制冷劑搬運(yùn)用軟管的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明目的在于提供一種最內(nèi)層耐劣化性能優(yōu)異的制冷劑搬運(yùn)用軟管，本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管具有使用聚酰胺樹(shù)脂組合物制成的最內(nèi)層，該聚酰胺樹(shù)脂組合物是相對(duì)于100重量份聚酰胺，含有0.5～20重量份受酸劑。
【專(zhuān)利說(shuō)明】制冷劑搬運(yùn)用軟管
[0001]本申請(qǐng)是申請(qǐng)日為2010年2月23日、申請(qǐng)?zhí)枮?01080035824.2、發(fā)明名稱為“制冷劑搬運(yùn)用軟管”的專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0002]本發(fā)明涉及一種制冷劑搬運(yùn)用軟管。
【背景技術(shù)】
[0003]目前，用作汽車(chē)空調(diào)制冷劑的HFC134a，其溫室效應(yīng)潛能值(GWP =Global WarmingPotential)較大，因此作為替代品，溫室效應(yīng)潛能值較小的HF01234yf正成為新型制冷劑的有力候補(bǔ)。作為含有類(lèi)似HF01234yf的制冷劑和潤(rùn)滑油的組合物，例如專(zhuān)利文獻(xiàn)I中已有提出。
[0004]此外，以往為了抑制制冷劑滲透，一般會(huì)在汽車(chē)空調(diào)用橡膠軟管中使用具有由聚酰胺樹(shù)脂材料構(gòu)成的最內(nèi)層的樹(shù)脂與橡膠層合結(jié)構(gòu)。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0007]【專(zhuān)利文獻(xiàn)I】日本專(zhuān)利特開(kāi)2009-74017號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]發(fā)明擬解決的問(wèn)題
[0009]然而本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在現(xiàn)有汽車(chē)空調(diào)用橡膠軟管中使用含制冷劑和潤(rùn)滑油的制冷劑組合物，并且該制冷劑為類(lèi)似HF0-1234yf的具有雙鍵的氟類(lèi)化合物時(shí)，相對(duì)于新型制冷劑而言，軟管最內(nèi)層的耐劣化性能(耐久性)較低。
[0010]因此，本發(fā)明目的在于提供一種最內(nèi)層耐劣化性能優(yōu)異的制冷劑搬運(yùn)用軟管。
[0011]
【發(fā)明內(nèi)容】

[0012]本發(fā)明人為解決上述課題而進(jìn)行深入研究后發(fā)現(xiàn)，使用含聚酰胺和受酸劑的聚酰胺樹(shù)脂組合物制成的最內(nèi)層具有優(yōu)異的耐劣化性能，并完成了本發(fā)明。
[0013]即，本發(fā)明將提供以下I~12所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管。
[0014]1.一種制冷劑搬運(yùn)用軟管，其具有使用聚酰胺樹(shù)脂組合物制成的最內(nèi)層，該聚酰胺樹(shù)脂組合物是相對(duì)于100重量份聚酰胺，含有0.5~20重量份受酸劑。
[0015]2.如上述I所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，所述受酸劑是從鋁碳酸鎂、氧化鎂、以及氫氧化鈣構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
[0016]3.如上述I或2所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有含羧基改性聚烯烴。
`[0017]4.如上述I至3中任一項(xiàng)所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，所述聚酰胺是從聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4-6、聚酰胺6-6、聚酰胺6_10、聚酰胺6_12、以及聚酰胺MXD6構(gòu)成的群中選擇的至少一種。[0018]5.如上述3或4所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，所述聚酰胺與所述含羧基改性聚烯烴的量比(質(zhì)量比)為90/10?50/50。
[0019]6.如上述I至5中任一項(xiàng)所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其用于搬運(yùn)含制冷劑組合物，該含制冷劑組合物中，制冷劑是具有雙鍵的氟類(lèi)化合物。
[0020]7.如上述6所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，所述氟類(lèi)化合物是從1，2，3，3，3_五氟丙烯、1，3，3，3-四氟丙烯、2，3，3，3-四氟丙烯、1，2，3，3-四氟丙烯、以及3，3，3-三氟丙烯構(gòu)成的群中選擇的至少一種氟丙烯。
[0021 ] 8.如上述I至7中任一項(xiàng)所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有酸封止劑。
[0022]9.如上述8所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，所述酸封止劑是從碳化二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、胺類(lèi)化合物、異氰酸酯化合物、以及乙醇構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
[0023]10.如上述9所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，所述環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量為140 ?3300g/ 當(dāng)量。
[0024]11.如上述8至10中任一項(xiàng)所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，相對(duì)于100重量份所述聚酰胺，所述酸封止劑的量為0.1?10重量份。
[0025]12.如上述I至11中任一項(xiàng)所述的制冷劑搬運(yùn)用軟管，其中，在所述最內(nèi)層上有橡膠層，在所述橡膠層上有增強(qiáng)層，在所述增強(qiáng)層上有外層。
[0026]發(fā)明的效果
[0027]本發(fā)明的制冷劑搬運(yùn)用軟管具有優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0028]圖1是將軟管各層切開(kāi)，模式性表示本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管一例的立體圖。具體實(shí)施例
[0029]下面，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0030]本發(fā)明的制冷劑搬運(yùn)用軟管是一種具有使用聚酰胺樹(shù)脂組合物制成的最內(nèi)層的軟管，該聚酰胺樹(shù)脂組合物是相對(duì)于100重量份聚酰胺，含有0.5?20重量份受酸劑。
