一種適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料的環(huán)氧樹脂的調(diào)配方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料的環(huán)氧樹脂的調(diào)配方法；選擇環(huán)氧樹脂預(yù)熱后充分?jǐn)嚢杌旌?，預(yù)熱溫度為100°C，時(shí)間8h；固化劑為雙氰胺，促進(jìn)劑為苯酚甲醛間苯二胺縮合物，苯酚甲醛間已二胺縮合物或苯酚甲醛間乙二胺縮合物，催化劑為異辛酸鈷鹽；按質(zhì)量比10:7:3攪拌混合均勻，將混合物通過三輥研磨機(jī)進(jìn)行再混合；將樹脂混合物體系的溫度降至80°C-85°C，再加入固化劑體系；在不銹鋼夾套式反應(yīng)釜中，控制攪拌速率，轉(zhuǎn)速1000-1500rpm，控制中溫反應(yīng)在80-120°C，固化時(shí)間為15-20分鐘；環(huán)氧樹脂的粘度在12000-14000mpa.s，密度在1.12-1.20g/cm3。
【專利說明】一種適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料的環(huán)氧樹脂的調(diào)配方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂的在中溫體系下的調(diào)配方法，用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料復(fù)合材料，進(jìn)而滿足碳纖維復(fù)合材料在國民經(jīng)濟(jì)各領(lǐng)域的廣泛應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]碳纖維預(yù)浸料就是以碳纖維為強(qiáng)化纖維，再將其浸潰到樹脂基體中，用來制備一種成型制品的中間材料。高性能碳纖維增強(qiáng)樹脂基復(fù)合材料以其高比強(qiáng)、高比模、性能可設(shè)計(jì)性及綜合性能優(yōu)異等特點(diǎn)而在航空、航天、兵器和艦船等領(lǐng)域得到普遍重視，并已在航空航天領(lǐng)域得到了較廣泛的應(yīng)用。一般說來，碳纖維預(yù)浸料可以進(jìn)行層合或纏繞，經(jīng)熱固化后制得多種功能性的復(fù)合材料。
[0003]而碳纖維預(yù)浸料用專用樹脂可以使用熱塑性樹脂、熱固性樹脂兩大類，但由于優(yōu)選易于向強(qiáng)化纖維含浸的樹脂，故多使用熱固性樹脂。熱固性樹脂又以環(huán)氧樹脂、分子內(nèi)含有多個(gè)聚合性不飽和鍵的樹脂(乙烯酯樹脂、不飽和聚酯樹脂等)、酚醛樹脂、氰酸酯樹脂。碳纖維預(yù)浸料，作為由碳纖維和基體樹脂組成的不均一復(fù)合材料，其間的相互粘接性和相容性對(duì)其性質(zhì)和加工工藝有著重要的影響。
[0004]為了提高碳纖維非取向方向的強(qiáng)度、及剪切強(qiáng)度，提高碳纖維和基體樹脂的粘結(jié)性是必要的。眾所周知，用于提高強(qiáng)化纖維和基體樹脂的相容性的方法有對(duì)碳纖維的表面處理，如對(duì)碳纖維電解氧化等方法。然而，通過調(diào)芐基體樹脂的性能用以提高碳纖維和基體樹脂間的結(jié)合性才能更好、更廣的拓展碳纖維預(yù)浸料的功能性和實(shí)用性。
[0005]作為熱固性樹脂的代表，環(huán)氧樹脂具有良好的物理化學(xué)性能，介電性能良好，變定收縮率小，制品尺寸穩(wěn)定性好，硬度高，柔韌性較好，對(duì)堿及大部分溶劑穩(wěn)定。而良好的粘結(jié)性能、優(yōu)良的浸潤性和工藝性能，對(duì)于制造高性能的碳纖維預(yù)浸料來說有其不可替代的作用。因此碳纖維預(yù)浸料用的環(huán)氧樹`脂體系也得到了廣泛的應(yīng)用和研究。
[0006]CN 101805493A的專利申請(qǐng)中圍繞著一種耐高溫碳纖維/環(huán)氧樹脂復(fù)合材料的制備方法和用途進(jìn)行細(xì)述。此專利中提出將一類潛伏性促進(jìn)劑脂肪氫氟酸鹽印入到樹脂體系中，可以有效的降低復(fù)合材料在模具中的成型時(shí)間，有效的提高生產(chǎn)效率、降低生產(chǎn)成本，同時(shí)還保證了預(yù)浸料的貯存期，滿足在180° C高溫環(huán)境下的使用要求。
