新型液體有機聚硅氧烷及其用途
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種液體有機聚硅氧烷，所述液體有機聚硅氧烷在至少100℃下具有流動性、具有硅鍵合的甘油衍生物基團以及具有在交聯(lián)部分包含碳硅鍵的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
【專利說明】新型液體有機聚硅氧烷及其用途

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的新型液體有機聚硅氧烷及其用途。本發(fā)明要求于2011年12月27日提交的日本專利申請N0.2011-286976的優(yōu)先權(quán)，將該專利的內(nèi)容以引用方式并入本文。

【背景技術(shù)】
[0002]作為具有親水性基團和交聯(lián)部分的液體有機聚硅氧烷，通過使特定的烯化氧衍生物、特定的有機硅衍生物和特定的異氰酸酯化合物反應(yīng)而得到的產(chǎn)物，已被報道是優(yōu)異的工業(yè)用消泡劑(參見專利文獻I)。然而，該材料使用具有高度危險性的異氰酸酯作為原料。因此，從安全性、精制成本等角度來看，使用這種材料存在障礙。
[0003]另外，作為具有親水性基團和交聯(lián)部分的液體有機聚硅氧烷，公開了其中將至少兩個有機聚硅氧烷-聚氧化烯分子用不含內(nèi)部可水解鍵的交聯(lián)化合物交聯(lián)的有機聚硅氧烷-聚氧化烯。還報道了這種液體有機聚硅氧烷可用作乳化劑(專利文獻2)。已開展了關(guān)于該材料的大量應(yīng)用研究，并且已報道了以下技術(shù):非極性液體乳液中的極性液體(專利文獻3);不存在油粘性的含凡士林的乳液(專利文獻4);毛發(fā)調(diào)理組合物(專利文獻5)；以及消泡組合物和有機硅防泡組合物(專利文獻6和7)。
[0004]然而，雖然在專利文獻2中提到的材料具有優(yōu)異的在烴油、酯油或類似的非有機硅油中乳化/分散水的特性，但是水無法在含有大量硅油的體系中得到穩(wěn)定的乳化/分散。此外，當將所得的乳液長期儲藏時，存在乳液產(chǎn)生氣味的問題。
[0005]另一方面，公開了包含T單元以及無規(guī)鍵合的有機聚硅氧烷單元和直鏈聚醚單元的聚硅氧烷-聚醚基共聚物，其中有機聚硅氧烷和聚醚單元經(jīng)由S1-O-C或S1-C鍵鍵合(專利文獻8)。據(jù)報道，這種共聚物作為漆涂層添加劑具有改善的特性。然而，該材料根據(jù)這樣一種方法制造:其中將具有末端OH基團的直鏈含烯基的聚醚經(jīng)由氫化硅烷化加成到具有S1-H基團的有機聚硅氧烷。然后，剩余的S1-H基團以及鍵合到硅氧烷的聚醚部分的末端OH基團在存在強堿的情況下通過脫氫而縮合。因此，因強堿而導致的有機聚硅氧烷部分的斷開容易地發(fā)生，并且難以實現(xiàn)恒定的質(zhì)量和性能。另外，由于已交聯(lián)的部分包含S1-O-C鍵，因此存在當在包含水的配方中配混時發(fā)生水解的問題，這導致有效性逐漸下降。
[0006]作為具有親水性基團和交聯(lián)部分的耐水解液體有機聚硅氧烷，已知這樣一種聚醚-聚硅氧烷共聚物:其在兩個末端均具有含2至10個碳的亞烷基，并通過聚醚交聯(lián)，其中所述基團的自由價進一步鍵合到共聚物的一個硅原子(專利文獻9);以及這樣一種支鏈聚醚-聚硅氧烷共聚物，其具有由以下通式表示的成分:Y [-CnH2n-(R2S1) m-Ap-R2S1-G]x (專利文獻10)。另外，公開了可通過以下方式制造的聚硅氧烷共聚物:使每個分子具有至少一個S1-H鍵的有機聚硅氧烷與基本上直鏈的可經(jīng)由氫化硅烷化而加成的化合物反應(yīng)，之后，進一步與每個分子具有至少兩個異氰酸酯基團的有機化合物反應(yīng)(專利文獻11)。此外，報道了包含含活性氫的改性有機硅交聯(lián)體以及交聯(lián)劑的表面活性劑，其中交聯(lián)體的粘度(25°C下)為500至100，000，OOOmPa.s (專利文獻12)。然而，該材料的適用領(lǐng)域主要限于防泡劑，并未報道作為化妝品組合物的用途。
[0007]另外，作為與具有親水性基團和交聯(lián)部分的液體有機聚硅氧烷相關(guān)的技術(shù)，報道了每個分子包含至少一個硅鍵合的氫原子和至少一個環(huán)硅氧烷環(huán)的有機氫硅化合物；以及作為用于紙張涂層的可固化組合物的應(yīng)用(專利文獻13至16)。然而，在這些引文中，不存在關(guān)于對親水性基團改性的液體類型或在化妝品組合物中的應(yīng)用的表述。
