設(shè)置有由二烯彈性體和熱塑性彈性體的混合物制成的胎面的輪胎的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種設(shè)置有具有改進(jìn)的密封的胎面的輪胎，其中所述胎面包含至少一種橡膠組合物，所述橡膠組合物至少包含總量在1和99pce(重量份/100份彈性體)之間的一種或多種二烯彈性體，總量在1和99pce之間的一種或多種具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體，任選0至200pce量的增強(qiáng)填料和交聯(lián)體系。
【專利說(shuō)明】設(shè)置有由二烯彈性體和熱塑性彈性體的混合物制成的胎面
的輪胎
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及輪胎，更具體地涉及輪胎胎面，亦即根據(jù)定義在徑向上位于輪胎外側(cè)的彈性體層，所述彈性體層與行駛表面和環(huán)境空氣接觸。
【背景技術(shù)】
[0002]這是因?yàn)槟軌蛟谳喬?nèi)限定三種區(qū)域:
[0003].與環(huán)境空氣接觸的徑向外部區(qū)域，該區(qū)域基本上由輪胎的胎面和外部胎側(cè)組成。輪胎的胎面在徑向上位于輪胎帶束層之上并且構(gòu)成與行駛表面接觸的層。
[0004].與充氣氣體接觸的徑向內(nèi)部區(qū)域，該區(qū)域基本上由對(duì)充氣氣體氣密的層(有時(shí)被稱為內(nèi)襯)組成。
[0005]?輪胎的內(nèi)在區(qū)域，亦即在外部區(qū)域和內(nèi)部區(qū)域之間的區(qū)域。該區(qū)域包括在此被稱為輪胎內(nèi)層的層或簾布層。這些層為例如胎體簾布層、胎面底層、輪胎帶束簾布層或任何其它不與環(huán)境空氣或輪胎的充氣氣體接觸的層。
[0006]在無(wú)內(nèi)胎類型的常規(guī)輪胎中，徑向內(nèi)表面包括氣密層(或更通常的對(duì)任何充氣氣體氣密的層)，所述氣密層能夠使輪胎充氣并且保持輪胎受壓。所述氣密層的氣密性質(zhì)允許其確保相對(duì)較低水平的壓 力損失，使得輪胎有可能在正常操作狀態(tài)下保持充氣達(dá)足夠長(zhǎng)的時(shí)間，通常數(shù)周或數(shù)月。所述層的另一個(gè)作用是保護(hù)胎體增強(qiáng)件和更通常的輪胎的剩余部分免遭由于源自輪胎內(nèi)部空間的空氣的擴(kuò)散而導(dǎo)致的氧化的風(fēng)險(xiǎn)。該層被稱為“氣密層”并且覆蓋輪胎的整個(gè)內(nèi)壁，從一個(gè)胎側(cè)延伸至另一個(gè)胎側(cè)，至少直至當(dāng)輪胎處于安裝位置時(shí)輪輞凸緣的水平。該層限定了所述輪胎的徑向內(nèi)表面并且具有氣密系數(shù)使得相對(duì)于輪胎的其它層該層可被描述為氣密的。通常地，該氣密層的可滲透性至多為胎面的三分之一，亦即不可滲透性至少為胎面的三倍。
[0007] 申請(qǐng)人:公司的文獻(xiàn)W02008/145277提供了一種設(shè)置有對(duì)充氣氣體氣密的層的充氣制品，其中氣密層包含彈性體組合物和聚丁烯油，所述彈性體組合物包含至少一種具有聚苯乙烯嵌段和聚異丁烯嵌段的共聚熱塑性彈性體。
[0008]因此，氣密層或氣密內(nèi)襯的該作用目前通過(guò)基于丁基橡膠(異丁烯和異戊二烯的共聚物)或者基于具有聚苯乙烯嵌段和聚異丁烯嵌段的共聚熱塑性彈性體的組合物實(shí)現(xiàn)，所述丁基橡膠的優(yōu)良?xì)饷苄再|(zhì)在極長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)被認(rèn)可。
[0009]已知輪胎的性能在限定的充氣壓力下最佳。該充氣壓力必須由使用者定期檢查從而允許使用者獲得其輪胎的最佳性能。因此希望的是進(jìn)一步改進(jìn)輪胎的整體氣密性從而改進(jìn)輪胎性能隨時(shí)間的穩(wěn)定性并且使得使用者無(wú)需定期檢查其輪胎的充氣壓力。
[0010]本 申請(qǐng)人:公司提出的一個(gè)方案能夠獲得具有改進(jìn)氣密性的輪胎，所述方案在于使用新型胎面組合物，所述新型胎面組合物具有改進(jìn)的氣密性同時(shí)保留期望水平的正常性質(zhì)。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]因此，本發(fā)明的一個(gè)主題是一種設(shè)置有具有改進(jìn)的氣密性的胎面的輪胎，所述胎面包含至少一種橡膠組合物，所述橡膠組合物包含總含量為I至99phr (重量份/百份彈性體)的至少一種或多種二烯彈性體，總含量為I至99phr的一種或多種具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體，任選含量為O至200phr的增強(qiáng)填料和交聯(lián)體系。
[0012]這是因?yàn)?，相比于常?guī)胎面組合物，該胎面出人意料地具有更好的氣密性同時(shí)保留其其它性質(zhì)。
[0013]再次優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的含量為I至80phr,優(yōu)選I至60phr。
[0014]優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的含量為5至60phr,優(yōu)選5至50phr。
[0015]再次優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體在聚異丁烯嵌段的至少一個(gè)端部處包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于60°C的熱塑性嵌段。
[0016]更優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的熱塑性嵌段由至少一個(gè)經(jīng)聚合單體組成，所述單體選自苯乙烯、甲基苯乙烯、對(duì)(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯和這些單體的混合物。
