專(zhuān)利名稱(chēng)：一種可用于吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的abs樹(shù)脂組合物及制備的制作方法
一種可用于吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的ABS樹(shù)脂組合物及制備
摶術(shù)領(lǐng)域本發(fā)明屬于聚合物改性技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的ABS樹(shù)脂組合物及其制備方法。
背景技術(shù)：
苯乙烯-丙烯腈-丁二烯共聚物(ABS)在近半個(gè)世紀(jì)得到了迅猛發(fā)展，由于其良好其抗沖擊性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性以及優(yōu)秀的光澤度和電氣性能，已在電子電氣、汽車(chē)行業(yè)上得到了極其廣泛的使用。
一般來(lái)說(shuō)，用于吹塑成型的ABS樹(shù)脂需要較低的熔融指數(shù)(一般3_8g/IOmin， 220 °C, 10kg)以保證尺寸(厚度)的均一性，同時(shí)，由于其多用于汽車(chē)用大型制件，所以還需較好的抗沖性能與拉伸性能。在加工時(shí)，溫度提高有利于樹(shù)脂的均勻塑化和制件的成型，這也需要材料有較好的耐熱性能。如果單純地提高耐熱劑的用量，又會(huì)使材料的沖擊性能得到極大的下降。增加ABS基料中的橡膠相含量可以提高樹(shù)脂的韌性，但是這樣會(huì)導(dǎo)致制品的收縮率增大；與此同時(shí)，材料的剛性也會(huì)有較大的降低。而采用乳液聚合的ABS原料與本體聚合的ABS原料相混合(中國(guó)專(zhuān)利200710171581. 5、中國(guó)專(zhuān)利200580040787. 3)，卻無(wú)法改善聚合物的熔融指數(shù)，不利于吹塑成型。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠平衡熔融指數(shù)和沖擊力學(xué)性能且耐熱性好易于吹塑成型的適用于汽車(chē)尾翼、擾流板等大型制件的綜合性能優(yōu)異的ABS樹(shù)脂組合物及制備方法。
本發(fā)明的可用于吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的ABS樹(shù)脂組合物，包括以下重量份的組分AS樹(shù)脂100 350份；ABS高膠粉I 500份；ABS樹(shù)脂100 400份；耐熱劑(Γ200份；橡膠粉(Γ20份；抗氧劑f 5份；潤(rùn)滑劑Γ5份；所述的AS樹(shù)脂中丙烯腈含量5 40%，重均分子量5X 1(Τ5Χ 105，熔融指數(shù) I 10g/10min。
所述的ABS高膠粉中聚丁二烯含量〉40%，重均分子量I X IO5 6 X IO5,平均顆粒直徑為 20(T800nm，熔融溫度 20(T240°C。
所述ABS 樹(shù)脂的熔融指數(shù) O. ri0g/10min,密度1. θΓ . 05g/cm3。
所述的耐熱劑為苯乙烯、N-苯基馬來(lái)酰亞胺、馬來(lái)酸酐的共聚物，商品名MS-NB ； 所述的潤(rùn)滑劑為乙撐雙硬脂酰胺、白油、硅油中的至少一種。
所述的橡膠粉為聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯膠乳和丁二烯-丙烯腈共聚物中的至少一種；其中，聚丁二烯橡膠或苯乙烯-丁二烯膠乳中，順-1，4- 丁二烯鏈節(jié)含量在 10% 99%之間，粒徑IOnnTlO μ m,重均分子量為I X IO4 8 X IO5之間；丁二烯-丙烯腈共聚物中，丙烯腈含量為10 50%之間，分子量5 X IO5 8 X IO5之間。
所述的橡膠粉為丁苯橡膠和/或丁腈橡膠。
所述的抗氧劑為β_(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯)(抗氧劑1076)、三[2. 4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯(抗氧劑168)、Ν，Ν’-|-(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)己二胺(抗氧劑1098)和2，6 - 二叔丁基-4-甲基苯酚(抗氧劑1010)中的至少一種。
所述ABS樹(shù)脂組合物的制備方法，包括以下步驟將100 350份AS樹(shù)脂、Γ500份ABS高膠粉、100^400份ABS樹(shù)脂、(Γ200份耐熱劑、0 20 份橡膠粉I飛份抗氧劑、I飛份潤(rùn)滑劑放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到6(T80°C后， 轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合，升溫至10(Tl20°C出料；將混合物在擠出溫度為180 225°C， 螺桿轉(zhuǎn)速為18(T800rpm/min的擠出機(jī)中擠出造粒。
所述的擠出機(jī)選自雙螺桿擠出機(jī)或單螺桿擠出機(jī)。
