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一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法

文檔序號(hào):3628560閱讀:288來源:國知局
專利名稱:一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明屬于高分子復(fù)合材料技術(shù)領(lǐng)域,具體涉及一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法。
背景技術(shù)
聚丙烯是一種通用的塑料,但在制作工程部件如汽車的內(nèi)外飾件,由于其強(qiáng)度、剛度和耐熱性能不能滿足部件的要求,同時(shí)聚丙烯的沖擊性能差,特別是低溫沖擊性差,而且 其成型收縮率大,這些缺點(diǎn)限制了聚丙烯在工程部件中的應(yīng)用與發(fā)展。所以,目前制備汽車內(nèi)外飾件的材料主要是通過添加常規(guī)礦粉填充改性聚丙烯制成,其產(chǎn)品具有尺寸好、易加工成型、價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)。但是隨著近幾年來汽車的輕量化呼聲越來越高,綜合性能高、密度低的改性塑料越來越受到重視。其中晶須就是一種綜合性能好、可代替常規(guī)礦粉甚至纖維來滿足汽車內(nèi)外飾件材料的要求。晶須是指在人工控制條件下以高純度單晶形式生長成的一種短纖維,其直徑非常小(微米數(shù)量級(jí)),不含有通常材料中存在的缺陷(晶界、位錯(cuò)、空穴等),其原子排列高度有序,因而其強(qiáng)度接近于完整晶體的理論值。其高度取向結(jié)構(gòu)不僅使其具有高強(qiáng)度、高模量和高伸長率,而且還具有電、光、磁、介電、導(dǎo)電、超導(dǎo)電性質(zhì)。晶須的強(qiáng)度遠(yuǎn)高于其他短切纖維,主要用作復(fù)合材料的增強(qiáng)體,用于制造高強(qiáng)度復(fù)合材料。晶須的種類很多,例如碳化硅晶須、硼酸鋁晶須、鈦酸鉀晶須、碳酸鈣晶須、堿式硫酸鎂晶須、氧化鋅晶須、硫酸鈣晶須以及硅鈣鎂晶須等。綜合比較,堿式硫酸鎂晶須的性能在所有晶須中是最好的,主要表現(xiàn)在強(qiáng)度模量高、密度低等特點(diǎn),可以作為塑料、橡膠和樹脂等復(fù)合材料的補(bǔ)強(qiáng)增韌劑,提高基體材料的抗彎曲強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度。另外,其膨脹系數(shù)與塑料相近,與塑料的相容性好。還具有無毒、發(fā)熱量小、阻燃等特性。堿式硫酸鎂晶須與塑料、橡膠制成復(fù)合材料后,不僅具有良好的補(bǔ)強(qiáng)增韌作用,且外觀良好,剛性優(yōu)異,抗沖擊強(qiáng),體積收縮率極低,尺寸精度高,抗熱性能好,還可賦予復(fù)合材料的阻燃性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題,提供一種高強(qiáng)度、高模量、低密度、低收縮率、加工成型性能好以及綜合力學(xué)性能優(yōu)良的活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料的制備方法。為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明是通過下列技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其組成原料的重量份為
聚丙烯=50-88份;
堿式硫酸鎂晶須10-40份;
增韌劑2-10份;
加工助劑0. 1-1份;
偶聯(lián)劑0. 3-0. 5份;
酸稀釋物0. 3-0. 5 ;
熱穩(wěn)定劑:0. 1-1份。 所述聚丙烯為均聚聚丙稀、共聚聚丙烯中的至少一種,其熔融指數(shù)為10_25g/10min。所述堿式硫酸鎂晶須的長徑比為10-30、粒徑為O. 5_4um。所述增韌劑為乙烯類彈性體或苯乙烯類彈性體,本發(fā)明優(yōu)先選用聚乙烯(PE)、乙烯-辛烯聚合物(POE)、乙烯-丙烯-丁二烯三元共聚物(EPDM)。所述加工助劑為硬脂酸鈣(Ca_St2)、乙撐雙硬脂酰胺(EBS)、改性乙撐雙硬脂酰胺(TAF)中至少一種。所述偶聯(lián)劑為選自硅烷類KH550、KH560、KH570中一種,或鈦酸酯類NDZ-101、NDZ-40 中一種。所述酸稀釋物為鹽酸、硫酸、磷酸中至少一種與水配置而成的水溶液,所述酸稀釋物的體積百分比為O. 5-2%。所述熱穩(wěn)定劑選自2,6_三級(jí)丁基-4-甲基苯酚、雙(3,5_三級(jí)丁基-4-羥基苯基)硫醚、四〔β - (3,5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯(1010 )、亞磷酸脂類的三(2,
