羧基丁腈乳膠的制備方法及該羧基丁腈乳膠所制得的物品的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種羧基丁腈乳膠的制備方法及該羧基丁腈乳膠所制得的物品。本發(fā)明方法采用一次性入料以混合所需反應(yīng)物，并采取梯度升溫的方式進(jìn)行乳化聚合反應(yīng)。本發(fā)明方法具有優(yōu)異的轉(zhuǎn)化率及穩(wěn)定性，且以該羧基丁腈乳膠所制得的制品具有良好的抗張強(qiáng)度與延伸率。
【專利說明】羧基丁腈乳膠的制備方法及該羧基丁腈乳膠所制得的物品
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明關(guān)于一種乳膠的制備方法，尤其關(guān)于一種羧基丁腈乳膠的制備方法及該羧基丁腈乳膠所制得的物品。
【背景技術(shù)】
[0002]丁腈乳膠(NBR)是利用丁二烯與丙烯腈等單體共聚而成的乳膠。由丁腈乳膠所制得的乳膠手套，因具有良好的耐油與耐化性，是極為普遍應(yīng)用于工業(yè)與民生使用上的商品。為了改善丁腈乳膠本身的成膜性、抗化性與機(jī)械性質(zhì)及其應(yīng)用領(lǐng)域，近來已發(fā)展出通過加入含羧基與酯基等第三與第四單體的策略，以進(jìn)行丁二烯-丙烯腈聚合物的改性。羧基丁腈乳膠(XNBR)也因?yàn)楦训哪陀眯远饾u取代丁腈乳膠，成為市場(chǎng)主流性產(chǎn)品。
[0003]羧基丁腈乳膠的制備主要包含乳化聚合反應(yīng)，而其反應(yīng)原料可分為反應(yīng)單體、乳化劑以及起始劑三個(gè)大類。反應(yīng)單體仍以丁二烯以及丙烯腈為主流，再搭配其它官能性單體。所述官能性單體是用于增強(qiáng)乳膠的性能(如抗化性、伸張拉力、及抗張強(qiáng)度)。所述官能性單體包括不飽和羧酸(丙烯酸、甲基丙烯酸、或馬來酸)、及/或不飽和羧酸酯(丙烯酸丁酯、或甲基丙烯酸甲酯及其衍生物)。
[0004]依據(jù)所選用的起始劑系統(tǒng)，本領(lǐng)域中羧基丁腈乳膠的制備可分為高溫聚合(過硫酸鹽)與低溫聚合(氧化-還原體系)兩種。高溫聚合法具有較快的反應(yīng)速率，但也因此造成難以控制反應(yīng)穩(wěn)定性的缺點(diǎn)。因此，在反應(yīng)穩(wěn)定性以及合成后乳膠特性的雙重考慮下，低溫聚合法較為本領(lǐng)域中所選用的方法。然而，低溫聚合法反應(yīng)速率慢及轉(zhuǎn)化率低的缺點(diǎn)仍急待進(jìn)一步克服。
[0005]除此之外，傳統(tǒng)羧基丁腈乳膠的制備中需添加如硫磺、氧化鋅、促進(jìn)劑、防老劑等無機(jī)助劑以增強(qiáng)其機(jī)械性能。這些無機(jī)助劑將無可避免地使乳膠溶液發(fā)生沉淀現(xiàn)象，而對(duì)于手套生產(chǎn)機(jī)器的運(yùn)作與手套成品的品管上造成困難。更甚之，添加硫磺作為交聯(lián)劑需約24-48小時(shí)的熟成時(shí)間，不僅延長生產(chǎn)時(shí)間，該硫磺交聯(lián)劑也容易引發(fā)使用者過敏或其它健康上的疑慮。
[0006]綜上所述，傳統(tǒng)羧基丁腈乳膠的制備方法仍存在許多需要克服的缺點(diǎn)。有鑒于乳膠材料的運(yùn)用日益廣泛，本領(lǐng)域中迫切需要一種更為妥善的制備羧基丁腈乳膠的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的之一為提供一種羧基丁腈乳膠的制備方法，其主要采用低溫聚合反應(yīng)，但具有優(yōu)秀的轉(zhuǎn)換率。該方法不需要添加硫磺交聯(lián)劑，因此可減少危害健康及環(huán)境的疑慮，并具有縮短工藝時(shí)間的優(yōu)點(diǎn)。
[0008]本發(fā)明的另一目 的為提供該羧基丁腈乳膠的制備方法所得的乳膠制品。
[0009]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種羧基丁腈乳膠的制備方法，其包含以下步驟:
a.取得一混合物，其包含丁二烯、丙烯腈、官能性單體、乳化劑、起始劑、及溶劑；b.使所述混合物于以下條件中進(jìn)行反應(yīng):3.5至8.0Kgf/cm2的壓力、及10至25°C的溫度；c.使經(jīng)上述步驟b反應(yīng)后的混合物于以下條件中進(jìn)行反應(yīng):4.5至8.0Kgf/cm2的壓力、及35至45°C的溫度；d.使經(jīng)上述步驟c反應(yīng)后的混合物于以下條件中進(jìn)行反應(yīng):4.5至8.0Kgf/cm2的壓力、及45至55°C的溫度；及，e.加入終止劑，并使經(jīng)上述步驟d反應(yīng)后的混合物于以下條件中進(jìn)行反應(yīng):-0.9至0.lKgf/cm2的壓力、及35至45°C的溫度，即制得所述羧基丁腈乳膠；其中，所述官能性單體包含不飽和羧酸。
