制備結(jié)合層粘合劑的體系、方法和組合物的制作方法
【專利摘要】用于多層結(jié)構(gòu)的結(jié)合層粘合劑組合物，其中所述結(jié)合層由接枝聚烯烴和混合聚烯烴構(gòu)成。
【專利說(shuō)明】制備結(jié)合層粘合劑的體系、方法和組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及用于制備結(jié)合層粘合劑的體系、方法和組合物。特別地講，本申請(qǐng)涉及供多層結(jié)構(gòu)使用的由接枝聚烯烴和混合聚烯烴構(gòu)成的結(jié)合層。
[0002]背景
結(jié)合層粘合劑用于將聚烯烴粘合到到多層共擠出結(jié)構(gòu)中的異質(zhì)基底，特別用于吹制和流延膜、擠出涂布、吹塑、薄板擠出、電線和電纜、管道及其它工業(yè)應(yīng)用。所述結(jié)合層粘合劑典型地包含作為主要組分的聚烯烴基礎(chǔ)樹(shù)脂和接枝聚烯烴。接枝聚烯烴通過(guò)使聚烯烴與不飽和單體在升高的溫度下在有或沒(méi)有自由基引發(fā)劑的情況下反應(yīng)來(lái)制備。市售可得的結(jié)合層粘合劑包括Plexar?樹(shù)脂，Equistar Chemicals, LP的產(chǎn)品,其為酸酐改性的聚烯烴。
[0003]聚乙烯(PE)樹(shù)脂層常包括在具有結(jié)合層粘合劑的多層結(jié)構(gòu)中。線性低密度聚乙烯(LLDPE)是最廣泛使用的聚烯烴基礎(chǔ)樹(shù)脂之一。乙烯-乙烯醇(EVOH)共聚物和聚酰胺還廣泛用作在食品包裝應(yīng)用中使用的聚合多層結(jié)構(gòu)中的氧氣障壁層。
[0004]還已知接枝聚烯烴用于結(jié)合層中。例如，美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)2010/0174036號(hào)指出具有透明性和粘合性的有利平衡的可用于多層膜的結(jié)合層粘合劑可通過(guò)依次共混接枝(“馬來(lái)酸酐化”)聚烯烴、聚烯烴彈性體和LLDPE來(lái)制得。[0005]還已知由混合催化劑制得的聚烯烴。例如，WO 2009/103516公開(kāi)了使用兩種不同的單中心聚合催化劑制備聚乙烯均聚物和共聚物，這些聚合催化劑中的一種A)為金屬茂聚合催化劑且另一種B)為基于過(guò)渡金屬絡(luò)合物的催化劑。
[0006]已經(jīng)使用各種制劑來(lái)制備結(jié)合層粘合劑。本申請(qǐng)涉及用于制備結(jié)合層粘合劑的改善的體系、方法和組合物。
[0007]概述
本文公開(kāi)了用于制備結(jié)合層粘合劑的改善的體系、方法和組合物。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，提供粘合劑組合物。所述粘合劑組合物包含接枝聚烯烴和混合聚烯烴。
[0008]由如本文公開(kāi)的示例性實(shí)施方案的以下詳述，本公開(kāi)的上述及其它目的、特點(diǎn)和優(yōu)點(diǎn)將變得更加顯而易見(jiàn)。
[0009]附圖簡(jiǎn)述
圖1圖示GA501-020 LLDPE的分子量分布。
[0010]詳述
應(yīng)了解，為了說(shuō)明的簡(jiǎn)單性和清晰性，在適當(dāng)?shù)那闆r下，附圖標(biāo)記可在附圖之間重復(fù)，以指示相應(yīng)或類似的要素。另外，陳述許多具體細(xì)節(jié)以提供本文描述的示例性實(shí)施方案的透徹理解。然而，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員應(yīng)理解，本文描述的示例性實(shí)施方案可在沒(méi)有這些具體細(xì)節(jié)的情況下實(shí)施。在其它情況下，未詳細(xì)描述方法、程序和組分，以免得使本文描述的實(shí)施方案晦澀。
[0011]本文公開(kāi)了用于制備結(jié)合層粘合劑的改善的體系、方法和組合物。一種示例性結(jié)合層粘合劑組合物可包含使用混合催化劑和含有接枝在其上的一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的接枝聚烯烴制備的混合聚烯烴。[0012]本文公開(kāi)的結(jié)合層粘合劑組合物用于粘合在多層構(gòu)造中的異質(zhì)材料，特別是膜、片材、管道和其它產(chǎn)品。特別地講，所述粘合劑可用于粘合塑料、木材、玻璃、紙、復(fù)合材料和金屬基底。它們可用于層壓、擠出(或共擠出)、片材擠出、擠出涂布、注塑、吹塑、熔融熱成型及其它方法中。
[0013] 本文公開(kāi)的粘合劑組合物對(duì)于制造包括障壁膜的多層膜和片材特別有價(jià)值。除了粘合層之外，所述多層膜還具有至少兩層，所述粘合層將其它層粘合在一起。通常，至少一層充當(dāng)障壁層。多層障壁膜廣泛用于食品包裝中，且在這些應(yīng)用中的大部分之中，透明性和高粘合性是重要的。食品包裝應(yīng)用包括用于包裝肉類和禽類產(chǎn)品、小吃、谷類、烘焙混合物等的成形袋、口袋、外殼。