4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(168)、三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯、三(十六碳醇)酯、萘胺、二苯胺、對苯二胺中的至少一種。制備上述的一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料的方法,包括以下步驟
(1)制備活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物
按配方中重量份將堿式硫酸鎂晶須、偶聯(lián)劑、加工助劑放入高混機(jī)中,同時(shí)通過高壓噴霧裝置將酸稀釋物均勻噴灑到高混機(jī)中的混合物料中,然后進(jìn)行高速混合,得活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物;
(2)復(fù)合材料的制備
按配方中重量份比例將聚丙烯、增韌劑和熱穩(wěn)定劑進(jìn)行混合均勻后,在長徑比為35-50 1的雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融、混合、分散,再將(I)制備的活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物從雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)喂料加入,在190-220°C溫度下進(jìn)行塑化,再通過雙螺桿擠出造粒,就得到活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料。上述方案的優(yōu)選方案是,所述的步驟(I)中高速混合的溫度為100_120°C、時(shí)間為5_10mino本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有以下幾點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)
I、本發(fā)明堿式硫酸鎂晶須增強(qiáng)聚丙烯制備聚丙烯復(fù)合材料中由于堿式硫酸鎂晶須具有較低的密度,所以有利于最終的工程部件其向輕量化發(fā)展,并有利于降低其材料的使用量,降低材料的使用成本。2、本發(fā)明使用的堿式硫酸鎂晶須材料,以海水制鹽副產(chǎn)物鹵水為原料,具有來源廣泛、綠色環(huán)保等優(yōu)點(diǎn),對當(dāng)前國家提倡的節(jié)能環(huán)保具有很大意義。3、本發(fā)明使用的堿式硫酸鎂晶須材料,因其具有增強(qiáng)、阻燃、抑煙、填充等功能而被廣泛應(yīng)用于塑料改性材料中 ,使通用塑料向工程化方向發(fā)展,大幅度提高使用范圍和深度。4、本發(fā)明使用的堿式硫酸鎂晶須材料,具有粒徑小,在生產(chǎn)加工過程中易于分散,對機(jī)器的磨損程度更小,有效的提高了雙螺桿擠出機(jī)器的使用壽命。5、本發(fā)明通過硅烷偶聯(lián)劑對堿式硫酸鎂晶須進(jìn)行表面活化處理,增強(qiáng)了堿式硫酸鎂晶須和聚丙烯樹脂的相容性,同現(xiàn)有的礦粉、纖維等直接填充相比,有利于提高堿式硫酸鎂晶須在基體中的均勻分散程度。
具體實(shí)施例方式 下面給出實(shí)施例以對本發(fā)明進(jìn)行具體的描述,有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用于對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明,不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制,該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)本發(fā)明內(nèi)容對本發(fā)明做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明實(shí)施例中所有組成原料均為現(xiàn)有的市售產(chǎn)品,所有組份均以重量份計(jì),其中
堿式硫酸鎂晶須是以海水制鹽副產(chǎn)物鹵水為原料制得長徑比為10-30、粒徑為O. 5-4um。增韌劑為乙烯類彈性體或苯乙烯類彈性體,本發(fā)明優(yōu)先選用聚乙烯(PE)、乙烯-辛烯聚合物(Ρ0Ε)、乙烯-丙烯-丁二烯三元共聚物(EPDM)。熱穩(wěn)定劑選自受阻酚類、受阻胺類、亞磷酸酯類中的至少一種,其中受阻酚類熱穩(wěn)定劑有2,6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚、雙(3,5_三級(jí)丁基-4-羥基苯基)硫醚或四〔β-(3,