[0017]再次更優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體選自苯乙烯/異丁烯雙嵌段共聚物(“SIB”)、苯乙烯/異丁烯/苯乙烯三嵌段共聚物(“SIBS”)和這些共聚物的混合物。
[0018]優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體為苯乙烯/異丁烯/苯乙烯三嵌段共聚物(“SIBS”)。
[0019]再次更優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的熱塑性嵌段由至少一種經(jīng)聚合單體組成，所述單體選自乙烯、丙烯、環(huán)氧乙烷、氯乙烯、苊烯、茚、2-甲茚、3-甲茚、4-甲茚、二甲茚、2-苯基茚、3-苯基茚、4-苯基茚、異戊二烯、丙烯酸的酯、巴豆酸的酯、山梨酸的酯和甲基丙烯酸的酯、丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酰胺衍生物、丙烯腈衍生物、甲基丙烯腈衍生物、甲基丙烯酸甲酯、纖維素衍生物和這些化合物的混合物。
[0020]更優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中一種或多種二烯彈性體選自基本上不飽和的二烯彈性體和這些彈性體的混合物。優(yōu)選地，一種或多種二烯彈性體選自通過(guò)具有4至12個(gè)碳原子的共軛二烯單體的聚合獲得的均聚物，通過(guò)一種或多種共軛二烯與彼此或與一種或多種具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物的共聚獲得的共聚物，及其混合物。還更優(yōu)選地，一種或多種二烯彈性體選自聚丁二烯、合成聚異戊二烯、天然橡膠、丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物(例如丁二烯/苯乙烯共聚物、異戊二烯/ 丁二烯共聚物、異戊二烯/苯乙烯共聚物和異戊二烯/丁二烯/苯乙烯共聚物)和這些彈性體的混合物。
[0021]優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中增強(qiáng)填料的含量為20至200phr，優(yōu)選30 至 150phr。
[0022]替代性地，優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中增強(qiáng)填料的含量為50至120phro
[0023]再次優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中增強(qiáng)填料為炭黑和/或二氧化硅。優(yōu)選地，主要的增強(qiáng)填料為二氧化硅。替代性地和再次優(yōu)選地，主要的增強(qiáng)填料為炭黑。
[0024]優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中二烯彈性體的含量為60至90phr，具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的含量為10至40phr。
[0025]再次優(yōu)選地，本發(fā)明涉及如上限定的輪胎，其中所述胎面的橡膠組合物不包含聚異丁烯彈性體或者包含小于15phr,優(yōu)選小于IOphr和更優(yōu)選小于5phr的聚異丁烯彈性體。
[0026]本發(fā)明更特別地涉及旨在裝配客運(yùn)車輛類型的機(jī)動(dòng)車輛、SUV( “運(yùn)動(dòng)型多用途車”)、兩輪車輛(特別是摩托車)、航空器、或選自貨車、重型車輛(即地鐵、公共汽車、重型道路運(yùn)輸車輛(卡車、拖拉機(jī)、拖車)或越野車輛)的工業(yè)車輛、如重型農(nóng)業(yè)車輛或土木工程設(shè)備，和其它運(yùn)輸或搬運(yùn)車輛的輪胎。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0027]根據(jù)如下的描述和實(shí)施例，以及涉及這些實(shí)施例的單個(gè)附圖(其以徑向橫截面示意性顯示了根據(jù)本發(fā)明的輪胎)，本發(fā)明及其優(yōu)點(diǎn)將易于理解:
【具體實(shí)施方式】
[0028]1.本發(fā)明的詳細(xì)說(shuō)明
[0029]在本說(shuō)明書中，除非另外明確指出，所示的所有百分比)均為重量％。
[0030]此外，在本專利申請(qǐng)的含義內(nèi)，術(shù)語(yǔ)“phr ”意指重量份/百份彈性體，無(wú)論熱塑性彈性體還是非熱塑性彈性體。
[0031]此外，由表述“在a和b之間”表示的任何數(shù)值范圍代表從大于a延伸至小于b的數(shù)值范圍(即不包括極限a和b)，而由表述“a至b”表示的任何數(shù)值區(qū)間意指從a延伸直至b的數(shù)值范圍(即包括嚴(yán)格極限a和b)。
[0032]1-1.胎面彈性體組合物
[0033]根據(jù)本發(fā)明的充氣制品具有的基本特征在于設(shè)置有胎面，所述胎面包含至少一種橡膠組合物，所述橡膠組合物包含總含量為I至99phr (重量份/百份彈性體)的至少一種或多種二烯彈性體，總含量為I至99phr的一種或多種具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體，任選含量為O至200phr的增強(qiáng)填料和交聯(lián)體系。
[0034]1-1-A.某本h不飽和的二烯彈件體
[0035]通常，可互換的術(shù)語(yǔ)“彈性體”和“橡膠”在文中無(wú)差別地使用。
[0036]“二烯”彈性體或橡膠應(yīng)當(dāng)以已知的方式被理解為意指至少部分(即均聚物或共聚物)得自二烯單體(具有兩個(gè)共軛或非共軛碳-碳雙鍵的單體)的(一種或多種)彈性體。
[0037]這些二烯彈性體可以分為兩類:“基本上不飽和的”或“基本上飽和的”。