本發(fā)明同現(xiàn)有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)和有益效果1、本發(fā)明的產(chǎn)品熔融指數(shù)較低，更有利于吹塑成型； 2、本發(fā)明產(chǎn)品擁有較好的沖擊性能，而不致拉伸、彎曲性能的降低；并具有較高的耐熱3、本發(fā)明在配方中添加純橡膠粉，有利于保證注塑制品尺寸的穩(wěn)定性；同時(shí)，本發(fā)明的產(chǎn)品的制作原料易得，高膠粉的用量較少，有利于產(chǎn)品的生產(chǎn)及成本的控制。
具體實(shí)施例方式以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。如無(wú)特別說(shuō)明，下述實(shí)施例中所述用量份均為重量份。
實(shí)施例1將200份AS樹(shù)脂、300份高膠粉、300份ABS樹(shù)脂、200份苯乙烯及N-苯基馬來(lái)酰亞胺與馬來(lái)酸酐的三元共聚物耐熱劑MS-NB、5份丁苯橡膠、5份丁腈橡膠、4份抗氧劑1076和 168混合物、2份乙撐雙硬脂酰胺和硅油1:1的混合物放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到80°C后，轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合5分鐘后升溫至120°C出料；將混合物在長(zhǎng)徑比 40，螺桿直徑35mm的擠出機(jī)中擠出造粒，下料口溫度設(shè)置為170°C，螺桿各段擠出溫度設(shè)置為 18(T220°C，機(jī)頭溫度 225°C。螺桿轉(zhuǎn)速 50(T800rpm/min。
實(shí)施例2為體現(xiàn)本發(fā)明的特點(diǎn)，比較不同耐熱劑用量的影響，在此進(jìn)行了實(shí)施例2的實(shí)驗(yàn)。
將250份AS樹(shù)脂、300份高膠粉、350份ABS樹(shù)脂、100份苯乙烯及N-苯基馬來(lái)酰亞胺與馬來(lái)酸酐的三元共聚物耐熱劑MS-NB、5份丁苯橡膠、5份丁腈橡膠、4份抗氧劑1076和168混合物、2份乙撐雙硬脂酰胺和硅油1:1混合物放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到80°C后，轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合5分鐘后升溫至120°C出料；將混合物在長(zhǎng)徑比 40，螺桿直徑35mm的擠出機(jī)中擠出造粒，下料口溫度設(shè)置為170°C，螺桿各段擠出溫度設(shè)置為 18(T220°C，機(jī)頭溫度 225°C。螺桿轉(zhuǎn)速 50(T800rpm/min。
實(shí)施例3為體現(xiàn)本發(fā)明的特點(diǎn)，比較不同高膠粉用量的影響，在此進(jìn)行了實(shí)施例3的實(shí)驗(yàn)。
將300份AS樹(shù)脂、150份高膠粉、350份ABS樹(shù)脂、200份苯乙烯及N-苯基馬來(lái)酰亞胺與馬來(lái)酸酐的三元共聚物耐熱劑MS-NB、5份丁苯橡膠、5份丁腈橡膠、4份抗氧劑1076 和168混合物、2份乙撐雙硬脂酰胺和硅油1:1混合物放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到80°C后，轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合5分鐘后升溫至120°C出料；將混合物在長(zhǎng)徑比 40，螺桿直徑35mm的擠出機(jī)中擠出造粒，下料口溫度設(shè)置為170°C，螺桿各段擠出溫度設(shè)置為 18(T220°C，機(jī)頭溫度 225°C。螺桿轉(zhuǎn)速 50(T800rpm/min。
實(shí)施例4為體現(xiàn)本發(fā)明的特點(diǎn)，比較不同ABS樹(shù)脂基料用量的影響，在此進(jìn)行了實(shí)施例4的實(shí) 驗(yàn)。
將350份AS樹(shù)脂、350份高膠粉、100份ABS樹(shù)脂、200份苯乙烯及N-苯基馬來(lái)酰亞胺與馬來(lái)酸酐的三元共聚物耐熱劑MS-NB、5份丁苯橡膠、5份丁腈橡膠、4份抗氧劑1076 和168混合物、2份乙撐雙硬脂酰胺和白油1:1混合物放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到80°C后，轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合5分鐘后升溫至120°C出料；將混合物在長(zhǎng)徑比 40，螺桿直徑35mm的擠出機(jī)中擠出造粒，下料口溫度設(shè)置為170°C，螺桿各段擠出溫度設(shè)置為 18(T220°C，機(jī)頭溫度 225°C。螺桿轉(zhuǎn)速 50(T800rpm/min。
實(shí)施例5為體現(xiàn)本發(fā)明的特點(diǎn)，比較不同AS樹(shù)脂用量的影響，在此進(jìn)行了實(shí)施例5和6的實(shí)驗(yàn)。
將100份AS樹(shù)脂、350份高膠粉、350份ABS樹(shù)脂、200份苯乙烯及N-苯基馬來(lái)酰亞胺與馬來(lái)酸酐的三元共聚物耐熱劑MS-NB、5份丁苯橡膠、5份丁腈橡膠、4份抗氧劑1098 和168混合物、2份乙撐雙硬脂酰胺和白油1:1混合物放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到80°C后，轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合5分鐘后升溫至120°C出料；將混合物在長(zhǎng)徑比 40，螺桿直徑35mm的擠出機(jī)中擠出造粒，下料口溫度設(shè)置為170°C，螺桿各段擠出溫度設(shè)置為 18(T220°C，機(jī)頭溫度 225°C。螺桿轉(zhuǎn)速 50(T800rpm/min。
