優(yōu)選2~4次。所述干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行,比如惰性氣體干燥法、真空干燥法或者真空下加熱干燥法,優(yōu)選惰性氣體干燥法或真空下加熱干燥法,最優(yōu)選真空下加熱干燥法。所述干燥的溫度范圍一般為常溫至140℃,干燥時(shí)間一般為2-20小時(shí),但并不限于此。根據(jù)本發(fā)明,通過使非茂金屬配合物與所述修飾復(fù)合載體在第二溶劑的存在下接觸,由此獲得所述負(fù)載型非茂金屬催化劑。根據(jù)本發(fā)明,術(shù)語“非茂金屬配合物”是一種相對(duì)于茂金屬催化劑而言的單中心烯烴聚合催化劑,結(jié)構(gòu)中不含有茂環(huán)、芴環(huán)或茚環(huán)等環(huán)戊二烯基或其衍生物,并且在與助催化劑(比如下文所述的那些)組合時(shí)能夠顯示出烯烴聚合催化活性的金屬有機(jī)化合物(因此所述非茂金屬配合物有時(shí)也被稱為非茂金屬烯烴聚合性配合物)。該化合物包含中心金屬原子和至少一個(gè)與所述中心金屬原子以配位鍵結(jié)合的多齒配體(優(yōu)選三齒配體或更多齒配體),而術(shù)語“非茂金屬配體”即為前述的多齒配體。根據(jù)本發(fā)明,所述非茂金屬配合物選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物:。根據(jù)該化學(xué)結(jié)構(gòu)式,與中心金屬原子M形成配位鍵的配體包括n個(gè)基團(tuán)X和m個(gè)多齒配體(括號(hào)內(nèi)的結(jié)構(gòu)式)。根據(jù)所述多齒配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)式,基團(tuán)A、D和E(配位用基團(tuán))通過這些基團(tuán)所含的配位用原子(比如N、O、S、Se和P等雜原子)與所述中心金屬原子M形成配位鍵。根據(jù)本發(fā)明,所有配體(包括所述基團(tuán)X和所述多齒配體)所帶的負(fù)電荷總數(shù)的絕對(duì)值與所述中心金屬原子M所帶正電荷的絕對(duì)值相同。在一個(gè)更為具體的實(shí)施方案中,所述非茂金屬配合物選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物(A)和化合物(B)。和(A)(B)。在一個(gè)更為具體的實(shí)施方案中,所述非茂金屬配合物選自具有如下化學(xué)結(jié)構(gòu)式的化合物(A-1)至化合物(A-4)和化合物(B-1)至化合物(B-4)。、、(A-1)(A-2)、、(A-3)(A-4)、、(B-1)(B-2)和(B-3)(B-4)。在以上所有化學(xué)結(jié)構(gòu)式中,q為0或1;d為0或1;m為1、2或3;M為選自元素周期表第III族到第XI族金屬原子的中心金屬原子,優(yōu)選第ⅣB族金屬原子,比如可以舉出Ti(IV)、Zr(IV)、Hf(IV)、Cr(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Ni(Ⅱ)、Pd(Ⅱ)或Co(Ⅱ);n為1、2、3或4,取決于所述中心金屬原子M的價(jià)態(tài);X選自鹵素、氫原子、C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基、含氧基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硼基團(tuán)、含鋁基團(tuán)、含磷基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)或含錫基團(tuán),多個(gè)X可以相同,也可以不同,還可以彼此成鍵或成環(huán);A選自氧原子、硫原子、硒原子、、-NR23R24、-N(O)R25R26、、-PR28R29、-P(O)R30OR31、砜基、亞砜基或-Se(O)R39,其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;B選自氮原子、含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)或C1-C30烴基;D選自氮原子、氧原子、硫原子、硒原子、磷原子、含氮基團(tuán)、含磷基團(tuán)、C1-C30烴基、砜基或亞砜基,其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;E選自含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)、含磷基團(tuán)或氰基(-CN),其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;F選自氮原子、含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán),其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;G選自C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基或惰性功能性基團(tuán);Y選自氧原子、含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán),其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;Z選自含氮基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含硒基團(tuán)、含磷基團(tuán)或氰基(-CN),比如可以舉出-NR23R24、-N(O)R25R26、-PR28R29、-P(O)R30R31、-OR34、-SR35、-S(O)R36、-SeR38或-Se(O)R39,其中N、O、S、Se和P各自為配位用原子;代表單鍵或雙鍵;—代表共價(jià)鍵或離子鍵;代表配位鍵、共價(jià)鍵或離子鍵。R1至R4、R6至R36、R38和R39各自獨(dú)立地選自氫、C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基(其中優(yōu)選鹵代烴基,比如-CH2Cl和-CH2CH2Cl)或惰性功能性基團(tuán)。上述基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同,其中相鄰基團(tuán)比如R1與R2,R6與R7,R7與R8,R8與R9,R13與R14,R14與R15,R15與R16,R18與R19,R19與R20,R20與R21,R23與R24,或者R25與R26等可以彼此結(jié)合在一起成鍵或成環(huán),優(yōu)選形成芳香族環(huán),比如未取代的苯環(huán)或被1-4個(gè)C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基(其中優(yōu)選鹵代烴基,比如-CH2Cl和-CH2CH2Cl)或惰性功能性基團(tuán)取代的苯環(huán),并且R5選自氮上孤對(duì)電子、氫、C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán)。當(dāng)R5為含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硒基團(tuán)或含磷基團(tuán)時(shí),R5中的N、O、S、P和Se可以作為配位用原子(與所述中心金屬原子M進(jìn)行配位)。在本發(fā)明的上下文中,所述惰性功能性基團(tuán)比如可以舉出選自鹵素、含氧基團(tuán)、含氮基團(tuán)、含硅基團(tuán)、含鍺基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含錫基團(tuán)、C1-C10酯基或硝基(-NO2)的至少一種等,但通常不包括C1-C30烴基和取代的C1-C30烴基。在本發(fā)明的上下文中,受本發(fā)明所述多齒配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)所限,所述惰性功能性基團(tuán)具有以下特點(diǎn):(1)不干擾所述基團(tuán)A、D、E、F、Y或Z與所述中心金屬原子M的配位過程,和(2)與所述中心金屬原子M的配位能力低于所述A、D、E、F、Y和Z基團(tuán),并且不置換這些基團(tuán)與所述中心金屬原子M的已有配位。