[0010]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟a中的混合物包含:20.0至25.0重量份的丁二烯；
10.0至15.0重量份的丙烯腈；2.0至5.0重量份的不飽和羧酸；0.5至2.0重量份的起始劑；1.0至2.5重量份的乳化劑；及35.0至45.0重量份的溶劑。
[0011 ] 在上述方法中，優(yōu)選地，所述官能性單體進(jìn)一步包含不飽和羧酸酯，所述不飽和羧酸酯于所述步驟a中的混合物中占:0.1至3.0重量份。
[0012]在上述方法中，優(yōu)選地，所述步驟a中的混合物進(jìn)一步包含:0.1至0.5重量份的PH緩沖劑。
[0013]在上述方法中，優(yōu)選地，所述步驟a中的混合物進(jìn)一步包含:0.1至0.5重量份的鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0014]在上述方法中，優(yōu)選地，所述步驟a中的混合物進(jìn)一步包含:0.1至1.0重量份的結(jié)構(gòu)增強(qiáng)劑。
[0015]在上述方法中，優(yōu)選地，所述不飽和羧酸為:甲基丙烯酸、丙烯酸和馬來酸中的一種或幾種的組合。
[0016]在上述方法中·，優(yōu)選地，所述起始劑為氧化型起始劑。更優(yōu)選地，所述氧化型起始劑為無機(jī)過氧化物。最優(yōu)選地，所述無機(jī)過氧化物為:過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨中的一種或幾種的組合。
[0017]在上述方法中，優(yōu)選地，所述乳化劑為:十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、環(huán)氧乙烷化月桂醇和聚氧乙烯烷基醚中的一種或幾種的組合。
[0018]在上述方法中，優(yōu)選地，所述溶劑為:水、異丙醇或其組合。
[0019]在上述方法中，優(yōu)選地，所述不飽和羧酸酯為:丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸辛丁酯、甲基丙烯酸辛酯、或其組合。
[0020]在上述方法中，優(yōu)選地，所述pH緩沖劑為:碳酸鹽、磷酸鹽和焦磷酸鹽中的一種或幾種的組合。
[0021]在上述方法中，優(yōu)選地，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為:叔十二碳硫醇、正十二碳硫醇或其組合。
[0022]在上述方法中，優(yōu)選地，所述結(jié)構(gòu)增強(qiáng)劑為:三嗪類含氮雜環(huán)化合物、三官能基氮丙啶化合物或其組合。
[0023]在上述方法中，優(yōu)選地，其不包含硫磺交聯(lián)劑。
[0024]在上述方法中，優(yōu)選地，所述混合物的制備是先將所述丙烯腈、所述官能性單體、所述乳化劑、及所述溶劑混合為一預(yù)混合物，再添加所述丁二烯及所述起始劑至所述預(yù)混合物中以形成所述混合物。
[0025]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟b進(jìn)行7.0至15.0小時(shí)。
[0026]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟c進(jìn)行2.0至6.0小時(shí)。
[0027]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟d進(jìn)行4.5至8.5小時(shí)。
[0028]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟b完成之后，于30分鐘之內(nèi)將溫度提升至35至45°C，以進(jìn)行步驟C。
[0029]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟c完成之后，于30分鐘之內(nèi)將溫度提升至45至55°C，以進(jìn)行步驟d。
[0030]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟b完成之后，添加一乳化劑及一還原劑后，再進(jìn)行步驟C。
[0031]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟c完成之后，添加一乳化劑及一還原劑后，再進(jìn)行步驟d。 [0032]在上述方法中，優(yōu)選地，所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、環(huán)氧乙烷化月桂醇和聚氧乙烯烷基醚中的一種或幾種的組合組合。
