具有高透射率的無光阻燃制品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種涂布件，其包含a)透射率為至少88%（根據(jù)ASTM?E?1348在3毫米層厚度和550納米波長下測量）的含由含阻燃劑的熱塑性聚合物形成的基材層的基材(S)，b)在所述基材上，含二氧化硅微粒的抗劃傷涂層(K)，其中基于抗劃傷涂層(K)的固體含量，二氧化硅微粒的存在量為0.2至1.8重量%。本發(fā)明還涉及這些涂布件的制造及其用途，特別是用于制造平面屏幕。
【專利說明】具有高透射率的無光阻燃制品
[0001]本發(fā)明涉及包含由含阻燃劑的透明熱塑性聚合物制成的基材(S)以及在一面或兩面上的含二氧化硅微粒的抗劃傷涂層(K)的涂布件。本發(fā)明還涉及這些涂布件的制造及其用途，特別是用于制造平面屏幕和窗玻璃，以及可由其獲得的平面屏幕和窗玻璃。
[0002]術(shù)語“屏幕”在本申請中描述監(jiān)視器的正面部件，包括所謂的圖像面，即用于再現(xiàn)圖像的透明正面板和任選由優(yōu)選不透明材料制成的外周框。如今，大部分屏幕是平面屏幕。
[0003]近年來，平面屏幕電視機(jī)市場極大增長。這種增長不僅由平面屏幕技術(shù)中的進(jìn)步推動(dòng)，還特別由生產(chǎn)商對(duì)創(chuàng)新性TV設(shè)計(jì)的極大重視推動(dòng)。通過使用塑料作為電視機(jī)的外殼材料，尤其可以實(shí)現(xiàn)創(chuàng)新的設(shè)計(jì)。例如，近年來更多地在電視機(jī)中加入高光澤的黑色正面框架。近年來，使用塑料的優(yōu)選外殼部件是正面框架和電視機(jī)背面。
[0004]在電視機(jī)內(nèi)部，一個(gè)挑戰(zhàn)是使盡可能所有生成的光透過電視機(jī)的無光面板向前射出。在這方面，近年來對(duì)電視機(jī)內(nèi)部的塑料部件的要求提高。
[0005]平面屏幕電視機(jī)市場的極大增長伴隨著對(duì)這些電視機(jī)的更嚴(yán)格的安全規(guī)則:EN60065參考2010年7月起的CLC/TS 62441規(guī)定，在歐盟，平面屏幕電視機(jī)必須符合所用外殼材料的阻燃性的最低標(biāo)準(zhǔn)。當(dāng)對(duì)改進(jìn)的阻燃性的要求與不斷增加的嚴(yán)格設(shè)計(jì)要求相結(jié)合時(shí)，因此需要用于制造TV外殼部件的新方法。一種可能的選項(xiàng)是例如在迄今主要由玻璃制造的無光板中通過增加塑料的使用進(jìn)一步修改設(shè)計(jì)，關(guān)心的是如透明度、透射率和阻燃性之類的材料性質(zhì)。對(duì)經(jīng)濟(jì)的制造方法非常有意義的一種可能性是對(duì)屏幕的框架和圖像面使用相同的基材材料。所用材料因此必須不僅符合對(duì)框架的要求，還要符合對(duì)圖像面的要求，特別是在耐磨性、透射率、阻燃性和粘度方面。
[0006]出于許多原因，未涂布的基材無法令人滿意地符合用作屏幕，特別是平面屏幕的要求。首先，抗磨值太低，例如就清潔而言，而且例如用于電或電子部門(E/E)所需的阻燃性能相對(duì)較高并且無法通過許多常規(guī)熱塑性聚合物實(shí)現(xiàn)，特別是在低壁厚度下，如果意圖同時(shí)保持良好的機(jī)械性質(zhì)狀況。此外，相`當(dāng)多的生產(chǎn)商更青睞無光化的非光澤表面。
[0007]最后，由于生產(chǎn)技術(shù)的原因，自由流動(dòng)的熱塑性塑料特別有意義，其中這些具有相對(duì)較高M(jìn)VR值。
[0008]DE 2947 823 Al和DE 10 2008 010 752 Al描述了聚碳酸酯基材的抗劃傷涂層。沒有提到阻燃劑。
[0009]WO 2008/091131 Al描述了由水玻璃、SiO2和硅烷制成的涂料組合物具有阻燃作用，但沒有描述本申請的涂布件。