[0008]如上所述，作為具有親水性基團和交聯(lián)部分的液體有機聚硅氧烷而用于化妝品組合物領(lǐng)域的材料不只是限于在專利文獻2中所述的有機聚硅氧烷-聚氧化烯，并且還需要解決其各種問題。
[0009]現(xiàn)在，已對減輕不具有交聯(lián)部分的聚醚改性的聚硅氧烷(含有聚氧化烯基團的有機聚硅氧烷)的氣味開展了大量的研究。所報道的聚醚改性的聚硅氧烷隨著時間而氣味加重的第一個原因是因聚醚改性的聚硅氧烷組合物中聚醚部分隨著時間發(fā)生氧化降解(酸敗)而導致產(chǎn)生醛和酸。抑制該氧化降解的技術(shù)的例子包括在專利文獻17和18中所述的方法，其中將生育酚、植酸或類似的抗氧化劑組分加入聚醚改性的聚硅氧烷組合物中。
[0010]然而，僅使用抗氧化劑導致對基于聚醚改性的聚硅氧烷的配方隨時間而氣味加重的抑制不足，因此，還調(diào)查了其他原因。因此，專利文獻19指出了源于未反應(yīng)的丙烯基-醚化的聚氧化烯的丙醛是氣味的原因。
[0011 ] 聚醚改性的聚硅氧烷組合物通常經(jīng)由具有硅鍵合的氫基團的有機氫聚硅氧烷與在末端具有烯丙基醚基團的聚氧化烯之間的氫化硅烷化反應(yīng)而合成。專利文獻19指出在聚醚改性的聚硅氧烷組合物的制備中，烯丙基醚化的聚氧化烯的雙鍵因鉬催化劑的影響而向內(nèi)遷移，并且烯丙基醚化的聚氧化烯的一部分變成丙烯基醚化的聚氧化烯并按原樣留在聚醚改性的聚硅氧烷組合物中，而不與有機氫聚硅氧烷反應(yīng)。專利文獻19還指出丙烯基醚化的聚氧化烯隨著時間而降解，從而產(chǎn)生導致氣味加重的酮和醛。此外，據(jù)公開，在存在酸的情況下的水解是有用的去味方法。
[0012]然而，雖然當留在組合物中的聚氧化烯的所有烯丙基均被丙烯基取代時該去味方法可被視為有用的，但是實際上，仍存在高比例的不易水解的烯丙基醚化的聚氧化烯。因此，該組合物無法使用專利文獻19的去味方法充分地去除氣味。在另一方面，如果使用可水解烯丙基醚化的聚氧化烯的強酸，則聚氧化烯位點的碳氧鍵和/或聚硅氧烷位點的硅氧鍵可斷開，因而使用這樣的酸是不合適的。另外，為了以定量方式進行水解反應(yīng)，需要過量的水和酸。這些過量的水和酸使后處理過程復(fù)雜化，并因此而言，這種去味方法不是優(yōu)選的。
[0013]為了解決該問題，已公開了抑制丙醛的產(chǎn)生的方法(專利文獻20至23)。在這些方法中，進行氫化處理作為聚醚改性的聚硅氧烷組合物的去味方法，以便使留在組合物中的含烯基的聚氧化烯(既包括丙烯基醚化的聚氧化烯也包括烯丙基醚化的聚氧化烯)中所含的烯基(雙鍵)烷基化。然而，甚至對于使用氫化反應(yīng)而去味的聚醚改性的聚硅氧烷組合物，在配混含有水和醇的配方的情況下，也可能難以實現(xiàn)隨時間的推移或在升高溫度條件下的充分去味。
[0014]氣味加重的原因是留在組合物中的不含不飽和鍵的醛和類似的醛縮合產(chǎn)物。因此，為了完全消除醛和其他醛縮合產(chǎn)物，公開了將使用酸水性溶液的處理與氫化處理相結(jié)合的技術(shù)(專利文獻24);以及將氫化處理與使用固體酸催化劑的處理相結(jié)合的技術(shù)(專利文獻25和26)。在專利文獻24中所述的技術(shù)不僅適用于聚醚改性的有機硅，還適用于甘油改性的有機硅和糖改性的有機硅。也就是說，公認的是，執(zhí)行至少氫化處理在親水性有機硅的去味中是優(yōu)選的，親水性有機硅的示例為聚醚改性的聚硅氧烷，其為適用于化妝品的原料。
[0015]另一方面，專利文獻27至40指出了與不具有交聯(lián)部分的甘油改性的有機硅相關(guān)的技術(shù)，以及已深入研究的在這些類型的化妝品組合物中的應(yīng)用。近來，據(jù)認為，甘油改性的有機硅從氧化穩(wěn)定性的角度來看優(yōu)于聚醚改性的有機硅，因此，甘油改性的有機硅作為具有更大安全性的表面活性劑引起了人們的注意。例如，在德國，將具有聚醚基團的原料替換為非聚醚原料的需求已經(jīng)增加，原因是因消費者信息雜志公司完成的測試而對包含聚氧乙烯(PEG)的產(chǎn)品的安全性的負面看法。此外，在韓國，由于對包含聚氧乙烯(PEG)的產(chǎn)品可能因PEG的氧化降解產(chǎn)生福爾馬林而刺激皮膚的擔憂，人們越來越關(guān)注非聚醚有機硅表面活性劑。
[0016]鑒于上文所述，存在將諸如化妝品等最終消費產(chǎn)品的整個配方變成無PEG配方的全球趨勢。為了緊跟這一趨勢，在基于有機硅的表面活性劑領(lǐng)域也存在從過時的聚醚改性的有機硅技術(shù)逐漸變成非聚醚親水性有機硅的需求。然而，常規(guī)的甘油改性的有機硅具有的重大問題在于它們未出現(xiàn)在專利文獻檢索中。這是因為甚至將甘油改性的有機硅用作油包水乳液的乳化劑時，也因為性能較低而無法用于實際的配方。因此，除了與甘油改性的有機硅相結(jié)合使用更可靠的聚醚改性的有機硅乳化劑外別無選擇，這使得不可能實現(xiàn)將所有化妝品組合物均變成無PEG的配方的目標。