根據(jù)本發(fā)明,在前述所有的化學(xué)結(jié)構(gòu)式中,根據(jù)具體情況,任何相鄰的兩個(gè)或多個(gè)基團(tuán),比如R21與基團(tuán)Z,或者R13與基團(tuán)Y,可以彼此結(jié)合在一起成環(huán),優(yōu)選形成包含來自于所述基團(tuán)Z或Y的雜原子的C6-C30芳香族雜環(huán),比如吡啶環(huán)等,其中所述芳香族雜環(huán)任選被1個(gè)或多個(gè)選自C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基和惰性功能性基團(tuán)的取代基取代。在本發(fā)明的上下文中,所述鹵素選自F、Cl、Br或I。所述含氮基團(tuán)選自、-NR23R24、-T-NR23R24或-N(O)R25R26。所述含磷基團(tuán)選自、-PR28R29、-P(O)R30R31或-P(O)R32(OR33)。所述含氧基團(tuán)選自羥基、-OR34和-T-OR34。所述含硫基團(tuán)選自-SR35、-T-SR35、-S(O)R36或-T-SO2R37。所述含硒基團(tuán)選自-SeR38、-T-SeR38、-Se(O)R39或-T-Se(O)R39。所述基團(tuán)T選自C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基或惰性功能性基團(tuán)。所述R37選自氫、C1-C30烴基、取代的C1-C30烴基或惰性功能性基團(tuán)。在本發(fā)明的上下文中,所述C1-C30烴基選自C1-C30烷基(優(yōu)選C1-C6烷基,比如異丁基)、C7-C30烷芳基(比如甲苯基、二甲苯基、二異丁基苯基等)、C7-C30芳烷基(比如芐基)、C3-C30環(huán)狀烷基、C2-C30烯基、C2-C30炔基、C6-C30芳基(比如苯基、萘基、蒽基等)、C8-C30稠環(huán)基或C4-C30雜環(huán)基,其中所述雜環(huán)基含有1-3個(gè)選自氮原子、氧原子或硫原子的雜原子,比如吡啶基、吡咯基、呋喃基或噻吩基等。根據(jù)本發(fā)明,在本發(fā)明的上下文中,根據(jù)與其所結(jié)合的相關(guān)基團(tuán)的具體情況,所述C1-C30烴基有時(shí)指的是C1-C30烴二基(二價(jià)基團(tuán),或者稱為C1-C30亞烴基)或C1-C30烴三基(三價(jià)基團(tuán)),這對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是顯然的。在本發(fā)明的上下文中,所述取代的C1-C30烴基指的是帶有一個(gè)或多個(gè)惰性取代基的C1-C30烴基。所謂惰性取代基,指的是這些取代基對(duì)前述配位用基團(tuán)(指的是前述基團(tuán)A、D、E、F、Y和Z,或者還任選包括基團(tuán)R5)與所述中心金屬原子M的配位過程沒有實(shí)質(zhì)性的干擾;換句話說,受本發(fā)明所述多齒配體的化學(xué)結(jié)構(gòu)所限,這些取代基沒有能力或沒有機(jī)會(huì)(比如受到位阻等的影響)與所述中心金屬原子M發(fā)生配位反應(yīng)而形成配位鍵。一般而言,所述惰性取代基比如選自鹵素或C1-C30烷基(優(yōu)選C1-C6烷基,比如異丁基)。在本發(fā)明的上下文中,所述含硼基團(tuán)選自BF4-、(C6F5)4B-或(R40BAr3)-;所述含鋁基團(tuán)選自烷基鋁、AlPh4-、AlF4-、AlCl4-、AlBr4-、AlI4-或R41AlAr3-;所述含硅基團(tuán)選自-SiR42R43R44或-T-SiR45;所述含鍺基團(tuán)選自-GeR46R47R48或-T-GeR49;所述含錫基團(tuán)選自-SnR50R51R52、-T-SnR53或-T-Sn(O)R54,其中Ar代表C6-C30芳基。R40至R54各自獨(dú)立地選自氫、前述的C1-C30烴基、前述的取代的C1-C30烴基或前述的惰性功能性基團(tuán),上述基團(tuán)彼此間可以相同也可以不同,其中相鄰基團(tuán)可以彼此結(jié)合在一起成鍵或成環(huán)。其中,基團(tuán)T的定義同前。作為所述非茂金屬配合物,比如可以舉出如下化合物:、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、和。所述非茂金屬配合物優(yōu)選選自如下化合物:、、、、、、、和。所述非茂金屬配合物進(jìn)一步優(yōu)選選自如下化合物:、、、、和。所述非茂金屬配合物更優(yōu)選選自如下化合物:和。這些非茂金屬配合物可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。根據(jù)本發(fā)明,所述非茂金屬配合物中的所述多齒配體并不是本領(lǐng)域中作為電子給體化合物通常使用的二醚化合物。所述非茂金屬配合物或所述多齒配體可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法進(jìn)行制造。關(guān)于其制造方法的具體內(nèi)容,比如可參見WO03/010207以及中國專利ZL01126323.7和ZL02110844.7等,本說明書就此引入這些文獻(xiàn)的全文作為參考。根據(jù)本發(fā)明,為了計(jì)量和操作方便,所述非茂金屬配合物在必要時(shí)以溶液的形式使用的。在制備所述非茂金屬配合物的溶液時(shí),對(duì)此時(shí)所用的溶劑沒有特別的限定,只要可以溶解所述非茂金屬配合物即可。作為所述溶劑,比如可以舉出C6-12芳香烴、鹵代C6-12芳香烴、鹵代C1-10烷烴、酯和醚中的一種或多種。具體比如可以舉出甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯、氯代甲苯、氯代乙苯、溴代甲苯、溴代乙苯、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯和四氫呋喃等。其中,優(yōu)選C6-12芳香烴、二氯甲烷和四氫呋喃。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。在溶解所述非茂金屬配合物時(shí),可以根據(jù)需要使用攪拌(該攪拌的轉(zhuǎn)速一般為10~500轉(zhuǎn)/分鐘)。根據(jù)本發(fā)明,方便的是,所述非茂金屬配合物相對(duì)于所述溶劑的比例一般為0.02~0.30克/毫升,優(yōu)選0.05~0.15克/毫升,但有時(shí)并不限于此。作為使所述非茂金屬配合物與所述修飾復(fù)合載體在第二溶劑的存在下接觸的方式,比如可以舉出如下方式。首先,使所述修飾復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物在第二溶劑的存在下接觸(接觸反應(yīng)),獲得第二混合漿液。在制造所述第二混合漿液時(shí),對(duì)所述修飾復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物(以及所述第二溶劑)的接觸方式和接觸順序等沒有特別的限定,比如可以舉出使所述修飾復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物先混合,然后再向其中加入所述第二溶劑的方案;或者使所述非茂金屬配合物溶解在所述第二溶劑中,由此制造非茂金屬配合物溶液,然后再使所述修飾復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物溶液混合的方案等等,其中優(yōu)選后者。另外,為了制造所述第二混合漿液,比如可以在常溫至低于所使用的任何溶劑的沸點(diǎn)的溫度下,使所述修飾復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物在所述第二溶劑存在下的接觸反應(yīng)(必要時(shí)借助攪拌)進(jìn)行0.5~24小時(shí),優(yōu)選1~8小時(shí),更優(yōu)選2~6小時(shí)即可。此時(shí),所獲得的第二混合漿液是一種漿狀的體系。雖然并不必需,但為了確保體系的均勻性,該第二混合漿液在制備后優(yōu)選進(jìn)行一定時(shí)間(2~48h,優(yōu)選4~24h,最優(yōu)選6~18h)的密閉靜置。根據(jù)本發(fā)明,在制造所述第二混合漿液或者進(jìn)行所述接觸時(shí),對(duì)所述第二溶劑(以下有時(shí)稱為溶解非茂金屬配合物用溶劑)沒有特別的限定,只要其可以溶解所述非茂金屬配合物即可。作為所述第二溶劑,比如可以舉出C6-12芳香烴、鹵代C6-12芳香烴、鹵代C1-10烷烴和醚中的一種或多種。具體比如可以舉出甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯、二乙苯、氯代甲苯、氯代乙苯、溴代甲苯、溴代乙苯、二氯甲烷、二氯乙烷和四氫呋喃等。其中,優(yōu)選C6-12芳香烴、二氯甲烷和四氫呋喃,最優(yōu)選二氯甲烷。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。