[0007]CN 102076735A的專利申請(qǐng)旨在探討環(huán)氧樹脂組合物以及作為基體樹脂的預(yù)浸料坯的應(yīng)用。該專利申請(qǐng)中將環(huán)氧樹脂的組分和含量進(jìn)行系統(tǒng)介紹，而且對(duì)組分的含量進(jìn)行了優(yōu)化，此種環(huán)氧樹脂組合物應(yīng)用于預(yù)浸料體系可以體現(xiàn)優(yōu)異的耐熱性和耐濕熱型，并且可以得到具有高機(jī)械特性的復(fù)合材料。
[0008]由日本東麗株式會(huì)社在中國申請(qǐng)的CN 1242792A的專利中，闡述了一種樹脂混合物含浸潤于強(qiáng)化纖維所得的預(yù)浸料及此種熱固性樹脂組合物和強(qiáng)化纖維組成的碳纖維強(qiáng)化復(fù)合材料。并對(duì)樹脂體系進(jìn)行了壓縮強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度、層間剪切強(qiáng)度和抗沖擊性進(jìn)行了測(cè)試評(píng)估。[0009]鑒于上述情況和中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料工藝的優(yōu)異性，開發(fā)出一種適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料用的熱固性環(huán)氧樹脂體系，對(duì)于提高碳纖維與樹脂體系間的相容性、改善生產(chǎn)工藝溫度，降低工藝成本上有一定的研究意義和生產(chǎn)需要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明的目的是提供一種適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料用的熱固性環(huán)氧樹脂體系。其特征在于采取多種型號(hào)的環(huán)氧樹脂進(jìn)行復(fù)配，環(huán)氧樹脂中酚醛型和雙酚A型樹脂的相互作用，可以有效控制碳纖維預(yù)浸料用樹脂體系的軟化點(diǎn)，使其滿足不同季節(jié)的變化要求，做到“夏不 粘手，冬不脆硬”，并且可以同時(shí)有效限制環(huán)氧樹脂的固化溫度。
[0011]特別是通過控制樹脂體系的粘度可以有效的提高樹脂基體與碳纖維之間的相容性。熱熔法兩步法制備預(yù)浸料，其要求樹脂體系既要熔融溫度相對(duì)低，又要在熔融后具有較低的粘度。這是因?yàn)檩^低的熔融溫度更加適應(yīng)于中溫體系，對(duì)于能源的消耗和設(shè)備的要求都更加有利于大生產(chǎn)的需要，而低粘度的樹脂體系就可以便樹脂能充分與碳纖維絲束浸潤，提高碳纖維絲束與基體界面間的使相容性。一般來講，預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂大多為酚醛型和雙酚A型兩類，而且都至少含有平均兩個(gè)以上的環(huán)氧基團(tuán)。而單一的環(huán)氧樹脂很難滿足熔融溫度低且熔融后低粘度的性質(zhì)。酚醛型環(huán)氧樹脂對(duì)于提高樹脂體系的反應(yīng)活性和耐熱性有益，雙酚A型環(huán)氧樹脂可調(diào)節(jié)樹脂體系的粘度。因此選擇這兩類樹脂進(jìn)行多種樹脂基體的復(fù)配不但可以滿足提高樹脂與碳纖維之間相容性的要求，而且工藝簡單易行，易于工業(yè)生產(chǎn)。
[0012]碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂的固化體系一般包括固化劑、促進(jìn)劑和催化劑三種類型。在環(huán)氧樹脂調(diào)配的過程中，除了樹脂的預(yù)熱和調(diào)配比例外，固化體系的選擇制備對(duì)整個(gè)環(huán)氧樹脂的調(diào)配過程有著至關(guān)重要的作用。
