硅橡膠組合物，硅橡膠模塑制品及其制備方法
【專利摘要】提供一種UV可固化的硅橡膠組合物。該組合物沒(méi)有經(jīng)歷固化失敗，起泡，和其他非所需的狀況，即使添加了含水的無(wú)機(jī)填料，例如沸石。該UV可固化的硅橡膠組合物包括(A)100重量份用下述平均組成式(I)表示的每一分子具有至少兩個(gè)烯基的有機(jī)基聚硅氧烷：R1aSiO(4-a)/2(I)(其中R1獨(dú)立地為取代或未取代的單價(jià)烴基，和a是1.95-2.05的正數(shù))；(B)1-300重量份含水量為至少0.5wt%的無(wú)機(jī)填料；(C)0.1-50重量份每一分子具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基氫聚硅氧烷，和(D)催化量的光活性的鉑絡(luò)合物固化催化劑。
【專利說(shuō)明】硅橡膠組合物，硅橡膠模塑制品及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及可通過(guò)UV輻射固化的含預(yù)定量具有高含水量的無(wú)機(jī)填料，例如沸石的硅橡膠組合物。本發(fā)明還涉及通過(guò)使用這種硅橡膠組合物生產(chǎn)硅橡膠模塑制品的方法，和硅橡膠模塑制品。
【背景技術(shù)】
[0002]硅橡膠具有優(yōu)良的性能，例如耐候性，電性能，低壓下的壓縮形變，耐熱性和耐寒性，因此它用于各種領(lǐng)域，例如電器，機(jī)動(dòng)車，建筑，醫(yī)藥，食品中，以及諸如遙控器、打字機(jī)、文字處理器、計(jì)算機(jī)終端、樂(lè)器和類似物的橡膠接觸之類的應(yīng)用中；在建筑中使用的墊圈；在復(fù)印機(jī)中使用的棍，例如顯影棍，轉(zhuǎn)印棍，帶電棍，和送紙棍；在音頻設(shè)備內(nèi)的防振(dumper)橡膠；和計(jì)算機(jī)中用于CD的墊圈與填充物。
[0003]例如通過(guò)其中使用有機(jī)過(guò)氧化物熱固化有機(jī)基聚硅氧烷的方法，或者通過(guò)其中使用鉬催化劑，通過(guò)加成反應(yīng)固化含鏈烯基的有機(jī)基聚硅氧烷和有機(jī)基氫聚硅氧烷的方法，進(jìn)行硅橡膠的模塑。
[0004]與此同時(shí)，具有規(guī)則孔隙的沸石可在孔隙內(nèi)吸附各種物質(zhì)。因此，鑒于選擇性吸附性能，沸石用于寬泛的各種應(yīng)用中，例如除味劑和吸濕劑以及水軟化劑和分離膜。
[0005]例如，JP-B H07_55287(專利文獻(xiàn)I)公開(kāi)了一種分離膜，其中將沸石分散在硅橡膠基體內(nèi)，和在這一文獻(xiàn)中，通過(guò)利用沸石的性能，分離膜用于從水中分離醇。在這一文獻(xiàn)中，在沒(méi)有加熱的情況下，形成膜，和所使用的組合物是所謂的室溫可硫化(RTV)硅橡膠組合物，它在室溫縮合下通過(guò)縮合固化，且沒(méi)有描述其他模塑方法。實(shí)際上，可通過(guò)各種模塑方法，獲得硅橡膠，和可通過(guò)擠出模塑(它是一種有效的方法)，獲得硅橡膠管。在擠出模塑中，其中在加熱下，通過(guò)加氫硅烷化加成反應(yīng)實(shí)現(xiàn)固化的加成固化有時(shí)用于該固化體系，和固化速度調(diào)節(jié)劑，例如乙炔基環(huán)己醇用于通過(guò)鉬催化劑進(jìn)行的固化的調(diào)節(jié)。然而，在添加了沸石的硅橡膠情況下，難以進(jìn)行其中需要加熱步驟的通過(guò)加成固化實(shí)現(xiàn)的擠出模塑，這是因?yàn)檎{(diào)節(jié)劑被吸附到沸石上，和難以平衡表面起泡和添加固化劑之后的儲(chǔ)存期。增加調(diào)節(jié)劑的用量招致固化中起泡的問(wèn)題，而過(guò)低量的調(diào)節(jié)劑導(dǎo)致極短的儲(chǔ)存期，盡管防止了固化中的起泡。在添加了沸石的硅橡膠組合物情況下，即使使用在擠出模塑硅橡膠組合物中常用的?；袡C(jī)過(guò)氧化物，也不可能抑制在模塑中起泡的現(xiàn)象，且耐久性也差。