在制造所述第二混合漿液或所述非茂金屬配合物溶液時(shí),可以根據(jù)需要使用攪拌(該攪拌的轉(zhuǎn)速一般為10~500轉(zhuǎn)/分鐘)。根據(jù)本發(fā)明,對(duì)所述第二溶劑的用量沒有任何的限定,只要是足以實(shí)現(xiàn)所述修飾復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物充分接觸的量即可。比如,方便的是,所述非茂金屬配合物相對(duì)于所述第二溶劑的比例一般為0.01~0.25克/毫升,優(yōu)選0.05~0.16克/毫升,但有時(shí)并不限于此。接著,通過對(duì)所述第二混合漿液直接干燥,可以獲得一種流動(dòng)性良好的固體產(chǎn)物,即本發(fā)明的負(fù)載型非茂金屬催化劑。此時(shí),所述直接干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行,比如惰性氣體氣氛下干燥、真空氣氛下干燥或者真空氣氛下加熱干燥等,其中優(yōu)選真空氣氛下加熱干燥。所述干燥一般在比所述混合漿液中含有的任何溶劑的沸點(diǎn)低5~15℃的溫度(一般為30~160℃,優(yōu)選60~130℃)下進(jìn)行,而干燥時(shí)間一般為2~24h,但有時(shí)并不限于此。根據(jù)本發(fā)明,所述負(fù)載型非茂金屬催化劑的制備方法根據(jù)需要,任選還包括在使所述復(fù)合載體與所述硅化合物和所述化學(xué)處理劑接觸之前,用選自鋁氧烷、烷基鋁或其任意組合的助化學(xué)處理劑預(yù)處理所述復(fù)合載體的步驟(預(yù)處理步驟)。在本說明書的上下文中,除非特別明示或者明顯不合理,一律將經(jīng)過該預(yù)處理的復(fù)合載體也簡稱為復(fù)合載體。以下對(duì)所述助化學(xué)處理劑進(jìn)行具體的說明。根據(jù)本發(fā)明,作為所述助化學(xué)處理劑,比如可以舉出鋁氧烷和烷基鋁。作為所述鋁氧烷,比如可以舉出下述通式(I)所示的線型鋁氧烷:(R)(R)Al-(Al(R)-O)n-O-Al(R)(R),以及下述通式(II)所示的環(huán)狀鋁氧烷:-(Al(R)-O-)n+2-。(I)(II)在前述通式中,基團(tuán)R彼此相同或不同(優(yōu)選相同),各自獨(dú)立地選自C1-C8烷基,優(yōu)選甲基、乙基和異丁基,最優(yōu)選甲基;n為1-50范圍內(nèi)的任意整數(shù),優(yōu)選10~30范圍內(nèi)的任意整數(shù)。作為所述鋁氧烷,優(yōu)選甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷和正丁基鋁氧烷,進(jìn)一步優(yōu)選甲基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷。這些鋁氧烷可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。作為所述烷基鋁,比如可以舉出如下通式所示的化合物:Al(R)3其中,基團(tuán)R彼此相同或不同(優(yōu)選相同),并且各自獨(dú)立地選自C1-C8烷基,優(yōu)選甲基、乙基和異丁基,最優(yōu)選甲基。具體而言,作為所述烷基鋁,比如可以舉出三甲基鋁(Al(CH3)3)、三乙基鋁(Al(CH3CH2)3)、三正丙基鋁(Al(C3H7)3)、三異丙基鋁(Al(i-C3H7)3)、三異丁基鋁(Al(i-C4H9)3)、三正丁基鋁(Al(C4H9)3)、三異戊基鋁(Al(i-C5H11)3)、三正戊基鋁(Al(C5H11)3)、三正己基鋁(Al(C6H13)3)、三異己基鋁(Al(i-C6H13)3)、二乙基甲基鋁(Al(CH3)(CH3CH2)2)和二甲基乙基鋁(Al(CH3CH2)(CH3)2)等,其中優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三丙基鋁和三異丁基鋁,最優(yōu)選三乙基鋁和三異丁基鋁。這些烷基鋁可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。根據(jù)本發(fā)明,作為所述助化學(xué)處理劑,可以只采用所述鋁氧烷,也可以只采用所述烷基鋁,但也可以采用所述鋁氧烷和所述烷基鋁的任意混合物。而且,對(duì)該混合物中各組分的比例沒有特別的限定,可以根據(jù)需要任意選擇。根據(jù)本發(fā)明,所述助化學(xué)處理劑一般是以溶液的形式使用的。在制備所述助化學(xué)處理劑的溶液時(shí),對(duì)此時(shí)所使用的溶劑沒有特別的限定,只要其可以溶解該助化學(xué)處理劑并且不破壞(比如溶解)所述復(fù)合載體的已有載體結(jié)構(gòu)即可。具體而言,可以舉出C5-12烷烴、C5-12環(huán)烷烴、鹵代C5-12烷烴和鹵代C5-12環(huán)烷烴等,比如可以舉出戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、氯代戊烷、氯代己烷、氯代庚烷、氯代辛烷、氯代壬烷、氯代癸烷、氯代十一烷、氯代十二烷和氯代環(huán)己烷等,其中優(yōu)選戊烷、己烷、癸烷和環(huán)己烷,最優(yōu)選己烷。這些溶劑可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。另外,對(duì)所述助化學(xué)處理劑在其溶液中的濃度沒有特別的限定,可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇,只要其能夠?qū)崿F(xiàn)以預(yù)定量的所述助化學(xué)處理劑進(jìn)行所述預(yù)處理步驟即可。作為進(jìn)行所述預(yù)處理步驟的方法,比如可以舉出,首先制備出所述助化學(xué)處理劑的溶液,然后向擬用所述助化學(xué)處理劑預(yù)處理的所述復(fù)合載體中計(jì)量加入(優(yōu)選滴加)所述助化學(xué)處理劑溶液(其中含有預(yù)定量的所述助化學(xué)處理劑),或者向所述助化學(xué)處理劑溶液中計(jì)量加入所述復(fù)合載體,由此形成反應(yīng)混合液。此時(shí),反應(yīng)溫度一般為-40~60℃,優(yōu)選-30~30℃,反應(yīng)時(shí)間一般為1~8h,優(yōu)選2~6h,最優(yōu)選3~4h(必要時(shí)借助攪拌)。然后,通過過濾、洗滌和干燥,從該反應(yīng)混合液中分離出經(jīng)過預(yù)處理的復(fù)合載體。接著,使用該經(jīng)過預(yù)處理的復(fù)合載體,按照與之前描述完全相同的方式,進(jìn)行與硅化合物和化學(xué)處理劑的接觸。根據(jù)本發(fā)明,所述過濾、洗滌和干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行,其中洗滌用溶劑可以采用與溶解所述助化學(xué)處理劑時(shí)所用相同的溶劑。根據(jù)需要,該洗滌一般進(jìn)行1~8次,優(yōu)選2~6次,最優(yōu)選2~4次。所述干燥可以采用常規(guī)方法進(jìn)行,比如惰性氣體干燥法、真空干燥法或者真空下加熱干燥法,優(yōu)選惰性氣體干燥法或真空下加熱干燥法,最優(yōu)選真空下加熱干燥法。所述干燥的溫度范圍一般為常溫至140℃,干燥時(shí)間一般為2-20小時(shí),但并不限于此。根據(jù)本發(fā)明,作為所述第一溶劑的用量,使得所述鎂化合物與所述第一溶劑的比例為1mol:75~400ml,優(yōu)選1mol:150~300ml,更優(yōu)選1mol:200~250ml。根據(jù)本發(fā)明,作為所述醇的用量,使得以Mg元素計(jì)的所述鎂化合物與所述醇的摩爾比為1:0.02~4.00,優(yōu)選1:0.05~3.00,更優(yōu)選1:0.10~2.50。根據(jù)本發(fā)明,作為所述多孔載體的用量,使得以鎂化合物固體計(jì)的所述鎂化合物與所述多孔載體的質(zhì)量比為1:0.1-20,優(yōu)選1:0.5-10。根據(jù)本發(fā)明,作為所述沉淀劑的用量,使得所述沉淀劑與所述第一溶劑的體積比為1:0.2~5,優(yōu)選1:0.5~2,更優(yōu)選1:0.8~1.5。根據(jù)本發(fā)明,作為所述硅化合物的用量,使得以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的所述硅化合物的摩爾比為1:0.01-1,優(yōu)選1:0.01-0.50,更優(yōu)選1:0.05-0.25。根據(jù)本發(fā)明,作為所述化學(xué)處理劑的用量,使得以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.01-1,優(yōu)選1:0.01-0.50,更優(yōu)選1:0.10-0.30。