[0038]“基本上不飽和的”被理解為通常意指至少部分得自共軛二烯單體并且具有大于15% (摩爾％)的二烯源(共軛二烯)單元含量的二烯彈性體。在“基本上不飽和的”二烯彈性體的類別中，“高度不飽和的”二烯彈性體應(yīng)理解為特別意指具有大于50%的二烯源(共軛二烯)單元含 量的二烯彈性體。
[0039]因此二烯彈性體，例如一些丁基橡膠或二烯和EPDM型α -烯烴的共聚物，可以被描述為“基本上飽和的”二烯彈性體(低或極低的二烯源單元含量，始終小于15% )。[0040]根據(jù)這些定義，能夠用于根據(jù)本發(fā)明的胎面層中的基本上不飽和的二烯彈性體被理解為更特別地意指:
[0041](a)通過(guò)具有4至12個(gè)碳原子的共軛二烯單體的聚合獲得的任何均聚物；
[0042](b)通過(guò)一種或多種共軛二烯與彼此或與一種或多種具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物的共聚獲得的任何共聚物；
[0043](c)通過(guò)乙烯和具有3至6個(gè)碳原子的α -烯烴與具有6至12個(gè)碳原子的非共軛二烯單體的共聚獲得的三元共聚物，例如，由乙烯和丙烯與上述類型的非共軛二烯單體(例如特別是1，4-己二烯、亞乙基降冰片烯或二環(huán)戊二烯)獲得的彈性體。
[0044]盡管其適用于任何類型的基本上不飽和的二烯彈性體，輪胎領(lǐng)域的技術(shù)人員將理解對(duì)于作為輪胎胎面的用途，本發(fā)明優(yōu)選使用上述類型(a)或(b)的彈性體。
[0045]如下特別適合作為共軛二烯:1，3- 丁二烯、2-甲基-1，3- 丁二烯、2，3_ 二(C1-C5-烷基)-1, 3~ 丁二稀(例如 2，3_ 二甲基-1, 3- 丁二稀、2，3- 二乙基 _1，3- 丁二稀、
2-甲基-3_乙基_1，3- 丁二稀或2-甲基-3-異丙基_1，3- 丁二稀)、芳基_1，3- 丁二稀、I, 3-戊二烯或2，4-己二烯。例如如下適合作為乙烯基芳族化合物:苯乙烯、鄰_、間-或?qū)?甲基苯乙烯、“乙烯基甲苯”商用混合物、對(duì)-(叔丁基)苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基均三甲基苯、二乙烯基苯或乙烯基萘。
[0046]所述共聚物可以包含在99重量％和20重量％之間的二烯單元和在I重量％和80重量％之間的乙烯基芳族單元。所述彈性體可以具有取決于所用聚合條件，特別是改性劑和/或無(wú)規(guī)化試劑的存在或不存在以及所用改性劑和/或無(wú)規(guī)化試劑的量的任何微結(jié)構(gòu)。所述彈性體可以例如在分散體中或在溶液中制得；它們可以為偶聯(lián)的和/或星形支化的，或者可以用偶聯(lián)劑和/或星形支化試劑或官能化試劑進(jìn)行官能化。為了偶聯(lián)至炭黑，可以提及例如包含C-Sn鍵或氨化官能團(tuán)的官能團(tuán)，例如二苯甲酮；為了偶聯(lián)至增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料(例如二氧化硅)，可以提及例如硅醇官能團(tuán)或具有硅醇端基的聚硅氧烷官能團(tuán)(例如描述于FR2740778或US6013718中)、烷氧基硅烷基團(tuán)(例如描述于FR2765882或US5977238中)、羧基(例如描述于 W001/92402 或 US68l5473、W02004/096865 或 US2006/0089445 中)或聚醚基團(tuán)(例如描述于EP1127909或US6503973 中)。也可以提及環(huán)氧化型的彈性體(如SBR、BR、NR或IR)作為官能化彈性體的其他實(shí)例。
[0047]如下是合適的:聚丁二烯，特別是1，2_單元含量(摩爾％)在4%和80%之間的那些，或順式-1，4-單元含量(摩爾％ )大于80 %的那些；聚異戊二烯；丁二烯/苯乙烯共聚物，和特別是玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg (根據(jù)ASTM D3418測(cè)量)在(TC和_70°C之間且更特別地在-10°C和_60°C之間、苯乙烯含量在5重量％和60重量％之間且更特別地在20%和50%之間、丁二烯部分的1，2-鍵含量(摩爾％)在4%和75%之間且反式-1，4-鍵含量(摩爾％ )在10%和80%之間的那些；丁二烯/異戊二烯共聚物，特別是異戊二烯含量在5重量％和90重量％之間且Tg為-40°C至_80°C的那些；或異戊二烯/苯乙烯共聚物，特別是苯乙烯含量在5重量％和50重量％之間且Tg在-25°C和-50°C之間的那些。在丁二烯/苯乙烯/異戊二烯共聚物的情況下，合適的特別是苯乙烯含量在5重量％和50重量％之間且更特別地在10%和40%之間、異戊二烯含量在15重量％和60重量％之間且更特別地在20 %和50 %之間、丁二烯含量在5重量％和50重量％之間且更特別地在20 %和40 %之間、丁二烯部分的1，2-單元含量(摩爾％ )在4%和85%之間、丁二烯部分的反式-1，4-單元含量(摩爾％ )在6%和80%之間、異戊二烯部分的1,2-加3，4-單元的含量(摩爾％ )在5%和70%之間且異戊二烯部分的反式-1，4-單元含量(摩爾％)在10%和50%之間的那些，更通常為Tg在-20°C和_70°C之間的任意丁二烯/苯乙烯/異戊二烯共聚物。
[0048]最后，“異戊二烯彈性體”以已知的方式被理解為意指異戊二烯均聚物或共聚物，換言之，選自天然橡膠(NR)、合成聚異戊二烯(IR)、異戊二烯的各種共聚物和這些彈性體的混合物的二烯彈性體。在異戊二烯共聚物中將特別提及異丁烯/異戊二烯(IIR)共聚物、異戊二烯/苯乙烯(SIR)共聚物、異戊二烯/ 丁二烯(BIR)共聚物或異戊二烯/ 丁二烯/苯乙烯(SBIR)共聚物。該異戊二烯彈性體優(yōu)選為天然橡膠或合成順式-1，4-聚異戊二烯；在這些合成聚異戊二烯中優(yōu)選使用順式-1，4-鍵的含量(摩爾％ )大于90%，還更優(yōu)選大于98%的聚異戊二烯。
