機(jī)械活化強(qiáng)化法制備醋酸丁酸纖維素或醋酸丙酸纖維素的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及纖維素加工領(lǐng)域，具體說(shuō)是機(jī)械活化強(qiáng)化法制備醋酸丁酸纖維素/醋酸丙酸纖維素。該方法按照纖維素∶丁酸∶乙酐∶催化劑=10g∶30~100g∶10~30g∶0.1~0.5g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球比例=100g∶100~300ml，控制循環(huán)水浴溫度50~80℃，低速攪拌進(jìn)行酰化反應(yīng)1~4h得到產(chǎn)品粗品，將產(chǎn)品粗品與料球分離，產(chǎn)品粗品在50%乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，用去離子水清洗析出固體至中性，得到醋酸丁酸纖維素/醋酸丙酸纖維素產(chǎn)品。與現(xiàn)有的生產(chǎn)醋酸丁酸纖維素/醋酸丙酸纖維素的方法相比，具有工藝簡(jiǎn)單、效率高、無(wú)污染、產(chǎn)品優(yōu)質(zhì)等特點(diǎn)。
【專利說(shuō)明】機(jī)械活化強(qiáng)化法制備醋酸丁酸纖維素或醋酸丙酸纖維素
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及醋酸丁酸/醋酸丙酸纖維素的方法，特別是一種采用機(jī)械活化強(qiáng)化法制備醋酸丁酸纖維素/醋酸丙酸纖維素的方法。 【背景技術(shù)】
[0002]纖維素衍生物的開(kāi)發(fā)由來(lái)已久，尤其是20世紀(jì)70年代以來(lái)，隨著能源及石油資料有限性的認(rèn)識(shí)，以及纖維素材料制品本身具有著其他合成高分子材料所不具備的特性，在高分子材料領(lǐng)域的研究和利用中，纖維素衍生物越來(lái)越受到重視。纖維素酯是其中一種重要的纖維素衍生物。
[0003]醋酸丁酸纖維素(cellulose acetate- butyrate,CAB)是纖維素中的部分羥基被醋酸和丁酸酯化后的產(chǎn)物。CAB的分子中除羥基、乙?；膺€含有丁?；?，其性能與三種基團(tuán)的含量有關(guān)。熔點(diǎn)和拉伸強(qiáng)度隨乙?；吭龈叨兇?，與增塑劑的相容性和薄膜的柔性在一定范圍內(nèi)隨乙酰基含量降低而增加。羥基含量增加促進(jìn)其在極性溶劑中的溶解度。丁?；吭黾觿t使其密度降低，溶解范圍擴(kuò)大。它具有優(yōu)良抗?jié)?，耐紫外光、耐寒、柔韌、透明、電絕緣等性能，并能與樹(shù)脂和高沸點(diǎn)增塑劑有較好的相容性，可制電影片基、空中攝影片基、薄膜、油田天然氣等輸送管道、工具手柄、汽車、飛機(jī)的玻璃燈、地下電話線和電纜管、方向盤、標(biāo)牌面、閃光反射器等，此外還能做可剝涂料、絕緣漆、耐候高檔漆和人造纖維。
[0004]醋酸丙酸纖維素(CAP)是由天然纖維素經(jīng)酯化所得的纖維素衍生物，屬于纖維素有機(jī)酸酯。將纖維素用丙酸處理后，再用丙酸、丙酸酐和乙酸、醋酸酸酐混合液在硫酸存在下，進(jìn)行酯化，然后再經(jīng)水解、沉析、洗滌、干燥等工序就可以得到某一取代度的醋酸丙酸纖維素。纖維素有機(jī)酸酯由于受到酯化劑(有機(jī)酸及其酸酐)來(lái)源的限制，具有實(shí)用價(jià)值且已成為工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的醋酸纖維素(CA)、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素。CAP具有比CA更好的沖擊強(qiáng)度、耐水性、尺寸穩(wěn)定性和比CAB更好的透氣性，而且具有良好的溶解性、相容性和力學(xué)性能，因此被廣泛應(yīng)用于涂料、薄膜、工藝品制造等領(lǐng)域。
[0005]CAB、CAP傳統(tǒng)的制備方法:醋酸經(jīng)高溫裂解法制成醋酐。醋酐與丁酸以酸酐交換法制成丁酐。利用精制棉短絨以硫酸為觸媒，醋酸、丁酸為溶劑與醋丁酐進(jìn)行均相酯化反應(yīng)即得粗制品，再經(jīng)水解、中和、沉析、水洗、蒸煮、干燥得最終成品醋酸丁酸纖維素。傳統(tǒng)方法中離子液體溶解纖維素方法需預(yù)處理過(guò)程(液相法需要預(yù)先活化纖維素:冰醋酸、乙酐浸泡12小時(shí)以上)及水解過(guò)程(液相法均需要水解與反應(yīng)時(shí)間同等的時(shí)間)，制備工藝過(guò)程耗時(shí)，效率低。