根據(jù)本發(fā)明,作為所述非茂金屬配合物的用量,使得以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物的摩爾比為1:0.01-1,優(yōu)選1:0.04-0.4,更優(yōu)選1:0.08-0.2。根據(jù)本發(fā)明,作為所述助化學(xué)處理劑的用量,使得以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以Al元素計(jì)的所述助化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0-1.0,優(yōu)選1:0-0.5,更優(yōu)選1:0.1-0.5。本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的是,前述所有的方法步驟均優(yōu)選在基本上無水無氧的條件下進(jìn)行。這里所說的基本上無水無氧指的是體系中水和氧的含量持續(xù)小于100ppm。而且,本發(fā)明的負(fù)載型非茂金屬催化劑在制備后通常需要在密閉條件下微正壓惰性氣體(比如氮?dú)?、氬氣、氦氣等)存在下保存?zhèn)溆?。根?jù)本發(fā)明,在前述的制造方法A和制造方法B中,所述助催化劑為選自鋁氧烷、烷基鋁、鹵代烷基鋁、硼氟烷、烷基硼和烷基硼銨鹽中的至少一種,優(yōu)選選自鋁氧烷和烷基鋁中的至少一種。作為所述鋁氧烷,比如可以舉出通式(R)(R)Al-(Al(R)-O)n-O-Al(R)(R)所示的線型鋁氧烷,或者通式-(Al(R)-O-)n+2-所示的環(huán)狀鋁氧烷。在前述通式中,基團(tuán)R彼此相同或不同(優(yōu)選相同),各自獨(dú)立地選自C1-C8烷基,優(yōu)選甲基、乙基和異丁基,最優(yōu)選甲基。n為1-50范圍內(nèi)的任意整數(shù),優(yōu)選10~30范圍內(nèi)的任意整數(shù)。作為所述鋁氧烷,優(yōu)選甲基鋁氧烷、乙基鋁氧烷、異丁基鋁氧烷和正丁基鋁氧烷,進(jìn)一步優(yōu)選甲基鋁氧烷和異丁基鋁氧烷,并且最優(yōu)選甲基鋁氧烷。這些鋁氧烷可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。作為所述烷基鋁,比如可以舉出如下通式所示的化合物:Al(R)3其中,基團(tuán)R彼此相同或不同(優(yōu)選相同),并且各自獨(dú)立地選自C1-C8烷基,優(yōu)選甲基、乙基和異丁基,最優(yōu)選甲基。具體而言,作為所述烷基鋁,比如可以舉出三甲基鋁(Al(CH3)3)、三乙基鋁(Al(CH3CH2)3)、三正丙基鋁(Al(C3H7)3)、三異丁基鋁(Al(i-C4H9)3)、三正丁基鋁(Al(C4H9)3)、三異戊基鋁(Al(i-C5H11)3)、三正戊基鋁(Al(C5H11)3)、三正己基鋁(Al(C6H13)3)、三異己基鋁(Al(i-C6H13)3)、二乙基甲基鋁(Al(CH3)(CH3CH2)2)和二甲基乙基鋁(Al(CH3CH2)(CH3)2)等,其中優(yōu)選三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁和三異丁基鋁,進(jìn)一步優(yōu)選三乙基鋁和三異丁基鋁,并且最優(yōu)選三乙基鋁。這些烷基鋁可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。作為所述鹵代烷基鋁,比如可以舉出如下通式所示的化合物:Al(R)nX3-n其中,基團(tuán)R彼此相同或不同(優(yōu)選相同),并且各自獨(dú)立地選自C1-C8烷基,優(yōu)選甲基、乙基和異丁基,最優(yōu)選甲基。基團(tuán)X為鹵素,優(yōu)選氯。n為1或2。具體而言,作為所述鹵代烷基鋁,比如可以舉出一氯二甲基鋁(Al(CH3)2Cl)、二氯甲基鋁(Al(CH3)Cl2))、一氯二乙基鋁(Al(CH3CH2)2Cl)、二氯乙基鋁(Al(CH3CH2)Cl2)、一氯二丙基鋁(Al(C3H7)2Cl)、二氯丙基鋁(Al(C3H7)Cl2))、一氯二正丁基鋁(Al(C4H9)2Cl)、二氯正丁基鋁(Al(C4H9)Cl2)、一氯二異丁基鋁(Al(i-C4H9)2Cl)、二氯異丁基鋁(Al(i-C4H9)Cl2)、一氯二正戊基鋁(Al(C5H11)2Cl)、二氯正戊基鋁(Al(C5H11)Cl2)、一氯二異戊基鋁(Al(i-C5H11)2Cl)、二氯異戊基鋁(Al(i-C5H11)Cl2)、一氯二正己基鋁(Al(C6H13)2Cl)、二氯正己基鋁(Al(C6H13)Cl2)、一氯二異己基鋁(Al(i-C6H13)2Cl)、二氯異己基鋁(Al(i-C6H13)Cl2)、一氯甲基乙基鋁(Al(CH3)(CH3CH2)Cl)、一氯甲基丙基鋁(Al(CH3)(C3H7)Cl)、一氯甲基正丁基鋁(Al(CH3)(C4H9)Cl)、一氯甲基異丁基鋁(Al(CH3)(i-C4H9)Cl)、一氯乙基丙基鋁(Al(CH2CH3)(C3H7)Cl)、一氯乙基正丁基鋁(AlCH2CH3)(C4H9)Cl)、一氯甲基異丁基鋁(AlCH2CH3)(i-C4H9)Cl)等,其中優(yōu)選一氯二乙基鋁、二氯乙基鋁、一氯二正丁基鋁、二氯正丁基鋁、一氯二異丁基鋁、二氯異丁基鋁、一氯二正己基鋁、二氯正己基鋁,進(jìn)一步優(yōu)選氯二乙基鋁、二氯乙基鋁和一氯二正己基鋁,并且最優(yōu)選一氯二乙基鋁。這些鹵代烷基鋁可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。作為所述硼氟烷、所述烷基硼和所述烷基硼銨鹽,可以直接使用本領(lǐng)域常規(guī)使用的那些,并沒有特別的限制。另外,根據(jù)本發(fā)明,所述助催化劑可以單獨(dú)使用一種,也可以根據(jù)需要以任意的比例組合使用多種前述的助催化劑,并沒有特別的限制。根據(jù)本發(fā)明,在前述的制造方法A和制造方法B中,作為所述聚合用溶劑,比如可以舉出本領(lǐng)域在進(jìn)行烯烴淤漿聚合時(shí)常規(guī)使用的那些,并沒有特別的限制。具體而言,作為所述聚合用溶劑,比如可以舉出C4-10烷烴(比如丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷或癸烷等)、鹵代C1-10烷烴(比如二氯甲烷)、C6-12環(huán)烷烴(環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、環(huán)壬烷或環(huán)癸烷)、C6-20芳香烴(比如甲苯和二甲苯)等。其中,優(yōu)選使用戊烷、己烷、庚烷或環(huán)己烷作為所述聚合用溶劑,最優(yōu)選己烷。這些聚合用溶劑可以單獨(dú)使用一種,或者以任意的比例組合使用多種。根據(jù)本發(fā)明,在所述的步驟A或步驟A'中,作為所述聚合用溶劑的用量,比如可以舉出10~400升聚合用溶劑/克主催化劑,優(yōu)選20~200升聚合用溶劑/克主催化劑,更優(yōu)選50~150升聚合用溶劑/克主催化劑,但有時(shí)并不限于此。所述步驟B或步驟B'如前所述也需要補(bǔ)充聚合用溶劑時(shí),其聚合用溶劑的具體用量也可以類似設(shè)定。根據(jù)本發(fā)明,在所述的步驟A或步驟A'中,作為所述助催化劑的用量,一般使得以鋁或硼計(jì)的所述助催化劑與以所述中心金屬原子計(jì)的所述主催化劑的摩爾比達(dá)到1~1000:1,優(yōu)選5~500:1,更優(yōu)選10~100:1,但有時(shí)并不限于此。所述步驟B或步驟B'如前所述也需要補(bǔ)充助催化劑時(shí),其助催化劑的具體用量也可以類似設(shè)定。在本發(fā)明前述的制造方法A和制造方法B中,可以根據(jù)需要使用攪拌,便于物料分散或反應(yīng)均勻,這可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方式進(jìn)行。就本發(fā)明涉及的前述乙烯-α-烯烴共聚物的制造方法A和制造方法B而言,除了本說明書中前述特別指出的內(nèi)容以外,其他未言明的技術(shù)內(nèi)容(比如淤漿聚合法進(jìn)行方式、攪拌方式、聚合用反應(yīng)器類型、單體進(jìn)料方式、主/助催化劑進(jìn)料方式、共聚物產(chǎn)品出料方式等),可以直接適用本領(lǐng)域常規(guī)已知的那些,并沒有特別的限制,在此省略其說明。本發(fā)明的乙烯-α-烯烴共聚物可以是通過前述的制造方法A制造的乙烯-α-烯烴共聚物A或者通過前述的制造方法B制造的乙烯-α-烯烴共聚物B,也可以是所述乙烯-α-烯烴共聚物A與所述乙烯-α-烯烴共聚物B的任意比例混合物。進(jìn)一步地,本發(fā)明還涉及一種聚合物組合物,其包含本發(fā)明前述的乙烯-α-烯烴共聚物和抗氧劑。根據(jù)本發(fā)明,作為所述抗氧劑,比如可以舉出本領(lǐng)域已知的任何可以通過常規(guī)合成或商業(yè)化銷售的抗氧劑,并沒有特別的限定。已知的是,所述抗氧劑通常由主抗氧劑和輔抗氧劑組成,但有時(shí)也可以不使用輔抗氧劑而僅使用所述主抗氧劑作為所述抗氧劑。