[0010]US 2006/0100359和JP 2003-128917描述了具有阻燃作用的涂料組合物。沒有描述本申請的涂布件。
[0011 ] 在僅含一個(gè)基材層的制品的情況中，現(xiàn)有技術(shù)迄今尚未提供能夠容易地制造并可滿足具有充足透射率的無光并同時(shí)阻燃的制品的性質(zhì)狀況，例如屏幕的圖像面的使用所需的性質(zhì)狀況的任何解決方案。
[0012]令人驚訝地，現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，由阻燃透明熱塑性塑料制成的基材，例如片、板或箔在用包含二氧化硅微粒的涂料改性后具有優(yōu)異的阻燃性能、無光表面和良好透射率性質(zhì)的組合。
[0013]包含由含阻燃劑的透明熱塑性聚合物制成的基材(S)以及含二氧化硅微粒的抗劃傷涂層(K)的本發(fā)明的制品因此提供容易制造和靈活解決上述問題的解決方案。本發(fā)明的涂層有利地可以在單制造步驟中制造，例如通過幕涂法(Vorhanggiessverfahren)。為了防止劃傷，基材背面在此可以用例如由聚乙烯制成的保護(hù)箔涂覆。
[0014]該幕涂法不僅涂布基材正面，還涂布基材邊緣。
[0015]本發(fā)明因此提供一種涂布件，其包含a)透射率為至少88% (根據(jù)ASTM E 1348在3毫米層厚度和550納米波長下測量)的含阻燃熱塑性聚合物的基材(S)，和b)在該基材上，含二氧化硅微粒的抗劃傷涂層(K)，其中基于抗劃傷涂層(K)的固體含量，二氧化硅微粒的存在量為0.2至1.8重量％。
[0016]本發(fā)明還涉及這些制品的制造及其用途，特別是用于制造平面屏幕和用于窗玻璃，以及可由其獲得的平面屏幕和窗玻璃。
[0017]本發(fā)明的制品非常透明。對(duì)本發(fā)明而言，“非常透明”是指涂布的聚合物基材在可見光譜區(qū)域(550至750納米)中具有至少88%，優(yōu)選至少90%的透射率，非常特別優(yōu)選91%至92%的透射率，其中根據(jù)ASTM E 1348: “Standard Test Method for Transmittance andColor by Spectrophotometry Using Hemispherical Geometry”測定透射率且無涂層的基材厚度為3毫米。
[0018]對(duì)本發(fā)明而言，術(shù)語“二氧化硅微?！笔侵竿ㄟ^激光散光法測得的平均粒徑(粒度)為2至15微米，優(yōu)選3至10微米的完全或部分交聯(lián)的二氧化硅(SiO2)基結(jié)構(gòu)。該二氧化硅微粒可以已表面處理( 例如用蠟)或可以未改性。優(yōu)選的是未改性(即未表面處理)的二氧化硅微粒。二氧化硅微?？少彽?，實(shí)例是來自INEOSSilicas Limited的Gasil HP 230，其具有3.6微米的粒度和1.6毫升/克的孔隙體積。
[0019]含二氧化硅的抗劃傷涂層K是指可由包含二氧化硅微粒的抗劃傷或抗磨涂料，例如含二氧化硅的雜化涂料，例如硅氧烷涂料(溶膠-凝膠涂料)的制劑通過流涂(Fluten)、浸涂、噴涂、輥涂或離心施加獲得的涂層。
[0020]對(duì)本發(fā)明而言，雜化涂料基于使用雜化聚合物作為粘合劑。雜化聚合物(拉丁文“Hybride”: “雙重來源”)是在分子級(jí)下在它們本身內(nèi)兼有各類材料的結(jié)構(gòu)單元的聚合材料。由于它們的結(jié)構(gòu)，雜化聚合物可具有完全新穎的性質(zhì)組合。與復(fù)合材料(明確的相界，相之間的弱相互作用)和納米復(fù)合材料(使用納米級(jí)填料)的差別在于雜化聚合物的結(jié)構(gòu)單元在分子級(jí)下互相連接。這通過可構(gòu)造無機(jī)網(wǎng)絡(luò)的化學(xué)方法，例如溶膠-凝膠法實(shí)現(xiàn)。有機(jī)反應(yīng)性前體，例如有機(jī)改性的金屬醇鹽的使用可另外產(chǎn)生有機(jī)低聚物/聚合物結(jié)構(gòu)。雜化涂料的定義還涵蓋包含表面改性的納米粒子并在固化后形成有機(jī)/無機(jī)網(wǎng)絡(luò)的丙烯酸酯涂料。有可熱固化和可UV固化的雜化涂料。