[0031 ] 本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管具有耐劣化性能優(yōu)異的最內(nèi)層。
[0032]本發(fā)明中，最內(nèi)層耐劣化性能是指對(duì)新型制冷劑或藥物等損害所致樹(shù)脂化學(xué)性劣化進(jìn)行抑制的性能。
[0033]通常，制冷劑搬運(yùn)用軟管中會(huì)使用含有制冷劑和潤(rùn)滑油的含制冷劑組合物，然后含制冷劑組合物將通過(guò)制冷劑搬運(yùn)用軟管。長(zhǎng)時(shí)間使用制冷劑搬運(yùn)用軟管后，雖然是微量，但水會(huì)滲透過(guò)制冷劑搬運(yùn)用軟管，并混入含制冷劑組合物中。本專(zhuān)利發(fā)明人認(rèn)為，這種水混入現(xiàn)象在高溫使用條件下會(huì)導(dǎo)致含制冷劑組合物發(fā)生劣化，從含制冷劑組合物中生成酸性成分(例如氟酸成分)，而酸性成分將作為催化劑而發(fā)生作用，使用于制冷劑搬運(yùn)用軟管最內(nèi)層的聚酰胺發(fā)生加水分解。聚酰胺的加水分解則會(huì)降低最內(nèi)層的耐劣化性能。
[0034]本發(fā)明中，受酸劑可捕獲酸性成分。受酸劑可通過(guò)與酸性成分反應(yīng)而捕獲酸性成分。
[0035]受酸劑可通過(guò)捕獲酸性成分而抑制聚酰胺的加水分解。本專(zhuān)利發(fā)明人認(rèn)為，通過(guò)如此抑制聚酰胺的加水分解，最內(nèi)層將具有優(yōu)異的耐劣化性能。
[0036]此外，受酸劑可捕獲存在于最內(nèi)層中的羧酸、以及(或者)含制冷劑組合物中酯類(lèi)油等潤(rùn)滑劑發(fā)生加水分解而生成的酸。受酸劑可通過(guò)與酸反應(yīng)而捕獲酸。
[0037]酸只要是具有至少I(mǎi)個(gè)酸基(例如羧基)的化合物即可，并無(wú)特別限制。例如可列舉:羧酸、磷酸、磺酸等酸；以及酸的部分酯。作為部分酯，可列舉具有至少一個(gè)酸基和至少一個(gè)酯的物質(zhì)。
[0038]作為酸，例如可具體列舉:存在于最內(nèi)層中的羧酸、以及用于制冷劑搬運(yùn)用軟管的含制冷劑組合物中酯類(lèi)油等潤(rùn)滑劑發(fā)生加水分解而生成的酸。作為存在于最內(nèi)層中的羧酸，例如可列舉:與聚酰胺末端鍵合的羧酸、以及聚酰胺受含制冷劑組合物變質(zhì)等影響發(fā)生加水分解而生成的羧酸。
[0039]對(duì)于與聚酰胺末端鍵合的羧酸、聚酰胺受含制冷劑組合物變質(zhì)等影響發(fā)生加水分解而生成的酸、或者由含制冷劑組合物生成的酸，受酸劑可通過(guò)與之反應(yīng)而抑制聚酰胺的加水分解。本專(zhuān)利發(fā)明人認(rèn)為，通過(guò)如此抑制聚酰胺的加水分解，最內(nèi)層將具有優(yōu)異的耐劣化性能。
[0040]另外，上述機(jī)理為本專(zhuān)利發(fā)明人的推測(cè)，但即使機(jī)理不同的物質(zhì)也屬于本發(fā)明范圍之內(nèi)。
[0041]下面，利用附圖對(duì)本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管的一適當(dāng)實(shí)施例進(jìn)行說(shuō)明。另外，本發(fā)明并不僅限于附圖實(shí)施例。
[0042]圖1是將軟管各層切開(kāi)，示意性表示本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管一實(shí)例的立體圖。
[0043]圖1中，制冷劑搬運(yùn)用軟管I具有內(nèi)管6、增強(qiáng)層7、以及外層9。內(nèi)管6具有最內(nèi)層3、以及橡膠層5。最內(nèi)層3 (內(nèi)面樹(shù)脂層)上有橡膠層5，橡膠層5上有增強(qiáng)層7，增強(qiáng)層7上有外層9。
[0044]作為優(yōu)選實(shí)施例之一，本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管可列舉具有內(nèi)管、增強(qiáng)層、以及外層，且內(nèi)管具有最內(nèi)層(內(nèi)面樹(shù)脂層)、以及橡膠層。
[0045]考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且具有優(yōu)異的柔軟性(最內(nèi)層及整個(gè)軟管的柔軟性)，優(yōu)選最內(nèi)層的厚度為0.05?0.3mm。
[0046]考慮到具有優(yōu)異的耐疲勞性能、且具有優(yōu)異的柔軟性(橡膠層及整個(gè)軟管的柔軟性)，優(yōu)選橡膠層的厚度為1.0?2.0mm。
[0047]考慮到具有優(yōu)異的耐疲勞性能、且具有優(yōu)異的柔軟性(增強(qiáng)層及整個(gè)軟管的柔軟性)，優(yōu)選增強(qiáng)層的厚度為0.5?1.5mm。
[0048]考慮到具有優(yōu)異的耐疲勞性能、且具有優(yōu)異的柔軟性(外層及整個(gè)軟管的柔軟性)，優(yōu)選外層的厚度為0.5?1.5mmο
[0049]下面，對(duì)最內(nèi)層進(jìn)行說(shuō)明。
[0050]本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管具有的最內(nèi)層，是使用聚酰胺樹(shù)脂組合物制成，該聚酰胺樹(shù)脂組合物是相對(duì)于100重量份聚酰胺，含有0.5?20重量份受酸劑。
[0051]受酸劑并無(wú)特別限制。例如可列舉:金屬化合物、無(wú)機(jī)微孔材料與水晶、以及鋁碳酸鎂。
[0052]作為金屬化合物，例如可列舉:元素周期表第II族(2族及12族)金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、羧酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、以及亞磷酸鹽；元素周期表第III族(3族及13族)金屬的氧化物、氫氧化物、羧酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、以及磷酸鹽；以及元素周期表第IV族(4族及14族)金屬的氧化物、堿性碳酸鹽、堿性羧酸鹽、堿性亞磷酸鹽、堿性亞硫酸鹽、以及三堿式硫酸鹽等。
[0053]作為金屬化合物的具體例，例如可列舉:氧化鎂(MgO、Magnesia)、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鎂、碳酸鋇、生石灰、碳酸鈣、硅酸鈣、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、氧化鋅、鄰苯二甲酸鈣、亞磷酸鈣、氧化錫、一氧化鉛、鉛丹、鉛白、二堿式鄰苯二甲酸鉛、二堿式碳酸鉛、硬脂酸錫、堿性亞磷酸鉛、堿性亞磷酸錫、堿性亞硫酸鉛、以及三堿式硫酸鉛等。
[0054]考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能(具體而言，例如長(zhǎng)時(shí)間使用后，斷裂伸長(zhǎng)率等最內(nèi)層機(jī)械特性不易降低)、且具有優(yōu)異的環(huán)境安全性，受酸劑優(yōu)選為從鋁碳酸鎂、氧化鎂、以及氫氧化鈣構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
[0055]此外，考慮到不易釋放一度捕獲過(guò)的鹵素、具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能(具體而言，例如長(zhǎng)時(shí)間使用后，斷裂伸長(zhǎng)率等最內(nèi)層機(jī)械特性不易降低)、具有優(yōu)異的環(huán)境安全性、聚酰胺樹(shù)脂組合物不易凝膠化并容易形成薄膜，受酸劑更優(yōu)選為鋁碳酸鎂。