[0049]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案:根據(jù)本發(fā)明的組合物的主要的彈性體優(yōu)選選自由聚丁二烯(縮寫為“BR”)、合成聚異戊二烯(IR)、天然橡膠(NR)、丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物、丁二烯/苯乙烯共聚物(SBR)、異戊二烯/ 丁二烯共聚物(BIR)、異戊二烯/苯乙烯共聚物(SIR)和異戊二烯/ 丁二烯/苯乙烯共聚物(SBIR)，和這些彈性體的混合物組成的基本上不飽和的二烯彈性體的組。
[0050]本發(fā)明要求使用的輪胎胎面中的二烯彈性體的含量為I至99phr。優(yōu)選地，該含量為20至99phr,更優(yōu)選40至99phr和更優(yōu)選40 至95phr。更優(yōu)選地,該含量為50至95phr,特別是大于50至95phr,還更優(yōu)選60至90phr。
[0051 ] 優(yōu)選地，在本發(fā)明的輪胎的胎面的組合物中，二烯彈性體不與明顯量的聚異丁烯彈性體混合。術(shù)語(yǔ)“聚異丁烯彈性體”被理解為意指聚異丁烯或包含大于80重量％的聚異丁烯(聚異丁烯任選鹵化)的無(wú)規(guī)共聚物，例如丁基類型的橡膠。因此，優(yōu)選地，本發(fā)明的輪胎的胎面的組合物不包含聚異丁烯彈性體，或者包含小于15phr，優(yōu)選小于IOphr和更優(yōu)選小于5phr的聚異丁烯彈性體，從而不損害該組合物的粘合性質(zhì)。
[0052]1-1-B.具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體
[0053]熱塑性彈性體具有介于熱塑性聚合物和彈性體之間的結(jié)構(gòu)。它們由通過(guò)柔性彈性體序列連接的剛性熱塑性序列組成，例如聚丁二烯、聚異戊二烯、聚(乙烯/ 丁烯)或聚異丁烯。它們通常為三嵌段彈性體，所述三嵌段彈性體具有通過(guò)柔性鏈段連接的兩個(gè)剛性鏈段。剛性鏈段和柔性鏈段可以線性排列，或者以星形構(gòu)造或支化構(gòu)造排列。通常，這些鏈段或嵌段的每一者包含最少大于5個(gè)，通常大于10個(gè)基本單元(例如在苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物的情況下為苯乙烯單元和異戊二烯單元)。
[0054]優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的主題的具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體(下文稱為“TPEI”)在聚異丁烯嵌段的至少一個(gè)端部處包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于60°C，優(yōu)選大于或等于100°C和更優(yōu)選大于或等于130°C的熱塑性嵌段。作為這些彈性體上的所述熱塑性嵌段的實(shí)例，可以提及聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚環(huán)氧乙烷(PEO)、聚(丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯)(ABS)或纖維素聚合物(硝基纖維素、乙基纖維素、醋酸纖維素等)。
[0055]具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的數(shù)均分子量(表示為Mn)優(yōu)選在30000和500000g/mol之間，更優(yōu)選在40000和400000g/mol之間。低于指定的最小值，存在操作溫度升高影響機(jī)械性質(zhì)(特別是斷裂性質(zhì))的風(fēng)險(xiǎn)，因此造成“在熱條件下”降低的性能。此外，過(guò)高的重量Mn可以損害胎面的撓性。因此，已發(fā)現(xiàn)在50000至300000g/mol范圍內(nèi)的值是特別合適的，特別地適合用于輪胎組合物中的具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體或TPEI。
[0056]TPEI的數(shù)均分子量(Mn)以已知的方式通過(guò)空間排阻色譜法(SEC)確定。首先將樣品以大約ig/ι的濃度溶解于四氫呋喃中，然后在注入之前將溶液過(guò)濾通過(guò)孔隙率為0.45 μ m的過(guò)濾器。所使用的裝置為Waters Alliance色譜線。洗脫溶劑為四氫呋喃，流量為0.7ml/min，體系的溫度為35°C，分析時(shí)間為90min。使用串聯(lián)的一組四根Waters柱，其具有商標(biāo)名Styragel (HMW7、HMW6E和兩根HT6E)。聚合物樣品的溶液的注入體積為100 μ I。檢測(cè)器為Waters2410差示折光器,其附帶的使用色譜數(shù)據(jù)的軟件為Waters Millennium系統(tǒng)。計(jì)算的平均摩爾質(zhì)量相對(duì)于用聚苯乙烯標(biāo)樣產(chǎn)生的校正曲線。
[0057]TPEI的多分散指數(shù)PI (提示:PI = Mw/Mn，其中Mw為重均分子量)優(yōu)選小于3 ;更優(yōu)選地，PI小于2并且還更優(yōu)選小于1.5。
[0058]TPEI的聚異丁烯嵌段主要由經(jīng)聚合異丁烯單體組成。主要被理解為意指相對(duì)于“聚異丁烯”嵌段的總重量，單體的重量含量最高并且優(yōu)選地，重量含量大于50%，更優(yōu)選大于75%和例如大于85%。優(yōu)選地，TPEI共聚物的聚異丁烯嵌段具有25000g/mol至350000g/mol，優(yōu)選35000g/mol至250000g/mol的數(shù)均分子量(Mn)，從而賦予熱塑性彈性體良好的彈性體性質(zhì)以及足夠且與作為輪胎胎面的應(yīng)用相容的機(jī)械強(qiáng)度。
[0059]優(yōu)選地，嵌段共聚物的聚異丁烯嵌段另外具有小于或等于_20°C，更優(yōu)選小于_40°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(“Tg”，根據(jù)ASTM D3418測(cè)得)。大于這些最小值的Tg值可以在極低溫度下的使用過(guò)程中降低胎面的性能；對(duì)于這種用途，嵌段共聚物的聚異丁烯嵌段的Tg還更優(yōu)選小于_50°C。