[0006]CN200810106426.X，一種制備醋酸丙酸纖維素或醋酸丁酸纖維素的方法，該發(fā)明公開(kāi)了方法包括以下步驟:a.將纖維素與能夠溶解纖維素的離子液體混合，得到含有纖維素的離子液體溶液；b.將I)乙?；捅；噭┗?)乙?；投□；噭┘尤牒欣w維素的離子液體溶液中，在40-120°C反應(yīng)1-24小時(shí)，優(yōu)選1-12小時(shí)，得到反應(yīng)混合液；c.向所述的反應(yīng)混合液中加入C1-C3的低級(jí)脂肪醇，過(guò)濾含有低級(jí)脂肪醇的反應(yīng)混合液；d.將過(guò)濾得到的固體干燥后，得到醋酸丙酸纖維素或醋酸丁酸纖維素。[0007]求質(zhì)足度a以上現(xiàn)有技術(shù)CAB和CAP的制備過(guò)程耗時(shí)長(zhǎng)、工序復(fù)雜不易控制導(dǎo)致成本高，且纖維素具有高結(jié)晶度，可及度低，難以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，粗品提純過(guò)程要求嚴(yán)格，產(chǎn)品的?；炔桓咴斐僧a(chǎn)品理化性能差，難以滿足環(huán)保、高品質(zhì)涂料的需求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的是克服醋酸丁酸纖維素/醋酸丙酸纖維素制備方法存在制備過(guò)程耗時(shí)長(zhǎng)、工序復(fù)雜不易控制導(dǎo)致成本高，且纖維素具有高結(jié)晶度，可及度低，難以發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，粗品提純過(guò)程要求嚴(yán)格，產(chǎn)品的?；炔桓咴斐僧a(chǎn)品理化性能差，難以滿足環(huán)保、高品質(zhì)涂料的需求等問(wèn)題，提供一種采用機(jī)械活化強(qiáng)化法制備醋酸丁酸纖維素/醋酸丙酸纖維素的方法。
[0009]本發(fā)明的醋酸丁酸纖維素制備方案是通過(guò)這樣實(shí)現(xiàn)的:一種機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丁酸纖維素的方法，其特征在于，按照纖維素:丁酸:乙酐:催化劑=1Og:30-l00g:l0-30g:0.1-ο.5g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:10(T300ml，控制循環(huán)水浴溫度50-90°C，低速攪拌進(jìn)行酰化反應(yīng)f4h，反應(yīng)結(jié)束后得到產(chǎn)品粗品，將產(chǎn)品粗品與料球分離，產(chǎn)品粗品在乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丁酸纖維素產(chǎn)品。本方案利用機(jī)械活化這一新興交叉技術(shù)進(jìn)行固相反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中將機(jī)械能轉(zhuǎn)化為物料內(nèi)能，物料化學(xué)能得到提高，促進(jìn)酰化反應(yīng)的高效進(jìn)行，縮短制備時(shí)間，提高產(chǎn)品中乙?；?、丁?；暮?，與傳統(tǒng)方法相比無(wú)需預(yù)處理過(guò)程(液相法需要預(yù)先活化纖維素:冰醋酸、乙酐浸泡12小時(shí)以上)及水解過(guò)程(液相法均需要水解與反應(yīng)時(shí)間同等的時(shí)間)。
[0010]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的纖維素為棉纖維素、木纖維素中的任一種或是他們的組合物；所述的催化劑為酸類、堿類、鹽類中的任一種；所述的酸類為硫酸、鹽酸、磷酸、過(guò)氯酸、甲磺酸、對(duì)甲基苯磺酸中的任一種或是他們的組合物；所述的堿類為氫氧化鈉、氫氧化鋁中的任一種或是他們的組合物；所述的鹽類為碳酸鈉、醋酸鈉、醋酸鈣、對(duì)甲基苯磺酸鈉、氯化鋅中的任一種或是他們的組合物。
[0011]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的料球?yàn)槎趸喦?，二氧化鋯球的直徑?.5~6mm。
[0012]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的低速攪拌為攪拌速度控制在100-500r/min。
[0013]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述的乙醇水溶液為40-60%的乙醇水溶液。
[0014]本發(fā)明的醋酸丙酸纖維素制備方案是通過(guò)這樣實(shí)現(xiàn)的:一種機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丙酸纖維素的方法，其特征在于，按照纖維素:丙酸:乙酐:催化劑=1Og:30-l00g:l0-30g:0.1-ο.5g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:100-300ml，控制循環(huán)水浴溫度50-90°C，低速攪拌進(jìn)行酰化反應(yīng)f4h，反應(yīng)結(jié)束后得到產(chǎn)品粗品，將產(chǎn)品粗品與料球分離，產(chǎn)品粗品在乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丙酸纖維素產(chǎn)品。