[0017]然而，尚未公開具有甘油衍生物基團和交聯(lián)部分的液體有機聚硅氧烷，其中交聯(lián)部分經(jīng)由S1-C鍵連接有機聚硅氧烷部分和有機部分；并且所述液體有機聚硅氧烷在化妝品組合物和外用制劑中的用途也為未知。
[0018]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0019]專利文獻
[0020]專利文獻1:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.S-63-248410A
[0021]專利文獻2:美國專利N0.4853474
[0022]專利文獻3:美國專利N0.5136068
[0023]專利文獻4:美國專利N0.5387417
[0024]專利文獻5:歐洲專利N0.0381318
[0025]專利文獻6:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-08-000908
[0026]專利文獻7:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-07-185212
[0027]專利文獻8:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-07-292119
[0028]專利文獻9:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2001-115390A
[0029]專利文獻10:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2004-174495A
[0030]專利文獻11:日本未經(jīng)審查的專利申請公布(PCT申請的翻譯版)N0.2008-542010A
[0031]專利文獻12:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2009-262080A
[0032]專利文獻13:日本未經(jīng)審查的專利申請公布(PCT申請的翻譯版)N0.2005-523980A
[0033]專利文獻14:日本未經(jīng)審查的專利申請公布(PCT申請的翻譯版)N0.2005-529989A
[0034]專利文獻15:日本未經(jīng)審查的專利申請公布(PCT申請的翻譯版)N0.2006-511645A
[0035]專利文獻16:日本未經(jīng)審查的專利申請公布(PCT申請的翻譯版)N0.2006-511646A
[0036]專利文獻17:日本經(jīng)審查的專利申請公布N0.S-55-041210
[0037]專利文獻18:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.S-60-018525A
[0038]專利文獻19:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-02-302438A
[0039]專利文獻20:美國專利N0.5225509
[0040]專利文獻21:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-07-330907A
[0041]專利文獻22:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-09-165315A
[0042]專利文獻23:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-09-165318A
[0043]專利文獻24:W02002/055588
[0044]專利文獻25:W0 2004/046226
[0045]專利文獻26:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2005-120293A
[0046]專利文獻27:日本經(jīng)審查的專利申請公布N0.S-62-34039 (日本未經(jīng)審查的專利申請公布 N0.S-57-149290)
[0047]專利文獻28:日本專利N0.2583412 (日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.S-62-195389)