[0056]作為受酸劑的鋁碳酸鎂并無(wú)特別限制。鋁碳酸鎂可以是天然物或合成物中的任意一種。例如可具體列舉
[0057]Mg3ZnAl2 (OH)12CO3^wH2O (w 表示正實(shí)數(shù))、
[0058]MgxAly (OH) 2x + 3y_2C03 ^wH2O (其中 x 表示 I ~10,y 表示 I ~10,w 表示正實(shí)數(shù))、
[0059]MgxAly(OH)2x+ 3y_2C03[其中x表示I~10,y表示I~10。例如可具體列舉Mg43Al2(OH) 12.6C03 (商品名稱DHT-4A-2，協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制造)]、以及
[0060]Mg1^xAlxO3.83x [0.2 ( χ〈0.5。例如可具體列舉 Mg0.7Al0.30L15 (商品名稱 Kff-2200,協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制造)]。
[0061]鋁碳酸鎂與酸(例如含鹵素的酸。此處以氟酸為例進(jìn)行說(shuō)明)反應(yīng)并捕獲鹵素的化學(xué)反應(yīng)式如下所示。
[0062]化學(xué)反應(yīng)式I
[0063]Mg4 3Al2 (OH) 12 6C03 + 2HF — Mg4 3Al2 (OH) 12 6F2 + H2O + CO2
[0064]化學(xué)反應(yīng)式2
[0065]Mga7Ala3Ohl5 + 0.3HF + 0.85H20 — Mg0.7Al0.3 (OH) 2F0.3
[0066]被鋁碳酸鎂捕獲的反應(yīng)生成物中含有的鹵素，只要反應(yīng)生成物未加熱到450°C及其以上并發(fā)生分解，便不會(huì)從反應(yīng)生成物中釋放出。
[0067]汽車(chē)空調(diào)用軟管的最高使用溫度為150°C左右，因此將本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管用于汽車(chē)空調(diào)用途時(shí)，具有一度捕獲的鹵素不會(huì)被再次釋放出的優(yōu)點(diǎn)?？紤]到這一點(diǎn)，也優(yōu)選使用鋁碳酸鎂作為受酸劑。
[0068]其中，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、具有更高的鹵素捕獲能力、且捕獲鹵素后不會(huì)生成水和二氧化碳，優(yōu)選具有較少OH量的鋁碳酸鎂或MghAlxO3.83x，更優(yōu)選Mg0.7Al0.30L15O化學(xué)結(jié)構(gòu)中OH量較少的鋁碳酸鎂，其制造方法例如可在更高溫度下，對(duì)通過(guò)合成方法獲得的鋁碳酸鎂進(jìn)行煅燒。
[0069]作為鋁碳酸鎂，可使用市售產(chǎn)品。作為鋁碳酸鎂的市售產(chǎn)品，例如可列舉:協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制造的DHT系列(DHT-4A-2、DHT-4C)、協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制造的KW系列(在更高溫度下對(duì)DHT系列進(jìn)行煅燒處理后的等級(jí)，鹵素捕獲能力傾向于較DHT系列更高。有KW-2000、KW-2100、KW-2200)、以及堺化學(xué)工業(yè)公司制造的STABIACE HT系列。
[0070]受酸劑可以是天然物或合成物中的任意一種。是合成物時(shí)，作為其制造方法，例如可列舉目前公知的內(nèi)容。
[0071]考慮到具有較高的鹵素捕獲能力，受酸劑例如可使用未利用脂肪酸(包括高級(jí)脂肪酸)、脂肪酸酯等進(jìn)行表面處理者。
[0072]受酸劑可分別單獨(dú)使用，或者將2種或2種以上組合使用。
[0073]本發(fā)明中，相對(duì)于100重量份聚酰胺,受酸劑的量為0.5?20重量份。在該范圍內(nèi)時(shí)，將具有優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能，并具有優(yōu)異的柔軟性(軟管自身的彎曲剛性較低，發(fā)動(dòng)機(jī)艙內(nèi)的可操作性良好)、以及耐振動(dòng)性(來(lái)自制冷劑壓縮用壓縮機(jī)的振動(dòng)不易傳到車(chē)身一側(cè)，振動(dòng)和噪音對(duì)車(chē)內(nèi)的影響較小)。
[0074]此外，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且具有優(yōu)異的柔軟性(最內(nèi)層及整個(gè)軟管的柔軟性)，優(yōu)選相對(duì)于100重量份聚酰胺，受酸劑的量為2?15重量份，更優(yōu)選為3?15重量份。
[0075]下面，對(duì)聚酰胺進(jìn)行說(shuō)明。
[0076]本發(fā)明中，聚酰胺樹(shù)脂組合物中含有的聚酰胺并無(wú)特別限制。
[0077]考慮到具有優(yōu)異的耐制冷劑滲透性，聚酰胺優(yōu)選為從聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4-6、聚酰胺6-6、聚酰胺6-10、聚酰胺6_12、以及聚酰胺MXD6構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
[0078]聚酰胺樹(shù)脂組合物含有易發(fā)生加水分解的聚酰胺(例如聚酰胺6)時(shí)，本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管具有的最內(nèi)層也可顯示優(yōu)異的耐劣化性能。
[0079]聚酰胺可分別單獨(dú)使用，或者將2種或2種以上組合使用。
[0080]本發(fā)明中，聚酰胺樹(shù)脂組合物還可含有含羧基改性聚烯烴?？紤]到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能，且具有優(yōu)異的柔軟性(最內(nèi)層及整個(gè)軟管的柔軟性)、耐振動(dòng)性、以及與聚酰胺的親和性，優(yōu)選聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有含羧基改性聚烯烴。
[0081]含羧基改性聚烯烴只要是具有羧基的聚烯烴即可，并無(wú)特別限制。此外，作為優(yōu)選實(shí)施例之一，聚酰胺樹(shù)脂組合物中含有的聚酰胺可列舉為，將聚酰胺與含羧基改性聚烯烴進(jìn)行混合后獲得的改性聚酰胺。
[0082]另外，最內(nèi)層(氣體阻隔層)只要包括聚酰胺樹(shù)脂組合物(作為優(yōu)選實(shí)施例之一，例如可列舉含有上述改性聚酰胺)即可，也可在能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明目的的范圍內(nèi)含有其他成分(例如添加劑等)。如此含有其他成分時(shí),也屬于本發(fā)明范圍之內(nèi)。
[0083]作為含羧基改性聚烯烴，例如可優(yōu)選使用:在將乙烯、丙烯、丁二烯等烯烴或雙烯類(lèi)單體進(jìn)行單聚或共聚后形成的聚烯烴中，加入馬來(lái)酸酐等酸酐進(jìn)行接枝聚合，由此導(dǎo)入約0.1?10摩爾％官能基的改性聚烯烴。
