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丙烯聚合物的制造方法與工藝

文檔序號(hào):11294208閱讀:420來(lái)源:國(guó)知局
丙烯聚合物的制造方法與工藝
丙烯聚合物交叉參考的相關(guān)申請(qǐng)本申請(qǐng)要求2012年12月3日提交的U.S.S.N.61/732,451的優(yōu)先權(quán)。技術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明涉及可用于擠出應(yīng)用(例如模塑部件、膜、纖維和織物)的具有流變性、結(jié)晶和立構(gòu)規(guī)整性能的優(yōu)異組合的丙烯聚合物。

背景技術(shù):
聚丙烯常規(guī)用于制備用于廣泛制品,例如一次性衛(wèi)生商品,包括尿布、衛(wèi)生棉、訓(xùn)練罩、成人失禁產(chǎn)品、住院袍、嬰兒擦拭物、濕巾、清潔布等的纖維和紡粘非織造物。典型的聚丙烯非織造織物可以模仿織造織物的外觀、質(zhì)地和強(qiáng)度。它們與其它材料結(jié)合提供一定范圍的具有多樣性能的產(chǎn)品,并且還單獨(dú)使用或用作服裝、家居用品、衛(wèi)生保健、工程、工業(yè)和消費(fèi)品的組件。通常,基于丙烯的材料,例如呈現(xiàn)優(yōu)異可紡性(例如穩(wěn)定制造而沒(méi)有約為0.7-2旦尼爾,尤其是1-1.5旦尼爾的細(xì)纖維的斷裂)的聚丙烯受困于差的纖維和/或織物性能(例如,低的拉伸強(qiáng)度/韌性)。相反地,顯示可接受的纖維/織物性能,例如好的拉伸強(qiáng)度的聚丙烯組合物具有與紡絲生產(chǎn)線中的纖維斷裂和注頭(drip)相聯(lián)系的差的可加工性,尤其是當(dāng)制造細(xì)纖維(例如,<20微米或相當(dāng)于<2旦尼爾)時(shí)。因此,感興趣的是沿聚丙烯非織造織物的縱向(MD)和橫向(TD,也稱為交叉方向,CD)兩者賦予優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度,同時(shí)顯示優(yōu)異的可加工性和可紡性,尤其是對(duì)于要求改進(jìn)的機(jī)械強(qiáng)度的應(yīng)用例如一次性衛(wèi)生制品。同樣地,一般而言,在低的織物基重(例如,<15g/m2)、高的生產(chǎn)線速度(例如,>600m/min)和高的生產(chǎn)率下,常規(guī)的聚丙烯樹(shù)脂不提供期望的織物強(qiáng)度性能。因此,開(kāi)發(fā)在低的織物基重和高的生產(chǎn)線速度下顯示高的織物強(qiáng)度的基于丙烯的樹(shù)脂是合乎需要的。這允許織物轉(zhuǎn)化器為紡粘方法減薄(downgauge),使用更少聚丙烯樹(shù)脂(更低基重織物)而不犧牲織物機(jī)械性能。當(dāng)用來(lái)以高生產(chǎn)線速度(例如9000m/min或更高)制備低基重(小于15g/m2)紡粘織物時(shí),當(dāng)在三束紡粘構(gòu)造(athreebeamspunbondingconfiguration)中運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí),典型的聚丙烯樹(shù)脂沿橫向(交叉)方向往往顯示大致1N/5cm/gsm或更低(其中g(shù)sm是g/m2)的比拉伸強(qiáng)度(以N/5cm織物幅寬為單位的拉伸強(qiáng)度除以織物基重)。另外要關(guān)注的參考文獻(xiàn)包括:US7105603;US6583076;US5723217;US5726103;US2010/233927;US2011/059668;US2011/081817;US2012/0116338,US2010/0233928;US2008/0182940;US2008/0172840;US2009/0022956;WO2010/087921;WO2006/044083;WO2006/118794;WO2007/024447;WO2005/111282;WO2001/94462;JP2007-023398A(JAPANPOLYCHEMCORP,2007年2月1日);和80(8)JournalOfAppliedPolymerScience,1243-1252(2001)。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明涉及丙烯聚合物組合物,其具有流變性、結(jié)晶和立構(gòu)規(guī)整度性能的優(yōu)異組合,可用于擠出應(yīng)用例如模塑部件、膜、纖維和織物。具體地,本發(fā)明涉及包含至少50mol%的丙烯的丙烯聚合物,所述聚合物具有:a)熔體流動(dòng)速率(MFR,ASTM1238,230℃,2.16kg)是10dg/min至21.5dg/min;b)在190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比/損耗角正切指數(shù)R2(由下面的等式(8)定義)是1.5-28;c)流動(dòng)下結(jié)晶開(kāi)始溫度Tc,rheol(通過(guò)SAOS流變學(xué),1℃/min確定,如下所述,其中所述聚合物具有存在的0wt%成核劑)是至少131℃;和d)通過(guò)13CNMR所測(cè)得的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度(anaveragemesorunlength)是至少97或更高。此處還公開(kāi)了定義本發(fā)明的組合物的流變性、結(jié)晶和立構(gòu)規(guī)整度屬性的許多其它組合。本發(fā)明的組合物可以是反應(yīng)器等級(jí)丙烯聚合物或者受控流變性(減粘裂化)丙烯聚合物。在減粘裂化丙烯聚合物中,本發(fā)明還涉及制造上述丙烯聚合物的方法,其包含將MFR為0.1-8dg/min(優(yōu)選0.5-6dg/min,優(yōu)選0.8-3dg/min)的丙烯聚合物與減粘裂化劑(例如過(guò)氧化物)在下述條件下接觸:所述條件足以獲得MFR為10dg/min或更大,優(yōu)選10-25dg/min,優(yōu)選14-19dg/min的丙烯聚合物,如此處進(jìn)一步所述的。本發(fā)明還涉及丙烯聚合物組合物,其可用于生產(chǎn)纖維、織物、非織造物、膜、模塑制品和其它制品。所述本發(fā)明的組合物在非織造紡粘應(yīng)用中是有利的,這導(dǎo)致了在低的織物基重(例如小于15gsm)和高織物生產(chǎn)線速度(例如大于600m/min)時(shí)高織物強(qiáng)度(在MD和CD方向兩者上)以及優(yōu)異的加工性/可紡性的令人期望的組合。本發(fā)明的組合物還在生產(chǎn)這樣的模塑部件中是有利的,其表現(xiàn)出高的撓曲模量、高的屈服拉伸強(qiáng)度和高的熱畸變溫度。附圖說(shuō)明圖1顯示了在冷卻SAOS流變學(xué)實(shí)驗(yàn)下?lián)p耗角正切(tanδ)的演變。圖2顯示了實(shí)施例1,3,10,12,13,14,16和18的復(fù)數(shù)粘度。