[0060]相對(duì)于聚異 丁烯嵌段的重量，TPEI的聚異丁烯嵌段也可以有利地包含優(yōu)選至多16重量％的源自插入聚合物鏈的一種或多種共軛二烯的單元含量。在16%以上，對(duì)于在輪胎中使用的包含具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的胎面，可以觀察到抗熱氧化性和抗臭氧氧化性的下降。
[0061]可以與異丁烯共聚以形成聚異丁烯嵌段的共軛二烯為C4-C14共軛二烯。優(yōu)選地，這些共軛二烯選自異戊二烯、丁二烯、1-甲基丁二烯、2-甲基丁二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二稀、2，4_ 二甲基-1, 3- 丁二稀、1，3-戍二稀、2_甲基_1，3-戍二稀、3_甲基_1，3-戍二稀、4_甲基_1，3-戍二稀、2，3_ 二甲基-1, 3-戍二稀、1，3-己二稀、2-甲基_1，3-己二稀、3-甲基-1，3-己二稀、4-甲基_1，3-己二稀、5-甲基_1，3-己二稀、2，3- 二甲基-1，3-己二烯、2，4-二甲基-1，3-己二烯、2，5-二甲基-1，3-己二烯、2-新戊基丁二烯、1，3-環(huán)戊二烯、1，3-環(huán)己二烯、1-乙烯基-1，3-環(huán)己二烯或它們的混合物。更優(yōu)選地，共軛二烯為異戊二烯或含有異戊二烯的混合物。
[0062]根據(jù)本發(fā)明的主題的一個(gè)有利的方面，聚異丁烯嵌段可以為鹵化的并且在其鏈上包含鹵素原子。該鹵化能夠增加根據(jù)本發(fā)明的包含具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的組合物的固化速度。該鹵化能夠改進(jìn)胎面與輪胎的其它相鄰構(gòu)成元件的相容性。在源自聚異丁烯嵌段的聚合物鏈的共軛二烯的單元上，使用溴或氯(優(yōu)選溴)進(jìn)行鹵化。這些單元的僅一部分與鹵素反應(yīng)。
[0063]根據(jù)第一個(gè)實(shí)施方案，TPEI選自具有聚異丁烯嵌段的苯乙烯熱塑性彈性體(“TPSI”)。[0064]因此，熱塑性嵌段由至少一種基于未取代或取代的苯乙烯的經(jīng)聚合單體形成；在取代的苯乙烯中，可以提及例如甲基苯乙烯(例如鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯或?qū)谆揭蚁?、?-甲基苯乙烯、α , 2- 二甲基苯乙烯、α，4_ 二甲基苯乙烯或二苯乙烯)、對(duì)-(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯(例如鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、2，4-二氯苯乙烯、2，6-二氯苯乙烯或2，4，6-三氯苯乙烯)、溴苯乙烯(例如鄰溴苯乙烯、間溴苯乙烯、對(duì)溴苯乙烯、2，4- 二溴苯乙烯、2，6- 二溴苯乙烯或2，4，6-三溴苯乙烯)、氟苯乙烯(例如鄰氟苯乙烯、間氟苯乙烯、對(duì)氟苯乙烯、2，4- 二氟苯乙烯、2，6- 二氟苯乙烯或2，4，6-三氟苯乙烯)或?qū)αu基苯乙烯。
[0065]優(yōu)選地，TPSI熱塑性彈性體為聚苯乙烯和聚異丁烯嵌段共聚物。
[0066]優(yōu)選地，這種嵌段共聚物為苯乙烯/異丁烯雙嵌段共聚物(縮寫為“SIB”)。
[0067]再次優(yōu)選地，這種嵌段共聚物為苯乙烯/異丁烯/苯乙烯三嵌段共聚物(縮寫為“SIBS”)。
[0068]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，在苯乙烯彈性體中苯乙烯(未取代或取代的)的重量含量在5%和50%之間。低于指定的最小值，則彈性體的熱塑性性質(zhì)存在顯著降低的風(fēng)險(xiǎn)，而高于推薦的最大值，則胎面的彈性可能受到影響。由于這些原因，苯乙烯含量更優(yōu)選地在10%和40%之間，特別地在15%和35%之間。
[0069]TPSI彈性體可市售購(gòu)得，例如關(guān)于SIB和SIBS，以名稱Sibstar (例如對(duì)于SIBS，Sibstarl03T、Sibstarl02T、Sibstar073T 或 Sibstar072T,和對(duì)于 SIB, Sibstar042D)由Kaneka銷售。它們以及它們的合成已例如描述于專利文獻(xiàn)EP731112、US4946899和US5260383中。它們首 先開(kāi)發(fā)用于生物醫(yī)藥應(yīng)用，然后在針對(duì)TPSI彈性體的各種應(yīng)用(如醫(yī)療設(shè)備、機(jī)動(dòng)車輛或家庭電器的部件、電線的外殼，氣密部件或彈性部件)中描述(參見(jiàn)例如 EP1431343、EP1561783、EP1566405 和 W02005/103146)。本 申請(qǐng)人:公司的文獻(xiàn)W02008/145277也描述了在輪胎中、在對(duì)充氣氣體氣密的層的組合物中使用這種TPSI彈性體。
[0070]根據(jù)第二個(gè)實(shí)施方案，TPEI彈性體也可以包含Tg大于或等于60°C并且由不同于苯乙烯單體的經(jīng)聚合單體形成的熱塑性嵌段(縮寫為“TPNSI”)。這種單體可以選自如下化合物和它們的混合物:
[0071]-乙烯和丙烯；
[0072]-氯乙烯；
[0073]-環(huán)氧乙烷；
[0074]-危烯:本領(lǐng)域技術(shù)人員可以參考例如Z.Fodor和J.P.Kennedy的文章，PolymerBulletin,1992，29 (6)，697-705 ；
[0075]-茚及其衍生物，例如2-甲基茚、3-甲基茚、4-甲基茚、二甲基茚、2-苯基茚、
3-苯基卻和4_苯基卻；本領(lǐng)域技術(shù)人員可以例如參考發(fā)明人Kennedy、Puskas、Kaszas和 Hager 的專利文獻(xiàn) US4946899,和 J.E.Puskas、G.Kaszas、J.P.Kennedy 和 ff.G.Hager的文獻(xiàn) Journal of Polymer Science, Part A:Polymer Chemistry (1992), 30,41,以及J.P.Kennedy> N.Meguriya 和 B.Keszler, Macromolecules (1991)，24 (25)，6572-6577 ；