[0033]在上述方法中，優(yōu)選地，所述還原劑為重亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和硫酸亞鐵中的一種或幾種的組合。
[0034]在上述方法中，優(yōu)選地,步驟e的所述終止劑的添加量為50至400ppm。
[0035]在上述方法中，優(yōu)選地，所述終止劑為二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸鉀鈉、二甲基二硫代氨基甲酸銨、對(duì)苯二酚和二乙基羥胺中的一種或幾種的組合。
[0036]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟e進(jìn)一步包含調(diào)整pH值為7.5至8.5。
[0037]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟e進(jìn)一步包含添加一脫味劑。更優(yōu)選地，所述脫味劑為丙烯酸酯乳膠除味劑。
[0038]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟e進(jìn)一步包含添加一消泡劑。更優(yōu)選地，所述消泡劑為有機(jī)硅聚合物、礦油或其組合。
[0039]在上述方法中，優(yōu)選地，步驟e之后，進(jìn)一步包含一步驟f,步驟f是于-3.0至-5.0Kgf/cm2的壓力下進(jìn)行以下步驟:導(dǎo)入氮?dú)?；進(jìn)行抽氣，并攪拌經(jīng)步驟e反應(yīng)后的混合物；停止導(dǎo)入氮?dú)?；停止抽氣；及進(jìn)行過濾步驟。
[0040]在上述方法中，優(yōu)選地，其是于10至55°C的溫度下進(jìn)行。
[0041]在上述方法中，優(yōu)選地，其轉(zhuǎn)化率最少為90%。更優(yōu)選地，其轉(zhuǎn)化率最少為96%。
[0042]本發(fā)明又提供一種羧基丁腈乳膠制品，其是以前述方法所制得的羧基丁腈乳膠為原料而制得，其抗張強(qiáng)度為20至25Mpa，且其延伸率為550至700%。
[0043]根據(jù)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】，優(yōu)選地，所述羧基丁腈乳膠制品為手套或服飾等。
[0044]綜上所述，本發(fā)明的羧基丁腈乳膠的制備方法采用一次性入料及梯度升溫的方式來進(jìn)行，使本發(fā)明的方法具備低溫聚合的高穩(wěn)定性及高溫聚合的高轉(zhuǎn)化率的優(yōu)點(diǎn)。因此，不僅可制備出抗張強(qiáng)度及延伸率優(yōu)異的乳膠制品，此方法更可克服傳統(tǒng)制法低轉(zhuǎn)化率及耗費(fèi)熟成時(shí)間的缺點(diǎn)。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0045]圖1為本發(fā)明的羧基丁腈乳膠的制備方法的流程圖。
[0046]圖2為本發(fā)明的羧基丁腈乳膠的制備方法中步驟f的流程圖。
[0047]主要組件符號(hào)說明:
[0048]101 步驟 a
[0049]102 步驟 b[0050]103步驟 c
[0051]104步驟 d
[0052]105步驟 e
[0053]106步驟 f
[0054]201抽氣攪拌
[0055]202抽氣攪拌
【具體實(shí)施方式】
[0056]在羧基丁腈乳膠的制備方法中，反應(yīng)條件(溫度及壓力)、進(jìn)料方式及脫氣步驟是影響所制得的羧基丁腈乳膠的質(zhì)量的重要因子。據(jù)此，本發(fā)明的羧基丁腈乳膠制備方法的主要概念在于“一次性入料”及“梯度升溫”，以同時(shí)具備傳統(tǒng)低溫聚合的高穩(wěn)定性及高溫聚合的高轉(zhuǎn)化率的優(yōu)點(diǎn)。并且，本發(fā)明方法不需要額外添加硫磺交聯(lián)劑，有益于環(huán)境及使用者健康。除此之外，本發(fā)明制備方法中的脫氣步驟有助于維持羧基丁腈乳膠的穩(wěn)定性并延長工藝中槽體的使用壽命。
[0057]本發(fā)明所謂“ 一次性入料”是指在乳化聚合反應(yīng)之前(進(jìn)行梯度升溫之前)，便完成所有所需的丁二烯、丙烯腈、官能性單體、乳化劑、溶劑及起始劑的混合。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中，可于后續(xù)乳化聚合反應(yīng)中額外添加至少I次的乳化劑及還原劑，以使乳化聚合反應(yīng)更加完全，而提升本發(fā)明方法的轉(zhuǎn)化率。