具體實(shí)施方式本發(fā)明人已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn),特征為特定的熔體流變性、結(jié)晶性和立構(gòu)規(guī)整度分子參數(shù)的獨(dú)特組合的基于丙烯的組合物產(chǎn)生了可紡性和纖維/織物拉伸性能的優(yōu)異組合。另外,本發(fā)明的組合物理想地具有獨(dú)特的流變性(包括熔體彈性)和剪切變稀特性、差異化的DSC(差示掃描量熱法)行為,和通過(guò)旋轉(zhuǎn)流變儀所監(jiān)控的在流動(dòng)動(dòng)力學(xué)下的結(jié)晶。與以前的聚丙烯不同,所述本發(fā)明的組合物不需要窄的分子量分布(Mw/Mn)來(lái)實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)的可紡性和纖維性能。所以,本發(fā)明的組合物不必用金屬茂催化劑制造來(lái)獲得窄的Mw/Mn,雖然使用金屬茂催化劑(和窄的Mw/Mn)也是可行的,只要所述組合物滿足此處所述的規(guī)定范圍的組合物屬性就行。本發(fā)明的組合物特別可用于形成紡粘的織物,熔噴織物,紡粘的和熔噴的織物結(jié)構(gòu)的組合以及部分取向紗線,完全取向的紗線,和短切纖維。本發(fā)明的組合物還在生產(chǎn)具有高的撓曲模量、高的屈服拉伸強(qiáng)度和高的熱畸變溫度的模塑部件中是有利的。“烯烴”,可選擇地表示為“烯屬烴”,是碳和氫的具有至少一個(gè)雙鍵的線性、支化或環(huán)狀化合物。對(duì)本說(shuō)明書(shū)及其所附權(quán)利要求來(lái)說(shuō),當(dāng)聚合物或共聚物稱為含烯烴,包括但不限于乙烯、丙烯和丁烯時(shí),存在于此類聚合物或共聚物中的烯烴是所述烯烴的聚合形式。例如,當(dāng)共聚物被說(shuō)成具有35wt%-55wt%的“丙烯”含量時(shí),應(yīng)該理解的是,所述共聚物中的單體單元衍生自聚合反應(yīng)中的丙烯并且所述衍生的單元按35wt%-55wt%存在,基于所述共聚物的重量?!熬酆衔铩本哂袃蓚€(gè)或更多個(gè)相同或不同的單體單元?!熬畚铩笔呛嗤瑔误w單元的聚合物?!肮簿畚铩笔蔷哂袃煞N或更多種彼此不同的單體單元的聚合物?!叭簿畚铩笔蔷哂腥N彼此不同的單體單元的聚合物。用于涉及單體單元的術(shù)語(yǔ)“不同”指示所述單體單元彼此不同在于至少一個(gè)原子或是異構(gòu)不同的。因此,本文所使用的共聚物的定義包括三元共聚物和類似物?!氨┚酆衔铩币卜Q作“聚丙烯”,其是包含50mol%或更大的衍生自丙烯的單元的聚合物。低聚物典型地是低分子量(例如Mn小于25000g/mol,優(yōu)選小于2500g/mol)或者低單體單元數(shù)目(例如75個(gè)單體單元或更小)的聚合物。本文所使用的元素周期表各族的新的編號(hào)方案按照ChemicalandEngineeringNews,63(5),27,(1985)中所述那樣。作為此處使用的,“金屬茂催化劑”表示第4族過(guò)渡金屬化合物,其具有連接在其上的至少一個(gè)環(huán)戊二烯基、茚基或者芴基,其能夠引發(fā)烯烴催化,典型地是與活化劑相結(jié)合。術(shù)語(yǔ)“催化劑”和“催化劑化合物”定義為是指能夠引發(fā)催化的化合物。在本文的描述中,催化劑可以描述為催化劑前體、前催化劑化合物或過(guò)渡金屬化合物,并且這些術(shù)語(yǔ)可互換地使用。催化劑化合物可以本身用于引發(fā)催化或者可以與活化劑組合使用來(lái)引發(fā)催化。當(dāng)催化劑化合物與活化劑相結(jié)合來(lái)引發(fā)催化時(shí),所述催化劑化合物經(jīng)常被稱作預(yù)催化劑或者催化劑前體?!按呋瘎w系”是至少一種催化劑化合物、非必要的活化劑、非必要的共活化劑和非必要的載體材料的組合,其中所述體系可以將單體聚合成為聚合物。在本發(fā)明及其權(quán)利要求中,當(dāng)催化劑體系被描述為包含中性穩(wěn)定形式的組分時(shí),本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的是所述組分的離子形式是能夠與單體反應(yīng)來(lái)生產(chǎn)聚合物的形式。良好的可紡性在本發(fā)明中定義為當(dāng)形成用于具有基重為5-25g/m2(優(yōu)選7-20g/m2,優(yōu)選8-15g/m2,優(yōu)選9-11g/m2)的織物的0.8-5(優(yōu)選0.8-4,優(yōu)選0.8-2.5,優(yōu)選1-1.6)旦尼爾的纖維時(shí),在0.3-0.6ghm(g/min/孔)的生產(chǎn)率,在8小時(shí)的運(yùn)行期間沒(méi)有發(fā)生纖維斷裂、注頭或者硬片。硬片是小的塑性聚集體,其不利地影響了非織造織物的均勻性。在本發(fā)明及其權(quán)利要求中,當(dāng)聚合物被描述為存在0wt%的成核劑時(shí),它意味著沒(méi)有外部成核劑加入所述聚合物中。所述措辭不表示聚合物不含“內(nèi)部成核劑”,即,在生產(chǎn)純聚合物時(shí)充當(dāng)成核劑而存在的材料。當(dāng)聚合物被描述為在存在0wt%的成核劑時(shí)具有某些性能,則它表示所述測(cè)試是在不向聚合物中加入外部成核劑時(shí)在它上面進(jìn)行的測(cè)試。例如措辭“具有0%成核劑時(shí),Tcp(通過(guò)DSC以10℃/min的冷卻速率來(lái)測(cè)量)是至少123℃或更高”表示當(dāng)在所述聚合物的樣品上測(cè)量時(shí),所討論的聚合物的Tcp是至少123℃或更高,這里在DSC測(cè)試之前,沒(méi)有向所述聚合物中加入外部成核劑。這個(gè)措辭不意味著表示成核劑不能作為正常生產(chǎn)方法的一部分而加入所述聚合物中。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,打算形成纖維和/或非織造物的丙烯聚合物是通過(guò)減粘裂化丙烯聚合物,典型地通過(guò)減粘裂化MFR為0.1-8dg/min(優(yōu)選0.6-6dg/min,優(yōu)選0.8-3dg/min)的丙烯聚合物來(lái)生產(chǎn)的。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述組合物包含減粘裂化(受控流變)丙烯聚合物或者反應(yīng)器等級(jí)丙烯聚合物(即,沒(méi)有處理來(lái)減粘裂化的丙烯聚合物)或者其組合。在減粘裂化丙烯組合物的情況中,在減粘裂化步驟之前所述初始聚合物將被稱作“基礎(chǔ)聚合物”。所述減粘裂化聚合物或者反應(yīng)器等級(jí)聚合物(其在轉(zhuǎn)化之前沒(méi)有減粘裂化)可以轉(zhuǎn)換成有用的制品,包括但不限于纖維、織物、網(wǎng)、模塑部件等。聚合物組合物在本發(fā)明一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物可以包含減粘裂化(受控的流變)、反應(yīng)器等級(jí)(非減粘裂化)的基于丙烯的聚合物,和/或其組合。本發(fā)明的丙烯聚合物組合物優(yōu)選形成纖維、網(wǎng)、模塑部件或者其它形狀。