[0076]-異戊二烯，然后導(dǎo)致一定量反式-1，4-聚異戊二烯單元的形成和根據(jù)分子內(nèi)過(guò)程環(huán)化的單元的形成；本領(lǐng)域技術(shù)人員可以例如參考G.Kaszas、J.E.Puskas和P.Kennedy的文獻(xiàn) Applied Polymer Science (1990)，39 (I)，119-144，和 J.E.Puskas、G.Kaszas 和J.P.Kennedy, Macromolecular Science, Chemistry A28 (1991),65-80 ；
[0077]-丙烯酸的酯、巴豆酸的酯、山梨酸的酯和甲基丙烯酸的酯、丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酰胺衍生物、丙烯腈衍生物、甲基丙烯腈衍生物和它們的混合物?？梢愿貏e地提及丙烯酸金剛烷基酯、巴豆酸金剛烷基酯、山梨酸金剛烷基酯、丙烯酸4-聯(lián)苯基酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸氰基甲酯、丙烯酸2-氰基乙酯、丙烯酸2-氰基丁酯、丙烯酸2-氰基己酯、丙烯酸2-氰基庚酯、丙烯酸3，5- 二甲基金剛烷基酯、巴豆酸3，5- 二甲基金剛烷基酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸五氯芐基酯、丙烯酸五氟芐基酯、丙烯酸五氯苯基酯、丙烯酸五氟苯基酯、甲基丙烯酸金剛烷基酯、甲基丙烯酸4-(叔丁基)環(huán)己酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸4_(叔丁基)苯基酯、甲基丙烯酸4-氰基苯基酯、甲基丙烯酸4-氰基甲基苯基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸3，5- 二甲基金剛烷基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸3，3- 二甲基丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯、甲基丙烯酸2，3- 二甲苯基酯、甲基丙烯酸2，6- 二甲苯基酯、丙烯酰胺、N-(仲丁基)丙烯酰胺、N-(叔丁基)丙烯酰胺、N，N- 二異丙基丙烯酰胺、N-(1-甲基丁基)丙烯酰胺、N-甲基-N-苯基丙烯酰胺、嗎啉基丙烯酰胺、哌啶基丙烯酰胺、N-(叔丁基)甲基丙烯酰胺、4-丁氧基羰基苯基甲基丙烯酰胺、4-羧基苯基甲基丙烯酰胺、4-甲氧基羰基苯基甲基丙烯酰胺、4-乙氧基羰基苯基甲基丙烯酰胺、氰基丙烯酸丁酯、氯代丙烯酸甲酯、氯代丙烯酸乙酯、氯代丙烯酸異丙酯、氯代丙烯酸異丁酯、氯代丙烯酸環(huán)己基酯、氟代甲基丙烯酸甲酯、苯基丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯腈和它們的混合物。
[0078]根據(jù)另一個(gè)實(shí)施方案，TPEI彈性體也可以包含Tg大于或等于60°C并且經(jīng)聚合苯乙烯和非苯乙烯單體(選自上述單體)形成的熱塑性嵌段。例如和優(yōu)選地，熱塑性嵌段可以由丙烯腈/ 丁二烯/苯乙烯(ABS)共聚物組成。
[0079]根據(jù)一個(gè)替代性形式，不同于苯乙烯單體的經(jīng)聚合單體可以與至少一種其它單體共聚，以形成Tg為60°C至200°C的熱塑性嵌段。根據(jù)該方面，相對(duì)于熱塑性嵌段的單元的總數(shù)，不同于苯乙烯單體的經(jīng)聚合單體的摩爾份數(shù)必須足以達(dá)到優(yōu)選為60°C至180°C，更優(yōu)選80°C至150°C和還更優(yōu)選100°C至130°C的Tg。再次優(yōu)選地，熱塑性嵌段的Tg可以為80°C至150°C，或還優(yōu)選60°C至130°C，和還更優(yōu)選60°C至110°C。有利地，該其它共聚單體的摩爾份數(shù)可以為0%至90%，更優(yōu)選0%至75%，還更優(yōu)選0%至50%。
[0080]舉例而言，能夠與不同于苯乙烯單體的經(jīng)聚合單體共聚的該其它單體可以選自二烯單體，更特別地具有4至14個(gè)碳原子的共軛二烯單體和具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族類型的單體。
[0081]當(dāng)共聚單體為具有4至14個(gè)碳原子的共軛二烯時(shí)，其相對(duì)于熱塑性嵌段的單元的總數(shù)有利地具有0%至25%的摩爾份數(shù)。適合作為可以在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)主題的熱塑性嵌段中使用的共軛二烯為上述那些，即異戊二烯、丁二烯、1-甲基丁二烯、2-甲基丁二稀、2，3_ 二甲基-1, 3- 丁二稀、2，4_ 二甲基-1, 3- 丁二稀、1，3-戍二稀、2-甲基 _1，3-戍二稀、3_甲基_1，3_戍二稀、4_甲基-1, 3_戍二稀、2，3_ 二甲基-1, 3_戍二稀、2，5_ 二甲基_1，3_戍二稀、1，3-己二稀、2_甲基-1，3-己二稀、3_甲基-1，3-己二稀、4-甲基-1，3-己二烯、5-甲基-1,3-己二烯、2，5-二甲基-1,3-己二烯、2-新戊基丁二烯、1,3-環(huán)戊二烯、1，3-環(huán)己二烯、1-乙烯基-1，3-環(huán)己二烯或它們的混合物。
[0082]當(dāng)共聚單體為乙烯基芳族類型時(shí)，其相對(duì)于熱塑性嵌段的單元的總數(shù)有利地具有O %至90 %，優(yōu)選O %至75 %，還更優(yōu)選O %至50 %的單元份數(shù)。特別適合作為乙烯基芳族化合物的是上述苯乙烯單體，即甲基苯乙烯、對(duì)(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯或?qū)αu基苯乙烯。優(yōu)選地，乙烯基芳族類型的共聚單體為苯乙烯。