[0013]對(duì)于該樹脂體系的固化劑的選擇，要根據(jù)碳纖維預(yù)浸料的需要，在室溫下具備一定的貯存期，因此通常采用具有潛伏性的固化體系。雙氰胺作為一種常用的潛伏性固化劑由于價(jià)格便宜和良好的加工性，成為預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂體系的最常用的一種。
[0014]由于固化反應(yīng)時(shí)雙氰胺中的胺基與環(huán)氧樹脂中環(huán)氧基反應(yīng)形成交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，因此雙氰胺的反應(yīng)活性取決于其分子鏈中固化反應(yīng)官能團(tuán)-NH-鍵的數(shù)目。-NH-鍵的數(shù)目會(huì)影響固化時(shí)聚合物的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，進(jìn)而影響聚合體系的粘度和玻璃化轉(zhuǎn)化溫度等性能影響預(yù)浸料的性能。雙氰胺的相對(duì)密度大于環(huán)氧樹脂，因此雙氰胺的粒徑大小會(huì)直接影響到固化速度；應(yīng)用超細(xì)的雙氰胺是降低固化體系溫度，是提高固化速率的有效辦法。本研究中選用具有低官能度、高線性結(jié)構(gòu)的、超細(xì)雙氰胺。首先，超細(xì)的雙氰胺可以提高其與樹脂混合后的分散狀態(tài)。其次，低官能度和高線性雙氰胺可以保證在固化反應(yīng)中，有效控制樹脂體系的粘度，使樹脂體系的流動(dòng)性不會(huì)太低，而產(chǎn)生碳纖維預(yù)浸料中的氣泡或貧膠。
[0015]作為固化體系中必要組成成分，促進(jìn)劑的主要作用是用來提高固化劑在環(huán)氧樹脂中的溶解性。此外，促進(jìn)劑的加入還可以有效的降低雙氰胺的固化溫度，而滿足中溫體系的要求，一般可以使固化溫度從高于150° C降至120° C。通常適用于雙氰胺的促進(jìn)劑主要以脲類衍生物和咪唑類改性產(chǎn)物，有證據(jù)顯示這些促進(jìn)劑還有助于提高固化劑在室溫的貯存時(shí)間。本發(fā)明中采用脲類化合物作為促進(jìn)劑，實(shí)驗(yàn)證明，隨促進(jìn)劑用量的增加，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度明顯降低，凝膠時(shí)間減少，從而縮短樹脂體系的潛伏期，固化反應(yīng)速率增加，反之亦然。
[0016]針對(duì)于碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂的催化劑，要求其在較高的溫度下加速環(huán)氧樹脂與固化體系的反應(yīng)，而在低溫能夠保持潛伏狀態(tài)。催化劑的合理添加是有利于控制環(huán)氧樹脂的固化的，可以提高中溫?zé)崛鄯ㄌ祭w維預(yù)浸料的生產(chǎn)的可操作性。催化劑一般可以選用環(huán)烷酸鈷、辛酸鈷、硬脂酸鈷等，本發(fā)明中選用異辛酸鈷為催化劑，滿足于碳纖維預(yù)浸料用樹脂基體的基本要求。 [0017]本發(fā)明使用的是20-50L不繡鋼夾套反應(yīng)釜，該反應(yīng)釜配備有溫度控制設(shè)備、冷凝循環(huán)裝置、可視視窗和雙層攪拌設(shè)備，可以有效的散熱減少爆聚現(xiàn)象的發(fā)生。樹脂體系按照反應(yīng)比例混合后抽真空攪拌，用以除去氣泡，并可以通過控溫過程降低預(yù)熱反應(yīng)時(shí)基體樹脂的反應(yīng)溫度。當(dāng)固化體系經(jīng)充分?jǐn)嚢杌旌虾螅尤氲綐渲w系中，要與反應(yīng)溫度有約20° C的反應(yīng)空間，給固化反應(yīng)充分的反應(yīng)熱分散空間，以防止暴聚現(xiàn)象的出現(xiàn)。一般加入固化體系后，均勻攪拌15-20min可得到按需要配比好的環(huán)氧樹脂體系。