具體地,本發(fā)明涉及丙烯聚合物,其包含至少50mol%的丙烯(優(yōu)選至少80mol%的丙烯,優(yōu)選至少90mol%的丙烯,優(yōu)選100mol%的丙烯),所述聚合物具有:a)熔體流動(dòng)速率(MFR,ASTM1238,230℃,2.16kg)是10-21.5dg/min(優(yōu)選12-22dg/min,優(yōu)選13-20dg/min,優(yōu)選14-19dg/min,優(yōu)選14-18dg/min,優(yōu)選14-17dg/min);b)在190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比/損耗角正切指數(shù)R2(通過(guò)下面的等式(8)定義)是1.5-28(優(yōu)選2-15,優(yōu)選2.5-6.5);c)流動(dòng)下結(jié)晶開(kāi)始溫度Tc,rheol(通過(guò)SAOS流變學(xué),1℃/min測(cè)定,如下所述,其中所述聚合物具有存在的0wt%成核劑)是至少131℃(優(yōu)選133℃或更大,優(yōu)選135℃或更大,優(yōu)選136℃或更大,優(yōu)選137℃或更大);和d)通過(guò)13CNMR所測(cè)定的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度是至少97或者更高(優(yōu)選97-150,優(yōu)選100-140,優(yōu)選105-130);和非必要地,e)在角頻率0.1rad/s在190℃的損耗角正切tanδ(通過(guò)下面的等式(2)定義)是10-70(優(yōu)選14-70,優(yōu)選35-65,優(yōu)選45-55)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述丙烯聚合物是丙烯均聚物??捎糜诖颂幍膬?yōu)選的本發(fā)明的丙烯聚合物組合物包括丙烯聚合物,其另外具有一種或多種下面的性能:1.Mw是30,000-2,000,000g/mol,優(yōu)選150,000-300,000g/mol,更優(yōu)選190,000-240,000g/mol,其是通過(guò)測(cè)試方法部分中所述的GPC來(lái)測(cè)量的;和/或2.Tm(第二次熔融,1℃/min升降溫速度(rampspeed),也稱作“Tmp”)是100℃-200℃,優(yōu)選110℃-185℃,優(yōu)選115℃-175℃,更優(yōu)選140℃-170℃,更優(yōu)選155℃-167℃,其是通過(guò)下面的測(cè)試方法中所述的DSC方法測(cè)量的;和/或3.百分比結(jié)晶度(基于結(jié)晶熱)是20%-80%,優(yōu)選30%-70%,更優(yōu)選35%-55%,其是通過(guò)下面的測(cè)試方法中所述的DSC方法來(lái)測(cè)量的;和/或4.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg是-50℃至120℃,優(yōu)選-20℃至100℃,更優(yōu)選0℃到90℃,其是通過(guò)下面的測(cè)試方法中所述的DSC方法來(lái)測(cè)定的;和/或5.在具有0wt%的成核劑的樣品上所測(cè)定的結(jié)晶溫度Tc(1℃/min升降溫速度,也稱作“Tcp”)是15℃-150℃,優(yōu)選110℃-150℃,更優(yōu)選126℃-147℃,優(yōu)選129℃-139℃,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法中所述的DSC方法來(lái)測(cè)量的;和/或6.支化指數(shù)(g'vis)是0.85或更大,優(yōu)選0.90或更大,優(yōu)選0.95或更大,優(yōu)選0.99或更大。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Mw/Mn可以是1-7,優(yōu)選1.2-5,更優(yōu)選1.5-4,其是通過(guò)GPC測(cè)量的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Mz/Mw可以是1.5-2.5,更優(yōu)選1.8-2.2,更優(yōu)選1.9-2.1,其是通過(guò)GPC測(cè)量的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的流動(dòng)下結(jié)晶開(kāi)始溫度Tc,rheol(用SAOS流變學(xué),1℃/min,190℃測(cè)定,這里待測(cè)試的聚合物樣品具有0%的成核劑,如下所述)可以是131℃或更大,優(yōu)選135℃或更大,優(yōu)選136℃或更大,優(yōu)選137℃。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比指數(shù)R1(通過(guò)下面的等式(7)定義)可以是1.2-4.5,優(yōu)選1.8-3.6,優(yōu)選2-3,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的190℃無(wú)量綱應(yīng)力比/損耗角正切指數(shù)R2(通過(guò)下面的等式(8)定義)可以是1.5-28,優(yōu)選2-15,優(yōu)選2.5-6.5,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的190℃的無(wú)量綱剪切變稀指數(shù)R3(通過(guò)下面的等式(9)定義)可以是6-13,優(yōu)選6.5-12.5,優(yōu)選7-10,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物在190℃的無(wú)量綱損耗角正切/彈性指數(shù)R4(通過(guò)下面的等式(10)定義)可以是1.5-20,優(yōu)選1.7-10.7,優(yōu)選2-6,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物在角頻率0.1rad/s(通過(guò)下面的等式(2)定義)在190℃的損耗角正切(tanδ)可以是14-70,優(yōu)選35-65,優(yōu)選45-55,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度(通過(guò)下面的等式(16)定義)可以是97或者更高,優(yōu)選100或更高,優(yōu)選105或更高,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的13CNMR方法來(lái)測(cè)定的??商鎿Q的,本發(fā)明的任何丙烯聚合物組合物的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度(通過(guò)下面的等式(16)定義)可以是97-150,優(yōu)選100-140,優(yōu)選105-130。