專利名稱：一種含硫超支化環(huán)氧樹脂及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含硫超支化環(huán)氧樹脂及其制備方法技術領域，具體涉及一種含硫超支化環(huán)氧樹脂及其制備方法，該方法是一種通過硫醇-烯烴點擊反應技術高效制備含硫超支化環(huán)氧樹脂的方法。
背景技術：
含硫超支化環(huán)氧樹脂的合成研究起源于1993年。PCT國際申請W09317060揭露了以二羥甲基丙酸為原料、三羥甲基丙烷與環(huán)氧氯丙烷反應可合成粘度較高的脂肪族含硫超支化環(huán)氧樹脂。本申請的發(fā)明人(張道洪)以偏苯三酸酐、一縮二乙二醇、乙二醇、二甘醇、環(huán)氧氯丙燒為主要原料制備的含硫超支化環(huán)氧樹脂的粘度低，但是耐熱性不高(European Po IymerJournal, 2006, 42(3) :711-714)。本申請的發(fā)明人也發(fā)明了耐熱溫度高的氮雜環(huán)含硫超支化環(huán)氧樹脂和硅骨架的含硫超支化環(huán)氧樹脂(ZL200910029024. 9、ZL200910029026. 8、 ZL200910062871. 5、ZL201010224451. 5)。這些含硫超支化環(huán)氧樹脂的制備工藝通常需要加入大量的有機溶劑，反應完成后大多工藝都需要水洗步驟，對環(huán)境有一定污染，此外所報道的含硫超支化環(huán)氧樹脂的制備技術(酯化反應、硅氫加成反應、接枝反應、基團轉(zhuǎn)移聚合反應)的效率偏低、產(chǎn)率不高、反應時間長能耗大，固化時溫度高、時間長。因此開發(fā)工藝簡單、反應時間短、固化時間短、固化溫度低的含硫超支化環(huán)氧樹脂的制備技術是解決目前該領域存在的問題的根本途徑。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術中存在的不足，提供了一種新的含硫超支化環(huán)氧樹脂，其結(jié)構(gòu)式為Gn，
權利要求
1.一種含硫超支化環(huán)氧樹脂，其結(jié)構(gòu)式為Gn，
2.根據(jù)權利要求1所述的一種含硫超支化環(huán)氧樹脂，其結(jié)構(gòu)式為
3.根據(jù)權利要求1所述的一種含硫超支化環(huán)氧樹脂，其結(jié)構(gòu)式為 C-D-B
4.根據(jù)權利要求1所述的一種含硫超支化環(huán)氧樹脂，其結(jié)構(gòu)式為
5.根據(jù)權利要求1所述的一種含硫超支化環(huán)氧樹脂，其結(jié)構(gòu)式為
6.一種權利要求1所述的含硫超支化環(huán)氧樹脂的制備方法，其步驟如下Ca)將三巰基化合物A3和二烯烴化合物⑶在_10-20°C攪拌反應2_5h制備多官能度的丙烯酸酯單體D3 ；所述三巰基化合物A3為三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基丙酸酯、三羥乙基異氰脲酸酯三巰基乙酸酯或三羥乙基異氰脲酸酯三巰基丙酸酯；所述二烯烴化合物CD為
7.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于制備所述第一代含硫超支化環(huán)氧樹脂時，A3、CD、BA2、GMA 的摩爾比為 I 3. 05-3. 20 3. 10-3. 30 6. 10-6. 30。
8.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于制備所述第二代含硫超支化環(huán)氧樹脂時，第一代端巰基超支化聚合物NP1-HSH、⑶、BA2、GMA的摩爾比為1:6. 10-6. 50 6. 20-6. 30 12. 50-13. 00。
9.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于制備所述第三代含硫超支化環(huán)氧樹脂時，第二代端巰基超支化聚合物NP2-HSH、CD、BA2、GMA的摩爾比為1:12. 50-13. 10 12. 60-13. 50 25. 10-26. 20。
10.根據(jù)權利要求6所述的制備方法，其特征在于制備所述第四代含硫超支化環(huán)氧樹脂時，第三代端巰基超支化聚合物NP3-HSH、CD、BA2、GMA的摩爾比為1:25. 10-26. 50 26. 00-27. 20 50. 60—53. 00。
全文摘要
本發(fā)明屬于環(huán)氧樹脂及其制備方法技術領域，具體公開了一種含硫超支化環(huán)氧樹脂及其制備方法，過程如下將三巰基化合物和二烯烴化合物在-10-20℃攪拌反應2-5h制備多官能度的丙烯酸酯單體；單體再與雙巰基仲胺在20-80℃攪拌反應5-10h獲得第一代端巰基超支化聚合物NP1-HSH；NP1-HSH與甲基丙烯酸縮水甘油酯-10-20℃攪拌反應2-5h得到第一代含硫超支化環(huán)氧樹脂。NP1-HSH依次通過以上三步反應可制備第二-四代含硫超支化環(huán)氧樹脂，它們的分子量約2000-30000g/mol。本發(fā)明方法的工藝簡單，反應溫度低，所得產(chǎn)品可降低固化溫度，可望用于環(huán)氧樹脂的增強增韌，無溶劑涂料等領域。
文檔編號C08G59/02GK103030784SQ20121056617
公開日2013年4月10日 申請日期2012年12月24日 優(yōu)先權日2012年12月24日
發(fā)明者張道洪, 胡鵬, 高凌, 張俊珩, 周繼亮, 張愛清 申請人:中南民族大學