[0006]與此同時(shí)，例如在JP-A S55-125123(專利文獻(xiàn)2)和在JP-BS61-21963 (專利文獻(xiàn)3)中描述了硅橡膠組合物的UV固化方法。然而，這些文獻(xiàn)沒(méi)有提及形成包括含高含量水的填料，例如沸石的硅橡膠組合物的配方。
[0007]與本發(fā)明有關(guān)的現(xiàn)有技術(shù)的文獻(xiàn)包括日本專利N0.3865638 (專利文獻(xiàn)4)，JP-A2011-12264(專利文獻(xiàn)5)，PCT國(guó)際申請(qǐng)公布N0.JP-T2010-537018的日文文本(專利文獻(xiàn)6)，和PCT國(guó)際申請(qǐng)公布N0.JP-T2011-511768的日文文本(專利文獻(xiàn)7)。
[0008]引證文獻(xiàn)列表
[0009]專利文獻(xiàn)I JP-B H07-55287[0010]專利文獻(xiàn)2 JP-A S55-125123
[0011]專利文獻(xiàn)3 JP-B S61-21963
[0012]專利文獻(xiàn)4:日本專利N0.3865638
[0013]專利文獻(xiàn)5 JP-A2011-12264
[0014]專利文獻(xiàn)6:PCT國(guó)際申請(qǐng)公布N0.JP-T 2010-537018的日文文本
[0015]專利文獻(xiàn)7:PCT國(guó)際申請(qǐng)公布N0.JP-T 2011-511768的日文文本

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016]技術(shù)問(wèn)題
[0017]鑒于以上所述的情況，從而完成本發(fā)明，和本發(fā)明的目的是提供UV可固化的硅橡膠組合物，它通過(guò)UV輻射可固化且沒(méi)有經(jīng)歷固化失敗，起泡和其他非所希望的狀況，即使添加了具有高含水量的無(wú)機(jī)填料，例如沸石。本發(fā)明的另一目的是提供硅橡膠模塑制品及其生產(chǎn)方法。
[0018]解決問(wèn)題的方案
[0019]本發(fā)明的發(fā)明人進(jìn)行了深入研究，實(shí)現(xiàn)了以上所述的目的，且發(fā)現(xiàn)當(dāng)結(jié)合每一分子具有至少兩個(gè)烯基 的有機(jī)基聚硅氧烷，每一分子具有至少兩個(gè)SiH基的有機(jī)基氫聚硅氧烷和光活性的鉬絡(luò)合物固化催化劑形成UV可固化組合物時(shí)，通過(guò)UV輻射固化該組合物，可在沒(méi)有失敗，例如起泡或固化失敗的情況下，獲得有利的硅橡膠模塑制品，即使使用含有一定水的無(wú)機(jī)填料，例如沸石或增強(qiáng)氧化硅，且在沒(méi)有除去水的情況下使用該組合物。基于這一發(fā)現(xiàn)，從而完成本發(fā)明。
[0020]因此，本發(fā)明提供以下所述的UV可固化的硅橡膠組合物。本發(fā)明還提供生產(chǎn)硅橡膠模塑制品的方法，其中通過(guò)UV輻射固化有機(jī)硅組合物，并提供硅橡膠模塑制品。
[0021][I] 一種UV可固化的硅橡膠組合物，它包括:
[0022](A) 100重量份用下述平均組成式(I)表示的每一分子具有至少兩個(gè)烯基的有機(jī)
基聚硅氧烷:
[0023]R1aSiOi4^72 (I)
[0024]其中R1獨(dú)立地為取代或未取代的單價(jià)烴基，和a是1.95-2.05的正數(shù)，
[0025](B) 1-300重量份含水量為至少0.5wt%的無(wú)機(jī)填料，
[0026](C)0.1-50重量份每一分子具有至少兩個(gè)與娃鍵合的氫原子的有機(jī)基氫聚娃氧燒，和
[0027](D)催化量的光活性的鉬絡(luò)合物固化催化劑。
[0028][2]根據(jù)[I]的硅橡膠組合物，其中組分⑶是沸石。