根據(jù)本發(fā)明,以所述聚合物組合物的總重量為計(jì),所述抗氧劑在所述聚合物組合物中的含量一般為0.05-1.0wt%,優(yōu)選0.1-0.5wt%,并沒有特別的限定。另外,所述輔抗氧劑與所述抗氧劑的質(zhì)量比一般為0~6:1,優(yōu)選0.5~3:1,并沒有特別的限定。根據(jù)本發(fā)明,所述主抗氧劑選自受阻酚類化合物和芳胺類化合物中的至少一種。作為所述主抗氧劑,比如可以舉出:2,6-二叔丁基對(duì)甲基苯酚(商品號(hào):抗氧劑BHT),β-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯(商品號(hào):抗氧劑1076),苯乙烯苯酚(商品號(hào):抗氧劑SP),2,4,6-三叔丁基苯酚(商品號(hào):抗氧劑246),2,6-二叔丁基對(duì)甲酚(商品號(hào):抗氧劑BHA),特丁基對(duì)苯二酚(商品號(hào):抗氧劑TBHQ),3,5-二叔丁基-4-羥基芐基磷酸二乙酯(商品號(hào):抗氧劑1222),β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸異辛醇酯(商品號(hào):抗氧劑1135),2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(商品號(hào):抗氧劑2246),2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(商品號(hào):抗氧劑2246S),4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)(商品號(hào):抗氧劑300),1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯(商品號(hào):抗氧劑330),4,4-硫代雙(2-甲基-6-叔丁基苯酚)(商品號(hào):抗氧劑736),4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)(商品號(hào):抗氧劑4426),4,4'-亞丁基-雙(6-叔丁基間甲酚),四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(商品號(hào):抗氧劑1010),2,4-二-(正辛基硫亞甲基)-6-甲基-苯酚(抗氧劑1520),2,2'-硫代雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸乙酯](商品號(hào):抗氧劑1035),4-[(4,6-二辛硫基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]-2,6-二(1,1-甲基乙基)苯酚(商品號(hào):抗氧劑565),[[3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]丁基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,3-(1,1-二甲基乙基)-β-[3-(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]-4-羥基-β-甲基苯甲酸-1,2-亞乙基酯,2,6-二[[3-(1,1-二甲乙基)-2-羥基-5-甲苯基]-八氫-4,7-亞甲基-1H-茚基]-4-甲基苯酚、4,4'-硫代雙(5-甲基-2-叔丁基苯酚),1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6(1H,3H,5H)-三酮(商品號(hào):抗氧劑1790),1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1,3,5-三嗪-2,4,6[1H,3H,5H]三酮(商品號(hào):抗氧劑3114),1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5二叔丁基-4-羥基芐基)苯(商品號(hào):抗氧劑330),N,N'-1,6-亞己基二[3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酰胺](商品號(hào):抗氧劑1098),1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷(商品號(hào):抗氧劑CA)、二[3-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-5-甲基苯丙酸]三聚乙二醇(商品號(hào):抗氧劑245),3,5-二(1,1-二甲基乙基)-4-羥基-苯丙酸-1,6-己二基酯(商品號(hào):抗氧劑259),和乙基-3,5-二叔丁基-4-羥芐基磷酸酯鈣鹽(商品號(hào):抗氧劑1425)。根據(jù)本發(fā)明,這些主抗氧劑可以單獨(dú)使用一種,也可以多種組合使用。根據(jù)本發(fā)明,作為所述主抗氧劑,優(yōu)選受阻酚類化合物,更優(yōu)選β-(4羥基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯(商品號(hào):抗氧劑1076)、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(商品號(hào):抗氧劑1010)或其組合,最優(yōu)選β-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯商品號(hào):抗氧劑1076)。根據(jù)本發(fā)明,所述輔抗氧劑選自亞磷酸酯類抗氧劑和含硫抗氧劑中的一種或多種。作為所述亞磷酸酯類抗氧劑,比如可以舉出:三壬基化苯基亞磷酸酯(商品號(hào):抗氧劑TNPP),(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸三酯(商品號(hào):抗氧劑168),四(2,4-二叔丁基酚)-4,4'-聯(lián)苯基二亞磷酸酯(商品號(hào):抗氧劑P-EPQ),雙十八烷基季戊四醇雙亞磷酸酯(商品號(hào):抗氧劑618),季戊四醇雙亞磷酸酯二(2,4-二特丁基苯基)酯(抗氧劑626),和雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯(商品號(hào):抗氧劑PEP-36)。根據(jù)本發(fā)明,這些亞磷酸酯類抗氧劑可以單獨(dú)使用一種,也可以多種組合使用。作為所述含硫抗氧劑,比如可以舉出:硫代二丙酸二硬脂醇酯(DSTDP),硫代二丙酸二月桂酯(DLTDP),硫代二丙酸雙十四酯(DMTDP),硫代二丙酸雙十三酯(DTDTP),季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(商品號(hào):抗氧劑412S),和二(十八烷基)二硫化物。根據(jù)本發(fā)明,這些含硫抗氧劑可以單獨(dú)使用一種,也可以多種組合使用。作為所述輔抗氧劑,優(yōu)選(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸三酯(商品號(hào):抗氧劑168)、硫代二丙酸二硬脂醇酯(DSTDP)、硫代二丙酸二月桂酯(DLTDP)或其組合,最優(yōu)選硫代二丙酸二硬脂醇酯(DSTDP)。根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)需要,所述聚合物組合物中還可以包含本領(lǐng)域在制造聚合物組合物時(shí)常規(guī)使用的各種添加劑,比如抗老化劑、阻燃劑、加工助劑、防粘連劑、潤滑劑、脫模劑、增塑劑、抗靜電劑、顏料、鹵素吸收劑和填料等。這些添加劑可以單獨(dú)使用,也可以兩種或多種組合使用,并沒有特別的限定。另外,所述添加劑的用量可以使用本領(lǐng)域的常規(guī)用量,沒有特別的限定,在此不再贅述。特別地,本發(fā)明的聚合物組合物中可以任選包含顏料和鹵素吸收劑中的一種或多種。根據(jù)本發(fā)明,作為所述顏料,比如可以舉出炭黑等黑色顏料或者黃色顏料和橙色顏料等彩色顏料,其中優(yōu)選炭黑。這些顏料可以單獨(dú)使用一種,也可以多種組合使用。在使用時(shí),以所述聚合物組合物的總重量為計(jì),所述黑色顏料在所述聚合物組合物中的含量一般為15-65wt%,而所述彩色顏料在所述聚合物組合物中的含量一般為2.0-5.0wt%,并沒有特別的限定。根據(jù)本發(fā)明,作為所述鹵素吸收劑,比如可以舉出本領(lǐng)域常規(guī)使用的任何鹵素吸收劑,比如可以進(jìn)一步舉出硬脂酸鈣或硬脂酸鋅等。以所述聚合物組合物的總重量為計(jì),所述鹵素吸收劑在所述聚合物組合物中的含量一般為0-0.5wt%,優(yōu)選0-0.3wt%,并沒有特別的限定。