[0018]環(huán)氧樹脂基體在制備過程中，爆聚產(chǎn)生的原因是樹脂混合物在受熱狀態(tài)下，環(huán)氧樹脂在促進(jìn)劑的作用下發(fā)生固化反應(yīng)，因樹脂傳熱不均、局部過熱使反應(yīng)過快，反應(yīng)熱又加速了化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行，最終導(dǎo)致爆聚的產(chǎn)生。樹脂基體在制備過程中引起爆聚的原因，主要有以下幾個(gè)方面:工藝溫度高，反應(yīng)速度快；在一定溫度下，時(shí)間過長；樹脂基體制備時(shí)一次投料量過大，物料粘度又高，不易攪拌均勻，特別是固化劑和促進(jìn)劑混合不均勻。因此本發(fā)明中，其中不銹鋼反應(yīng)釜的設(shè)計(jì)可以有效的減少引發(fā)爆聚過程的各種因素而滿足工業(yè)生產(chǎn)的需要。
[0019]適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料的環(huán)氧樹脂的調(diào)配方法如下所述:
[0020]首先選擇合適的環(huán)氧樹脂體系，其中包括環(huán)氧樹脂YPE2100，環(huán)氧值為0.32，昆山裕博復(fù)合材料有限公司；環(huán)氧樹脂E51，環(huán)氧值為0.51，藍(lán)星集團(tuán)無錫樹脂廠；環(huán)氧樹脂F(xiàn)51，環(huán)氧值為0.51，藍(lán)星集團(tuán)無錫樹脂廠和環(huán)氧樹脂F(xiàn)44，環(huán)氧值為0.51，江蘇三木化工股份有限公司構(gòu)成的環(huán)氧樹脂混合物。
[0021]選擇其中二種或二種以上進(jìn)行碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂的調(diào)配。并將環(huán)氧樹脂預(yù)熱溫度應(yīng)控制為100° C下8h低溫長時(shí)間預(yù)熱。選擇優(yōu)化的環(huán)氧樹脂用固化體系，其中主要有固化劑A、促進(jìn)劑B、催化劑C三種組分組成，并要求固化體系混合均勻，能夠在常溫下相對(duì)穩(wěn)定，在反應(yīng)溫度下，可以快速穩(wěn)定的固化碳纖維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂。其中固化體系所用各組分分別為:
[0022]固化劑A:主要由改性脂肪族胺、芳香族二胺、雙氰胺等胺類固化劑；
[0023]促進(jìn)劑B:由可以提高固化劑在環(huán)氧體系中的反應(yīng)速度的脲類化合物組成為苯酚甲醛間苯二胺縮合物、苯酚甲醛間已二胺縮合物或苯酚甲醛間乙二胺縮合物；
[0024]催化劑C:選擇具有催化性能的異辛酸鈷鹽；
[0025]將固化劑A、促進(jìn)劑B和催化劑C按配方比例充分?jǐn)嚢?，并將混合物通過三輥研磨機(jī)進(jìn)行再混合，確保固化體系的均勻性，并要求此固化體系在常溫下可以保持潛伏狀態(tài)。
[0026]將選擇的環(huán)氧樹脂復(fù)合物預(yù)熱后充分?jǐn)嚢杌旌?，所述的環(huán)氧樹脂混合物體系應(yīng)適當(dāng)降低溫度后，在加入固化劑體系，要求按照不同配方應(yīng)控制固化體系加入溫度低于固化溫度15° C為宜。將選擇優(yōu)化的固化體系加入到環(huán)氧樹脂體系中，攪拌固化，在不銹鋼夾套式反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)體系的攪拌速率，轉(zhuǎn)速在1000rpm-1500rpm的范圍，控制中溫反應(yīng)條件在80-120° C之間，控制反應(yīng)的速度并控制反應(yīng)過程中的爆聚現(xiàn)象，一般固化時(shí)間控制為15-20分鐘為宜。
[0027]其中對(duì)于爆聚現(xiàn)象的控制可以從以下幾個(gè)方面進(jìn)行:
[0028]⑴工藝過程控制
[0029]合理制定工藝參數(shù)，樹脂基體的制備工藝采取低溫長時(shí)間，盡可能降低工藝過程溫度。對(duì)于中溫固化樹脂，一般在75°C以下進(jìn)行操作，或高溫短時(shí)間操作，盡可能縮短工藝過程高溫條件下的時(shí)間。中溫固化樹脂也可以通過長時(shí)間的低溫預(yù)熱反應(yīng)來控制。對(duì)于高溫樹脂，由于混合和工藝溫度遠(yuǎn)低于樹脂固化溫度，制備過程中樹脂反應(yīng)緩慢，一般不會(huì)引起爆聚現(xiàn)象。