[0029][3]根據(jù)[I]的硅橡膠組合物，其中組分⑶的光活性的鉬絡(luò)合物固化催化劑選自β-二酮鉬絡(luò)合物和具有環(huán)狀二烯烴化合物作為其配體的鉬絡(luò)合物。
[0030][4]根據(jù)[3]的硅橡膠組合物，其中組分(D)是選自下述中的鉬絡(luò)合物:
[0031]三甲基(乙酰丙酮)鉬絡(luò)合物，
[0032]三甲基(2，4-戊二酮)鉬絡(luò)合物，
[0033]三甲基(3，5-庚二酮)鉬絡(luò)合物，
[0034]三甲基(甲基乙酰乙酸酯)鉬絡(luò)合物，[0035]雙(2，4-戊二酮)鉬絡(luò)合物，
[0036]雙(2，4-己二酮)鉬絡(luò)合物，
[0037]雙(2，4-庚二酮)鉬絡(luò)合物，
[0038]雙(3，5-庚二酮)鉬絡(luò)合物，
[0039]雙(1-苯基-1，3- 丁二酮)鉬絡(luò)合物，
[0040]雙(1，3- 二苯基-1，3-丙二酮)鉬絡(luò)合物，
[0041](1，5-環(huán)辛二烯基)二甲基鉬絡(luò)合物，
[0042](1,5-環(huán)辛二烯基)二苯基鉬絡(luò)合物，
[0043](1, 5-環(huán)辛二烯基)二丙基鉬絡(luò)合物，
[0044](2，5-降冰片二烯)二甲基鉬絡(luò)合物， [0045](2，5-降冰片二烯)二苯基鉬絡(luò)合物，
[0046](環(huán)戊二烯基)二甲基鉬絡(luò)合物，
[0047](甲基環(huán)戊二烯基)二乙基鉬絡(luò)合物，
[0048](二甲基甲娃烷基環(huán)戍二烯基)二苯基怕絡(luò)合物，
[0049](甲基環(huán)辛-1，5-二烯基)二乙基鉬絡(luò)合物，
[0050](環(huán)戊二烯基)三甲基鉬絡(luò)合物，
[0051](環(huán)戊二烯基)乙基二甲基鉬絡(luò)合物，
[0052](環(huán)戊二烯基)乙?；谆f絡(luò)合物，
[0053](甲基環(huán)戊二烯基)三甲基鉬絡(luò)合物，
[0054](甲基環(huán)戊二烯基)三己基鉬絡(luò)合物，
[0055](三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)三甲基鉬絡(luò)合物，
[0056](三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)三己基鉬絡(luò)合物，
[0057]( 二甲基苯基甲娃烷基環(huán)戍二烯基)二苯基怕絡(luò)合物，和
[0058](環(huán)戊二烯基)二甲基三甲基甲硅烷基甲基鉬絡(luò)合物。
[0059][5]根據(jù)[4]的硅橡膠組合物，其中組分(D)是(甲基環(huán)戊二烯基)三甲基鉬絡(luò)合物。
[0060][6]生產(chǎn)硅橡膠模塑制品的方法，該方法包括用UV輻照[I]的硅橡膠組合物，固化硅橡膠模塑制品。
[0061][7]生產(chǎn)硅橡膠模塑制品的方法，該方法進(jìn)一步包括熱固化通過(guò)[6]的生產(chǎn)方法生產(chǎn)的硅橡膠模塑制品的步驟。
[0062][8] 一種硅橡膠模塑制品，它包括[I]的硅橡膠組合物的固化產(chǎn)物。
[0063]本發(fā)明的有益效果
[0064]在沒(méi)有經(jīng)歷固化失敗或起泡的情況下，可通過(guò)UV輻射，有效地固化本發(fā)明的UV可固化的硅橡膠組合物，盡管它包括含水量大于或等于0.5wt%的無(wú)機(jī)填料，和所得硅橡膠模塑制品是有益的制品。
【具體實(shí)施方式】
[0065]接下來(lái)詳細(xì)地描述本發(fā)明。
[0066]組分⑷[0067]在本發(fā)明中，組分(A)是用下述平均組成式(I)表示的每一分子具有至少兩個(gè)烯基的有機(jī)基聚硅氧烷:
[0068]R1aSiOi4^72 (I)
[0069]其中R1獨(dú)立地為取代或未取代的單價(jià)烴基，和a是1.95-2.05的正數(shù)，