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Tmp(第二次加熱,通過(guò)DSC以1℃/min的加熱速率來(lái)測(cè)量)可以是120℃或更大,140℃或更大,優(yōu)選155℃或更大,優(yōu)選160℃或更大,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的DSC方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Tmp(通過(guò)DSC以10℃/min的加熱速率來(lái)測(cè)量)可以是120℃或更大,優(yōu)選140℃或更大,優(yōu)選155℃或更大,優(yōu)選160℃或更大,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的DSC方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Tcp(通過(guò)DSC以1℃/min的冷卻速率來(lái)測(cè)量,這里待測(cè)量的聚合物具有0wt%的成核劑)可以是125℃或更大,優(yōu)選126℃或更大,優(yōu)選127℃或更大,優(yōu)選128℃或更大,優(yōu)選129℃,優(yōu)選130℃或更大,優(yōu)選133℃或更大,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的DSC方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Tcp(通過(guò)DSC以10℃/min的冷卻速率來(lái)測(cè)量,這里待測(cè)試的聚合物具有0wt%的成核劑)可以是115℃或更大,優(yōu)選116℃或更大,優(yōu)選117℃或更大,優(yōu)選118℃或更大,優(yōu)選119℃或更大,優(yōu)選120℃或更大,優(yōu)選121℃或更大,優(yōu)選122℃或更大,優(yōu)選123℃或更大,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的DSC方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,所述組合物的超冷參數(shù)(asupercoolingparameter)SPC(通過(guò)下面的等式(12)定義)(通過(guò)DSC以1℃/min的加熱和冷卻速率來(lái)測(cè)量,這里待測(cè)試的聚合物具有0%的成核劑)可以是-11℃或更小,優(yōu)選-15℃或更小,或者優(yōu)選小于-17℃,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的DSC方法測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,所述組合物的超冷參數(shù)SPC(通過(guò)下面的等式(12)定義)(通過(guò)DSC以10℃/min的加熱和冷卻速率來(lái)測(cè)量,這里待測(cè)試的聚合物具有0%的成核劑)可以是-1℃或更小,優(yōu)選-3.5℃或更小,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的DSC方法測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的流動(dòng)下結(jié)晶開(kāi)始溫度(經(jīng)由SAOS流變學(xué),1℃/min來(lái)測(cè)定)Tc,rheol(這里待測(cè)試的聚合物具有0wt%的成核劑)可以是131℃或更大,優(yōu)選135℃或更大,優(yōu)選136℃或更大,優(yōu)選137℃或更大,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法測(cè)定的,和在190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比指數(shù)R1(通過(guò)下面的等式(7)定義)是1.2-4.5,優(yōu)選1.8-3.6,優(yōu)選2-3,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Tmp(通過(guò)DSC以1℃/min的加熱速率來(lái)測(cè)量)可以是140℃或更大,優(yōu)選155℃或更大,優(yōu)選160℃或更大,其是通過(guò)下面在測(cè)試和材料部分中所述的DSC方法來(lái)測(cè)定的,和在190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比指數(shù)R1(通過(guò)下面的等式(7)定義)可以是1.2-4.5,優(yōu)選1.8-3.6,優(yōu)選2-3,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Tc,rheol可以是131℃或更大,優(yōu)選135℃或更大,優(yōu)選136℃或更大,優(yōu)選137℃或更大,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的,和在190℃的無(wú)量綱損耗角正切/彈性指數(shù)R4(通過(guò)下面的等式(10)定義)可以是1.5-20,優(yōu)選1.7-10.7,優(yōu)選2-6,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Tcp(通過(guò)DSC以1℃/min的加熱和冷卻速率來(lái)測(cè)量,這里待測(cè)試的聚合物具有0wt%的成核劑)可以是125℃或更大(優(yōu)選126℃或更大,優(yōu)選127℃或更大,優(yōu)選128℃或更大,優(yōu)選130℃或更大,優(yōu)選133℃或更大),其是通過(guò)下面的測(cè)試方法部分所述的DSC方法來(lái)測(cè)定的,和在190℃的無(wú)量綱損耗角正切/彈性指數(shù)R4(通過(guò)下面的等式(10)定義)可以是1.50-20,優(yōu)選1.7-10.7,優(yōu)選2-6,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的Tcp(通過(guò)DSC以10℃/min的冷卻速率來(lái)測(cè)量,這里待測(cè)量的聚合物具有0wt%的成核劑)可以是115℃或更大,優(yōu)選116℃或更大,優(yōu)選117℃或更大,優(yōu)選118℃或更大,優(yōu)選119℃或更大,優(yōu)選120℃或更大,優(yōu)選122℃或更大,優(yōu)選123℃或更大,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的DSC方法來(lái)測(cè)定的,和在190℃的無(wú)量綱損耗角正切/彈性指數(shù)R4(通過(guò)下面的等式(10)定義)可以是1.5-20,優(yōu)選1.7-10.7,優(yōu)選2-6,其是通過(guò)下面在測(cè)試方法部分中所述的SAOS流變學(xué)方法來(lái)測(cè)定的。