5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯(1010)等;亞磷酸脂類熱穩(wěn)定劑有三(2,4_二叔丁基苯基)亞磷酸酯(168)、三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯、三(十六碳醇)酯;受阻胺類熱穩(wěn)定劑有萘胺、二苯胺、對苯二胺等。偶聯(lián)劑為硅烷類偶聯(lián)劑如ΚΗ550、ΚΗ560、ΚΗ570,或鈦酸酯類偶聯(lián)劑NDZ-101、NDZ-401中的一種。本發(fā)明優(yōu)選硅烷偶聯(lián)劑ΚΗ550、ΚΗ560、ΚΗ570型號(hào)。加工助劑選自低分子烴類、金屬皂類、硬脂酸復(fù)合酯類和酰胺類加工助劑中的至少一種。本發(fā)明優(yōu)先選用硬脂酸鈣(Ca-St2)、乙撐雙硬脂酰胺(EBS )、改性乙撐雙硬脂酰胺(TAF)0酸稀釋物為鹽酸、硫酸、磷酸中至少一種與水配置而成的水溶液,所述酸稀釋物的體積百分比為O. 5-2%。實(shí)施例中選用體積百分比為1%鹽酸溶液、O. 5%硫酸溶液、I. 5%磷酸溶液,或O. 5%硫酸溶液與O. 5%鹽酸溶液的混合物。在本發(fā)明中,活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料的制備采用下述方法
第一步需先制備活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物
按配方中重量份將堿式硫酸鎂晶須、偶聯(lián)劑、加工助劑放入高混機(jī)中,同時(shí)通過高壓噴霧裝置將酸稀釋物均勻噴灑到高混機(jī)中的混合物料中,然后進(jìn)行高速混合5-10min、溫度為100-120°C,得活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物;
第二步是復(fù)合材料的制備
按配方中重量份比例將聚丙烯、增韌劑和熱穩(wěn)定劑進(jìn)行混合均勻后,在長徑比為35-50 1的雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融、混合、分散,再將(I)制備的活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物從雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)喂料加入,在190-220°C溫度下進(jìn)行塑化,再通過雙螺桿擠出造粒,就得到活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料。一、實(shí)施例
下面的具體實(shí)施例I 一 4均是采用上述制備方法進(jìn)行制備活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其原料也選用上述優(yōu)選的品種。實(shí)施例I : 共聚聚丙烯48份 均聚聚丙烯40份 增韌劑POE: 10份
加工助劑TAF: O. 7份 加工助劑CaSt2 :0. 4份 硅烷偶聯(lián)劑KH550 :0. 3份 鹽酸溶液0. 5份 熱穩(wěn)定劑1010 :0. 2份 熱穩(wěn)定劑168 :0. 2份 堿式硫酸鎂晶須10份
本實(shí)施例采用長徑比為35:1雙螺桿擠出機(jī),將聚丙烯、增韌劑和熱穩(wěn)定劑在此擠出機(jī)中進(jìn)行熔融、混合、分散,再將活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物從其側(cè)喂料加入,在190-220°C溫度下進(jìn)行塑化并擠出造粒即得產(chǎn)品。
實(shí)施例2
共聚聚丙烯42份
均聚聚丙烯28份
增韌劑PE: 8份
加工助劑TAF: O. 3份
加工助劑EBS :0. 4份
硅烷偶聯(lián)劑KH560 :0. 4份
硫酸溶液0. 4份
熱穩(wěn)定劑1010 :0. 3份
2,6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚0. 3份
堿式硫酸鎂晶須20份
本實(shí)施例采用長徑比為40:1雙螺桿擠出機(jī),將聚丙烯、增韌劑和熱穩(wěn)定劑在此擠出機(jī)中進(jìn)行熔融、混合、分散,再將活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物從其側(cè)喂料加入,在190-220°C溫度下進(jìn)行塑化并擠出造粒即得產(chǎn)品。實(shí)施例3
共聚聚丙烯36份 均聚聚丙烯24份 增韌劑POE: 5份 加工助劑TAF: O. I份 加工助劑CaSt2 :0. 2份 硅烷偶聯(lián)劑KH570 :0. 5份 磷酸溶液0. 3份
雙(3,5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)硫醚0. 5份 熱穩(wěn)定劑168 :0. 5份 堿式硫酸鎂晶須30份