本方案利用機(jī)械活化這一新興交叉技術(shù)進(jìn)行固相反應(yīng)，反應(yīng)過(guò)程中將機(jī)械能轉(zhuǎn)化為物料內(nèi)能，物料化學(xué)能得到提高，促進(jìn)?；磻?yīng)的高效進(jìn)行，縮短制備時(shí)間，提高產(chǎn)品中乙?；?、丙酰基的含量，與傳統(tǒng)方法相比無(wú)需預(yù)處理過(guò)程(液相法需要預(yù)先活化纖維素:冰醋酸、乙酐浸泡12小時(shí)以上)及水解過(guò)程(液相法均需要水解與反應(yīng)時(shí)間同等的時(shí)間)。[0015]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的纖維素為棉纖維素、木纖維素中的任一種或是他們的組合物；所述的催化劑為酸類、堿類、鹽類中的任一種；所述的酸類為硫酸、鹽酸、磷酸、過(guò)氯酸、甲磺酸、對(duì)甲基苯磺酸中的任一種或是他們的組合物；所述的堿類為氫氧化鈉、氫氧化鋁中的任一種或是他們的組合物；所述的鹽類為碳酸鈉、醋酸鈉、醋酸鈣、對(duì)甲基苯磺酸鈉、氯化鋅中的任一種或是他們的組合物。
[0016]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的料球?yàn)槎趸喦?，二氧化鋯球的直徑?br> 0.5~6mm。
[0017]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn)，所述的低速攪拌為攪拌速度控制在10(T500r/min。
[0018]作為本發(fā)明的進(jìn)一步改進(jìn),所述的乙醇水溶液為40-60%的乙醇水溶液。[0019]本發(fā)明具備以下良好效果:
(I)本發(fā)明以球磨機(jī)為反應(yīng)器，采用機(jī)械活化強(qiáng)化的方法制備醋酸丁酸纖維素/醋酸丙酸纖維素，與現(xiàn)有的生產(chǎn)醋酸丁酸纖維素/醋酸丙酸纖維素的方法相比，具有工藝簡(jiǎn)單、無(wú)污染的特點(diǎn)。
[0020](2)本發(fā)明本發(fā)明在f4h內(nèi)完成纖維素的兩種酯化，得到想要的纖維素混合酯。并且無(wú)需預(yù)處理過(guò)程(液相法需要預(yù)先活化纖維素:冰醋酸、乙酐/丙酐浸泡12小時(shí)以上)及水解過(guò)程(液相法均需要水解與反應(yīng)時(shí)間同等的時(shí)間)，且本方法采用機(jī)械活化強(qiáng)化反應(yīng)改性技術(shù)，工藝簡(jiǎn)單，易操作，成本降低，生產(chǎn)過(guò)程無(wú)“三廢”排放。
[0021](3)本發(fā)明采用本發(fā)明方法，CAB中乙?；繛?-40%，丁?；繛?_40% ；CAP中乙?；繛?-40%，丙?；繛?-40%。同時(shí)，通過(guò)對(duì)反應(yīng)條件及?；瘎┑牧康目刂?，乙?；投□；?丙?；〈w維素上的羥基的比較可控，從而得到所需要物理化學(xué)性質(zhì)的 CAB/CAP。
【具體實(shí)施方式】
[0022]以下結(jié)合實(shí)施例和描述本發(fā)明一種機(jī)械活化強(qiáng)化法制備醋酸丁酸纖維素/醋酸丙酸纖維素的方法，這些描述并不是對(duì)本
【發(fā)明內(nèi)容】
作進(jìn)一步的限定。
[0023]實(shí)施例1醋酸丁酸纖維素制備
本實(shí)施例用到的纖維素為棉纖維素；催化劑為酸類中的硫酸。
[0024]按照纖維素:丁酸:乙酐:催化劑=IOg:43g:250g:0.1g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:150ml，料球?yàn)橹睆綖?mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度80°C,攪拌速度控制在450r/min進(jìn)行酰化反應(yīng)3h,反應(yīng)結(jié)束后得到廣品粗品,將廣品粗品與料球分尚，廣品粗品在50%乙醇水溶液中靜直析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丁酸纖維素產(chǎn)品。
[0025]本實(shí)施例所得CAB產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙?；繛?3.87% ;丁?；繛?9.92%。
[0026]實(shí)施例2醋酸丁酸纖維素制備
本實(shí)施例用到的纖維素為木質(zhì)纖維素；催化劑為酸類中的甲磺酸。
[0027]按照纖維素:丁酸:乙酐:催化劑=IOg:66g:20g:0.5g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:100ml，料球?yàn)橹睆綖?mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度50°C,攪拌速度控制在100r/min進(jìn)行酰化反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后得到廣品粗品，將廣品粗品與料球分尚，廣品粗品在40%乙醇水溶液中靜直析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丁酸纖維素產(chǎn)品。