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物包含基于丙烯的聚合物,其具有:(1)MFR是10dg/min至21.5dg/min;(2)在190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比/損耗角正切指數(shù)R2(通過(guò)下面的等式(8)定義)是1.5-28;(3)在0%的成核劑時(shí),流動(dòng)下結(jié)晶開(kāi)始溫度Tc,rheol(經(jīng)由SAOS流變學(xué),1℃/min測(cè)量)是至少131℃或更高;和(4)通過(guò)13CNMR所測(cè)定的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度是至少97或者更高。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物包含基于丙烯的聚合物,其具有:1)MFR是10dg/min至21.5dg/min;2)在角頻率0.1rad/s(通過(guò)下面的等式(2)定義)在190℃的損耗角正切(tanδ)是14-70;3)在0%成核劑時(shí),流動(dòng)下結(jié)晶開(kāi)始溫度Tc,rheol(經(jīng)由SAOS流變學(xué),1℃/min測(cè)量)是至少131℃或更高;和4)通過(guò)13CNMR所測(cè)定的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度是至少97或者更高。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物包含基于丙烯的聚合物,其具有:1)MFR是10dg/min至21.5dg/min;2)在190℃的無(wú)量綱損耗角正切/彈性指數(shù)R4(通過(guò)下面的等式(10)定義)是1.5-20;3)在0%成核劑時(shí),Tcp(通過(guò)DSC以1℃/min的冷卻速率測(cè)量)是至少125℃或更高;和4)通過(guò)13CNMR所測(cè)定的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度是至少97或者更高。在此處本發(fā)明的任何實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物包含基于丙烯的聚合物,其具有:1)MFR是10dg/min-21.5dg/min;和a)在190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比指數(shù)R1(通過(guò)下面的等式(7)定義)是1.2-4.5;或者b)在190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比/損耗角正切指數(shù)R2(通過(guò)下面的等式(8)定義)是1.5-28;或者c)在190℃的無(wú)量綱剪切變稀指數(shù)R3(通過(guò)下面的等式(9)定義)是6-13;或者d)在190℃的無(wú)量綱損耗角正切/彈性指數(shù)R4(通過(guò)下面的等式(10)定義)是1.5-20;或者e)在190℃在角頻率0.1rad/s的損耗角正切(tanδ)(通過(guò)下面的等式(2)定義)是14-70;或者f)在190℃在剪切速率500s-1的應(yīng)力比(SR)(通過(guò)下面的等式(6)定義)是3.1-6.1;和2)a)在具有0%成核劑時(shí),流動(dòng)下結(jié)晶開(kāi)始溫度Tc,rheol(經(jīng)由SAOS流變學(xué),1℃/min測(cè)定)是至少131℃或更高;或者b)在具有0%成核劑時(shí),Tcp(通過(guò)DSC以1℃/min的冷卻速率測(cè)量)是至少125℃或更高;或者c)在具有0%成核劑時(shí),Tcp(通過(guò)DSC以10℃/min的冷卻速率測(cè)量)是至少117℃或更高;或者d)在具有0%成核劑時(shí),超冷參數(shù)SCP(通過(guò)DSC以10℃/min的加熱和冷卻速率測(cè)量)小于-1℃;或者e)在具有0%成核劑時(shí),超冷參數(shù)SCP(通過(guò)DSC以1℃/min的加熱和冷卻速率測(cè)量)小于-11℃;和4)a)通過(guò)13CNMR所測(cè)定的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度是至少97或者更高;或者b)每10,000個(gè)單體上的總?cè)毕輸?shù)(立體(stereo)的和區(qū)域(regio)的)小于103。在本發(fā)明的另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物具有:1)MFR是14dg/min-19dg/min;和2)a)在190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比指數(shù)R1(通過(guò)下面的等式(7)定義)是2.0-3.0;或者b)在190℃的無(wú)量綱應(yīng)力比/損耗角正切指數(shù)R2(通過(guò)下面的等式(8)定義)是2.5-6.5;或者c)在190℃的無(wú)量綱剪切變稀指數(shù)R3(通過(guò)下面的等式(9)定義)是7.0-10.0;或者d)在190℃的無(wú)量綱損耗角正切/彈性指數(shù)R4(通過(guò)下面的等式(10)定義)是2.0-6.0;或者e)在190℃在角頻率0.1rad/s的損耗角正切(tanδ)(通過(guò)下面的等式(2)定義)是35-65;或者f)在190℃在剪切速率500s-1的應(yīng)力比(SR)(通過(guò)下面的等式(6)定義)是3.3-4.0;和3)a)具有0%成核劑時(shí),流動(dòng)下結(jié)晶開(kāi)始溫度Tc,rheol(經(jīng)由SAOS流變學(xué),1℃/min測(cè)量)是至少134℃或更高;或者b)具有0%成核劑時(shí),Tcp(通過(guò)DSC以1℃/min的冷卻速率測(cè)量)是至少133℃或更高;或者c)具有0%成核劑時(shí),Tcp(通過(guò)DSC以10℃/min的冷卻速率測(cè)量)是至少123℃或更高;或者d)具有0%成核劑時(shí),超冷參數(shù)SCP(通過(guò)DSC以10℃/min的加熱和冷卻速率測(cè)量)小于-3.5℃;或者e)具有0%成核劑時(shí),超冷參數(shù)SCP(通過(guò)DSC以1℃/min的加熱和冷卻速率測(cè)量)小于-17.0℃;和4)a)通過(guò)13CNMR所測(cè)定的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度是至少100或更高;或者b)每10,000個(gè)單體上的總?cè)毕輸?shù)(立體的和區(qū)域的)小于100??捎糜诖颂幍谋景l(fā)明的丙烯聚合物組合物包括:聚丙烯均聚物、聚丙烯共聚物、抗沖共聚物聚丙烯及其共混物。所述均聚物可以是全同立構(gòu)聚丙烯、間同立構(gòu)聚丙烯或者其共混物,包括與無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物的共混物。所述共聚物可以是無(wú)規(guī)共聚物、統(tǒng)計(jì)共聚物、嵌段共聚物或者其共混物。