[0084]考慮到具有優(yōu)異的柔軟性(最內(nèi)層及整個(gè)軟管的柔軟性)，聚酰胺與含羧基改性聚烯烴的量比[聚酰胺/ (含羧基改性聚烯烴)，質(zhì)量比]優(yōu)選為90/10?50/50，更優(yōu)選為85/15?65/35。含羧基改性聚烯烴的比例小于或等于50重量％時(shí)，耐制冷劑滲透性優(yōu)異。含羧基改性聚烯烴的比例大于或等于10重量％時(shí)，柔軟性(最內(nèi)層及整個(gè)軟管的柔軟性)優(yōu)
巳[0085]作為改性聚酰胺，例如可列舉將聚酰胺6和馬來(lái)酸酐改性聚烯烴進(jìn)行合金化處理后形成的改性聚酰胺(混合物)，有DuPont公司制造的Zytel ST801、Zytel ST811、以及Zytel ST811HS 等 Zytel ST 系列等。
[0086]最內(nèi)層(氣體阻隔層)例如可將所述改性聚酰胺擠壓成管狀而形成。
[0087]考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能(具體而言，例如長(zhǎng)時(shí)間使用后，斷裂伸長(zhǎng)率等最內(nèi)層機(jī)械特性不易降低)、具有優(yōu)異的柔軟性(最內(nèi)層及整個(gè)軟管的柔軟性)、具有優(yōu)異的環(huán)境安全性、不易釋放一度捕獲過(guò)的鹵素、聚酰胺樹(shù)脂組合物不易凝膠化并容易形成薄膜，聚酰胺樹(shù)脂組合物優(yōu)選含有聚酰胺、含羧基改性聚烯烴、以及鋁碳酸鎂。
[0088]本發(fā)明中，聚酰胺樹(shù)脂組合物還可含有酸封止劑。
[0089]聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有酸封止劑時(shí)，將具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能。
[0090]本發(fā)明中，酸封止劑可對(duì)酸進(jìn)行封止或捕獲(以下可能將其稱之為“封止等”)。酸封止劑通過(guò)與酸反應(yīng)而對(duì)酸進(jìn)行封止等。
[0091]酸只要是具有至少I(mǎi)個(gè)酸基(例如羧基)的化合物即可，并無(wú)特別限制。例如可列舉:羧酸、磷酸、磺酸等酸；以及具有2個(gè)或2個(gè)以上酸基的酸的部分酯。部分酯具有至少一個(gè)酸基和至少一個(gè)酯。
[0092]作為酸，例如可具體列舉:存在于最內(nèi)層中的羧酸、用于制冷劑搬運(yùn)用軟管的含制冷劑組合物中酯類(lèi)油等潤(rùn)滑劑發(fā)生加水分解而生成的羧酸等羧酸；潤(rùn)滑劑中含有的磷酸酯類(lèi)添加劑發(fā)生加水分解而生成的磷酸；以及磺酸。
[0093]作為存在于最內(nèi)層中的羧酸，例如可列舉:與聚酰胺末端鍵合的羧酸、以及聚酰胺受含制冷劑組合物變質(zhì)等影響發(fā)生加水分解而生成的羧酸。
[0094]作為磷酸，例如可列舉:含制冷劑組合物中含有的酯類(lèi)油等潤(rùn)滑劑中的三芳基磷酸酯等添加劑發(fā)生加水分解而生成的高酸度磷酸部分酯。
[0095]酸封止劑可對(duì)與聚酰胺末端鍵合的羧酸進(jìn)行封止，并對(duì)聚酰胺受含制冷劑組合物變質(zhì)等影響發(fā)生加水分解而生成的羧酸、以及由含制冷劑組合物生成的酸進(jìn)行封止或捕獲，由此抑制聚酰胺的加水分解。本專(zhuān)利發(fā)明人認(rèn)為，通過(guò)如此抑制聚酰胺的加水分解，將具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能。
[0096]此外，酸封止劑除了對(duì)酸進(jìn)行封止，還可捕獲由含制冷劑組合物生成的酸性成分。
[0097]另外，上述機(jī)理為本專(zhuān)利發(fā)明人的推測(cè)，但即使機(jī)理不同的物質(zhì)也屬于本發(fā)明范圍之內(nèi)。
[0098]酸封止劑只要是能對(duì)酸(包括部分酯)進(jìn)行封止等的化合物即可，并無(wú)特別限制。此外，酸封止劑例如還可捕獲由含制冷劑組合物生成的酸。
[0099]作為酸封止劑具有的可與酸反應(yīng)的官能基，例如可列舉:碳化二亞胺基、環(huán)氧基、
氨基、異氰酸基、以及羥基。
[0100]作為酸封止劑，例如可列舉:碳化二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、胺類(lèi)化合物、異氰酸酯化合物、以及乙醇。
[0101]其中，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能，酸封止劑優(yōu)選為碳化二亞胺化合物、以及環(huán)氧化合物。
[0102]此外，考慮到具有優(yōu)異的可操作性，酸封止劑優(yōu)選為常溫(23°C)條件下的固體。
[0103]考慮到至少能對(duì)聚酰胺具有的羧酸進(jìn)行封止，作為優(yōu)選實(shí)施例之一，可列舉酸封止劑至少能對(duì)羧酸(包括部分酯)進(jìn)行封止等。
[0104]另外，本發(fā)明中，將至少對(duì)羧酸進(jìn)行封止等的酸封止劑稱為“羧酸封止劑”。
[0105]作為羧酸封止劑，例如可列舉:碳化二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、胺類(lèi)化合物、異氰酸酯化合物、以及乙醇。
[0106]酸封止劑為羧酸封止劑時(shí)，除了羧酸，羧酸封止劑還可對(duì)磷酸、磺酸、及其部分酯進(jìn)行封止等。
[0107]以下關(guān)于酸封止劑的記載，同樣也適用于羧酸封止劑。
[0108]作為酸封止劑的碳化二亞胺化合物，只要是具有碳化二亞胺基(-N=C=N-)的化合物即可，并無(wú)特別限制。例如可列舉:聚碳化二亞胺、以及單碳化二亞胺。
[0109]其中，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能，優(yōu)選為聚碳化二亞胺。
[0110]可用于本發(fā)明的聚碳化二亞胺，只要在分子鏈(例如聚合物主鏈)中具有多個(gè)碳化二亞胺基即可，并無(wú)特別限制。聚碳化二亞胺例如可通過(guò)任意的有機(jī)二異氰酸酯發(fā)生縮聚反應(yīng)而獲得，其方法可利用公知的技術(shù)。例如，聚碳化二亞胺可通過(guò)有機(jī)二異氰酸酯發(fā)生脫碳酸氣縮聚反應(yīng)而獲得。
[0111]作為聚碳化二亞胺，例如可列舉:聚[1，1-二環(huán)己基甲烷(4，4-二異氰酸酯)]、以及環(huán)己胺的尿素加合物等。
[0112]作為聚碳化二亞胺的市售產(chǎn)品，考慮到獲取容易性及可操作性，例如可作為優(yōu)選實(shí)施例而列舉常溫下呈細(xì)顆粒狀的聚碳化二亞胺化合物，即日清紡績(jī)公司制造的“CARBODILITE HMV-8CA”、以及 “CARBODILITE LA-1” 等。
[0113]可用于本發(fā)明的單碳化二亞胺，只要具有I個(gè)碳化二亞胺基即可，并無(wú)特別限定。例如可具體列舉:二甲基碳化二亞胺、二乙基碳化二亞胺、二異丙基碳化二亞胺、二異丁基碳化二亞胺、二辛基碳化二亞胺、叔丁基異丙基碳化二亞胺、二 -叔丁基碳化二亞胺、二環(huán)己基碳化二亞胺、二苯基碳化二亞胺、2，2，6，6-四甲基二苯基碳化二亞胺、2，2，6，6-四乙基二苯基碳化二亞胺碳化二亞胺、2，2，6，6-四異丙基二苯基碳化二亞胺碳化二亞胺、以及二-β-萘基碳化二亞胺等。
[0114]下面，對(duì)環(huán)氧化合物進(jìn)行說(shuō)明。
[0115]作為酸封止劑的環(huán)氧化合物，只要是具有I個(gè)或I個(gè)以上環(huán)氧基的化合物即可，并無(wú)特別限制。