本實(shí)施例采用長徑比為50:1雙螺桿擠出機(jī),將聚丙烯、增韌劑和熱穩(wěn)定劑在此擠出機(jī)中進(jìn)行熔融、混合、分散,再將活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物從其側(cè)喂料加入,在190-220°C溫度下進(jìn)行塑化并擠出造粒即得產(chǎn)品。
實(shí)施例4 共聚聚丙烯30份 均聚聚丙烯20份 增韌劑EPDM: 2份 加工助劑EBS: O. I份 鈦酸酯類偶聯(lián)劑NDZ-101 :0. 5份 鹽酸與硫酸的混合溶液0. 5份 三辛酯0. I份 堿式硫酸鎂晶須40份
本實(shí)施例采用長徑比為36:1雙螺桿擠出機(jī),將聚丙烯、增韌劑和熱穩(wěn)定劑在此擠出機(jī)中進(jìn)行熔融、混合、分散,再將活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物從其側(cè)喂料加入,在190-220°C溫度下進(jìn)行塑化并擠出造粒即得產(chǎn)品。
二、對比實(shí)施例
因?yàn)楝F(xiàn)有的用于制備汽車內(nèi)外飾件的材料主要是通過添加常規(guī)礦粉如碳酸鈣、滑石粉等進(jìn)行填充改性聚丙烯制成。為了更好地體現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn),按照現(xiàn)有技術(shù)配方組成及其制備方法制備出對比產(chǎn)品,其原料組成參照本發(fā)明中所提供的組份進(jìn)行配制,其制備方法也同本發(fā)明的制備方法,經(jīng)混合、造粒、擠出成產(chǎn)品。具體對比例如下所示
對比例I :
共聚聚丙烯36份 均聚聚丙烯24份 增韌劑POE: 10份 加工助劑TAF: O. 3份 加工助劑CaSt2 :0. 4份熱穩(wěn)定劑1010 0. 2份 熱穩(wěn)定劑168 :0. 2份 滑石粉艾海PTlO: 30重量份
本實(shí)施例采用長徑比為36:1雙螺桿擠出機(jī),將聚丙烯、加工助劑、增韌劑和熱穩(wěn)定劑在此擠出機(jī)中進(jìn)行熔融、混合、分散,再將滑石粉艾海PTlO從其側(cè)喂料加入,在190-220°C溫度下進(jìn)行塑化并擠出造粒即得產(chǎn)品。對比例2
共聚聚丙烯36重量份 均聚聚丙烯24重量份 增韌劑POE: 10重量份 加工助劑TAF: O. 3重量份 加工助劑CaSt2 :0. 4重量份 熱穩(wěn)定劑1010 :0. 2重量份 熱穩(wěn)定劑168 :0. 2重量份 碳酸韓偉翔BX-1: 30重量份
本實(shí)施例采用長徑比為36:1雙螺桿擠出機(jī),將聚丙烯、加工助劑、增韌劑和熱穩(wěn)定劑在此擠出機(jī)中進(jìn)行熔融、混合、分散,再將碳酸鈣偉翔BX-I從其側(cè)喂料加入,在190-220°C溫度下進(jìn)行塑化并擠出造粒即得產(chǎn)品。
三、對比試驗(yàn)測試
將上述實(shí)施例1-4與對比例1-2中制得的樣品按照統(tǒng)一工藝注塑成標(biāo)準(zhǔn)樣條后按照GB表征進(jìn)行測試,其具體物性指標(biāo)如下表1、2所示
表I :活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料主要物性指標(biāo)
項(xiàng)目I測試標(biāo)準(zhǔn)I實(shí)施例I I實(shí)施例2I實(shí)施例3I實(shí)施例4
堿式硫酸鎂晶須 —/10~2030~
孩Γ本流動(dòng)速率 g/lOminGB/T36821318192Λ~
~ ^率%GB/T15585 · 4-1.6 Γ 2-1.4 I. I-1.3 0ΓΡθ. 7
g/cm3GB/T10330.96L 011.05Τλ
甚了申強(qiáng)度 MPaGB/T104024242425~
強(qiáng)度 MPaGB/T934133343638~
胥面模量 MPaGB/T93411508209028692998
沖擊 KJ/m2GB/T18439. I12. 515.2103
形溫度。C (0.45Mpa)I&B/T16342|l04|ll0|ll5|l25
從表I中數(shù)據(jù)可以看出,隨著堿式硫酸鎂晶須添加比例增加,復(fù)合材料的流動(dòng)性、彎曲
強(qiáng)度、彎曲模量和熱變形溫度均增大,實(shí)施例3的沖擊強(qiáng)度最大。
表2 :實(shí)施例3與對比例物性對比表
-項(xiàng)目I測試標(biāo)準(zhǔn) I實(shí)施例3 I對比例I I對比例2
熔體流動(dòng)速率 g/10min_GB/T3682 19_12_16_
收縮率 %— GB/T15585一 I. 1-1. 3 I. 5-1. 7 " I. 8-2. O
密度 g/cm3~GB/T1033 一 1.05 I. 14 ~ I. 13
拉伸強(qiáng)度 MPa~GB/T1040 一 2418~20