[0058]本發(fā)明所謂“梯 度升溫”是指在整體工藝中，非連續(xù)性地使反應(yīng)原料于不同的溫度階層中反應(yīng)。此方式是為了先于低溫環(huán)境下進(jìn)行乳化聚合反應(yīng)以提高穩(wěn)定度，接著，在于高溫環(huán)境下進(jìn)行乳化聚合反應(yīng)以提高轉(zhuǎn)化率。所述低溫環(huán)境與所述高溫環(huán)境的定義分別依據(jù)本領(lǐng)域中所公知的低溫聚合與高溫聚合的反應(yīng)環(huán)境。更明確地，所述低溫環(huán)境是指10至25 0C ;而所述高溫環(huán)境是指45至55°C。
[0059]請(qǐng)參閱圖1，本發(fā)明的羧基丁腈乳膠的制備方法至少包含:于步驟a 101中混合所需的反應(yīng)物，接著依序進(jìn)行步驟b 102的第一階段聚合反應(yīng)7.0至15.0小時(shí)、步驟c 103的第二階段聚合反應(yīng)2.0至6.0小時(shí)、及步驟d 104的第三階段聚合反應(yīng)4.5至8.5小時(shí)，然后添加終止劑進(jìn)行步驟e 105以中止反應(yīng)，最后進(jìn)入步驟Π06進(jìn)行后續(xù)剩余的單體處理及過濾處理。在所述步驟b 102與所述步驟c 103之間、及/或所述步驟c 103與所述步驟d 104之間可視情況添加一補(bǔ)充液以使反應(yīng)更加完全。所述補(bǔ)充液可包含乳化劑、還原劑或其組合。
[0060]本發(fā)明方法各步驟詳述如下:
[0061]a)制備一反應(yīng)原料混合物
[0062]將反應(yīng)原料導(dǎo)入一反應(yīng)槽。所述反應(yīng)原料包含20.0至25.0重量份的丁二烯；10.0至15.0重量份的丙烯腈；2.0至5.0重量份的不飽和羧酸；0.5至2.0重量份的起始劑；1.0至2.5重量份的乳化劑；及35.0至45.0重量份的溶劑。
[0063]于一實(shí)施方式中， 所述反應(yīng)原料進(jìn)一步包含0.1至3.0重量份的不飽和羧酸酯、
0.1至0.5重量份的pH緩沖劑、0.1至0.5重量份的鏈轉(zhuǎn)移劑、及/或0.1至1.0重量份的結(jié)構(gòu)增強(qiáng)劑。所述不飽和羧酸及/或所述不飽和羧酸酯為本發(fā)明方法中所用的官能性單體。[0064]在一優(yōu)選實(shí)施方式中，所述混合物的制備是先將所述丙烯腈、所述官能性單體(包括所述不飽和羧酸及/或所述不飽和羧酸酯)、所述乳化劑、及所述溶劑混合為一預(yù)混合物，再添加所述丁二烯及所述起始劑至所述預(yù)混合物中以形成所述混合物。在此優(yōu)選實(shí)施方式中，所有所需的反應(yīng)物仍是在乳化聚合反應(yīng)之前(進(jìn)行梯度升溫之前)完成混合，因此仍符合本發(fā)明的“一次性入料”的特征。
[0065]所述丁二烯及所述丙烯腈是本發(fā)明方法中的主要反應(yīng)物，而所述官能性單體(包括所述不飽和羧酸及/或所述不飽和羧酸酯)是用以改性欲制得的羧基丁腈乳膠以提升其抗化性、伸張拉力、及抗張強(qiáng)度。所述不飽和羧酸包括，但不限于:甲基丙烯酸、丙烯酸和馬來酸中的一種或幾種的組合。所述不飽和羧酸酯包括，但不限于:丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸辛丁酯和甲基丙烯酸辛酯中的一種或幾種的組合。
[0066]所述乳化劑可以為:陰離子型乳化劑及/或非離子型乳化劑。所述乳化劑包括，但不限于:烷基磺酸鈉、烷基硫酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯醚和油酸鉀中的一種或幾種的組合。所述乳化劑除了具有促使反應(yīng)平穩(wěn)的效果，也因其對(duì)于凝固劑敏感，而使乳膠溶液易破乳化而快速成膜，有助于后續(xù)乳膠制品的制備。
[0067]優(yōu)選地，所述溶劑為:水、異丙醇或其組合。更優(yōu)選地，所述水為去離子水。優(yōu)選地，所述起始劑為氧化型起始劑，例如:無機(jī)過氧化物。所述無機(jī)過氧化物包括，但不限于:過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨中的一種或幾種的組合。
[0068]所述pH緩沖劑是用以穩(wěn)定整體反應(yīng)的進(jìn)行，其包括，但不限于:碳酸鹽、磷酸鹽和焦磷酸鹽中的一種或幾種的組合。所述鏈轉(zhuǎn)移劑是用以控制所制得的羧基丁腈乳膠的分子量，以使其落于所欲的分子量范圍。所述鏈轉(zhuǎn)移劑包括，但不限于:叔十二碳硫醇、正十二碳硫醇或其組合。