[0116]作為環(huán)氧化合物，例如可列舉:含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物、含環(huán)氧基聚苯乙烯、環(huán)氧化大豆油等含環(huán)氧基聚合物；縮水甘油酯(包括聚合物及單體)；以及縮水甘油醚(包括聚合物及單體)。
[0117]考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為140?3300g/當(dāng)量。
[0118]環(huán)氧化合物為含有環(huán)氧基的聚合物時(shí)，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，其環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為170?3300g/當(dāng)量。
[0119]環(huán)氧化合物為含有環(huán)氧基的單體時(shí)，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，其環(huán)氧當(dāng)量?jī)?yōu)選為140?400g/當(dāng)量。
[0120]其中，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，環(huán)氧化合物優(yōu)選為含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物、以及縮水甘油醚(包括聚合物及單體)。[0121]此外，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，優(yōu)選含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物(尤其常溫下呈固體者)。
[0122]下面，對(duì)含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物進(jìn)行說(shuō)明。
[0123]作為酸封止劑的含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，只要主鏈為(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，且是具有至少I(mǎi)個(gè)環(huán)氧基的聚合物即可，并無(wú)特別限制。
[0124]另外，本發(fā)明中，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及甲基丙烯酸中的一種或兩種。
[0125]作為主鏈的(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，可以是均聚物及共聚物中的任意一種。
[0126]作為含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物，例如可列舉:甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
[0127]考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、組合物不易發(fā)生凝膠化、且具有優(yōu)異的可操作性，含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的重量平均分子量?jī)?yōu)選為5，000?300，000，更優(yōu)選為 8，000 ?250，000。
[0128]其中，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、組合物不易發(fā)生凝膠化、且具有優(yōu)異的可操作性，含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物優(yōu)選為甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物。
[0129]下面，對(duì)縮水甘油醚進(jìn)行說(shuō)明。
[0130]作為酸封止劑的縮水甘油醚，只要是具有縮水甘油氧基的化合物即可，并無(wú)特別限制。
[0131]作為縮水甘油醚，例如可列舉:丁基-縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚、硬脂基-縮水甘油醚、烯丙基-縮水甘油醚、苯基-縮水甘油醚、丁基苯基-縮水甘油醚、丁氧基-聚乙烯乙二醇-縮水甘油醚、縮水甘油、甘油及環(huán)氧氯丙烷-O?I摩爾加合物-聚縮水甘油醚、乙烯乙二醇-環(huán)氧氯丙烷-O?2摩爾加合物-聚縮水甘油醚、聚乙烯乙二醇-二縮水甘油醚、新戊基乙二醇-二縮水甘油醚、以及三甲醇基丙烷-聚縮水甘油醚。
[0132]作為環(huán)氧化合物,可使用市售產(chǎn)品。
[0133]作為含環(huán)氧基(甲基)丙烯酸類(lèi)聚合物的市售產(chǎn)品，例如可列舉:MAPR00F G-0150M(丙烯酸類(lèi)聚合物，粉體，重量平均分子量8，000?10，000,環(huán)氧當(dāng)量310g/當(dāng)量，日油公司制造)、以及MAPR00F G-2050M(丙烯酸類(lèi)聚合物，粉體，重量平均分子量200，000?250，000，環(huán)氧當(dāng)量340g/當(dāng)量，日油公司制造)。
[0134]作為含環(huán)氧基聚苯乙烯的市售產(chǎn)品，例如可列舉:MAPR00F G-1010S (苯乙烯類(lèi)聚合物，粉體，重量平均分子量100，000，環(huán)氧當(dāng)量l，700g/當(dāng)量，日油公司制造)。
[0135]作為環(huán)氧化大豆油的市售產(chǎn)品，例如可列舉:New Sizer510R (日油公司制造)。
[0136]酸封止劑可分別單獨(dú)使用，或者將2種或2種以上組合使用。
[0137]考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，優(yōu)選相對(duì)于100重量份聚酰胺，酸封止劑的量為0.1?10重量份，更優(yōu)選為0.5?5重量份。
[0138]酸封止劑為碳化二亞胺化合物時(shí)，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，優(yōu)選相對(duì)于100重量份聚酰胺，酸封止劑的量為0.1?2重量份，更優(yōu)選為0.3?I重量份。
[0139]酸封止劑為環(huán)氧化合物時(shí)，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，優(yōu)選相對(duì)于100重量份聚酰胺，酸封止劑的量為0.1?10重量份，更優(yōu)選為0.5?5重量份。
[0140]考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，優(yōu)選相對(duì)于100重量份聚酰胺，受酸劑與酸封止劑的總量為3?20重量份，更優(yōu)選為5?15重量份。
[0141]至于受酸劑與酸封止劑的量比，考慮到具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能、且組合物不易發(fā)生凝膠化，優(yōu)選相對(duì)于100重量份受酸劑，酸封止劑為50?150重量份，更優(yōu)選為70?130重量份。
[0142]聚酰胺樹(shù)脂組合物可根據(jù)需要在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，含有添加劑。作為添加劑，例如可列舉:填充劑、增強(qiáng)劑、防老化劑、增塑劑、顏料(染料)、增粘劑、潤(rùn)滑劑、分散齊U、以及加工助劑。