[0083]作為說(shuō)明性但非限制性的實(shí)例，可以提及由茚和苯乙烯衍生物(特別是對(duì)甲基苯乙烯或?qū)?叔丁基)苯乙烯)組成的共聚單體的混合物，所述共聚單體的混合物可以用于制備Tg大于或等于100°C的熱塑性嵌段。本領(lǐng)域技術(shù)人員則可以參考J.E.Puskas、G.Kaszas、J.P.Kennedy 和 W.G.Hager 的文獻(xiàn) Journal of Polymer Science,Part A:Polymer Chemistry,1992,30,41,或 J.P.Kennedy, S.Midha 和 Y.Tsungae，Macromolecules(1993)，26,429。
[0084]優(yōu)選地，TPNSI熱塑性彈性體為熱塑性嵌段/異丁烯嵌段二嵌段共聚物。還更優(yōu)選地，這種TPNSI熱塑性彈性體為熱塑性嵌段/異丁烯嵌段/熱塑性嵌段三嵌段共聚物。
[0085]TPEI彈性體(和優(yōu)選地如上定義的TPSI彈性體)優(yōu)選為構(gòu)成胎面層的唯一的熱塑性彈性體；其任選用增量油(例如聚丁烯油)進(jìn)行增量。
[0086]本發(fā)明要求使用的輪胎胎面中的TPEI彈性體(和優(yōu)選地如上定義的TPSI彈性體)的量為I至99phr。優(yōu)選地，該含量為I至80phr,更優(yōu)選I至60phr和更優(yōu)選5至60phr。更優(yōu)選地,該含量為5至50phr,特別是5至小于50phr,還更優(yōu)選10至40phr。
[0087]1-1-C.增強(qiáng)填料
[0088]當(dāng)使用增強(qiáng)填料時(shí)，可以使用已知能夠增強(qiáng)可用于制造輪胎的橡膠組合物的任何類型的增強(qiáng)填料，例如有機(jī)填料如炭黑，增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料如二氧化硅，或這兩類填料的共混物，特別是炭黑和二氧化硅的共混物。
[0089]所有常規(guī)用于輪胎的炭黑(“輪胎級(jí)”炭黑)適合作為炭黑。將更特別地提及例如 100、200 或 300 系列(ASTi^S)增強(qiáng)炭黑，例如 N115、N134、N234、N326、N330、N339、N347或N375炭黑。
[0090]在使用炭黑和異戊二烯彈性體的情況中，炭黑可以例如已經(jīng)以母料的形式引入異戊二烯彈性體中(參見(jiàn)例如申請(qǐng)W097/36724或W099/16600)。
[0091 ] 作為不同于炭黑的有機(jī)填料的實(shí)例，可以提及如申請(qǐng)W0-A-2006/069792和W0-A-2006/069793中描述的官能化聚乙烯基芳族有機(jī)填料。
[0092]根據(jù)定義，在本專利申請(qǐng)中，“增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料”應(yīng)被理解為意指任何無(wú)機(jī)或礦物填料，無(wú)論其顏色及其來(lái)源(天然或合成)，其相對(duì)于炭黑也稱作“白填料”、“透明填料”或甚至“非黑填料”，其能夠單獨(dú)增強(qiáng)旨在制造輪胎的橡膠組合物而無(wú)需除了中間偶聯(lián)劑之外的方法，換言之，其在增強(qiáng)作用上能夠代替常規(guī)輪胎級(jí)炭黑；這種填料通常以已知的方式特征在于其表面上羥基(-OH)的存在。
[0093]增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料所提供的物理狀態(tài)并不重要，無(wú)論其為粉末、微珠、顆粒、珠粒的形式或任何其它適當(dāng)?shù)闹旅芑问健．?dāng)然，增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料也被理解為意指不同的增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料的混合物，特別是如下所述的高度可分散性硅質(zhì)和/或鋁質(zhì)填料的混合物。
[0094]硅質(zhì)類型的礦物填料，特別是二氧化硅(SiO2)，或者鋁質(zhì)類型的礦物填料，特別是氧化鋁(Al2O3)特別適合作為增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料。所用的二氧化硅可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何增強(qiáng)二氧化硅，特別是BET比表面積和CTAB比表面積均小于450m2/g，優(yōu)選為30至400m2/g的任何沉淀二氧化硅或熱解二氧化硅。作為高度可分散的沉淀二氧化硅(HDS)，將提及例如來(lái)自 Degussa 的 Ultrasil7000 和 Ultrasil7005 二氧化硅、來(lái)自 Rhodia的 Zeosilll65MP、1135MP 和 1115MP 二氧化硅、來(lái)自 PPG 的 H1-Sil EZ150G 二氧化硅、來(lái)自Huber的Zeopol8715、8745和8755 二氧化硅或者如申請(qǐng)W003/16837中所述的具有高比表面積的二氧化硅。
[0095]為了將增強(qiáng)無(wú)機(jī)填料偶聯(lián)至二烯彈性體，以已知的方式使用旨在在無(wú)機(jī)填料(其粒子表面)和二烯彈性體之間提供化學(xué)和/或物理性質(zhì)的滿意連接的至少雙官能的偶聯(lián)劑(或粘合劑)，特別是雙官能的有機(jī)硅烷或聚有機(jī)硅氧烷。
[0096]特別地使用硅烷多硫化物，取決于它們的特定結(jié)構(gòu)而稱為“對(duì)稱的”或“不對(duì)稱的”，如例如申請(qǐng) W003/002648 (或 US2005/016651)和 W003/002649 (或 US2005/016650)中所述。