[0021]對(duì)本發(fā)明而言，溶膠-凝膠涂料是通過溶膠-凝膠法制成的含二氧化硅涂料。該溶膠-凝膠法是用于合成衍生自被稱作溶膠的膠態(tài)分散體的非金屬無機(jī)或雜化聚合材料的方法。
[0022]例如，這些溶膠-凝膠涂布溶液可通過膠態(tài)二氧化硅和有機(jī)烷氧基硅烷和/或烷氧基硅烷或通式RSi (0R’) 3的有機(jī)烷氧基硅烷和/或通式Si (0R’) 4的烷氧基硅烷的混合物的水性分散體的水解制備，其中通式RSi (0R’) 3的有機(jī)烷氧基硅烷中的R是一價(jià)C1至C6烷基部分或是全氟化或部分氟化C1-C6-烷基部分、乙烯基單元或烯丙基單元或芳基部分，或是C1-C6烷氧基。R特別優(yōu)選是C1至C4-烷基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、仲丁基或正丁基，或乙烯基、烯丙基、苯基或取代的苯基單元。-OR’互相獨(dú)立地選自仏至C6-烷氧基、羥基、甲酰基單元和乙酰基單元。雜化涂料的定義在一定程度上還涵蓋溶膠-凝膠-聚硅氧烷涂料。
[0023]膠態(tài)二氧化硅可例如作為Levasil 200 A (HC Starck)、Nalco 1034A (NalcoChemical Co)、Ludox AS-40 或 Ludox LS (GRACE Davison)獲得?？梢耘e例提到下列化合
物作為有機(jī)烷氧基硅烷:3，3, 3- 二氟丙基二甲氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷、甲基二羥基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、苯基二烷氧基硅烷(例如苯基二乙氧基硅烷和苯基二甲氧基硅烷)及其混合物。可以舉例提到下列化合物作為烷氧基硅烷的實(shí)例:四甲氧基硅烷和四乙氧基硅烷及其混合物。
[0024]可用的催化劑的實(shí)例是有機(jī)和/或無機(jī)的酸或堿。
[0025]在一個(gè)實(shí)施方案中，還可通過由烷氧基硅烷預(yù)縮合原位形成膠態(tài)二氧化硅粒子(在這方面參見“The Chemistry of Silica”，Ralph K.1ler, John Wiley & Sons,(1979)，第 312-461 頁)。
[0026]通過添加溶劑，優(yōu)選醇溶劑，例如異丙醇、正丁醇、異丁醇或其混合物終止或極大減慢溶膠-凝膠溶液的水解。然后將任選首先溶解在溶劑中的一種或多種UV吸收劑添加到該溶膠-凝膠涂布溶液中，然后開始老化步驟并持續(xù)幾小時(shí)或許多天/周。
[0027]還可以添加其它添加劑和/或穩(wěn)定劑,如勻平劑(Verlaufsmittel)、表面添加劑、增稠劑、顏料、染料、固化催化劑、紅外吸收劑和/或增粘劑。還可以使用六甲基二硅氮烷或相當(dāng)?shù)幕衔?，其中這些可降低涂層的易裂性(也參考WO 2008/109072 A)。該抗劃傷涂層優(yōu)選可由不含聚合有機(jī)硅氧烷的涂料或溶膠-凝膠涂料獲得。特別優(yōu)選的抗劃傷涂層是由上述溶膠-凝膠涂布溶液制成的那些。熱、UV穩(wěn)定的含二氧化硅的溶膠-凝膠涂料可例如獲自 Momentive Performance Mate`rials GmbH,產(chǎn)品名是 AS4000? 和 AS4700?。
[0028]一種可行的熱固化性雜化涂料是 PHC587B? 或 PHC587C? (Momentive PerformanceMaterials GmbH)，在這方面也參見EP_A O 570 165。層厚度應(yīng)該為I至20微米，優(yōu)選3至16微米,特別優(yōu)選8至14微米。