[0070]在該平均組成式(I)中，R1獨(dú)立地為取代或未取代的單價(jià)烴基，所述單價(jià)烴基優(yōu)選含有1-12，和更優(yōu)選1-8個(gè)碳原子。例舉的這種基團(tuán)包括烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，己基和羊基，環(huán)烷基，例如環(huán)戍基和環(huán)己基，鏈烯基，例如乙烯基，稀丙基和丙烯基，環(huán)稀基，芳基，例如苯基和甲苯基，芳烷基，例如芐基和2-苯乙基，和氫原子部分或完全被鹵素原子，氰基或類似基團(tuán)取代的任何這種基團(tuán)。優(yōu)選甲基，乙烯基，苯基，和三氟丙基，和最優(yōu)選甲基和乙烯基。
[0071]更具體地，優(yōu)選的有機(jī)基聚硅氧烷是其中構(gòu)成有機(jī)基聚硅氧烷主鏈的二有機(jī)基娃氧烷重復(fù)單元(R12SiC^2，其中R1如上針對(duì)這一化學(xué)式和下述化學(xué)式定義)包括唯一地二甲基硅氧烷重復(fù)單元的那些或下述重復(fù)單元的那些:二甲基硅氧烷重復(fù)單元和具有苯基、乙烯基、3，3, 3- 二氣丙基的另一二有機(jī)基硅氧烷單兀，或類似單兀，例如二苯基硅氧烷單兀，甲基苯基硅氧烷單元，甲基乙烯基硅氧烷單元，或甲基-3，3，3-三氟丙基硅氧烷單元。
[0072]要注意，分子鏈的兩端優(yōu)選例如用三有機(jī)基甲硅烷氧基(R13SiCV2)，例如三甲基甲娃烷氧基，二甲基苯基甲娃烷氧基，乙烯基二甲基甲娃烷氧基，二乙烯基甲基甲娃烷氧基或三乙烯基甲硅烷氧基，或者用羥基二有機(jī)基甲硅烷氧基(R12 (HO) SiOl72)，例如羥基二甲基甲硅烷氧基封端。在這些當(dāng)中，鑒于其高反應(yīng)性，優(yōu)選三乙烯基甲硅烷氧基。
[0073]更具體地，組分(A)的有機(jī)基聚硅氧烷應(yīng)當(dāng)每一分子具有至少兩個(gè)烯基，和該有機(jī)基聚硅氧烷典型地每一分子具有2-50，和尤其2-20個(gè)烯基。優(yōu)選的有機(jī)基聚硅氧烷是具有乙烯基的有機(jī)基聚硅氧烷。在這一情況下，0.01-20mol%，和尤其0.02_10mol%所有的R1優(yōu)選是烯基。這一烯基可在分子鏈的端部鍵合到硅原子上，或者在分子鏈的中間(在除了分子鏈端部的位置處)鍵合到硅原子上，或這二者，和優(yōu)選烯基至少鍵合到在分子鏈的端部處的娃原子上。
[0074]字母a是正數(shù)1.95-2.05，優(yōu)選1.98-2.02，和更優(yōu)選1.99-2.01。在所有的R1中，至少90ml%，優(yōu)選至少95mol%，和更優(yōu)選除了烯基以外的所有R1是烷基，和尤其甲基。
[0075]可例如使用堿性或酸性催化劑，通過(guò)(共)水解縮合一種或更多種有機(jī)基鹵代硅烷，或通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合環(huán)狀聚硅氧烷(硅氧烷的三聚體，四聚體或類似物)，獲得這種有機(jī)基聚硅氧烷。這些基本上是直鏈的二有機(jī)基聚硅氧烷，和組分(A)可以是兩種或更多種具有不同分子量(聚合度)和分子結(jié)構(gòu)的化合物的混合物。
[0076]有機(jī)基聚硅氧烷的聚合度優(yōu)選至少100 (典型地100-100，000)，更優(yōu)選2000-50，000，和仍更優(yōu)選3000-20，000，和該有機(jī)基聚硅氧烷優(yōu)選是在室溫(25°C)下非-可自流動(dòng)(non-self-flowable)的“生膠”(非-液體)。當(dāng)聚合度太低時(shí),所得膠料可遭受粘輥，和因此損失輥的可操作性。在本發(fā)明中，可以典型地通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)，使用甲苯作為洗脫劑溶劑，相對(duì)于聚苯乙烯，以重均聚合度(或重均分子量)形式測(cè)量聚合度(或分子量)。
[0077]組分(B)