[0097]不限制于如下定義，特別合適的是對(duì)應(yīng)于如下通式(III)的被稱為“對(duì)稱的”硅烷多硫化物:
[0098](III)Z-A - Sx-A - Z，其中:
[0099]-X為2至8 (優(yōu)選2至5)的整數(shù)；
[0100]-A為二價(jià)烴基(優(yōu)選為C1-C18亞烷基或C6-C12亞芳基，更特別地為C「C1(I，特別為C1-C4亞烷基，特別是亞丙基)；
[0101 ] -Z對(duì)應(yīng)于下式之一:
[0102]
【權(quán)利要求】
1.一種設(shè)置有胎面的輪胎，所述胎面包含至少一種橡膠組合物，所述橡膠組合物包含總含量為I至99phr (重量份/百份彈性體)的至少一種或多種二烯彈性體，總含量為I至99phr的一種或多種具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體，任選含量為O至200phr的增強(qiáng)填料和交聯(lián)體系。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的含量為I至80phr,優(yōu)選 I 至 60phr。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2任一項(xiàng)所述的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的含量為5至60phr,優(yōu)選5至50phr。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一項(xiàng)所述的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體在聚異丁烯嵌段的至少一個(gè)端部處包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大于或等于60°C的熱塑性嵌段。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的熱塑性嵌段由至少一個(gè)經(jīng)聚合單體組成，所述單體選自苯乙烯、甲基苯乙烯、對(duì)(叔丁基)苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯和這些單體的混合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體選自苯乙烯/異丁烯雙嵌段共聚物(“3四”)、苯乙烯/異丁烯/苯乙烯三嵌段共聚物(“SIBS”)和這些共聚物的混合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體為苯乙烯/異丁烯/苯乙烯三嵌段共聚物(“SIBS”)。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的輪胎，其中具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的熱塑性嵌段由至少一種經(jīng)聚合單體組成，所述單體選自乙烯、丙烯、環(huán)氧乙烷、氯乙烯、苊烯、卻、2-甲茚、3-甲茚、4-甲茚、二甲茚、2-苯基茚、3-苯基茚、4-苯基茚、異戊二烯、丙烯酸的酯、巴豆酸的酯、山梨酸的酯和甲基丙烯酸的酯、丙烯酰胺衍生物、甲基丙烯酰胺衍生物、丙烯腈衍生物、甲基丙烯腈衍生物、甲基丙烯酸甲酯、纖維素衍生物和這些化合物的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至8任一項(xiàng)所述的輪胎，其中一種或多種二烯彈性體選自基本上不飽和的二烯彈性體和這些彈性體的混合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的輪胎，其中一種或多種二烯彈性體選自通過(guò)具有4至12個(gè)碳原子的共軛二烯單體的聚合獲得的均聚物，通過(guò)一種或多種共軛二烯與彼此或與一種或多種具有8至20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物的共聚獲得的共聚物，及其混合物。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的輪胎，其中一種或多種二烯彈性體選自聚丁二烯、合成聚異戊二烯、天然橡膠、丁二烯共聚物、異戊二烯共聚物和這些彈性體的混合物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1至11任一項(xiàng)所述的輪胎，其中增強(qiáng)填料的含量為20至200phr，優(yōu)選 30 至 150phr。
13.根據(jù)權(quán)利要求1至12任一項(xiàng)所述的輪胎，其中增強(qiáng)填料的含量為50至120phr。
14.根據(jù)權(quán)利要求1至13任一項(xiàng)所述的輪胎，其中增強(qiáng)填料為炭黑和/或二氧化硅。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的輪胎，其中主要的增強(qiáng)填料為二氧化硅。
16.根據(jù)權(quán)利要求14所述的輪胎，其中主要的增強(qiáng)填料為炭黑。
17.根據(jù)權(quán)利要求1至16任一項(xiàng)所述的輪胎，其中二烯彈性體的含量為60至90phr，具有聚異丁烯嵌段的熱塑性彈性體的含量為10至40phr。
18.根據(jù)權(quán)利要求1至17任一項(xiàng)所述的輪胎，其中所述胎面的橡膠組合物不包含聚異丁烯彈性體或者包含小于15phr，優(yōu)選 小于IOphr和更優(yōu)選小于5phr的聚異丁烯彈性體。
【文檔編號(hào)】C08L53/00GK103975012SQ201280059266
【公開(kāi)日】2014年8月6日 申請(qǐng)日期:2012年12月5日 優(yōu)先權(quán)日:2011年12月16日
【發(fā)明者】E·庫(kù)斯托代羅, M·格雷沃丁格, C·蓋里 申請(qǐng)人:米其林集團(tuán)總公司, 米其林研究和技術(shù)股份有限公司