根據(jù)本發(fā)明,為了制造所述聚合物組合物,通過將所述乙烯-α-烯烴共聚物、所述抗氧劑以及根據(jù)需要使用的前述各種添加劑(尤其是顏料和/或鹵素吸收劑),按照預(yù)定的用量比例,按照本領(lǐng)域公知的方法混合(比如熔融混合)至均勻即可,并沒有特別的限定。根據(jù)本發(fā)明一個(gè)進(jìn)一步的實(shí)施方式,涉及一種成型制品,它是通過熔融加工本發(fā)明前述的聚合物組合物并成型而成的。作為所述成型方法,比如可以舉出本領(lǐng)域常規(guī)已知的任何方法,比如擠出、注塑、滾塑和模塑成型等,其中優(yōu)選單或雙螺桿擠出成型。作為所述單或雙螺桿擠出成型的成型條件,沒有特別的限定,可以直接適用本領(lǐng)域常規(guī)使用的那些,比如可以是擠出機(jī)筒體溫度在150℃-220℃,模頭溫度在200℃-220℃,牽引速度80-150cm/min,優(yōu)選100-120cm/min,但并不限于此?;蛘?,作為所述滾塑成型的實(shí)例,比如可以舉出將聚合物組合物放入滾塑容器中,在模溫150-300℃下進(jìn)行滾塑的方法,此時(shí)模塑時(shí)間條件為:加熱時(shí)間5-30分鐘,壓平時(shí)間1--20分鐘,冷卻時(shí)間1-20分鐘,但并不限于此。根據(jù)本發(fā)明,對(duì)所述成型制品的形式?jīng)]有特別限制,比如可以舉出薄膜、片材、容器(桶、盤、瓶子等)、管材、型材等,其中優(yōu)選管材、桶和薄膜,最優(yōu)選管材。實(shí)施例以下采用實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。共聚物的堆密度(單位是g/cm3)測定:參照中國國家標(biāo)準(zhǔn)GB1636-79進(jìn)行。共聚物的低聚物含量測定:在過濾或離心分離出的濾液中線取出1升溶劑,在高于溶劑沸點(diǎn)條件下或密閉抽真空充分干燥溶劑后所剩余的物質(zhì)總質(zhì)量。共聚物的細(xì)粉(小于75微米)含量測定:采用篩分法,將該共聚物的粉料通過200目(孔徑75微米)篩網(wǎng)篩分,將過篩后細(xì)粉質(zhì)量除以共聚物的總質(zhì)量進(jìn)行測量。共聚物的熔融指數(shù)(190℃;負(fù)荷為2.16公斤,或如有明確,負(fù)荷為5公斤)測定:參照標(biāo)準(zhǔn)GBT3682-2000進(jìn)行(單位為g/10min)。共聚物的分子量分布Mw/Mn測定:采用美國WATERS公司的GPCV2000型凝膠色譜分析儀進(jìn)行測定,選用4支AgilentPLgelOlexis型色譜柱,以1,2,4-三氯苯為流動(dòng)相,測定時(shí)的溫度為150℃。共聚物的密度測定:參照標(biāo)準(zhǔn)GB/T1033-86進(jìn)行(單位為g/cm3)。共聚物的平均粒徑測定:在BeckmanCoulterLS230型激光粒度分析儀上進(jìn)行,其粒徑測定范圍為0.04~2000微米。共聚物的加工性能評(píng)價(jià):將共聚物與抗氧劑1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、抗氧劑168((2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸三酯)和硬脂酸鈣按照質(zhì)量比100/0.1/0.2/0.1的比例混合均勻。將該混合均勻的物料通過平行同向雙螺桿擠出機(jī)(南京瑞亞擠出機(jī)械設(shè)備有限公司CTE-35型)熔融擠出、水浴冷卻并切粒得到相應(yīng)的粒料。雙螺桿擠出機(jī)的各段溫度設(shè)置為:185℃-200℃-215℃-225℃-225℃-225℃-230℃-230℃-220℃-220℃(機(jī)頭)。將得到的粒料經(jīng)70℃干燥4小時(shí)后,加入到雙螺桿擠出機(jī)(克勞斯馬菲OD20-63mm)中,在擠出溫度190℃-210℃-220℃-230℃-240℃-235℃(模頭)和擠出線速度約1米/分鐘的條件下連續(xù)擠出,獲得直徑63mm和公稱壁厚約5.8mm的管材。在該雙螺桿擠出機(jī)的主機(jī)電流表的讀數(shù)達(dá)到穩(wěn)態(tài)(讀數(shù)變化在正負(fù)0.1A以內(nèi))后,記錄此時(shí)的主機(jī)電流(單位是A)。主機(jī)電流越小,則評(píng)價(jià)該共聚物的加工性能越佳。主催化劑的聚合活性測定:在聚合反應(yīng)結(jié)束之后,將反應(yīng)釜內(nèi)的聚合產(chǎn)物(乙烯-α-烯烴共聚物)過濾并干燥,然后稱量該聚合產(chǎn)物的質(zhì)量,以該聚合產(chǎn)物質(zhì)量除以所用的主催化劑的質(zhì)量的比值來表示其聚合活性(單位是kg聚合物/g催化劑或kg聚合物/gCat)。主催化劑中金屬元素(比如Ti和Mg)的含量測定:采用ICP-AES法。主催化劑中非茂金屬配體或配合物的含量測定:采用元素分析法。主催化劑共聚效應(yīng)的評(píng)價(jià):將主催化劑分為相等的兩份,在相同的聚合反應(yīng)條件下,分別單獨(dú)地進(jìn)行不存在共聚單體的乙烯均聚合和存在共聚單體的乙烯與共聚單體的共聚合,并分別測定兩種情況下該主催化劑的聚合活性。兩種聚合活性在數(shù)值上的差別即反映該主催化劑的共聚效應(yīng)。如果共聚后活性增加,則表明共聚效應(yīng)好,活性增加的幅度越大,則其共聚效應(yīng)越顯著,如共聚后活性降低,則表明共聚效應(yīng)差。聚合物的耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能(ESCR)按照GB/T1842-2008標(biāo)準(zhǔn),在英國Rayran公司的RR/ESC耐環(huán)境應(yīng)力開裂儀上進(jìn)行。塑料簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度根據(jù)GB/T1043-2008在意大利Ceast公司7611型擺錘沖擊儀上進(jìn)行,V型缺口樣品0℃下測定。拉伸屈服強(qiáng)度即拉伸性能按照GB/T1040-2006所得到美國Instron5965型萬能試驗(yàn)機(jī)上進(jìn)行。全缺口蠕變?cè)囼?yàn)(FNCT)根據(jù)ISO16770進(jìn)行,從管材上取樣,在德國IPT公司V1598-0006型全缺口蠕變?cè)囼?yàn)機(jī)上進(jìn)行測試。樣品4面的缺口深度1.6mm。試驗(yàn)溫度為80℃,并使用2wt%的ArkopalN-110為試驗(yàn)介質(zhì),測試應(yīng)力為4.0MPa。記錄失效時(shí)間。實(shí)施例1鎂化合物采用無水氯化鎂,第一溶劑采用四氫呋喃,醇采用乙醇,多孔載體采用二氧化硅,即硅膠,型號(hào)為Ineos公司的ES757,首先將硅膠在600℃、氮?dú)鈿夥障鲁掷m(xù)焙燒4h而熱活化。硅化合物采用四乙氧基硅,IVB族化學(xué)處理劑采用四氯化鈦(TiCl4),第二溶劑采用二氯甲烷,非茂金屬配合物采用結(jié)構(gòu)為的化合物。稱取5克鎂化合物,加入到第一溶劑后,再加入醇,在常溫下完全溶解得到鎂化合物溶液,然后加入多孔載體,攪拌2小時(shí)后,得到第一混合漿液,然后均勻加熱到90℃,直接抽真空干燥,得到復(fù)合載體。將制得的復(fù)合載體加入到己烷溶劑中,常溫下10分鐘內(nèi)滴加硅化合物和30分鐘內(nèi)滴加入IVB族化學(xué)處理劑,然后均勻加熱到60℃恒溫反應(yīng)2小時(shí)后,過濾,己烷溶劑洗滌3次,每次用量與之前加入的溶劑量相同,最后在60℃下抽真空干燥,得到修飾復(fù)合載體。在室溫下,將非茂金屬配合物加入到第二溶劑中,然后加入修飾復(fù)合載體,攪拌4小時(shí),再密閉靜置12小時(shí)后常溫下直接抽真空干燥,得到負(fù)載型非茂金屬催化劑。其中配比為,鎂化合物與多孔載體質(zhì)量比為1:2;以Mg元素計(jì),與醇摩爾配比為1:2;與第一溶劑的配比為1mol:210ml;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.20;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物的摩爾比為1:0.08;以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的硅化合物的摩爾比為1:0.1;非茂金屬配合物相對(duì)于所述第二溶劑的比例為0.1克/毫升。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-1。實(shí)施例2與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:復(fù)合載體在與所述硅化合物和所述化學(xué)處理劑接觸之前,先經(jīng)過助化學(xué)處理劑三乙基鋁處理得到預(yù)處理的復(fù)合載體。