[0028]本實(shí)施例所得CAB產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙?；繛?5.21% ;丁?；繛?6.92%。
[0029]實(shí)施例3醋酸丁酸纖維素制備
本實(shí)施例用到的纖維素為棉纖維素與木質(zhì)纖維素按照1:1的重量比例混合的組合物；催化劑為堿類中氫氧化鈉。
[0030]按照纖維素:丁酸:乙酐:催化劑=IOg:95g:25g:0.3g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:200ml，料球?yàn)橹睆綖?.5mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度60°C,攪拌速度控制在200r/min進(jìn)行?；磻?yīng)1.5h,反應(yīng)結(jié)束后得到廣品粗品，將廣品粗品與料球分尚，廣品粗品在60%乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丁酸纖維素產(chǎn)品。
[0031]本實(shí)施例所得CAB產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙?；繛?0.00% ;丁?；繛?2.24%。
[0032]實(shí)施例4醋酸丁酸纖維素制備
本實(shí)施例中纖維素為木質(zhì)纖維素；催化劑為碳酸鈉、醋酸鈉按照重量比1:1混合的組合物。
[0033]按照纖維素:丁酸:乙酐:催化劑=IOg:100g:25g:0.45g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:300ml，料球?yàn)橹睆綖?.5mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度90°C,攪拌速度控制在200r/min進(jìn)行酰化反應(yīng)Ih,反應(yīng)結(jié)束后得到廣品粗品,將廣品粗品與料球分尚,廣品粗品在50%乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丁酸纖維素產(chǎn)品。
[0034]本實(shí)施例所得CAB產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙?；繛?5.68% ;丁?；繛?0.52%。
[0035]實(shí)施例5醋酸丁酸纖維素制備
本實(shí)施例中纖維素為棉纖維素；催化劑為醋酸鈣、對(duì)甲基苯磺酸鈉按照重量比1:1混合的組合物。
[0036]按照纖維素:丁酸:乙酐:催化劑=IOg:30g:10g:0.1g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:300ml，料球?yàn)橹睆綖?.5mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度80°C,攪拌速度控制在500r/min進(jìn)行酰化反應(yīng)3h,反應(yīng)結(jié)束后得到廣品粗品,將廣品粗品與料球分尚，廣品粗品在50%乙醇水溶液中靜直析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丁酸纖維素產(chǎn)品。
[0037]本實(shí)施例所得CAB產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙酰基含量為22.3% ;丁?；繛?8.00%。
[0038]實(shí)施例6醋酸丙酸纖維素制備
本實(shí)施例中纖維素為木質(zhì)纖維素；催化劑為鹽酸。
[0039]按照纖維素:丁酸:丙酐:催化劑=IOg:30g:30g:0.25g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:300ml，料球?yàn)橹睆綖?.5mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度90°C,攪拌速度控制在500r/min進(jìn)行?；磻?yīng)3h,反應(yīng)結(jié)束后得到廣品粗品,將廣品粗品與料球分尚，廣品粗品在50%乙醇水溶液中靜直析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丙酸纖維素產(chǎn)品。
[0040]本實(shí)施例所得CAP產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙酰基含量為26.87% ;丙?；繛?5.72%。
[0041]實(shí)施例7醋酸丙酸纖維素制備