制造所述丙烯聚合物的方法不是關(guān)鍵的,因?yàn)樗鼈兛梢酝ㄟ^(guò)淤漿,溶液,氣相,超臨界聚合方法(如US7807769所述的方法),超溶液均相聚合方法(如US2010/0113718所述的方法)或者其它合適的方法來(lái)制造,并且使用適用于聚烯烴聚合的催化劑體系例如齊格勒-納塔類型催化劑、金屬茂類型催化劑、其它適當(dāng)?shù)拇呋瘎w系或者其組合。這樣的催化劑是本領(lǐng)域公知的,并且描述在例如ZieglerCatalysts(GerhardFink,RolfMülhaupt和HansH.Brintzinger,Eds.,Springer-Verlag1995);Resconi等人,SelectivityinPropenePolymerizationwithMetalloceneCatalysts,100Chem.Rev.1253-1345(2000);和I,IIMetallocene-basedPolyolefins(Wiley&Sons2000)中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,有用的丙烯聚合物是通過(guò)US6342566;6384142;5741563;WO03/040201;和WO97/19991所述的催化劑、活化劑和方法來(lái)制造的。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中,US7807769和美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2010/0113718中所述的催化劑可用于制造此處所用的丙烯聚合物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物可以是單峰反應(yīng)器等級(jí)、雙峰反應(yīng)器等級(jí)、反應(yīng)器內(nèi)共混物、或者兩種或更多種丙烯聚合物的擠出機(jī)共混物(例如,MFR為36dg/min和2dg/min的共混物)。在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物可以具有單峰、雙峰或者多峰分子量分布(Mw/Mn)的聚合物物質(zhì),其是通過(guò)GPC測(cè)定的。用雙峰或者多峰表示GPC-SEC跡線具有大于一個(gè)峰或者拐點(diǎn)。拐點(diǎn)是這樣的點(diǎn),這里曲線的二階導(dǎo)數(shù)發(fā)生了符號(hào)改變(例如從負(fù)到正,反之亦然)。本發(fā)明的組合物有利地賦予模塑部件以有利的物理性能,包括高勁度度(撓曲模量)、高屈服拉伸強(qiáng)度、高屈服應(yīng)變和高的熱畸變溫度,甚至不使用成核劑也是如此。在另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物通過(guò)ASTMD790A(具有0%成核劑)所測(cè)定的1%正割撓曲模量是190kpsi或更高,優(yōu)選大于200kpsi,優(yōu)選大于210kpsi。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的通過(guò)ASTM638(具有0%成核劑)所測(cè)定的屈服應(yīng)力大于4700psi,優(yōu)選大于5000psi,優(yōu)選大于5100psi。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,所述組合物通過(guò)ASTM638(具有0%成核劑)所測(cè)定的屈服應(yīng)變大于7%,優(yōu)選大于8%psi,和優(yōu)選大于9%。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物的屈服拉伸強(qiáng)度是4700psi或更高,優(yōu)選大于5000psi,優(yōu)選大于5100psi(通過(guò)ASTM638測(cè)定,具有0wt%成核劑)。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,所述組合物通過(guò)ASTMD648(具有0%成核劑)所測(cè)定的在66psi的熱畸變溫度是95℃或更大,優(yōu)選大于98℃,優(yōu)選大于100℃,優(yōu)選大于105℃。聚合物微結(jié)構(gòu)是通過(guò)下面的測(cè)試方法部分中所述的13CNMR光譜來(lái)測(cè)定的,并且包括全同立構(gòu)和間同立構(gòu)二單元組([m]和[r]),三單元組([mm]和[rr])和五單元組([mmmm]和[rrrr])的濃度。名稱“m”或“r”描述了成對(duì)的鄰近的丙烯基團(tuán)的立體化學(xué),“m”指的是內(nèi)消旋和“r”是外消旋??捎糜诒景l(fā)明的本發(fā)明的丙烯聚合物組合物中存在的聚合物具有一些水平的立構(gòu)規(guī)整度。優(yōu)選可用于本發(fā)明的本發(fā)明的丙烯聚合物組合物中存在的聚合物具有一些水平的全同立構(gòu)規(guī)整度。因此在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,全同立構(gòu)聚丙烯被用于本發(fā)明的丙烯聚合物組合物中。類似地,高度全同立構(gòu)聚丙烯可以用于本發(fā)明丙烯聚合物組合物的另一實(shí)施方案中。作為此處使用的,“全同立構(gòu)”定義為根據(jù)13CNMR分析,具有至少10%全同立構(gòu)五單元組。作為此處使用的,“高度全同立構(gòu)”定義為根據(jù)13CNMR分析,具有至少60%全同立構(gòu)五單元組。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,所述組合物的通過(guò)13CNMR(描述在測(cè)試方法部分中)所測(cè)定的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度MRL(通過(guò)下面的等式(16)定義)高于97,優(yōu)選高于100,優(yōu)選高于105,優(yōu)選97-150,優(yōu)選100-140,優(yōu)選105-130。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物中所用聚合物是間同立構(gòu),優(yōu)選高度間同立構(gòu)。作為此處使用的,“間同立構(gòu)”定義為根據(jù)13CNMR分析,具有至少10%間同立構(gòu)五單元組。作為此處使用的,“高度間同立構(gòu)”定義為根據(jù)13CNMR分析,具有至少60%間同立構(gòu)五單元組。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物可以包含立構(gòu)規(guī)整聚合物與無(wú)規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的共混物。無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯定義為具有小于10%全同立構(gòu)或者間同立構(gòu)五單元組。優(yōu)選的無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯典型的Mw是10,000-1,000,000g/mol。