[0078]組分(B)是含水量為至少0.5wt%的無(wú)機(jī)填料，和例舉的這種無(wú)機(jī)填料包括濕法氧化硅(沉淀氧化硅)，沸石，氫氧化鋁，硅藻土，和具有高含水量的類似物。在這種無(wú)機(jī)填料內(nèi)的水是模塑制品起泡的原因，這是因?yàn)楫?dāng)通過(guò)加熱到例如至少50°C，和尤其至少100°C的溫度下，通過(guò)加成固化，或者通過(guò)在空氣中，使用?；袡C(jī)過(guò)氧化物，熱固化硅橡膠時(shí)，在固化過(guò)程中使水揮發(fā)。
[0079]在這一情況下，在無(wú)機(jī)填料內(nèi)的含水量?jī)?yōu)選為0.5-5.0wt%,更優(yōu)選0.5-3.0wt%,和仍更優(yōu)選0.5-2.0wt%。含水量是當(dāng)在干燥器內(nèi)，在升高的溫度下，在150°C下3小時(shí)或者200°C下5分鐘的條件下干燥無(wú)機(jī)填料時(shí)以重量損失形式測(cè)量的數(shù)值(wt%)。
[0080]在本發(fā)明中，含水的無(wú)機(jī)填料(B)例如是濕法氧化硅(沉淀氧化硅)和沸石。
[0081]濕法氧化硅的實(shí)例包括NIPSIL(注冊(cè)商標(biāo))_LP(商品名，由Tosoh SilicaCorporation制造)，T0KUSIL (注冊(cè)商標(biāo))USA (商品名，由T0KUYAMA制造)，和沸石(注冊(cè)商標(biāo))132 (商品名，由日本Rhodia制造)。
[0082]沸石是具有充分形成的三維結(jié)構(gòu)的硅鋁酸鹽，和沸石通常以基于Al2O3的結(jié)構(gòu):M2/n0-Al203-xSi02-yH20(其中M是堿金屬，堿土金屬或類似物，η是金屬的價(jià)態(tài)，χ是至少2的數(shù)值，和y是至少O的數(shù)值)示出。
[0083]許多類型的沸石是已知的，它們各自具有不同的氧化硅(SiO2),氧化鋁(Al2O3)和其他金屬元素的組成比，孔徑，和比表面積等。本發(fā)明中使用的沸石材料可以是或者合成沸石或者天然沸石。
[0084]例舉的沸石包括天然沸石，例如方沸石，菱沸石，斜發(fā)沸石，毛沸石，八面沸石，發(fā)光沸石，和鈣十字沸石，以及合成沸石，例如沸石A，沸石X，和沸石Y。
[0085]另外，氧化硅組分或氧化鋁組分的高比值的沸石(高氧化硅沸石或高氧化鋁沸石)顯示出疏水行為，和具有從低極性組分和高極性組分的混合物中吸附低極性組分的性質(zhì)。因此，對(duì)于諸如分離膜之類的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，優(yōu)選使用具有高氧化硅或氧化鋁的比例的沸石(高氧化硅沸石或高氧化鋁沸石)。
[0086]對(duì)于組分(B)來(lái)說(shuō)，可使用單一的無(wú)機(jī)填料或兩種或更多種無(wú)機(jī)填料的結(jié)合物。
[0087]可摻入用量為1-300重量份，優(yōu)選10-250重量份，和更優(yōu)選20-200重量份的組分
(B)，相對(duì)于100重量份組分(A)的有機(jī)基聚硅氧烷。過(guò)低含量的組分(B)可導(dǎo)致無(wú)法實(shí)現(xiàn)打算的性能(例如除味性能，吸濕性，選擇吸附，水軟化能力，分離膜性能)，而過(guò)高含量可導(dǎo)致可操作性與機(jī)械強(qiáng)度的損失。
[0088]組分(C)
[0089]組分(C)是充當(dāng)交聯(lián)劑(固化劑)的有機(jī)基氫聚硅氧烷，和這一有機(jī)基氫聚硅氧烷每一分子含有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子(SiH基)。所使用的有機(jī)基氫聚硅氧烷可以是用下述平均組成式(II)表示的已知的常規(guī)的有機(jī)基氫聚硅氧烷:
[0090]R2bHcSiO(4_b_c)/2 (II)