[0029]可用作含二氧化硅的抗劃傷涂料是WO 2008/071363 A或DE-A 2804283中描述的可UV固化、含二氧化娃納米粒子的丙烯酸酯涂料?？少彽玫捏w系是UVHC3000? (MomentivePerformance Materials GmbH)。
[0030]抗劃傷涂層的層厚度優(yōu)選為I至25微米，特別優(yōu)選4至16微米，非常特別優(yōu)選8至15微米。
[0031]基材(S)優(yōu)選包括由透明，優(yōu)選阻燃和/或含阻燃劑的熱塑性聚合物制成的基材層，例如片、板或箔或其它扁平基材。該基材還可以由多個(gè)這些基材層構(gòu)成。該熱塑性聚合物優(yōu)選是選自聚碳酸酯、共聚碳酸酯(包含聚碳酸酯單元的共聚物)、聚丙烯酸酯，特別是聚甲基丙烯酸甲酯，環(huán)烯烴共聚物，聚酯，特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚(苯乙烯-共-丙烯腈)或所述聚合物的混合物的一種或多種聚合物。
[0032]對(duì)本發(fā)明而言，“透明”是指未涂布的聚合物基材在可見光譜區(qū)域(550至750納米)中具有至少75%，優(yōu)選80%，非常特別優(yōu)選大于85%的透射率，其中根據(jù)ASTM E 1348:“Standard Test Method for Transmittance and Color by Spectrophotometry UsingHemispherical Geometry”測定透射率,且無涂層的基材的厚度為3毫米。
[0033]所用透明熱塑性聚合物優(yōu)選是聚碳酸酯和/或聚甲基丙烯酸甲酯或包含這兩種熱塑性塑料中的至少一種的共混物。特別優(yōu)選使用聚碳酸酯。聚碳酸酯是已知的可熱塑性加工的塑料。該聚碳酸酯塑料主要是基于雙酚的芳族聚碳酸酯。可以使用直鏈或支鏈聚碳酸酯或直鏈和支鏈聚碳酸酯的混合物，優(yōu)選基于雙酚A。要用在本發(fā)明的制品中的直鏈或支鏈聚碳酸酯和共聚碳酸酯的平均摩爾質(zhì)量M w (重均)通常為 2000 至 200 000 g/mol，優(yōu)選 3000 至 150 000 g/mol，特別是 5000 至100 000 g/mol，非常特別優(yōu)選 8000 至 80 000 g/mol，特別是 12 000 至 70 000 g/mol (通過用聚碳酸酯校準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法測定)。
[0034]在本文中，這些材料的平均摩爾質(zhì)量還優(yōu)選是16 000至40 000 g/mol的重均值M W0
[0035]所用熱塑性聚合物，特別是所用聚碳酸酯或聚碳酸酯混合物的MVR (熔體體積速率)優(yōu)選為10至45，優(yōu)選20至40，特別優(yōu)選16至36 (根據(jù)ISO 1133在300°C和1.2 kg下)。
[0036]為了制備聚碳酸酯， 例如參考“Schnell”，Chemistry and Physics ofPolycarbonates, Polymer Reviews,第 9 卷，Interscience Publishers, New York,London, Sydney 1964，參考 D.C.PREVORSEK, B.T.DEBONA 和 Y.KESTEN, CorporateResearch Center, Allied Chemical Corporation, Moristown, New Jersey 07960,“Synthesis of Poly (ester)carbonate Copolymers，，in Journal of Polymer Science,Polymer Chemistry Edition,第 19 卷，75-90 (1980),參考 