[0143]聚酰胺樹(shù)脂組合物的制造方法并無(wú)特別限制。例如可列舉以下方法:使用雙軸混煉擠出機(jī)，對(duì)聚酰胺和受酸劑、以及可根據(jù)需要使用的酸封止劑及/或添加劑進(jìn)行混合。
[0144]考慮到具有優(yōu)異的混合加工性，混合溫度優(yōu)選為180?300°C，更優(yōu)選為200?280。。。
[0145]由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的硬化物(例如薄片)的楊氏模數(shù)優(yōu)選為小于或等于300MPa，更優(yōu)選為小于或等于270MPa。
[0146]此外，針對(duì)由聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的硬化物(例如薄片)，將其浸潰在含有水的含制冷劑組合物中實(shí)施試驗(yàn)后，優(yōu)選硬化物的楊氏模數(shù)為小于或等于300MPa，更優(yōu)選為小于或等于270MPa。上述浸潰試驗(yàn)后的硬化物楊氏模數(shù)小于或等于300MPa時(shí)，將具有更優(yōu)異的最內(nèi)層耐劣化性能，并具有優(yōu)異的柔軟性(軟管自身的彎曲剛性較低，發(fā)動(dòng)機(jī)艙內(nèi)的可操作性良好)、以及耐振動(dòng)性(來(lái)自制冷劑壓縮用壓縮機(jī)的振動(dòng)不易傳到車(chē)身一側(cè)，振動(dòng)和噪音對(duì)車(chē)內(nèi)的影響較小)。硬化物的楊氏模數(shù)超過(guò)300MPa時(shí)，軟管自身的彎曲剛性將增高，發(fā)動(dòng)機(jī)艙內(nèi)的可操作性將變差，且制冷劑壓縮用壓縮機(jī)的振動(dòng)將傳至車(chē)身一側(cè)，振動(dòng)和噪音方面易發(fā)生問(wèn)題。
[0147]本發(fā)明中，由于相對(duì)于100重量份聚酰胺,受酸劑的量為0.5?20重量份，因此浸潰試驗(yàn)后的硬化物楊氏模數(shù)可小于或等于300MPa。
[0148]本發(fā)明中，楊氏模數(shù)是以50mm/分鐘的拉伸速度，依據(jù)JIS K7161，對(duì)實(shí)施以下浸潰試驗(yàn)獲得的試驗(yàn)體(實(shí)例中的試驗(yàn)體I及試驗(yàn)體2)進(jìn)行測(cè)定后的結(jié)果:使用聚酰胺樹(shù)脂組合物在230°C條件下制作薄片，由薄片切出寬5mm、長(zhǎng)80mm、厚0.15mm尺寸的試驗(yàn)片,將其作為試驗(yàn)體(實(shí)例中的試驗(yàn)體I)，然后，在高壓蒸汽滅菌器中放入含有水的含制冷劑組合物[相對(duì)于100重量份含制冷劑組合物而添加0.1重量份水的物質(zhì)，所述含制冷劑組合物含有50重量％的HF0_1234yf (Honeywell公司制造)作為制冷劑，并含有50重量％的商品名稱為Atmos⑶-10 (新日本石油公司制造)的物質(zhì)作為潤(rùn)滑油]、以及如上所述獲得的試驗(yàn)體1，在150°C加熱加壓(計(jì)算值為7MPa)條件下放置168小時(shí)。
[0149]下面，對(duì)橡膠層進(jìn)行說(shuō)明。
[0150]本發(fā)明中，內(nèi)管可具有橡膠層。內(nèi)管具有橡膠層時(shí)，橡膠層與最內(nèi)層鄰接。
[0151]下面，對(duì)制造橡膠層時(shí)使用的橡膠組合物進(jìn)行說(shuō)明。
[0152]本發(fā)明中，橡膠組合物中含有的橡膠并無(wú)特別限制。作為橡膠，例如可列舉:丁腈橡膠(NBR)、天然橡膠(NR)、丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、丁基橡膠(IIR)、氯丁基橡膠(C1-1IR)、溴化丁基橡膠(Br-1IR)、氯丁橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯共聚物橡膠、苯乙烯-異戊二烯-丁二烯共聚物橡膠、異戊二烯-丁二烯共聚物橡膠、以及氯磺化聚乙烯橡膠。
[0153]考慮到具有優(yōu)異的橡膠層耐疲勞性能、且具有優(yōu)異的耐滲透性，優(yōu)選橡膠含有丁基橡膠(I IR)。
[0154]橡膠可分別單獨(dú)使用，或者將2種或2種以上組合使用。
[0155]本發(fā)明中，橡膠組合物可根據(jù)需要在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，含有添加劑。作為添加劑，例如可列舉:硫化劑、硫化促進(jìn)劑、填充劑、增強(qiáng)劑、防老化劑、硫化活性劑、增塑劑、顏料(染料)、增粘劑、潤(rùn)滑劑、分散劑、以及加工助劑。
[0156]本發(fā)明中，橡膠組合物的制造方法并無(wú)特別限制。例如可列舉以下方法:使用開(kāi)放式輥軋機(jī)、攪拌機(jī)、擠壓機(jī)、萬(wàn)能攪拌機(jī)、以及分批攪拌機(jī)，對(duì)橡膠、以及可根據(jù)需要使用的添加劑進(jìn)行混合(混煉)。
[0157]下面，對(duì)增強(qiáng)層進(jìn)行說(shuō)明。
[0158]本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管由于具有增強(qiáng)層，因此能夠保持強(qiáng)度，且具有優(yōu)異的耐壓性、以及模具加緊固定力。
[0159]本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管可具有的增強(qiáng)層，其材料并無(wú)特別限制。
[0160]作為用于增強(qiáng)層的材料，例如可列舉:聚酯類(lèi)纖維、聚酰胺類(lèi)纖維、芳綸纖維、維綸纖維、人造纖維、PBO (聚對(duì)苯撐苯并二惡唑)纖維、聚芳基纖維、以及聚酮纖維等纖維材料；以及硬鋼線(例如鍍黃銅鋼線、以及鍍鋅鋼線等)等金屬材料。
[0161]其中，考慮到具有優(yōu)異的增強(qiáng)層耐疲勞性能、且具有優(yōu)異的特定性價(jià)比，優(yōu)選增強(qiáng)層為聚酯類(lèi)纖維。
[0162]增強(qiáng)層的形狀并無(wú)特別限制。例如可列舉葉片狀、螺旋狀的增強(qiáng)層。
[0163]增強(qiáng)層的材料可分別單獨(dú)使用，或者將2種或2種以上組合使用。
[0164]下面，對(duì)外層進(jìn)行說(shuō)明。
[0165]本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管由于具有外層，因此能夠保護(hù)增強(qiáng)層，且具有優(yōu)異的耐外部水分滲入性能。
[0166]作為優(yōu)選實(shí)施例之一，可列舉本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管可具有的外層為橡膠層。
[0167]本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管可具有的外層，其材料并無(wú)特別限制。作為用于外層的材料，可列舉與本發(fā)明中橡膠層所用橡膠組合物相同的材料、及其以外的橡膠組合物。
[0168]考慮到具有優(yōu)異的耐候性，優(yōu)選含有乙烯-丙烯共聚物橡膠，而考慮到具有優(yōu)異的耐滲透性，優(yōu)選含有丁基橡膠(I IR)。