[0091]在該化學(xué)式中，R2是含有1-8個(gè)碳原子的取代或未取代的單價(jià)烴基，和優(yōu)選是不具有任何脂族不飽和鍵，例如烯基的那些烴基。R2的實(shí)例包括未取代的單價(jià)烴基，例如烷基，例如甲基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，叔丁基，戍基和己基；環(huán)烷基，例如環(huán)己基；芳基，例如苯基；芳烷基，例如芐基；和取代單價(jià)烴基，例如其中在以上提及的單價(jià)烴基內(nèi)的至少一部分氫 原子被鹵素原子或氰基取代的取代烷基，例如3，3，3-三氟丙基或氰甲基。字母b和c分別是正數(shù)JPb是0.7-2.1，c是0.01-1.0，和b+c是0.8-3.0 ;和優(yōu)選地b是0.8-2.0，和 C 是 0.1-1.0，更優(yōu)選 0.18-1.0，和甚至更優(yōu)選 0.2-1.0,和 b+c 是 1.0-2.5。
[0092]有機(jī)基氫聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)可以是直鏈，環(huán)狀，支鏈和三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中的任何一種。優(yōu)選的有機(jī)基氫聚硅氧烷是其中每一分子中硅原子的數(shù)量(或聚合度)為2-約300，和尤其4-約200的那些，它們?cè)谑覝叵聻橐后w。鍵合到硅原子上的氫原子(SiH基)可以位于分子鏈的端部，在側(cè)鏈內(nèi)(在分子鏈的中間)，或這兩個(gè)位置處，和所使用的有機(jī)基氫聚硅氧烷是每一分子具有至少2 (典型地2-300)，優(yōu)選至少3 (例如，3-200)，和更優(yōu)選至少4-約150個(gè)娃原子的那些。
[0093]組分(C)的有機(jī)基氫聚硅氧烷的實(shí)例包括1，I, 3，3-四甲基二硅氧烷，I, 3，5，7_四甲基環(huán)四硅氧烷，甲基氫環(huán)聚硅氧烷，甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷環(huán)狀共聚物，三(二甲基氣甲娃烷氧基)甲基硅烷，二(二甲基氣甲娃烷氧基)苯基硅烷，在兩端用二甲基甲娃烷氧基封端的甲基氫!聚硅氧烷，在相對(duì)端用二甲基甲娃烷氧基封端的二甲基硅氧烷_(kāi)甲基氫硅氧烷共聚物，在相對(duì)端用二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，在相對(duì)端用二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基硅氧烷-甲基氫硅氧烷共聚物，在相對(duì)端用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫!硅氧烷二苯基硅氧烷共聚物，在相對(duì)端用二甲基甲娃烷氧基封端的甲基氫硅氧烷-二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，環(huán)狀甲基氫聚硅氧烷，環(huán)狀甲基氫硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，環(huán)狀甲基氫硅氧烷-二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物，含(CH3)2HSiOl72 單元和 Si04/2 單元的共聚物，含(CH3)2HSi01/2 單元，Si04/2 單元和(C6H5)SiOv2單元的共聚物，其中甲基部分或完全被其他烷基，例如乙基或丙基或芳基，例如苯基取代的以上提及的任何一種化合物。這種有機(jī)基氫聚硅氧烷的實(shí)例包括具有下述結(jié)構(gòu)式的化合物:
[0094]
【權(quán)利要求】