即,將復(fù)合載體加入到己烷溶劑中,再緩慢滴加助化學(xué)處理劑三乙基鋁(濃度為0.88mol/L,己烷溶液),60℃下攪拌2小時(shí)后過濾,己烷洗滌3次,每次用量與之前加入的溶劑量相同,最后在60℃下抽真空干燥,得到預(yù)處理的復(fù)合載體。其中以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Al元素計(jì)的助化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.2。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-2。實(shí)施例3與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:復(fù)合載體在與所述硅化合物和所述化學(xué)處理劑接觸之前,先經(jīng)過助化學(xué)處理劑甲基鋁氧烷處理得到預(yù)處理的復(fù)合載體。即,將復(fù)合載體加入到甲苯溶劑中,再緩慢滴加助化學(xué)處理劑甲基鋁氧烷(濃度為10wt%,甲苯溶液),60℃下攪拌2小時(shí)后過濾,甲苯洗滌3次,每次用量與之前加入的溶劑量相同,最后在100℃下抽真空干燥,得到預(yù)處理的復(fù)合載體。其中以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Al元素計(jì)的助化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.4。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-3。實(shí)施例4與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:鎂化合物改為異丁氧基氯化鎂(Mg(i-OC4H9)Cl),醇改為正丁醇,第一溶劑改變?yōu)榧妆剑嗫纵d體改變?yōu)門iO2,在400℃、氮?dú)鈿夥障鲁掷m(xù)焙燒4h而熱活化。硅化合物改為四異丁氧基硅,化學(xué)處理劑改為四氯化鋯(ZrCl4)。非茂金屬配合物采用,第二溶劑改為甲苯,第一混合漿液改變?yōu)榧尤氤恋韯┘和槭怪耆恋?,過濾并用沉淀劑洗滌三次后60℃抽真空干燥。其中配比為,鎂化合物與多孔載體質(zhì)量比為1:1;以Mg元素計(jì),與醇摩爾配比為1:1;與第一溶劑的配比為1mol:150ml;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.30;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物的摩爾比為1:0.10;以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的硅化合物的摩爾比為1:0.05,沉淀劑與第一溶劑的體積比為1:1;非茂金屬配合物相對(duì)于所述第二溶劑的比例為0.06克/毫升。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-4。實(shí)施例5與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:鎂化合物改變?yōu)闊o水溴化鎂(MgBr2),醇改變?yōu)?-乙基己醇,第一溶劑和第二溶劑改變?yōu)榧和?,多孔載體采用三氧化二鋁。將三氧化二鋁在700℃、氮?dú)鈿夥障鲁掷m(xù)焙燒6h。硅化合物改為三乙氧基氯代硅,化學(xué)處理劑改為四溴化鈦(TiBr4),非茂金屬配合物采用。第一混合漿液改變?yōu)樵?05℃下直接抽真空干燥。其中配比為,鎂化合物與多孔載體質(zhì)量比為1:5;以Mg元素計(jì),與醇摩爾配比為1:0.7;與第一溶劑的配比為1mol:280ml;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.10;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物的摩爾比為1:0.05。以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的硅化合物的摩爾比為1:0.25;非茂金屬配合物相對(duì)于所述第二溶劑的比例為0.05克/毫升。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-5。實(shí)施例6與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:鎂化合物改變?yōu)橐已趸V(Mg(OC2H5)2),第一溶劑改變?yōu)槎妆?,多孔載體采用二氧化硅-氧化鎂混合氧化物(質(zhì)量比1:1)。將二氧化硅-氧化鎂混合氧化物在600℃、氬氣氣氛下持續(xù)焙燒4h。非茂金屬配合物采用,醇改為三氯甲醇。硅化物改為四氯化硅,IVB族金屬化合物的化學(xué)處理劑改變?yōu)樗囊一仯═i(CH3CH2)4),第一混合漿液改變?yōu)榧尤氤恋韯┉h(huán)己烷使之完全沉淀,過濾并用沉淀劑洗滌三次后80℃抽真空干燥。其中配比為,鎂化合物與多孔載體質(zhì)量比為1:10;以Mg元素計(jì),與醇摩爾配比為1:0.7;與第一溶劑的配比為1mol:200ml;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.15;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物的摩爾比為1:0.04;以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的硅化合物的摩爾比為1:0.14;沉淀劑與第一溶劑的體積比為1:1.5;非茂金屬配合物相對(duì)于所述第二溶劑的比例為0.16克/毫升。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-6。實(shí)施例7與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:鎂化合物改變?yōu)橐一V(Mg(C2H5)2),第一溶劑改變?yōu)槎冶?,醇改變?yōu)楸揭掖迹嗫纵d體采用蒙脫土。將蒙脫土在400℃、氮?dú)鈿夥障鲁掷m(xù)焙燒8h。硅化合物改為四甲氧基硅,IVB族金屬化合物的化學(xué)處理劑改變?yōu)樗恼』仯═i(C4H9)4),非茂金屬配合物采用,第一混合漿液改變?yōu)樵?30℃下直接抽真空干燥。其中配比為,鎂化合物與多孔載體質(zhì)量比為1:3;以Mg元素計(jì),與醇摩爾配比為1:1.5;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.50;鎂化合物與第一溶劑配比為1mol:400ml;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物的摩爾比為1:0.01;以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的硅化合物的摩爾比為1:0.45。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-7。實(shí)施例8與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:鎂化合物改變?yōu)橐一然V(Mg(C2H5)Cl),醇改為環(huán)己醇,第一溶劑改變?yōu)榄h(huán)己烷,多孔載體采用部分交聯(lián)(交聯(lián)度為30%)的聚苯乙烯。將該聚苯乙烯在85℃、氮?dú)鈿夥障鲁掷m(xù)烘干12h。非茂金屬配合物采用,硅化合物改為由四乙氧基硅和四氯化硅按照摩爾比為1:1的混合物,IVB族金屬化合物的化學(xué)處理劑改變?yōu)槿惗⊙趸然仯═iCl(i-OC4H9)3)。其中配比為,鎂化合物與多孔載體質(zhì)量比為1:0.5;以Mg元素計(jì),與醇摩爾配比為1:2.5;與第一溶劑己烷的配比為1mol:210ml;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與以IVB族金屬元素計(jì)的所述化學(xué)處理劑的摩爾比為1:0.20;以Mg元素計(jì)的所述復(fù)合載體與所述非茂金屬配合物的摩爾比為1:0.20。以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的硅化合物的摩爾比為1:0.02。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-8。參考例A與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:負(fù)載型非茂金屬催化劑制備過程中復(fù)合載體不經(jīng)過硅化合物處理,而是直接滴加入IVB族化學(xué)處理劑進(jìn)行處理;負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-A。