可用于此處的丙烯聚合物包括通過(guò)金屬茂催化劑體系所生產(chǎn)的那些,包括具有組成分布寬度指數(shù)(CDBI)是60%或更大,優(yōu)選70%或更大,優(yōu)選80%或更大,優(yōu)選90%或更大的那些丙烯聚合物。CDBI是如WO93/03093所述來(lái)測(cè)量的,并且改變是忽略重均分子量(Mw)低于25,000g/mol的任何級(jí)分。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物可以與此處所述的任何聚丙烯進(jìn)一步混合,例如MFR為22dg/min或更大,優(yōu)選20-30dg/min,優(yōu)選22-28dg/min,優(yōu)選25dg/min的均聚丙烯。本發(fā)明的丙烯聚合物組合物可以在這樣的共混物中以1wt%-99wt%存在,基于共混物重量,優(yōu)選5wt%-50wt%,優(yōu)選5wt%-25wt%。優(yōu)選MFR為22dg/min或更大的均聚丙烯在共混物中的存在量是99wt%-1wt%,基于所述共混物的重量(優(yōu)選95wt%-50wt%,優(yōu)選95wt%-75wt%)和本發(fā)明的丙烯聚合物組合物在所述共混物中的存在量是1wt%-99wt%,基于所述共混物的重量,優(yōu)選5wt%-50wt%,優(yōu)選5wt%-25wt%??捎糜跍p粘裂化的丙烯聚合物在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,本發(fā)明的丙烯聚合物組合物是通過(guò)減粘裂化MFR為0.1-8dg/min的基礎(chǔ)丙烯聚合物來(lái)生產(chǎn)的。可用于此處來(lái)生產(chǎn)所述減粘裂化聚合物的基礎(chǔ)丙烯聚合物包括聚丙烯均聚物,聚丙烯共聚物及其共混物。所述均聚物可以是全同立構(gòu)聚丙烯,間同立構(gòu)聚丙烯或其共混物(包括與無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯的共混物)。所述共聚物可以是無(wú)規(guī)共聚物、統(tǒng)計(jì)共聚物、嵌段共聚物或其共混物。制造所述基礎(chǔ)丙烯聚合物的方法不是關(guān)鍵的,因?yàn)樗梢酝ㄟ^(guò)淤漿、溶液、氣相、超臨界聚合方法(如US7807769所述的方法),超溶液均相聚合方法(如美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)No.2010/0113718所述的方法)或者其它合適的方法來(lái)制造,并且使用適用于聚烯烴聚合的催化劑體系例如齊格勒-納塔類型催化劑,金屬茂類型催化劑,其它適當(dāng)?shù)拇呋瘎w系或者其組合。這樣的催化劑是本領(lǐng)域公知的,并且描述在例如ZieglerCatalysts(GerhardFink,RolfMülhaupt和HansH.Brintzinger,Eds.,Springer-Verlag1995);Resconi等人,SelectivityinPropenePolymerizationwithMetalloceneCatalysts,100Chem.Rev.1253-1345(2000);和I,IIMetallocene-basedPolyolefins(Wiley&Sons2000)中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,所述基礎(chǔ)丙烯聚合物是通過(guò)US6342566;6384142;5741563;WO03/040201;和WO97/19991所述的催化劑、活化劑和方法來(lái)制造的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,基礎(chǔ)丙烯聚合物可以是單峰反應(yīng)器等級(jí)、雙峰反應(yīng)器等級(jí)、反應(yīng)器內(nèi)共混物,或兩種或更多種丙烯聚合物的擠出機(jī)共混物(例如,具有0.8dg/min和2dg/min的MFR的聚合物的共混物)?;A(chǔ)聚合物可以具有通過(guò)GPC測(cè)定的聚合物物質(zhì)的單峰、雙峰或多峰態(tài)分子量分布(Mw/Mn)。所謂雙峰或多峰是指GPC-SEC跡線具有多于一個(gè)的峰或拐點(diǎn)。拐點(diǎn)是其中曲線的二階導(dǎo)數(shù)符號(hào)發(fā)生改變所在的點(diǎn)(例如由負(fù)到正,或反之亦然)。典型地,將基礎(chǔ)聚合物減粘裂化到優(yōu)選在10-25dg/min,更優(yōu)選14-19dg/min范圍內(nèi)的最終MFR。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,基礎(chǔ)聚合物可以不要求過(guò)氧化物裂化來(lái)提高M(jìn)FR,只要反應(yīng)器內(nèi)基礎(chǔ)聚合物具有合乎需要的MFR(例如,在10-25dg/min的范圍內(nèi))和流變特性。本發(fā)明組合物還可以是兩種或更多種丙烯聚合物的有或者沒(méi)有過(guò)氧化物裂化步驟的擠出機(jī)共混物,只要滿足關(guān)鍵熔體流變參數(shù)、結(jié)晶和立構(gòu)規(guī)整度屬性的組合。可用于制備本發(fā)明減粘裂化聚合物的優(yōu)選的基礎(chǔ)丙烯聚合物典型地具有:1.通過(guò)試驗(yàn)方法部分中描述的GPC方法測(cè)量的240,000-2,000,000g/mol,優(yōu)選265,000-800,000g/mol,更優(yōu)選300,000-600,000g/mol的Mw;和/或2.通過(guò)試驗(yàn)方法部分中描述的GPC方法測(cè)量的1-25,優(yōu)選1.6-15,更優(yōu)選2-8,更優(yōu)選3-6的Mw/Mn;和/或3.通過(guò)下面試驗(yàn)方法中描述的DSC方法測(cè)量的100℃-200℃,優(yōu)選120℃-185℃,優(yōu)選130℃-175℃,更優(yōu)選140℃-170℃,甚至更優(yōu)選155℃-167℃的Tm(第二次熔融,1℃/min升降溫速度,也稱為“Tmp”);和/或4.通過(guò)下面試驗(yàn)方法中描述的DSC方法測(cè)量的20%-80%,優(yōu)選10%-70%,更優(yōu)選35%-55%的百分率結(jié)晶度(基于結(jié)晶熱);和/或5.通過(guò)下面試驗(yàn)方法中描述的DSC方法測(cè)定的-50℃至120℃,優(yōu)選-20℃至100℃,更優(yōu)選0℃至90℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg);和/或6.通過(guò)下面試驗(yàn)方法中描述的DSC方法測(cè)量的50℃-170℃,優(yōu)選100℃-150℃,更優(yōu)選110℃-145℃,優(yōu)選115℃-135℃的具有0%成核劑情況下的結(jié)晶溫度(Tc,1℃/min升降溫速度,也稱為“Tcp”);和/或7.