彎曲強(qiáng)度 MPaI&B/T9341 丨36丨28\2權(quán)利要求
1.一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于其組成原料的重量份為 聚丙烯50-88份; 堿式硫酸鎂晶須10-40份; 增韌劑2-10份; 加工助劑0. 1-1份; 偶聯(lián)劑0. 3-0. 5份; 酸稀釋物0. 3-0. 5 ; 熱穩(wěn)定劑:0. 1-1份。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述聚丙烯為均聚聚丙稀、共聚聚丙烯中的至少一種,其熔融指數(shù)為10-25g/10min。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述堿式硫酸鎂晶須的長徑比為10-30、粒徑為O. 5-4um。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述增韌劑為乙烯類彈性體或苯乙烯類彈性體。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述加工助劑為硬脂酸鈣(Ca-St2)、乙撐雙硬脂酰胺(EBS)、改性乙撐雙硬脂酰胺(TAF)中至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述偶聯(lián)劑為選自硅烷類KH550、KH560、KH570中一種,或鈦酸酯類NDZ-101、NDZ_40中一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述酸稀釋物為鹽酸、硫酸、磷酸中至少一種與水配置而成的水溶液,所述酸稀釋物的體積百分比為O. 5-2%。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料,其特征在于所述熱穩(wěn)定劑選自2,6-三級(jí)丁基-4-甲基苯酚、雙(3,5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)硫醚、四〔β-(3,5-三級(jí)丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯(1010)、亞磷酸脂類的三(2,.4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(168)、三辛酯、三癸酯、三(十二碳醇)酯、三(十六碳醇)酯、萘胺、二苯胺、對苯二胺中的至少一種。
9.一種制備如權(quán)利要求I所述一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料的方法,其特征在于包括以下步驟 (1)制備活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物 按配方中重量份將堿式硫酸鎂晶須、偶聯(lián)劑、加工助劑放入高混機(jī)中,同時(shí)通過高壓噴霧裝置將酸稀釋物均勻噴灑到高混機(jī)中的混合物料中,然后進(jìn)行高速混合,得活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物; (2)復(fù)合材料的制備 按配方中重量份比例將聚丙烯、增韌劑和熱穩(wěn)定劑進(jìn)行混合均勻后,在長徑比為.35-50 1的雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行熔融、混合、分散,再將(I)制備的活性堿式硫酸鎂晶須預(yù)混物從雙螺桿擠出機(jī)的側(cè)喂料加入,在190-220°C溫度下進(jìn)行塑化,再通過雙螺桿擠出造粒,就得到活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其特征在于所述的步驟(I)中高速混合的溫度為 100-120°C、時(shí)間為 5-10min。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種活性堿式硫酸鎂晶須改性聚丙烯復(fù)合材料及其制備方法,該復(fù)合材料由聚丙烯、堿式硫酸鎂晶須、增韌劑、加工助劑、偶聯(lián)劑、酸稀釋物、熱穩(wěn)定劑組成。本發(fā)明的復(fù)合材料制成的工程部件其向輕量化發(fā)展,并有利于降低其材料的使用量,降低材料的使用成本;另外,本產(chǎn)品綠色環(huán)保適用于制備汽車內(nèi)飾件。
文檔編號(hào)C08K13/06GK102952336SQ201210458159
公開日2013年3月6日 申請日期2012年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月15日
發(fā)明者閆溥, 梁山峰, 周素蓉 申請人:合肥會(huì)通新材料有限公司
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