D.Freitag, U.Gri go, P.R.Milller, N.Nouvertne, BAYER AG, “Polycarbonates，，in Encyclopedia of PolymerScience and Engineering,第 11 卷，第二版，1988，第 648-718 頁，最后參考 Dres.U.Grigo, K.Kircher和P.R.Miiller “Polycarbonate，，[Polycarbonates] in Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch [Plastics handbook], 第 3/1 卷，Polycarbonate,Polyacetale, Polyester, Celluloseester [Polycarbonates, polyacetals,polyesters, cellulose esters], Carl Hanser Verlag Miinchen, Wien, 1992, 第117-299頁。優(yōu)選通過相界面法或熔體酯交換法進(jìn)行制備。
[0037]通過添加一種或多種阻燃添加劑，阻燃改性該聚碳酸酯。
[0038]該熱塑性塑料除下文后期描述的阻燃劑外還可包含其它添加劑，例如這些熱塑性塑料的常規(guī)添加劑，例如常規(guī)量的填料、紫外線穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、抗靜電劑和顏料，還可任選通過添加外脫模劑和流動(dòng)劑(例如低分子量羧酸酯、白堊、石英粉、玻璃纖維和碳纖維、顏料和這些的組合)來改進(jìn)脫模行為和流動(dòng)行為。例如在WO 99/55772，第15-25頁、EP I308 084 和在〃Plastics Additives Handbook〃的相應(yīng)章節(jié)，編輯 Hans Zweifel,第 5 版2000, Hanser Publishers, Munich中描述了常規(guī)用于聚碳酸酯的添加劑。
[0039]對(duì)本發(fā)明而言，基材(S)還可包含多個(gè)由上述熱塑性塑料制成的層。
[0040]可以由熱塑性塑料通過常規(guī)熱塑性加工方法，例如通過單組分或多組分注射成型法、擠出、共擠或?qū)訅褐圃鞜崴苄曰摹?br> [0041]熱塑性基材的厚度取決于應(yīng)用的性質(zhì)。對(duì)于屏幕，常規(guī)厚度是I至10毫米，優(yōu)選I至5毫米，特別優(yōu)選2至3毫米。在另一些用途中，也可以使用更厚或更薄的基材。優(yōu)選用于車窗玻璃的基材厚度是大約3毫米。
[0042]用于本發(fā)明的合適的阻燃劑尤其是脂族/芳族磺酸_、磺酰胺-和磺酰亞胺衍生物的堿金屬鹽或堿土金屬鹽，例如全氟丁烷磺酸鉀、二苯基砜磺酸鉀、N-(對(duì)甲苯基磺?；?_對(duì)-甲苯硫酰亞胺鉀鹽和N-(N’-芐基氨基羰基)硫羥基(sulfanyl)酰亞胺鉀鹽。
[0043]可任選用在本發(fā)明的模制物料中的鹽的實(shí)例是:全氟丁烷硫酸鈉或鉀、全氟甲烷磺酸鈉或鉀、全氟辛烷硫酸鈉或鉀、2，5- 二氯苯硫酸鈉或鉀、2，4，5-三氯苯硫酸鈉或鉀、甲基膦酸鈉或鉀、2-苯基亞乙基膦酸鈉或鉀、五氯苯甲酸鈉或鉀、2，4，6-三氯苯甲酸鈉或鉀、2，4-二氯苯甲酸鈉或鉀、苯基膦酸鋰、二苯基砜磺酸鈉或鉀、2-甲酰基苯磺酸鈉或鉀、(N-苯磺?；?-苯磺酰胺鈉或鉀。六氟鋁酸三鈉或三鉀、六氟鈦酸二鈉或二鉀、六氟硅酸二鈉或二鉀、六氟鋯酸二鈉或二鉀、焦磷酸鈉或鉀、偏磷酸鈉或鉀、四氟硼酸鈉或鉀、六氟磷酸鈉或鉀、磷酸鈉或鉀或鋰、N-(對(duì)甲苯基磺?；?-對(duì)-甲苯磺酰亞胺鉀鹽、N- (N’ -芐基氨基羰基)硫羥基酰亞胺鉀鹽。