實(shí)施例6將250份AS樹(shù)脂、250份高膠粉、300份ABS樹(shù)脂、200份苯乙烯及N-苯基馬來(lái)酰亞胺與馬來(lái)酸酐的三元共聚物耐熱劑MS-NB、5份丁苯橡膠、5份丁腈橡膠、4份抗氧劑1076和 1010混合物、2份乙撐雙硬脂酰胺和硅油1:1混合物放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到80°C后，轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合5分鐘后升溫至120°C出料；將混合物在長(zhǎng)徑比 40，螺桿直徑35mm的擠出機(jī)中擠出造粒，下料口溫度設(shè)置為170°C，螺桿各段擠出溫度設(shè)置為 18(T220°C，機(jī)頭溫度 225°C。螺桿轉(zhuǎn)速 50(T800rpm/min。
比較例I為比較使用橡膠粉與否對(duì)配方的影響，在此使用了比較例I。
將250份AS樹(shù)脂、250份高膠粉、300份ABS樹(shù)脂、200苯乙烯及N-苯基馬來(lái)酰亞胺與馬來(lái)酸酐的三元共聚物耐熱劑MS-NB、4份抗氧劑1076和168混合物、2份潤(rùn)滑劑放入高速混合機(jī)中混合5分鐘后待料自然升溫到80°C后，轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合，升溫至 120°C出料；將混合物在長(zhǎng)徑比40，螺桿直徑35mm的擠出機(jī)中擠出造粒，下料口溫度設(shè)置為 1700C，螺桿各段擠出溫度設(shè)置為18(T220°C，機(jī)頭溫度225°C。螺桿轉(zhuǎn)速50(T800rpm/min。
比較例2為比較橡膠粉用量對(duì)配方的影響，在此使用了比較例2。
將250份AS樹(shù)脂、250份高膠粉、300份ABS樹(shù)脂、200份苯乙烯及N-苯基馬來(lái)酰亞胺與馬來(lái)酸酐的三元共聚物耐熱劑MS-NB、20份丁苯橡膠、20份丁腈橡膠、4份抗氧劑1076 和抗氧劑168混合物、2份乙撐雙硬脂酰胺和硅油1:1混合物放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到80°C后，轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合5分鐘后升溫至120°C出料；將混合物在長(zhǎng)徑比 40，螺桿直徑35mm的擠出機(jī)中擠出造粒，下料口溫度設(shè)置為170°C，螺桿各段擠出溫度設(shè)置為18(T220°C，機(jī)頭溫度225°C。螺桿轉(zhuǎn)速50(T800rpm/min。
比較例3為比較耐熱劑用量對(duì)配方的影響，在此使用了比較例3。
將300份AS樹(shù)脂、300份高膠粉、400份ABS樹(shù)脂、20份丁苯橡膠、20份丁腈橡膠、 4份抗氧劑1076和168混合物、2份乙撐雙硬脂酰胺和白油1:1混合物放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到80°C后，轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合5分鐘后升溫至120°C出料； 將混合物在長(zhǎng)徑比40，螺桿直徑35mm的擠出機(jī)中擠出造粒，下料口溫度設(shè)置為170°C，螺桿各段擠出溫度設(shè)置為18(T220°C，機(jī)頭溫度225°C。螺桿轉(zhuǎn)速50(T800rpm/min。
所有擠出料粒按ASTM進(jìn)行注塑，注塑樣條在23°C、相對(duì)濕度50%條件下穩(wěn)定24h后進(jìn)行性能測(cè)試，所述的注塑模具是適用于注塑苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物組合物制品的注塑機(jī)。
測(cè)試標(biāo)準(zhǔn)如下拉伸強(qiáng)度按照ASTM D638，采用啞鈴型樣條；彎曲強(qiáng)度和彎曲模量按照ASTM D790，采用矩形樣條；簡(jiǎn)支梁沖擊強(qiáng)度按照ASTM D6110，缺口寬度為樣條寬度的1/5 ；維卡軟化溫度按照ASTM D1525。
配方表與性能測(cè)試結(jié)果分見(jiàn)表I與表2。
表I各實(shí)施例配方一覽實(shí)施例123456比較例I比較例2比較例權(quán)利要求