1.一種UV可固化的硅橡膠組合物，它包括: (A)100重量份用下述平均組成式(I)表示的每一分子具有至少兩個(gè)烯基的有機(jī)基聚硅氧烷: R1aSiOw韻(I) 其中R1獨(dú)立地為取代或未取代的單價(jià)烴基，和a是1.95-2.05的正數(shù)， (B)1-300重量份含水量為至少0.5wt%的無(wú)機(jī)填料，(C)0.1-50重量份每一分子具有至少兩個(gè)與娃鍵合的氫原子的有機(jī)基氫聚硅氧烷,和 (D)催化量的光活性的鉬絡(luò)合物固化催化劑。
2.權(quán)利要求1的硅橡膠組合物，其中組分(B)是沸石。
3.權(quán)利要求1的硅橡膠組合物，其中組分(D)的光活性的鉬絡(luò)合物固化催化劑選自β-二酮鉬絡(luò)合物和具有環(huán)狀二烯烴化合物作為其配體的鉬絡(luò)合物。
4.權(quán)利要求3的硅橡膠組合物，其中組分(D)是選自下述中的鉬絡(luò)合物: 三甲基(乙酰丙酮)鉬絡(luò)合物， 三甲基(2，4-戊二酮)鉬絡(luò)合物， 三甲基(3，5-庚二酮)鉬絡(luò)合物， 三甲基(甲基乙酰乙酸酯)鉬絡(luò)合物， 雙(2，4-戊二酮)鉬絡(luò)合物， 雙(2，4-己二酮)鉬絡(luò)合物， 雙(2，4-庚二酮)鉬絡(luò)合物， 雙(3，5-庚二酮)鉬絡(luò)合物， 雙(1-苯基-1，3- 丁二酮)鉬絡(luò)合物， 雙(1，3- 二苯基-1，3-丙二酮)鉬絡(luò)合物， (1，5-環(huán)辛二烯基)二甲基鉬絡(luò)合物， (1,5-環(huán)辛二烯基)二苯基鉬絡(luò)合物， (I, 5-環(huán)辛二烯基)二丙基鉬絡(luò)合物， (2，5-降冰片二烯)二甲基鉬絡(luò)合物， (2，5-降冰片二烯)二苯基鉬絡(luò)合物， (環(huán)戊二烯基)二甲基鉬絡(luò)合物， (甲基環(huán)戍二烯基)二乙基鉬絡(luò)合物， (三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)二苯基鉬絡(luò)合物， (甲基環(huán)辛-1，5- 二烯基)二乙基鉬絡(luò)合物， (環(huán)戊二烯基)三甲基鉬絡(luò)合物， (環(huán)戍二烯基)乙基二甲基鉬絡(luò)合物， (環(huán)戊二烯基)乙?；谆f絡(luò)合物， (甲基環(huán)戊二烯基)三甲基鉬絡(luò)合物， (甲基環(huán)戊二烯基)三己基鉬絡(luò)合物， (三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)三甲基鉬絡(luò)合物， (三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)三己基鉬絡(luò)合物， (二甲基苯基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)三苯基鉬絡(luò)合物，和(環(huán)戊二烯基)二甲基三甲基甲硅烷基甲基鉬絡(luò)合物。
5.權(quán)利要求4的硅橡膠組合物，其中組分(D)是(甲基環(huán)戊二烯基)三甲基鉬絡(luò)合物。
6.生產(chǎn)硅橡膠模塑制品的方法，該方法包括用UV輻照權(quán)利要求1的硅橡膠組合物，固化硅橡膠模塑制品。
7.生產(chǎn)硅橡膠模塑制品的方法，該方法進(jìn)一步包括熱固化通過(guò)權(quán)利要求6的生產(chǎn)方法生產(chǎn)的硅橡膠模塑制品的步驟。
8.—種硅橡 膠模塑制品，它包括權(quán)利要求1的硅橡膠組合物的固化產(chǎn)物。
【文檔編號(hào)】C08L83/07GK103804912SQ201310562490
【公開(kāi)日】2014年5月21日 申請(qǐng)日期:2013年11月13日 優(yōu)先權(quán)日:2012年11月13日
【發(fā)明者】五十嵐實(shí), 吉田政行, 真弓夕佳, 木村恒雄, 池野正行 申請(qǐng)人:信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社