[0169]本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管的制造方法并無(wú)特別限制。例如可列舉以下方法:在圓形心軸上依序?qū)雍献顑?nèi)層、橡膠層、增強(qiáng)層、以及外層后，將這些層進(jìn)行硫化并粘接。此外，最內(nèi)層和橡膠層之間可實(shí)施粘接處理(例如涂布粘接劑、對(duì)最內(nèi)層實(shí)施表面處理)。橡膠層和增強(qiáng)層之間可實(shí)施粘接處理(例如涂布粘接劑)。外層為與內(nèi)管橡膠層相同的橡膠層時(shí)，可在增強(qiáng)層和外層之間實(shí)施粘接處理(例如涂布粘接劑)。
[0170]考慮到具有優(yōu)異的加工性，本發(fā)明中擠壓最內(nèi)層時(shí)的聚酰胺樹(shù)脂組合物溫度優(yōu)選為 230 ?250 °C。
[0171]考慮到具有優(yōu)異的橡膠品質(zhì)及經(jīng)濟(jì)性，硫化時(shí)的溫度優(yōu)選為130?180°C。
[0172]考慮到具有優(yōu)異的橡膠品質(zhì)及經(jīng)濟(jì)性，硫化時(shí)間優(yōu)選為30?120分鐘。[0173]作為硫化方法，例如可列舉:加壓硫化、蒸汽硫化、無(wú)模硫化(熱硫化)、以及溫水硫化。
[0174]可用于本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管的含制冷劑組合物并無(wú)特別限制。例如可列舉:含有氟類(lèi)化合物等制冷劑和潤(rùn)滑劑的組合物。
[0175]作為含制冷劑組合物中含有的制冷劑，例如可列舉:具有雙鍵的氟類(lèi)化合物；以及HFC-134a (結(jié)構(gòu)式=CF3-CFH2)等飽和氫氟碳化合物。
[0176]作為具有雙鍵的氟類(lèi)化合物，例如可列舉:1，2，3，3，3-五氟丙烯、1，3，3，3_四氟丙烯、2，3，3，3-四氟丙烯(結(jié)構(gòu)式=CF3-CF=CH2, HF0_1234yf )、1，2，3，3-四氟丙烯、以及3，3, 3- 二氟丙烯等氟丙烯。
[0177]本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管具有的最內(nèi)層，相對(duì)于氟丙烯等具有雙鍵的氟類(lèi)化合物等(尤其HF0-1234yf等新型制冷劑)而言，具有優(yōu)異的耐劣化性能。此外，通過(guò)改善最內(nèi)層的耐劣化性能，制冷劑搬運(yùn)用軟管在受到變形或振動(dòng)時(shí)，最內(nèi)層將不易破裂，并可改善最內(nèi)層的動(dòng)態(tài)疲勞性能。
[0178]含制冷劑組合物中含有的潤(rùn)滑油并無(wú)特別限制。例如可列舉目前公知的潤(rùn)滑油。
[0179]本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管是一種能夠用于搬運(yùn)制冷劑的軟管，例如可用于空調(diào)用軟管(例如汽車(chē)空調(diào))等流體輸送用軟管。此外，除了空調(diào)用軟管，本發(fā)明制冷劑搬運(yùn)用軟管例如還可用于溫水用軟管(調(diào)溫設(shè)備用)。
[0180]實(shí)例
[0181]下面，顯示實(shí)例并對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明。但本發(fā)明并不僅限于此。
[0182]評(píng)價(jià)
[0183]使用如下所述獲得的試驗(yàn)體，按照以下所示的方法實(shí)施浸潰試驗(yàn)、拉伸試驗(yàn)，并對(duì)試驗(yàn)體的拉伸強(qiáng)度(TB)、伸展性(Eb)、以及浸潰試驗(yàn)后的試驗(yàn)體狀態(tài)進(jìn)行評(píng)價(jià)。其結(jié)果如表I所示。
[0184]1.試驗(yàn)體I制備
[0185]在230°C條件下使用電熱沖壓機(jī)，將如下所述獲得的聚酰胺樹(shù)脂組合物制成薄片，由薄片切出寬5mm、長(zhǎng)80mm、厚0.15mm尺寸的試驗(yàn)片，將其作為試驗(yàn)體I。
[0186]2.浸潰試驗(yàn)(劣化促進(jìn)試驗(yàn))
[0187]在高壓蒸汽滅菌器中放入含有水的含制冷劑組合物[相對(duì)于100重量份含制冷劑組合物而添加0.1重量份水的物質(zhì)，所述含制冷劑組合物含有50重量％的HF0-1234yf(Honeywell公司制造)作為制冷劑,并含有50重量％的商品名稱為Atmos⑶-10 (新日本石油公司制造)的物質(zhì)作為潤(rùn)滑油]、以及如上所述獲得的試驗(yàn)體1，在150°C加熱加壓(計(jì)算值為7MPa)條件下放置168小時(shí),實(shí)施浸潰試驗(yàn)。
[0188]浸潰試驗(yàn)后，從含有水的含制冷劑組合物中撈起試驗(yàn)體1，將浸潰試驗(yàn)后獲得的試驗(yàn)體作為試驗(yàn)體2。
[0189]3.拉伸試驗(yàn)
[0190]拉伸試驗(yàn)是依據(jù)JIS K7161，對(duì)如上所述獲得的試驗(yàn)體I及試驗(yàn)體2的23°C時(shí)拉伸強(qiáng)度(Tb)以及伸展性(Eb)進(jìn)行測(cè)定。拉伸速度為50_/分鐘。
[0191]4.浸潰試驗(yàn)前后試驗(yàn)體狀態(tài)評(píng)價(jià)
[0192]將如上所述獲得的試驗(yàn)體I及試驗(yàn)體2彎曲，對(duì)浸潰試驗(yàn)前后的試驗(yàn)體狀態(tài)進(jìn)行
【權(quán)利要求】
1.軟管的用途，是軟管用于搬運(yùn)含制冷劑組合物的用途，所述軟管具有使用聚酰胺樹(shù)脂組合物制成的最內(nèi)層，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物中相對(duì)于100重量份聚酰胺含有0.5~20重量份受酸劑，所述含制冷劑組合物中含有具有雙鍵的氟類(lèi)化合物作為制冷劑。
2.如權(quán)利要求1所述的軟管的用途，其中，所述受酸劑是從金屬化合物、無(wú)機(jī)微孔材料與水晶、以及鋁碳酸鎂構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
3.如權(quán)利要求2所述的軟管的用途，其中，所述金屬化合物是從 元素周期表第2族及12族金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、羧酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、亞磷酸鹽； 元素周期表第3族及13族金屬的氧化物、氫氧化物、羧酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽；以及 元素周期表第4族及14族金屬的氧化物、堿性碳酸鹽、堿性羧酸鹽、堿性亞磷酸鹽、堿性亞硫酸鹽、以及三堿式硫酸鹽構(gòu)成的群中選擇的至少I(mǎi)種。
4.如權(quán)利要求2所述的軟管的用途，其中，所述金屬化合物是從氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鎂、碳酸鋇、生石灰、碳酸鈣、硅酸鈣、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、氧化鋅、鄰苯二甲酸鈣、亞磷酸鈣、氧化錫、一氧化鉛、鉛丹、二堿式鄰苯二甲酸鉛、二堿式碳酸鉛、硬脂酸錫、堿性亞磷酸鉛、堿性亞磷酸錫、堿性亞硫酸鉛、以及三堿式硫酸鉛構(gòu)成的群中選擇的至少I(mǎi)種。
5.如權(quán)利要求1所述的軟管的用途，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有含羧基改性聚烯烴。