本實(shí)施例中纖維素為棉纖維素；催化劑為氫氧化鋁；按照纖維素:丁酸:丙酐:催化劑=IOg:100g:30g:0.1g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:100ml，料球?yàn)橹睆綖?mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度90°C,攪拌速度控制在500r/min進(jìn)行?；磻?yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后得到產(chǎn)品粗品，將產(chǎn)品粗品與料球分離，產(chǎn)品粗品在40%乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丙酸纖維素產(chǎn)品。
[0042]本實(shí)施例所得CAP產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙酰基含量為25.24% ;丙?；繛?4.92%。
[0043]實(shí)施例8醋酸丙酸纖維素制備
本實(shí)施例中纖維素為棉纖維素；催化劑為醋酸鈣。
[0044]按照纖維素:丁酸:丙酐:催化劑=IOg:80g:10g:0.15g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:200ml，料球?yàn)橹睆綖?.5mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度60°C,攪拌速度控制在100r/min進(jìn)行酰化反應(yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后得到廣品粗品,將廣品粗品與料球分尚，廣品粗品在40%乙醇水溶液中靜直析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丙酸纖維素產(chǎn)品。
[0045]本實(shí)施例所得CAP產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙?；繛?0.00% ;丙?；繛?6.75%。
[0046]實(shí)施例9醋酸丙酸纖維素制備
本實(shí)施例中纖維素為棉纖維素與木質(zhì)纖維素按照1:1的重量比例混合的組合物；催化劑為氯化鋅。
[0047]按照纖維素:丁酸:丙酐:催化劑=IOg:50g:10g:0.25g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:150ml，料球?yàn)橹睆綖?.5mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度70°C,攪拌速度控制在400r/min進(jìn)行酰化反應(yīng)
1.0h，反應(yīng)結(jié)束后得到產(chǎn)品粗品，將產(chǎn)品粗品與料球分離，產(chǎn)品粗品在55%乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丙酸纖維素產(chǎn)品。
[0048]本實(shí)施例所得CAP產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙酰基含量為28.24% ;丙?；繛?5.42%。
[0049]實(shí)施例10醋酸丙酸纖維素制備
本實(shí)施例中纖維素為木質(zhì)纖維素；催化劑為醋酸鈉和醋酸鈣按照1:1的重量比例混合的組合物。
[0050]按照纖維素:丁酸:丙酐:催化劑=IOg:90g:20g:0.35ml的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:100ml，料球?yàn)橹睆綖?.5mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度50°C,攪拌速度控制在500r/min進(jìn)行?；磻?yīng)4h,反應(yīng)結(jié)束后得到廣品粗品,將廣品粗品與料球分尚,廣品粗品在55%乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丙酸纖維素產(chǎn)品。
[0051]本實(shí)施例所得CAP產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙酰基含量為34.52% ;丙?；繛?8.24%。
[0052]實(shí)施例11醋酸丙酸纖維素制備
本實(shí)施例中纖維素為棉纖維素；催化劑為甲磺酸。
[0053]按照纖維素:丁酸:丙酐:催化劑=IOg:45g:20g:0.35g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:150ml，料球?yàn)橹睆綖?mm的二氧化錯(cuò)球,控制循環(huán)水浴溫度60°C,攪拌速度控制在300r/min進(jìn)行?；磻?yīng)3h,反應(yīng)結(jié)束后得到廣品粗品,將廣品粗品與料球分尚，廣品粗品在55%乙醇水溶液中靜直析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丙酸纖維素產(chǎn)品。[0054] 本實(shí)施例所得C AP產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)乙酰基含量為32.24% ;丙?；繛?9.52%。