參考例B與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的硅化合物的摩爾比為1:0.05。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-B。參考例C與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:以Mg元素計(jì)的復(fù)合載體與以Si元素計(jì)的硅化合物的摩爾比為1:0.20。負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-C。參考例D與實(shí)施例1基本相同,但有如下改變:催化劑不負(fù)載非茂金屬配合物;負(fù)載型非茂金屬催化劑記為CAT-D。應(yīng)用實(shí)施例將本發(fā)明實(shí)施例中制得的負(fù)載型非茂金屬催化劑CAT-1~8、CAT-A~D分別在以下條件下按照以下方法進(jìn)行乙烯聚合:聚合條件為:5升聚合高壓釜,淤漿聚合工藝,2.5升己烷溶劑,聚合總壓0.8MPa,聚合溫度85℃;第一階段:按照設(shè)定的氫氣與乙烯氣比例加入一定量的氫氣,一定量的己烯-1,持續(xù)通入乙烯使聚合總壓恒定在0.8MPa,反應(yīng)達(dá)到設(shè)定的反應(yīng)時(shí)間后卸掉反應(yīng)釜的氣相組成,第一階段反應(yīng)中止;第二階段:按照設(shè)定的第二階段氫氣與乙烯氣比例加入一定量的氫氣,一定量的己烯-1,持續(xù)通入乙烯使聚合總壓恒定在0.8MPa,反應(yīng)達(dá)到設(shè)定的反應(yīng)時(shí)間后停止反應(yīng),第二階段反應(yīng)中止。反應(yīng)結(jié)束后,將釜內(nèi)氣體放空,放出釜內(nèi)聚合物,干燥后稱量質(zhì)量。該聚合反應(yīng)的具體情況以及聚合評(píng)價(jià)結(jié)果如表1所示。由表1可見,用本發(fā)明提供的方法制備的聚合物粒徑均勻,分子量分布適當(dāng),低聚物含量低,細(xì)粉含量低。通過表1中序號(hào)1與5、6試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)可知,增加或減少α-烯烴的用量,可以靈活調(diào)節(jié)聚合物中共聚單體的含量。對(duì)比表1中序號(hào)1與3、4、5、6的試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)可知,通過改變兩個(gè)反應(yīng)階段反應(yīng)氣氛組成和反應(yīng)時(shí)間,可以調(diào)節(jié)反應(yīng)活性、聚合物分子量及其分布和聚合物中共聚單體的含量,從而說明采用本發(fā)明提供的方法制備聚合物有更大的調(diào)節(jié)范圍。表1中序號(hào)7、8是采用CAT-1進(jìn)行一段式均聚和共聚的實(shí)驗(yàn)結(jié)果,對(duì)比表1中序號(hào)1與7、8的試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)可知,采用兩段法聚合方式得到的聚合物有更寬的分子量分布,因此聚合物的加工性能更好。通過對(duì)比表1中序號(hào)1和對(duì)比例序號(hào)17試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)可知,催化劑制備過程中不加入硅化合物,催化劑聚合活性和由此得到的聚合物堆密度均降低,聚合物分子量分布變寬。通過對(duì)比表1中序號(hào)1和對(duì)比例序號(hào)20和21的試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)可知,催化劑制備過程中隨著硅化合物加入量的增加,催化劑的聚合活性和由此得到的聚合物堆密度均有所增加,聚合物分子量分布變窄,由此說明本發(fā)明引入硅化合物具有有效降低催化劑中無效的活性金屬含量,同時(shí)提高催化劑活性和聚合物堆密度,窄化聚合物分子量分布的作用。通過對(duì)比表1中序號(hào)1和對(duì)比例序號(hào)22的試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)可知,催化劑制備過程中不引入非茂金屬配合物,由此得到的催化劑屬于齊格勒-納塔型多活性中心催化劑,聚合活性和聚合物堆密度較低,聚合物分子量分布較寬。滾塑成型實(shí)施例聚合物PE-5或PE-19,各自與相對(duì)于該聚合物為0.2wt%的抗氧劑2,6-二叔丁基對(duì)甲基苯酚(商品號(hào):抗氧劑BHT)均勻混合后形成聚合組合物。將該聚合物組合物加入到滾塑成型機(jī)(煙臺(tái)方大滾塑有限公司搖擺式滾塑機(jī))中進(jìn)行滾塑成型。成型條件包括:模具及其內(nèi)部物料加熱用熱空氣的溫度為280℃,進(jìn)風(fēng)口處熱空氣的流速約10m/s,模具轉(zhuǎn)動(dòng)速度為10rpm,成型時(shí)間為15min。獲得φ1000mm×1000mm的圓桶制品,其壁厚約10mm。測試該圓桶制品的耐環(huán)境應(yīng)力開裂時(shí)間(ESCR)和拉伸屈服強(qiáng)度,具體結(jié)果如表2所示。表2.滾塑成型效果一覽表序號(hào)聚合物耐環(huán)境應(yīng)力開裂時(shí)間ESCR(F50/h)拉伸屈服強(qiáng)度(MPa)1PE-5250018.52PE-19190016.3由表2的數(shù)據(jù)可知,根據(jù)本發(fā)明制造的聚合物(PE-5),與現(xiàn)有技術(shù)方法制造的聚合物(PE-19)相比,(制品)耐環(huán)境應(yīng)力開裂性能更優(yōu),并且(制品)拉伸屈服強(qiáng)度更高。管材成型實(shí)施例聚合物PE-9或PE-18,各自與抗氧劑1010(四[β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯)、抗氧劑168((2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸三酯)和硬脂酸鈣按照質(zhì)量比100/0.1/0.2/0.1的比例混合均勻。將該混合均勻的物料通過平行同向雙螺桿擠出機(jī)(南京瑞亞擠出機(jī)械設(shè)備有限公司CTE-35型)熔融擠出、水浴冷卻并切粒得到相應(yīng)的粒料。雙螺桿擠出機(jī)的各段溫度設(shè)置為:185℃-200℃-215℃-225℃-225℃-225℃-230℃-230℃-220℃-220℃(機(jī)頭)。將得到的粒料經(jīng)70℃干燥4小時(shí)后,加入到聚乙烯管材擠出機(jī)(克勞斯馬菲OD20-63mm)中,在擠出溫度190℃-210℃-220℃-230℃-240℃-235℃(模頭)和擠出線速度約1米/分鐘的條件下連續(xù)擠出,獲得直徑63mm和公稱壁厚約5.8mm的管材。記錄穩(wěn)定擠出過程中擠出機(jī)的主機(jī)電流,并測試該管材的簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度和FNCT失效時(shí)間(用于表征管材的長期使用性能),具體結(jié)果如表3所示。表3.管材成型效果一覽表序號(hào)聚合物主機(jī)電流(A)簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度(J/m2)FNCT失效時(shí)間(h)1PE-926±0.122.161002PE-1828±0.117.55100由表3的數(shù)據(jù)可知,根據(jù)本發(fā)明制造的聚合物(PE-9),與現(xiàn)有技術(shù)方法制造的聚合(PE-18)物相比,在同等的加工條件下,主機(jī)電流更低,由此表明其加工性能更好,并且(管材)簡支梁缺口沖擊強(qiáng)度更高,(管材)長期使用性能更佳。以上雖然已結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行了詳細(xì)的說明,但是需要指出的是,本發(fā)明的保護(hù)范圍并不受這些具體實(shí)施方式的限制,而是由附錄的權(quán)利要求書來確定。本領(lǐng)域技術(shù)人員可在不脫離本發(fā)明的技術(shù)思想和主旨的范圍內(nèi)對(duì)這些實(shí)施方式進(jìn)行適當(dāng)?shù)淖兏?,而這些變更后的實(shí)施方式顯然也包括在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
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