6.如權(quán)利要求1所述的軟管的用途，其中，所述聚酰胺是從聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4-6、聚酰胺6-6、聚酰胺6-10、聚酰胺6_12、以及聚酰胺MXD6構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
7.如權(quán)利要求1所述的軟管的用途，其中，所述氟類(lèi)化合物是從1，2，3，3，3-五氟丙烯、1,3, 3，3-四氟丙烯、2，3，3，3-四氟丙烯、1，2，3，3-四氟丙烯、以及3，3，3-三氟丙烯構(gòu)成的群中選擇的至少一種氟丙烯。
8.如權(quán)利要求1所述的軟管的用途，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有酸封止劑。
9.如權(quán)利要求8所述的軟管的用途，其中，所述酸封止劑是從碳化二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、胺類(lèi)化合物、異氰酸酯化合物、以及乙醇構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
10.如權(quán)利要求9所述的軟管的用途，其中，所述環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量為140~3300g/ 當(dāng)量。
11.如權(quán)利要求8所述的軟管的用途，其中，相對(duì)于100重量份所述聚酰胺，所述酸封止劑的量為0.1~10重量份。
12.如權(quán)利要求1所述的軟管的用途，其中，在所述最內(nèi)層之上有橡膠層，在所述橡膠層之上有增強(qiáng)層，在所述增強(qiáng)層之上有外層。
13.如權(quán)利要求1所述的軟管的用途，其中，將由所述聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的硬化物浸潰在含有水的含所述制冷劑組合物中實(shí)施試驗(yàn)后，所述硬化物的楊氏模數(shù)為小于或等于300MPao
14.聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，是聚酰胺樹(shù)脂組合物用于獲得軟管的最內(nèi)層的用途，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物中相對(duì)于100重量份聚酰胺含有0.5~20重量份受酸劑，所述軟管用于搬運(yùn)含制冷劑組合物，所述含制冷劑組合物中含有具有雙鍵的氟類(lèi)化合物作為制冷劑。
15.如權(quán)利要求14所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，所述受酸劑是從金屬化合物、無(wú)機(jī)微孔材料與水晶、以及鋁碳酸鎂構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
16.如權(quán)利要求15所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，所述金屬化合物是從 元素周期表第2族及12族金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽、羧酸鹽、硅酸鹽、硼酸鹽、亞磷酸鹽； 元素周期表第3族及13族金屬的氧化物、氫氧化物、羧酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽；以及 元素周期表第4族及14族金屬的氧化物、堿性碳酸鹽、堿性羧酸鹽、堿性亞磷酸鹽、堿性亞硫酸鹽、以及三堿式硫酸鹽構(gòu)成的群中選擇的至少I(mǎi)種。
17.如權(quán)利要求15所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，所述金屬化合物是從氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鋇、碳酸鈉、碳酸鎂、碳酸鋇、生石灰、碳酸鈣、硅酸鈣、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、氧化鋅、鄰苯二甲酸鈣、亞磷酸鈣、氧化錫、一氧化鉛、鉛丹、二堿式鄰苯二甲酸鉛、二堿式碳酸鉛、硬脂酸錫、堿性亞磷酸鉛、堿性亞磷酸錫、堿性亞硫酸鉛、以及三堿式硫酸鉛構(gòu)成的群中選擇的至少I(mǎi)種。
18.如權(quán)利要求14所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有含羧基改性聚烯烴。
19.如權(quán)利要求14所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，所述聚酰胺是從聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺4-6、聚酰胺6-6、聚酰胺6-10、聚酰胺6_12、以及聚酰胺MXD6構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
20.如權(quán)利要求14所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，所述氟類(lèi)化合物是從1,2, 3，3，3-五氟丙烯、1，3，3，3-四氟丙烯、2，3，3，3-四氟丙烯、1，2，3，3-四氟丙烯、以及3，3，3-三氟丙烯構(gòu)成的群中選擇的至少一種氟丙烯。
21.如權(quán)利要求14所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，所述聚酰胺樹(shù)脂組合物還含有酸封止劑。
22.如權(quán)利要求21所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，所述酸封止劑是從碳化二亞胺化合物、環(huán)氧化合物、胺類(lèi)化合物、異氰酸酯化合物、以及乙醇構(gòu)成的群中選擇的至少一種。
23.如權(quán)利要求22所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，所述環(huán)氧化合物的環(huán)氧當(dāng)量為140~3300g/當(dāng)量。
24.如權(quán)利要求21所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，相對(duì)于100重量份所述聚酰胺，所述酸封止劑的量為0.1~10重量份。
25.如權(quán)利要求14所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，在所述最內(nèi)層之上有橡膠層，在所述橡膠層之上有增強(qiáng)層，在所述增強(qiáng)層之上有外層。
26.如權(quán)利要求14所述的聚酰胺樹(shù)脂組合物的用途，其中，將由所述聚酰胺樹(shù)脂組合物形成的硬化物浸潰在含有水的含所述制冷劑組合物中實(shí)施試驗(yàn)后，所述硬化物的楊氏模數(shù)為小于或等于300MPa。
【文檔編號(hào)】C08L77/00GK103486357SQ201310416444
【公開(kāi)日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2010年2月23日 優(yōu)先權(quán)日:2009年8月12日
【發(fā)明者】山川賀津人, 松谷祐輔, 佐藤浩司, 畑中進(jìn), 大石英之 申請(qǐng)人:橫濱橡膠株式會(huì)社