[0014]1.混合催化劑和聚烯烴的合成
可使用本文公開(kāi)的混合催化劑制備的聚烯烴可稱為“混合聚烯烴”。所述混合聚烯烴可為使用單中心混合催化劑或催化劑組合制備的聚乙烯(PE)。所述PE可在單級(jí)或多級(jí)聚合方法中制備。根據(jù)本公開(kāi)制備的混合催化劑和聚烯烴論述于WO 2009/103516，其通過(guò)引用全文結(jié)合到本文中。
[0015]A.用于聚乙烯聚合的混合催化劑
用于聚乙烯聚合的混合催化劑體系可包括基于金屬茂的催化劑和基于過(guò)渡金屬的催化劑。
[0016]適合諸如PE的混合烯烴聚合的特定類別的單中心催化劑具有至少兩種不同的單中心聚合催化劑(A)和(B)的組合物，其中(A)為至少一種基于金屬茂的催化劑，且其中(B)為至少一種基于過(guò)渡金屬的催化劑，優(yōu)選為基于鐵的有機(jī)金屬催化劑。
[0017]混合催化劑組分(A)
混合催化劑組分(A)可包括基于茂鉿的催化劑組分和環(huán)戊二烯基絡(luò)合物。所述環(huán)戊二烯基絡(luò)合物可包括:橋接或非橋接的雙環(huán)戊二烯基絡(luò)合物，如例如在EP 129368、EP561479、EP 545304和EP 576970中描述的；單環(huán)戊二烯基絡(luò)合物，諸如例如在EP 416815中描述的橋接的酰胺基環(huán)戊二烯基絡(luò)合物；如在EP 632063中描述的多核環(huán)戊二烯基絡(luò)合物；如在EP 659758中描述的被π -配體取代的四氫并環(huán)戊二烯；或如在EP 661300中描述的被π-配體取代的四氫茚。
[0018]用于混合催化劑組分(A)的合適組成為具有通式(I)的鉿絡(luò)合物:
【權(quán)利要求】
1.一種粘合劑組合物，其包含接枝聚烯烴和混合聚烯烴，所述混和聚烯烴使用包含至少兩種單中心催化劑的混合物的混合催化劑制備。
2.權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中所述接枝聚烯烴為用馬來(lái)酸酐接枝的高密度聚乙烯(HDPE)。
3.權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中所述混合聚烯烴為聚乙烯。
4.權(quán)利要求3的粘合劑組合物，其中所述聚乙烯具有0.91-0.955g/cm3的密度。
5.權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其中所述混合催化劑包含茂鉿催化劑組分和鐵催化劑組分。
6.權(quán)利要求5的粘合劑組合物，其中所述茂鉿催化劑組分為雙(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化鉿。
7.權(quán)利要求5的粘合劑組合物，其中所述鐵催化劑組分為2，6-雙[1-(4,6-二甲基-2-氯-苯基亞氨基)乙基]吡唳二氯化鐵(II)。
8.權(quán)利要求1的粘合劑組合物，其包含85-95重量％的混合聚烯烴和5-15重量％的接枝聚烯烴。
9.權(quán)利要求7的粘合劑組合物，其中所述混合聚烯烴的分子量分布大于或等于5。
10.制備用于多層結(jié)構(gòu)的結(jié)合層的組合物的方法，其包括將接枝聚烯烴與混合聚烯烴組合，所述混合聚烯烴使用包含至少兩種單中心催化劑的混合物的混合催化劑制備。
11.權(quán)利要求10的方法，其中所述接枝聚烯烴為用馬來(lái)酸酐接枝的高密度聚乙烯(HDPE)。
12.權(quán)利要求10的方法，其中所述混合聚烯烴為聚乙烯。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述聚乙烯具有0.91-0.955g/cm3的密度。
14.權(quán)利要求10的方法，其中所述混合催化劑包含茂鉿催化劑組分和鐵催化劑組分。
15.權(quán)利要求14的方法，其中所述茂鉿催化劑組分為雙(正丁基環(huán)戊二烯基)二氯化Tp O
16.權(quán)利要求14的方法，其中所述鐵催化劑組分為2，6-雙[1-(4，6-二甲基-2-氯-苯基亞氨基)乙基]吡啶二氯化鐵(II)。
17.權(quán)利要求10的方法，其中所述結(jié)合層組合物包含(85-95)重量％的混合聚烯烴和(5-15)重量％的接枝聚烯烴。
18.權(quán)利要求10的方法，其中所述混合聚烯烴的分子量分布大于或等于5。
19.在多層結(jié)構(gòu)中的結(jié)合層，其包含權(quán)利要求1的組合物。
【文檔編號(hào)】C08J5/18GK103946330SQ201280059343
【公開(kāi)日】2014年7月23日 申請(qǐng)日期:2012年10月1日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月30日
【發(fā)明者】M.G.博特羅斯, J.C.哈利 申請(qǐng)人:伊奎斯塔化學(xué)有限公司