[0048]專利文獻29:美國專利N0.4689383
[0049]專利文獻30:美國專利N0.4908228
[0050]專利文獻31:日本經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-06-089147 (日本專利N0.1956013)
[0051]專利文獻32:日本專利N0.2613124 (日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-04-188795)
[0052]專利文獻33:日本專利N0.2844453 (日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-02-228958)
[0053]專利文獻34:日本專利N0.3389311 (日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.H-07-238170)
[0054]專利文獻35:日本專利N0.3976226 (日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2002-179798)
[0055]專利文獻36:日本專利N0.4485134 (日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2004-339244)
[0056]專利文獻37:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2005-042097A
[0057]專利文獻38:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2005-089494A
[0058]專利文獻39:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2005-344076A
[0059]專利文獻40:日本未經(jīng)審查的專利申請公布N0.2006-218472A


【發(fā)明內(nèi)容】

[0060]摶術(shù)問是頁
[0061]為了解決上述問題開發(fā)了本發(fā)明。本發(fā)明的第一目標是提供新型液體有機聚硅氧烷及其制造方法，其中該新型液體有機聚硅氧烷具有與多種油劑的親和力，并且具有優(yōu)異的乳化特性、賦予優(yōu)異的觸感，并當在包含水和油的外用制劑或化妝品組合物中配混的情況下利用水抑制油性的效果，并且提供施用時的光滑感、良好貼合、對皮膚的自然感、出色的保濕效果、不粘以及使用中相似的優(yōu)異感覺。
[0062]本發(fā)明的第二目標是提供用于外用制劑或化妝品組合物的觸感改善劑、成膜劑、粘結(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、保濕劑、皮膚粘合劑、表面活性劑、乳化劑、粉末分散劑或包含所述液體有機聚硅氧烷的類似原料；以及提供包含所述液體有機聚硅氧烷的化妝品組合物或外用制劑。
[0063]此外，本發(fā)明的第三目標是提供具有優(yōu)異乳化穩(wěn)定性的外用制劑或化妝品組合物，其不含含有聚氧乙烯結(jié)構(gòu)的化合物，并且其通過使用所述液體有機聚硅氧烷作為外用制劑或化妝品組合物的原料符合將諸如化妝品等最終消費產(chǎn)品的整個配方變成無PEG配方的全球趨勢。
[0064]問題的解決方案
[0065]由于用心研究以便實現(xiàn)上述目標，本發(fā)明的發(fā)明人已完成本發(fā)明。具體地講，本發(fā)明的第一目標通過一種液體有機聚硅氧烷實現(xiàn)，所述液體有機聚硅氧烷在至少100°C下具有流動性、具有硅鍵合的甘油衍生物基團以及具有在交聯(lián)部分包含碳硅鍵的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0066]甘油衍生物基團優(yōu)選地經(jīng)由為至少二價的連接基團鍵合到硅原子，并優(yōu)選地為含有至少一種類型的親水性單元的包含甘油衍生物基團的有機基團，所述親水性單元選自由以下結(jié)構(gòu)式(4-1)至(4-3)表示的親水性單元。
[0067]

【權(quán)利要求】
1.一種液體有機聚硅氧烷，在至少100°c下具有流動性、具有硅鍵合的甘油衍生物基團以及具有在交聯(lián)部分包含碳硅鍵的交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液體有機聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基團是經(jīng)由為至少二價的連接基團鍵合到所述硅原子的包含甘油衍生物基團的有機基團，其含有至少一種類型的選自由以下結(jié)構(gòu)式(4-1)至(4-3)表示的親水性單元的親水性單元:
(其中W為氫原子或具有I至20個碳的烷基);
(其中W與上述基團同義)；和
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體有機聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基團是經(jīng)由為至少二價的連接基團鍵合到所述硅原子的親水性鏈段，其含有至少一個線性鍵合的選自由以上結(jié)構(gòu)式(4-1)至(4-3)表示的親水性單元的親水性單元；或者所述甘油衍生物基團是經(jīng)由為至少二價的連接基團鍵合到所述硅原子的包含甘油衍生物基團的有機基團，其含有至少一種類型的選自由以上結(jié)構(gòu)式(4-1)至(4-3)表示的親水性單元的親水性單元以及選自由以下結(jié)構(gòu)式(4-4)至(4-6)表示的基團的支鏈單元:
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體有機聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基團經(jīng)由為至少二價的連接基團鍵合到所述硅原子，并且由結(jié)構(gòu)式(4-1)至(4-3)表示的親水性單元的重復(fù)數(shù)的平均值在1.1至2.9的范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液體有機聚硅氧烷，其中所述甘油衍生物基團是由以下通式(5-1):
(其中R為二價有機基團)；或以下通式(5-2):
(其中R與上文所述的同義)表示的包含二甘油衍生物基團的有機基團。
6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的液體有機聚硅氧烷,還在分子中包含至少一個選自以下的一價有機基團: 具有9至60個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的一價烴基； 由以下通式(4)表示的被鏈狀聚硅氧烷結(jié)構(gòu)取代的烷基:
(其中R14各自獨立地為取代的或未取代的、直鏈或支鏈的具有I至30個碳的一價烴基、羥基或氫原子，并且R14部分中的至少一個為所述一價烴基；t為2至10范圍內(nèi)的數(shù)；并且 為I至100范圍內(nèi)的數(shù))；以及 當表示為官能團L1并且i = I時，由以下通式(3)表示的具有硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的甲硅烷基烷基:
(其中R12為取代的或未取代的、直鏈或支鏈的具有I至30個碳的一價烴基； R13各自獨立地為苯基或具有I至6個碳的烷基； Z為二價有機基團； i表示由Li表示的上述甲硅烷基烷基的世代并當k為作為甲硅烷基烷基重復(fù)數(shù)的世代數(shù)時為1至k的整數(shù)；世代數(shù)k為1至10的整數(shù)；Li+1在i小于k時為所述甲硅烷基烷基，并在i = k時為R13部分；并且Iii為O至3范圍內(nèi)的數(shù))。
7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的液體有機聚硅氧烷，通過使以下成分反應(yīng)而獲得:(A)有機氫聚硅氧烷； (B)具有反應(yīng)性不飽和基團的包含甘油衍生物基團的有機化合物；以及 (C)至少一種類型的選自以下的有機化合物:(Cl)在分子中的反應(yīng)性不飽和基團的平均數(shù)大于I的有機化合物，和(C2)在分子中具有不少于一個反應(yīng)性不飽和基團和不少于一個環(huán)氧基團的有機化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的液體有機聚硅氧烷，其中與構(gòu)成交聯(lián)部分的組分(C)的所述反應(yīng)性不飽和基團反應(yīng)的組分(A)的每個分子的硅鍵合氫原子數(shù)的平均值大于0.1且小于2.0。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的液體有機聚硅氧烷，其中所述組分(A)由平均組成式(I)表示 ^ASiCVa-bw (I) (其中R1各自獨立地為一價有機基團，1.0≤a≤3.0，并且0.001≤b≤1.5)。