[0069]所述結(jié)構(gòu)增強(qiáng)劑包括，但不限于:三嗪類含氮雜環(huán)化合物、三官能基氮丙啶化合物或其組合。舉例來說，所述結(jié)構(gòu)增強(qiáng)劑為:三聚氰胺、三聚氰胺甲醅樹酯或其組合。
[0070]可行地，所述三嗪類含氮雜環(huán)化合物具有下列結(jié)構(gòu)式1:
[0071]
【權(quán)利要求】
1.一種羧基丁腈乳膠的制備方法，其包含以下步驟: a.取得一混合物，其包含丁二烯、丙烯腈、官能性單體、乳化劑、起始劑、及溶劑；b.使所述混合物于以下條件中進(jìn)行反應(yīng):3.5至8.0Kgf/cm2的壓力、及10至25°C的溫度； c.使經(jīng)上述步驟b反應(yīng)后的混合物于以下條件中進(jìn)行反應(yīng):4.5至8.0Kgf/cm2的壓力、及35至45 °C的溫度； d.使經(jīng)上述步驟c反應(yīng)后的混合物于以下條件中進(jìn)行反應(yīng):4.5至8.0Kgf/cm2的壓力、及45至55 °C的溫度；及e.加入終止劑，并使經(jīng)上述步驟d反應(yīng)后的混合物于以下條件中進(jìn)行反應(yīng):-0.9至0.10Kgf/cm2的壓力、及35至45°C的溫度，即制得所述羧基丁腈乳膠； 其中，所述官能性單體包含不飽和羧酸。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟a中的混合物包含: 20.0至25.0重量份的丁二烯； 10.0至15.0重量份的丙烯腈； 2.0至5.0重量份的不飽和羧酸；` 0.5至2.0重量份的起始劑； 1.0至2.5重量份的乳化劑 '及 35.0至45.0重量份的溶劑。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述官能性單體進(jìn)一步包含不飽和羧酸酯，所述不飽和羧酸酯于所述步驟a中的混合物中占:0.1至3.0重量份。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述步驟a中的混合物進(jìn)一步包含:0.1至0.5重量份的PH緩沖劑。
5.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述步驟a中的混合物進(jìn)一步包含:0.1至0.5重量份的鏈轉(zhuǎn)移劑。
6.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述步驟a中的混合物進(jìn)一步包含:0.1至1.0重量份的結(jié)構(gòu)增強(qiáng)劑。
7.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述不飽和羧酸為:甲基丙烯酸、丙烯酸和馬來酸中的一種或幾種的組合。
8.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述起始劑為氧化型起始劑。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述氧化型起始劑為無機(jī)過氧化物。
10.如權(quán)利要求9所述的方法，其中，所述無機(jī)過氧化物為:過硫酸鈉、過硫酸鉀和過硫酸銨中的一種或幾種的組合。
11.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述乳化劑為:十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、環(huán)氧乙烷化月桂醇和聚氧乙烯烷基醚中的一種或幾種的組合。
12.如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述溶劑為:水、異丙醇或其組合。
13.如權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述不飽和羧酸酯為:丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸辛丁酯和甲基丙烯酸辛酯中的一種或幾種的組合。
14.如權(quán)利要求4所述的方法，其中，所述pH緩沖劑為:碳酸鹽、磷酸鹽和焦磷酸鹽中的一種或幾種的組合。
15.如權(quán)利要求5所述的方法,其中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為:叔十二碳硫醇、正十二碳硫醇、或其組合。
16.如權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述結(jié)構(gòu)增強(qiáng)劑為:三嗪類含氮雜環(huán)化合物、三官能基氮丙唳化合物或其組合。
17.如權(quán)利要求1所述的方法，其不包含硫磺交聯(lián)劑。