通過(guò)試驗(yàn)方法部分中描述的GPC方法測(cè)量的0.85或更多,優(yōu)選0.90或更多,優(yōu)選0.95或更多,優(yōu)選0.99或更多的支化指數(shù)(g'vis);和/或8.0.1-8dg/min,優(yōu)選0.5-5dg/min,更優(yōu)選0.8-3dg/min的MFR(ASTM1238,230℃,2.16kg);和/或9.至少10%立構(gòu)規(guī)整度(例如,至少間同立構(gòu)或至少10%全同立構(gòu))。可用于本發(fā)明的基礎(chǔ)丙烯均聚物或丙烯共聚物優(yōu)選具有一定水平的全同立構(gòu)規(guī)整度。因此,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,使用全同立構(gòu)聚丙烯作為這里的基礎(chǔ)丙烯聚合物。類似地,高度全同立構(gòu)聚丙烯可以在另一個(gè)實(shí)施方案中用作基礎(chǔ)聚合物。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中,基礎(chǔ)丙烯聚合物可以具有通過(guò)13CNMR(試驗(yàn)方法部分中描述)測(cè)定的高于50,更優(yōu)選高于80,更優(yōu)選高于100,更優(yōu)選高于105的平均內(nèi)消旋運(yùn)行長(zhǎng)度MRL(由下面等式(16)定義)。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,可用于此處的所述基礎(chǔ)丙烯聚合物是間同立構(gòu)的,優(yōu)選高度間同立構(gòu)的。作為此處使用的,“間同立構(gòu)”定義為根據(jù)13CNMR分析,具有至少10%的間同立構(gòu)五單元組。作為此處使用的,“高度間同立構(gòu)”定義為根據(jù)13CNMR分析,具有至少60%的間同立構(gòu)五單元組。在本發(fā)明的另一實(shí)施方案中,可用于此處的所述基礎(chǔ)丙烯聚合物可以包含立構(gòu)規(guī)整聚合物(例如全同立構(gòu)聚丙烯或者高度全同立構(gòu)聚丙烯)與無(wú)規(guī)立構(gòu)丙烯聚合物的共混物。無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯定義為小于10%的全同立構(gòu)或者間同立構(gòu)五單元組。有用的無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯典型的Mw是10,000-1,000,000g/mol。減粘裂化/斷鏈術(shù)語(yǔ)“減粘裂化”和“斷鏈”可互換地使用,并定義為是使用一種或多種自由基引發(fā)劑提高聚合物熔體流動(dòng)速率(MFR)的方法。這描述在US6,747,114中?!白杂苫l(fā)劑”定義為具有一個(gè)或多個(gè)未配對(duì)電子的分子片段。當(dāng)基礎(chǔ)聚合物,或聚合物的共混物用自由基引發(fā)劑例如過(guò)氧化物處理時(shí),優(yōu)選在該聚合物處于熔化狀態(tài)下,更優(yōu)選處于完全熔化狀態(tài)下,該聚合物會(huì)發(fā)生根據(jù)本發(fā)明所述的斷鏈。優(yōu)選,該斷鏈加以控制。例如,當(dāng)使用自由基引發(fā)劑時(shí),被處理的聚合物的自由基是通過(guò)過(guò)氧化物的熱分解所產(chǎn)生的。還可以使用其它來(lái)源的自由基,例如重氮化合物、氧或其它化合物。在任何情況下,可以考慮,從引發(fā)劑(例如過(guò)氧化物)產(chǎn)生的自由基奪取聚合物的丙烯殘基上的叔氫。所得的自由基歧化成兩個(gè)較低分子量的鏈,一個(gè)有接近末端的烯烴,另一個(gè)是飽和聚合物。這一方法可以繼續(xù)產(chǎn)生連續(xù)較低分子量的聚合物。因此,在合適的條件下,引發(fā)斷鏈引起聚合物或聚合物共混物發(fā)生受控降解。交聯(lián)是在斷鏈過(guò)程中發(fā)生的競(jìng)爭(zhēng)過(guò)程。在交聯(lián)反應(yīng)中,自由基相結(jié)合以形成更高分子量的支化高分子。最后,這一合成反應(yīng)可以導(dǎo)致聚合物的硫化。在乙烯和丙烯的共聚物中,交聯(lián)和降解的這一平衡主要取決于共聚物的組成。因?yàn)榻到夥磻?yīng)與丙烯殘基獨(dú)特地相關(guān)聯(lián),在共聚物中較低量的丙烯傾向于讓交聯(lián)超過(guò)降解。然而,應(yīng)該認(rèn)識(shí)到,斷鏈和交聯(lián)反應(yīng)不是互相排斥的。也就是說(shuō),甚至在降解過(guò)程中,也可以發(fā)生一些量的支化。在一些情形下,支化和斷鏈反應(yīng)是隨機(jī)的,并不導(dǎo)致Mw/Mn增加。支化的量取決于許多變量,主要是反應(yīng)條件,聚合物的組成和降解的程度。具有更高乙烯含量的無(wú)規(guī)共聚物應(yīng)該產(chǎn)生更高水平的支化,與具有較低乙烯含量的那些相比。因此,在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中,降解的速率或程度與丙烯和乙烯位點(diǎn)的相對(duì)量基本上成正比。例如,如果存在太多的乙烯位點(diǎn),則過(guò)氧化物或其它自由基引發(fā)劑的使用可能導(dǎo)致交聯(lián)而不是斷鏈,并且被處理的材料不降解到較高的MFR。因此,本發(fā)明的某些特定實(shí)施方案的重要方面涉及在共混物中使用的聚合物的相對(duì)量。在基礎(chǔ)丙烯聚合物的共混物中,對(duì)于兩種聚合物彼此獨(dú)立地發(fā)生這些降解過(guò)程。自由基引發(fā)劑(例如,過(guò)氧化物)可以在聚合物處于固體形式時(shí)被添加到聚合物上,例如用引發(fā)劑如過(guò)氧化物(它可以是粉末、液體或其它形式)涂覆聚合物粒料,在這種情況下當(dāng)引發(fā)劑變成活性(這通常在高于聚合物熔點(diǎn)的溫度下發(fā)生)時(shí),該聚合物被說(shuō)成是用引發(fā)劑“處理的”。然而,優(yōu)選地,在聚合物已經(jīng)形成之后,但在聚合物處于熔融狀態(tài)下的同時(shí),例如,在聚合后加工過(guò)程中,例如當(dāng)聚合物混合物(它可以包括溶劑)被引入到脫揮發(fā)分裝置或擠出機(jī)中時(shí),將自由基引發(fā)劑添加到聚合物中(典型地在升高的溫度下進(jìn)行)。術(shù)語(yǔ)“熔融”是指當(dāng)聚合物的任何部分熔融時(shí)聚合物的狀態(tài),并包括完全熔融和部分熔融。優(yōu)選地,在聚合物的溫度高于其熔點(diǎn)的同時(shí),聚合物由自由基引發(fā)劑進(jìn)行處理。在一個(gè)實(shí)施方案中,減粘裂化劑是過(guò)氧化物和在另一個(gè)實(shí)施方案中是有機(jī)過(guò)氧化物,其中至少甲基或更高級(jí)烷基或芳基與所述過(guò)氧化物的一個(gè)或兩個(gè)氧原子鍵接。在又一個(gè)實(shí)施方案中,減粘裂化劑是空間受阻過(guò)氧化物,其中與每個(gè)氧原子連接的烷基或芳基至少是仲碳,在另一個(gè)實(shí)施方案中,是叔碳??臻g受阻過(guò)氧化物(“減粘裂化劑”)的非限制性實(shí)例包括2...
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