10.根據(jù)權(quán)利要求7至9中任一項所述的液體有機聚硅氧烷，其中所述組分(C)為選自以下(Cl-1)至(C1-5)和(C2-1)至(C2-2)的至少一種有機化合物: (Cl-1)由通式(2-1)表不的α, ω-二稀:
CH2 = CH(CH2)xCH = CH2 (2-1) (其中I≤X≤20)； (C1-2)由通式(2-2)表不的α，ω - 二塊:
CH = C (CH2) XC = CH (2-2) (其中I≤X≤20)； (C1-3)由通式(2-3)表不的α, ω-烯-炔:
CH2 = CH(CH2)xC = CH (2-3) (其中I≤X≤20)； (C1-4)由通式(2-4)表示的雙烯基聚醚化合物:
CmH2nr1 (CnH2nO) ,CL (2-4) (其中2<m<20，2<n< 4，y為氧化乙烯單元、氧化丙烯單元和氧化丁烯單元的重復(fù)數(shù)的總數(shù)值，并且K] ( 180)； (C1-5)由平均組成式(2-5)表示的包含不飽和基團的有機硅化合物:R2pR3qS1(4_p_q)/2 (2-5) (其中R2可各自為獨立的，但為與R3不同的一價有機基團； R3各自獨立地為具有2至30個碳的一價不飽和脂族烴基，1.0 ≤ P≤ 2.5，并且0.001 ≤ q ≤1.5)； (C2-1)由通式(2-6)表示的不飽和環(huán)氧化合物:
(其中R4為具有一個反應(yīng)性不飽和基團和2至20個碳的取代的或未取代的、直鏈的或支鏈的一價烴基)；以及 (C2-2)由通式(2-7)表示的包含不飽和基團的環(huán)脂族環(huán)氧化合物:
(其中R5為具有一個反應(yīng)性不飽和基團和2至20個碳的取代的或未取代的、直鏈的或支鏈的一價烴基， R6為氫原子或甲基，并且 R7為氫原子或甲基)。
11.根據(jù)權(quán)利要求7至10中任一項所述的液體有機聚硅氧烷，其中所述平均組成式(I)中的所述一價有機基團R1部分選自以下(Dl)至(DlO): (Dl)具有I至60個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的一價烴基； (D2)由-R8O(AO)zR9表示的聚氧化烯基團(其中AO為具有2至4個碳的氧化烯基團，R8為具有3至5個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的二價烴基，R9為氫原子或具有I至24個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的一價烴基或具有2至24個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的?；⑶襷 = I至100)； (D3)具有I至30個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的烷氧基； (D4)羥基； (D5)由-Ric1-COOR11表示的酯基(其中Rw為具有2至20個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的二價烴基，并且Rn為具有I至30個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的一價經(jīng)基)； (D6)由-R17-OCOR18表示的酯基(其中R17為具有2至20個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的二價烴基，并且R18為具有I至30個碳的取代的或未取代的、直鏈或支鏈的一價經(jīng)基)； (D7)L\這里，L1是具有硅氧烷樹枝狀結(jié)構(gòu)的甲硅烷基烷基，并當i = I時，由以下通式(3)表示:
(其中R12為取代的或未取代的、直鏈或
支鏈的具有I至30個碳的一價烴基； R13各自獨立地為苯基或具有I至6個碳的烷基； Z為二價有機基團； i表示由Li表示的上述甲硅烷基烷基的世代并當k為作為甲硅烷基烷基重復(fù)數(shù)的世代數(shù)時為I至k的整數(shù)；世代數(shù)k為I至10的整數(shù)；Li+1在i小于k時為所述甲硅烷基烷基，并在i = k時為R13部分；并且Iii為O至3范圍內(nèi)的數(shù))； (D8)由以下通式(4)表示的被鏈狀聚硅氧烷結(jié)構(gòu)取代的烷基:
(其中R14各自獨立地為取代的或未取代的、直鏈或支鏈的具有I至30個碳的一價烴基、羥基或氫原子，并且R14部分中的至少一個為所述一價烴基；t為2至10范圍內(nèi)的數(shù)；并且:r為I至100范圍內(nèi)的數(shù))； (D9)由以下通式(5)表示的環(huán)氧基團:
(其中R15為具有2至20個碳的取代的或未取代的、直鏈的或支鏈的二價烴基);以及 (DlO)由以下通式(6)表示的環(huán)脂族環(huán)氧基團:
(其中R16為具有2至20個碳的取代的或未取代的、直鏈的或支鏈的二價烴基，并且R6和R7與上述那些同義)。
12.—種組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的液體有機聚硅氧烷，和至少一種類型的油劑。
13.一種乳液組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的液體有機聚硅氧烷，或根據(jù)權(quán)利要求12所述的組合物。
14.一種用于外用制劑或化妝品組合物的原料，包含根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的液體有機聚硅氧烷，或根據(jù)權(quán)利要求12和13所述的組合物之一。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的用于外用制劑或化妝品組合物的原料，其為觸感改善劑、成膜劑、粘結(jié)劑、粘度調(diào)節(jié)劑、增稠劑、保濕劑、皮膚粘合劑、表面活性劑、乳化劑或粉末分散劑。
16.一種外用制劑或化妝品組合物，包含根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的液體有機聚硅氧烷，或根據(jù)權(quán)利要求12和13所述的組合物之一。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的外用制劑或化妝品組合物，其特征在于不含其中氧化烯單元的重復(fù)數(shù)的平均值為二或更高的包含氧化烯結(jié)構(gòu)的化合物。
18.一種用于根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的液體有機聚硅氧烷的制造方法，其中:(A)有機氫聚硅氧烷，(B)具有反應(yīng)性不飽和基團的包含甘油衍生物基團的有機化合物，以及(C)至少一種類型的選自以下的有機化合物:(Cl)在分子中的反應(yīng)性不飽和基團的平均數(shù)大于I的有機化合物，和(C2)在分子中具有不少于一個反應(yīng)性不飽和基團和不少于一個環(huán)氧基團的有機化合物是必要的組分；并且除了組分(A)以外的每一種組分在存在氫化硅烷化反應(yīng)催化劑的情況下依次與組分(A)反應(yīng)。
19.根據(jù)權(quán)利要求18所述的用于液體有機聚硅氧烷的制造方法，其中在所述液體有機聚硅氧烷的制造中，首先使組分(A)和(B)反應(yīng)，之后通過添加組分(C)進行交聯(lián)；并且以下所示的任選組分(Q)可在組分(A)和(B)反應(yīng)之前與組分(A)反應(yīng)，可在組分(A)和(B)反應(yīng)之后進一步反應(yīng)，或可在通過組分(C)交聯(lián)后進一步反應(yīng)；組分(Q):在分子中具有一個反應(yīng)性不飽和基團的化合物((C2)化合物除外)。
20.根據(jù)權(quán)利要求18所述的用于液體有機聚硅氧烷的制造方法，其中在所述液體有機聚硅氧烷的制造中，首先使導致所述交聯(lián)部分的組分(A)和(C)反應(yīng)，之后添加組分(B)并使之反應(yīng)；并且以下所示的任選組分(Q)可在組分㈧和(C)反應(yīng)之前與組分㈧反應(yīng)，可在組分(A)和(C)反應(yīng)之后進一步反應(yīng)，或可在使組分(B)反應(yīng)后進一步反應(yīng): 組分(Q):在分子中具有一個反應(yīng)性不飽和基團的化合物((C2)化合物除外)。
21.一種用于液體有機聚硅氧烷或其組合物的制造方法，包括:向經(jīng)由權(quán)利要求18至20中任一項所述的反應(yīng)得到的所述液體有機聚硅氧烷或包含所述液體有機聚硅氧烷的組合物中添加至少一種類型的酸性物質(zhì)，之后通過加熱或降低壓力而除去揮發(fā)性組分。
【文檔編號】C08G77/50GK104136498SQ201280070410
【公開日】2014年11月5日 申請日期:2012年12月25日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月27日
【發(fā)明者】田村誠基, 早田達央, 飯村智浩, 澤山小百合, 堀誠司, 古川晴彥 申請人:道康寧東麗株式會社