18.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述混合物的制備是先將所述丙烯腈、所述官能性單體、所述乳化劑、及所述溶劑混合為一預(yù)混合物，再添加所述丁二烯及所述起始劑至所述預(yù)混合物中以形成所述混合物。
19.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟b進(jìn)行7.0至15.0小時(shí)。
20.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟c進(jìn)行2.0至6.0小時(shí)。
21.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟d進(jìn)行4.5至8.5小時(shí)。
22.如權(quán)利要求19所述的方法，其中，步驟b完成之后，于30分鐘之內(nèi)將溫度提升至35至45°C，以進(jìn)行所述步驟C。
23.如權(quán)利要求20所述的方法，其中，步驟c完成之后，于30分鐘之內(nèi)將溫度提升至45至55°C，以進(jìn)行所述步驟d。
24.如權(quán)利要求19所述的方法，其中，步驟b完成之后，添加一乳化劑及一還原劑后，再進(jìn)行所述步驟C。
25.如權(quán)利要求20所述 的方法，其中，步驟c完成之后，添加一乳化劑及一還原劑后，再進(jìn)行所述步驟d。
26.如權(quán)利要求24或25所述的方法，其中，所述乳化劑為十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、環(huán)氧乙烷化月桂醇和聚氧乙烯烷基醚中的一種或幾種的組合。
27.如權(quán)利要求24或25所述的方法，其中，所述還原劑為重亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和硫酸亞鐵中的一種或幾種的組合。
28.如權(quán)利要求1所述的方法,其中，步驟e的所述終止劑的添加量為50至400ppm。
29.如權(quán)利要求28所述的方法，其中，所述終止劑為二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二乙基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸鉀鈉、二甲基二硫代氨基甲酸銨、對(duì)苯二酚和二乙基羥胺中的一種或幾種的組合。
30.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟e進(jìn)一步包含調(diào)整pH值為7.5至8.5。
31.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟e進(jìn)一步包含添加一脫味劑。
32.如權(quán)利要求31所述的方法，其中，所述脫味劑為丙烯酸酯乳膠除味劑。
33.如權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟e進(jìn)一步包含添加一消泡劑。
34.如權(quán)利要求33所述的方法，其中，所述消泡劑為有機(jī)硅聚合物、礦油或其組合。
35.如權(quán)利要求1所述的方法，其于步驟e之后，進(jìn)一步包含一步驟f，所述步驟f是于-3.0至-5.0Kgf/cm2的壓力下進(jìn)行以下步驟: 導(dǎo)入氮?dú)猓? 進(jìn)行抽氣，并攪拌經(jīng)步驟e反應(yīng)后的混合物； 停止導(dǎo)入氮?dú)猓? 停止抽氣；及 進(jìn)行過濾步驟。
36.如權(quán)利要求1所述的方法，其是于10至55°C的溫度下進(jìn)行。
37.如權(quán)利要求1所述的方法，其轉(zhuǎn)化率最少為90%。
38.如權(quán)利要求37所述的方法，其轉(zhuǎn)化率最少為96%。
39.一種羧基丁腈乳膠制品，其是以權(quán)利要求1-38中任一項(xiàng)所述的方法所制得的羧基丁腈乳膠為原料而制得，其抗張強(qiáng)度為20至25Mpa，且其延伸率為550至700%。
40.如權(quán)利要求39所述的`羧基丁腈乳膠制品，其為手套或服飾。
【文檔編號(hào)】C08F236/12GK103788298SQ201210541262
【公開日】2014年5月14日 申請(qǐng)日期:2012年12月12日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月30日
【發(fā)明者】黃培元, 林翊峰, 朱龍君, 徐健宏, 江憶芬 申請(qǐng)人:福盈科技化學(xué)股份有限公司