[0030]采用此種不銹鋼反應(yīng)釜可以用溫控裝置對(duì)反應(yīng)溫度進(jìn)行檢測(cè)，冷凝循環(huán)系統(tǒng)對(duì)反應(yīng)溫度進(jìn)行調(diào)控，由于事先預(yù)熱樹脂體系可以使得反應(yīng)時(shí)間再20min以內(nèi)，提高了工作效率，大大減少了樹脂的熱歷程，有效防止爆聚的現(xiàn)象的發(fā)生。
[0031]⑵一次投料量的控制
[0032]根據(jù)樹脂反應(yīng)規(guī)律及攪拌混合的效果，選用50L的反應(yīng)器，一次投料量不宜過多，一般不超過25kg。結(jié)果顯示，混合效果優(yōu)良，生產(chǎn)效率高，且能有效控制樹脂的爆聚。
[0033]⑶選擇活性較小的促進(jìn)劑
[0034]選擇低活性的固化促進(jìn)劑，減緩固化反應(yīng)的速度，延長樹脂的凝膠時(shí)間，降低樹脂過速反應(yīng)引起爆聚的相對(duì)性。
[0035]⑷選擇合適的混合器，提高攪拌效率，上下雙層攪拌，可以有效的將固化體系與樹脂基體混合均勻，防止單一點(diǎn)上固化速率過快，同時(shí)，攪拌速率在1000rpm-1500rpm之間，可以將反應(yīng)熱快速的傳遞，并通過溫控和冷凝裝置將反應(yīng)熱散去。通過可視視窗可以及時(shí)觀察到反應(yīng)中樹脂體系的穩(wěn)定性，盡快發(fā)現(xiàn)和解決問題，將樹脂基體能快速從混合器放出；盡快降低樹脂基體溫度。
[0036](5)充分混合固化體系
[0037]將固化劑、促進(jìn)劑和催化劑按照一定的配比，可以經(jīng)過充分?jǐn)嚢韬?，在三輥研磨機(jī)上再次進(jìn)行混合加工，務(wù)必使整個(gè)固化體系達(dá)到絕對(duì)的均勻，在混合溫度適當(dāng)?shù)那闆r下，降固化體系添加到樹脂體系中，迅速攪拌，減少局部反應(yīng)熱，如此可以縮短含固化體系樹脂基體的熱歷史。
[0038]所得到的環(huán)氧樹脂體系的粘度控制在12000-14000mpa.S。
[0039]所得到的環(huán)氧樹脂體系的密度控制在1.12-1.20g/cm3。
[0040]本發(fā)明提出了一種適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料專用的環(huán)氧類基體樹脂的調(diào)配方法。尤其可以提高碳纖維與環(huán)氧樹脂間相容性，并針對(duì)與中溫?zé)崛壑苽漕A(yù)浸料工藝的要求，該環(huán)氧樹脂體系可以滿足生產(chǎn)工藝的要求并獲得較強(qiáng)的粘接性，降低反應(yīng)溫度，在加工過程中使預(yù)浸料在貯存過程中不流延等性能。特別是不銹鋼反應(yīng)釜的設(shè)計(jì)，可以有效的控制基體樹脂反應(yīng)過程中的爆聚現(xiàn)象，有利于工業(yè)生產(chǎn)的需要。
【具體實(shí)施方式】
[0041]實(shí)施例1
[0042]環(huán)氧樹脂E51:7.0kg環(huán)氧樹脂F(xiàn)44:4.0kg環(huán)氧樹脂F(xiàn)51:9.0kg ;固化體系2kg其中固化劑，促進(jìn)劑(苯酚甲醛間苯二胺縮合物)和催化劑分別如上文所述，其比例為10:7:3樹脂體系混合反應(yīng)溫度為120° C，反應(yīng)攪拌速度為1500rpm，反應(yīng)時(shí)間為15min。
[0043]實(shí)施例2
[0044]環(huán)氧樹脂E51:9.0kg環(huán)氧樹脂F(xiàn)44:3.0kg環(huán)氧樹脂F(xiàn)51:8.0kg ;固化體系2kg其中固化劑，促進(jìn)劑(苯酚甲醛間苯二胺縮合物)和催化劑分別如上文所述，其比例為10:7:3樹脂體系混合反應(yīng)溫度為120° C，反應(yīng)攪拌速度為1500rpm，反應(yīng)時(shí)間為15min。
[0045]實(shí)施例3
[0046]環(huán)氧樹脂E51:8.0kg環(huán)氧樹脂YPE: 7.0kg環(huán)氧樹脂F(xiàn)44:5.0kg ;固化體系2kg其中固化劑，促進(jìn)劑(苯酚甲醛間已二胺縮合物)和催化劑分別如上文所述，其比例為10:7:3樹脂體系混合反應(yīng)溫度為120° C，反應(yīng)攪拌速度為1500rpm，反應(yīng)時(shí)間為15min。