1.一種可用于吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的ABS樹(shù)脂組合物，其特征在于，此ABS樹(shù)脂組合物由以下重量份的組分制成AS樹(shù)脂100 350份；ABS高膠粉I 500份；ABS樹(shù)脂100 400份；耐熱劑(Γ200份；橡膠粉(Γ20份；抗氧劑f 5份；潤(rùn)滑劑Γ5份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可用于吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的該ABS樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述的耐熱劑為苯乙烯、N-苯基馬來(lái)酰亞胺、馬來(lái)酸酐的共聚物；所述的潤(rùn)滑劑為乙撐雙硬脂酰胺、白油、硅油中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可用于吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的ABS樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述的AS樹(shù)脂中丙烯腈含量5 40%，重均分子量5X IO4飛X 105，熔融指數(shù) I 10g/10min。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可用于吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的ABS樹(shù)脂組合物，其特征在于所述的ABS高膠粉中聚丁二烯含量> 40%，重均分子量I X IO5 6 X IO5,平均顆粒直徑為 20(T800nm，熔融溫度 20(T240°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的可用于吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的ABS樹(shù)脂組合物，其特征在于所述ABS樹(shù)脂的熔融指數(shù)O.1 10g/10min，密度1. θΓ . 05g/cm3。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的ABS樹(shù)脂組合物，其特征在于所述的橡膠粉為聚丁二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯膠乳和丁二烯-丙烯腈共聚物中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的ABS樹(shù)脂組合物，其特征在于所述的橡膠粉為丁苯橡膠和/ 或丁腈橡膠。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的ABS樹(shù)脂組合物，其特征在于所述的抗氧劑為β-(3， 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、三[2. 4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯、 N，N’ -雙-(3- (3，5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙?；?己二胺和2，6 - 二叔丁基-4-甲基苯酚中的至少一種。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述ABS樹(shù)脂組合物的制備方法，包括以下步驟將100 350份AS樹(shù)脂、Γ500份ABS高膠粉、100^400份ABS樹(shù)脂、(Γ200份耐熱劑、0 20 份橡膠粉I飛份抗氧劑、I飛份潤(rùn)滑劑放入高速混合機(jī)中混合，待料自然升溫到6(T80°C后， 轉(zhuǎn)速為50(Tl000rpm/min混合，升溫至10(Tl20°C出料；將混合物在擠出溫度為180 225°C， 螺桿轉(zhuǎn)速為18(T800rpm/min的擠出機(jī)中擠出造粒。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的ABS樹(shù)脂組合物的制備方法，其特征在于所述的擠出機(jī)選自雙螺桿擠出機(jī)或單螺桿擠出機(jī)。
全文摘要
本發(fā)明屬于聚合物改性技術(shù)領(lǐng)域，公開(kāi)了一種可用于吹塑成型的綜合性能優(yōu)異的ABS樹(shù)脂及其制備方法。該ABS樹(shù)脂是由包括以下重量份的組分制成100~350份AS樹(shù)脂、1~500份ABS高膠粉、100~400份ABS樹(shù)脂、0~200份耐熱劑、0~20份橡膠粉、1~5份抗氧化劑、1~5份潤(rùn)滑劑。該改性ABS樹(shù)脂的制備方法包括以下步驟將以上比例的各組分放入高速混合機(jī)中混合，轉(zhuǎn)速1000~1500rpm/min，待料自然升溫到60~80℃后，轉(zhuǎn)速為500~1000rpm/min混合，升溫至100~120℃出料；將混合物在180~225℃的擠出機(jī)中擠出造粒得到產(chǎn)品。本發(fā)明具有極低的熔融指數(shù)，良好的沖擊強(qiáng)度、彎曲強(qiáng)度以及較高的耐熱性。特別適合于汽車(chē)尾翼和擾流板的吹塑成型。
文檔編號(hào)C08L9/02GK103013025SQ201210474868
公開(kāi)日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2012年11月21日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月21日
發(fā)明者楊桂生, 郭鑫, 李術(shù) 申請(qǐng)人:合肥杰事杰新材料股份有限公司