【權(quán)利要求】
1.一種機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丁酸纖維素的方法，其特征在于，按照纖維素:丁酸:乙酐:催化劑=IOg:30~l00g:l0~30g:0.1~0.5g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:1OOlOOml，控制循環(huán)水浴溫度5(T90°C，低速攪拌進(jìn)行?；磻?yīng)llh，反應(yīng)結(jié)束后得到產(chǎn)品粗品，將產(chǎn)品粗品與料球分離，產(chǎn)品粗品在乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丁酸纖維素產(chǎn)品。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丁酸纖維素的方法，其特征在于，所述的纖維素為棉纖維素、木纖維素中的任一種或是他們的組合物；所述的催化劑為酸類、堿類、鹽類中的任一種；所述的酸類為硫酸、鹽酸、磷酸、過(guò)氯酸、甲磺酸、對(duì)甲基苯磺酸中的任一種；所述的堿類為氫氧化鈉、氫氧化招中的任一種；所述的鹽類為碳酸鈉、醋酸鈉、醋酸鈣、對(duì)甲基苯磺酸鈉、氯化鋅中的任一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丁酸纖維素的方法，其特征在于，所述的料球?yàn)槎趸喦?，二氧化鋯球的直徑?.5~6mm。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丁酸纖維素的方法，其特征在于，所述的低速攪拌為攪拌速度控制在10(T500r/min。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或3任一項(xiàng)所述的機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丁酸纖維素的方法，其特征在于，所述的乙醇水溶液為40飛0%的乙醇水溶液。
6.一種機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丙酸纖維素的方法，其特征在于，按照纖維素:丙酸:乙酐:催化劑=IOg:3(Tl00g:l(T30g:0.1~0.5g的比例稱量取反應(yīng)物料，反應(yīng)物料全部置于球磨機(jī)中，控制反應(yīng)物料與料球(堆體積)比例=100g:1OOlOOml，控制循環(huán)水浴溫度5(T90°C，低速攪拌進(jìn)行?；磻?yīng)llh，反應(yīng)結(jié)束后得到產(chǎn)品粗品，將產(chǎn)品粗品與料球分離，產(chǎn)品粗品在乙醇水溶液中靜置析出固體，分離出析出固體，水洗析出固體至中性，得到醋酸丙酸纖維素產(chǎn)品。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丙酸纖維素的方法，其特征在于，所述的纖維素為棉纖維素、木纖維素中的任一種或是他們的組合物；所述的催化劑為酸類、堿類、鹽類中的任一種；所述的酸類為硫酸、鹽酸、磷酸、過(guò)氯酸、甲磺酸、對(duì)甲基苯磺酸中的任一種；所述的堿類為氫氧化鈉、氫氧化招中的任一種；所述的鹽類為碳酸鈉、醋酸鈉、醋酸鈣、對(duì)甲基苯磺酸鈉、氯化鋅中的任一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丙酸纖維素的方法，其特征在于，所述的料球?yàn)槎趸喦颍趸喦虻闹睆綖?.5~6mm。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8任一項(xiàng)所述的機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丙酸纖維素的方法，其特征在于，所述的低速攪拌為攪拌速度控制在100~500r/min。
10.根據(jù)權(quán)利要 求9所述的機(jī)械活化強(qiáng)化制備醋酸丙酸纖維素的方法，其特征在于，所述的乙醇水溶液為40-60%的乙醇水溶液。
【文檔編號(hào)】C08B3/18GK103626879SQ201310612978
【公開(kāi)日】2014年3月12日 申請(qǐng)日期:2013年11月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月27日
【發(fā)明者】黃愛(ài)民, 黃祖強(qiáng), 張燕娟, 楊梅, 馮振飛, 胡華宇, 覃宇奔, 覃杏珍, 沈芳 申請(qǐng)人:廣西大學(xué)