[0047]實(shí)施例4
[0048]環(huán)氧樹脂E51:7.0kg環(huán)氧樹脂YPE: 8.0kg環(huán)氧樹脂F(xiàn)51:5.0kg ;固化體系2kg其中固化劑，促進(jìn)劑(苯酚甲醛間已二胺縮合物)和催化劑分別如上文所述，其比例為10:7:3樹脂體系混合反應(yīng)溫度為100° C，反應(yīng)攪拌速度為1500rpm，反應(yīng)時(shí)間為15min。
[0049]實(shí)施例5
[0050]環(huán)氧樹脂E51:9.0kg環(huán)氧樹脂YPE: 8.0kg環(huán)氧樹脂F(xiàn)51:3.0kg ;固化體系2kg其中固化劑，促進(jìn)劑(苯酚甲醛間乙二胺縮合物)和催化劑分別如上文所述，其比例為10:7:3樹脂體系混合反應(yīng)溫度為100° C，反應(yīng)攪拌速度為1500rpm，反應(yīng)時(shí)間為15min。
[0051]實(shí)施例6
[0052]環(huán)氧樹脂E51:8.0kg環(huán)氧樹脂YPE: 7.0kg環(huán)氧樹脂F(xiàn)44:5.0kg ;固化體系2kg其中固化劑，促進(jìn)劑(苯酚甲醛間乙二胺縮合物)和催化劑分別如上文所述，其比例為10:7:3樹脂體系混合反應(yīng)溫度為100° C，反應(yīng)攪拌速度為1500rpm，反應(yīng)時(shí)間為15min。
[0053]表一中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料用環(huán)氧樹脂的調(diào)配方案及表征
[0054]
【權(quán)利要求】
1.一種適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料的環(huán)氧樹脂的調(diào)配方法，其特征在于: (1)選擇環(huán)氧樹脂YPE2100，環(huán)氧值為0.32 ;環(huán)氧樹脂E51，環(huán)氧值為0.51 ;環(huán)氧樹脂F(xiàn)51，環(huán)氧值為0.51 ;環(huán)氧樹脂F(xiàn)44，環(huán)氧值為0.51其中二種或二種以上，預(yù)熱后充分?jǐn)嚢杌旌?，預(yù)熱溫度為100° C，時(shí)間8h ； (2)選擇固化體系，固化劑為雙氰胺、促進(jìn)劑為苯酚甲醛間苯二胺縮合物、苯酚甲醛間已二胺縮合物或苯酚甲醛間乙二胺縮合物、催化劑為異辛酸鈷鹽；將三者按質(zhì)量比例10:7:3充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?，將混合物通過三輥研磨機(jī)進(jìn)行再混合； (3)將環(huán)氧樹脂混合物混合攪拌充分后，將樹脂混合物體系的溫度降至80°C-85° C之間，再加入固化劑體系；攪拌固化，在不銹鋼夾套式反應(yīng)釜中，控制反應(yīng)體系的攪拌速率，轉(zhuǎn)速在1000rpm-1500rpm的范圍，控制中溫反應(yīng)條件在80-120° C之間，固化時(shí)間控制為15-20分鐘為宜。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料的環(huán)氧樹脂的調(diào)配方法，其特征在于:所得到的環(huán)氧樹脂體系的粘度控制在12000-14000mpa.S。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的適用于中溫?zé)崛鄯ㄖ苽涮祭w維預(yù)浸料的環(huán)氧樹脂的調(diào)配方法，其特征在于:所得到的 環(huán)氧樹脂體系的密度控制在1.12-1.20g/cm3。
【文檔編號(hào)】C08L63/02GK103694455SQ201210367654
【公開日】2014年4月2日 申請(qǐng)日期:2012年9月28日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月28日
【發(fā)明者】馬曉坤, 楊曉峰, 張東杰, 徐永田, 石大川 申請(qǐng)人:中國石油天然氣股份有限公司