[0044]優(yōu)選的是全氟丁烷硫酸鈉或鉀、二苯基砜磺酸鈉或鉀、和2，4，6-三氯苯甲酸鈉或鉀、和N-(對(duì)甲苯基磺?；?-對(duì)-甲苯磺酰亞胺鉀鹽、N-(N’-芐基氨基羰基)硫羥基酰亞胺鉀鹽。非常特別優(yōu)選的是九氟-1-丁烷磺酸鉀和二苯基砜磺酸鈉或鉀。九氟-1-丁烷磺酸鉀尤其可作為 Bayowet?C4 (Lanxess, Leverkusen, Germany, CAS N0.29420-49-3)、RM64 (Miteni, Italy)或作為3M?全氟丁烷磺酰基FR 2025 (3M, USA)購得。所提到的鹽的混合物同樣合適。
[0045]這些有機(jī)阻燃鹽在該模制物料中的用量在每種情況中為總組合物的0.01重量％至1.0重量％，優(yōu)選0.01重量％至0.8重量％，特別優(yōu)選0.01重量％至0.6重量％。 [0046]可用的其它阻燃劑是例如選自單-和低聚磷酸酯和膦酸酯、膦酸酯胺、膦酸酯/鹽、亞膦酸酯/鹽、亞磷酸酯/鹽、次磷酸酯/鹽、氧化膦和磷腈的含磷阻燃劑，其中還可以使用選自一個(gè)或多個(gè)這些類別的多個(gè)組分的混合物作為阻燃劑。還可以獨(dú)自或與其它優(yōu)選無鹵素的磷化合物任意組合使用此處沒有具體提到的優(yōu)選無鹵素的其它磷化合物。這一類別還包括純無機(jī)磷化合物，如水合磷酸硼。也可以使用膦酸酯胺作為含磷阻燃劑。例如在美國專利5，844，028中描述了膦酸酯胺的制備。例如在EP-A 728 811和WO 97/40092中描述了磷腈及其制備。還可以使用硅氧烷、磷酸化有機(jī)硅氧烷、硅酮或硅烷氧基硅烷作為阻燃劑，例如在EP I 342 753.DE 10257079A和EP I 188 792中更詳細(xì)描述了這種可能性。
[0047]對(duì)本發(fā)明而言，通式(4)的磷化合物是優(yōu)選的
【權(quán)利要求】
1.涂布件，其包含a)透射率為至少88%(根據(jù)ASTME 1348在3毫米層厚度和550納米波長下測量)的含阻燃熱塑性聚合物的基材(S)，和b)在所述基材上，含二氧化硅微粒的抗劃傷涂層(K)，其中基于抗劃傷涂層(K)的固體含量，二氧化硅微粒的存在量為0.2至1.8重量％。
2.如權(quán)利要求1中所述的涂布件,其中所述基材(S)的透射率〉89%。
3.如權(quán)利要求1中所述的涂布件，其特征在于所述基材是指MVR大于或大于等于9(根據(jù)ISO 1133在300°C和1.2 kg下)的阻燃聚碳酸酯或阻燃聚碳酸酯混合物。
4.如權(quán)利要求3中所述的涂布件，其特征在于所述基材是指MVR大于或大于等于20的阻燃聚碳酸酯或阻燃聚碳酸酯混合物。
5.如權(quán)利要求1中所述的涂布件，其中所述阻燃劑選自脂族/芳族磺酸_、磺酰胺-和磺酰亞胺衍生物的堿金屬鹽或堿土金屬鹽和含磷阻燃劑中的至少一種。
6.如權(quán)利要求1中所述的涂布件，其中所述阻燃劑選自九氟-1-丁烷磺酸鈉、九氟-1- 丁烷磺酸鉀、二苯基砜磺酸鈉和二苯基砜磺酸鉀中的至少一種。
7.如權(quán)利要求1中所述的涂布件，其特征在于所述二氧化硅微粒的平均粒徑為2至15微米。
8.如權(quán)利要求1中所述的涂布件，其特征在于所述基材(S)是指片、板或箔。
9.如權(quán)利要求1中所述的涂布件，其中所述含二氧化硅的抗劃傷涂層是指可由熱固化性雜化涂料獲得的涂層。
10.如權(quán)利要求1中所述的涂布件用于制造平面屏幕或窗玻璃，特別是車窗玻璃或建筑窗玻璃的用途。
11.平面屏幕和窗玻璃，其包含如權(quán)利要求1中所述的涂布件。
【文檔編號(hào)】C08J7/04GK103764734SQ201280043662
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2012年7月4日 優(yōu)先權(quán)日:2011年7月8日
【發(fā)明者】K.希爾登布蘭德, H.克呂爾斯, H.弗蘭森, P.卡佩倫, R.哈恩, A.米勒, C.施維克 申請人:拜耳知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司