具有耐磨填料的反應(yīng)性聚氨酯組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及生產(chǎn)反應(yīng)性聚氨酯組合物的方法，其中在第一方法步驟中，由直鏈分子份額為至少90重量％的異氰酸酯反應(yīng)性聚合物或異氰酸酯反應(yīng)性聚合物混合物，通過與分子量＜500g/mol的多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，制得具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的無單體的熱塑性聚氨酯，所述多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)相對于所述聚合物或所述聚合物混合物的異氰酸酯反應(yīng)性端基摩爾不足量，和在第二方法步驟中，使所述聚氨酯與殘余單體含量不大于0.5重量％的低單體含量異氰酸酯封端的預(yù)聚物反應(yīng)，生成包含反應(yīng)性異氰酸酯基的聚氨酯組合物，熱塑性聚氨酯的異氰酸酯反應(yīng)性端基與預(yù)聚物的異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比為1∶1.1至1∶5，其中該方法在加入無機(jī)填料組分和任選地加入助劑的情況下進(jìn)行，并且該填料組分包含莫氏硬度至少為6的至少一種填料的顆粒。本發(fā)明進(jìn)一步涉及由這樣的方法可獲得的反應(yīng)性聚氨酯組合物、其作為涂料的用途和具有這樣的組合物作為表面的物品。
【專利說明】具有耐磨填料的反應(yīng)性聚氨酯組合物
[0001]本發(fā)明涉及生產(chǎn)反應(yīng)性聚氨酯組合物的方法。此外，本發(fā)明涉及由這種方法可獲得的反應(yīng)性聚氨酯組合物、其作為涂料的用途和具有這樣的組合物作為表面的物品。
[0002]對于各種應(yīng)用而言需要這樣的涂層體系，其必需具有提高的耐磨性。這經(jīng)常由此實現(xiàn):向常規(guī)使用的涂層體系中添加提高耐磨性的填料。
[0003]此外，這種涂料體系應(yīng)當(dāng)還是耐劃傷的。
[0004]例如DE-A19529987描述了在固體載體材料上生產(chǎn)制造耐磨漆層的方法，其中在任選地已經(jīng)具有漆層的表面上分散阻磨劑并且隨后在其上施涂漆層，隨后使該漆層固化。
[0005]在DE102005048434中描述了作為用于飛機(jī)制造的磨損防護(hù)涂料的聚氨酯漆。
[0006]DE-A2714593描述了為了防護(hù)磨損和腐蝕涂覆表面的方法，其中多次施涂固化型合成樹脂層，分別在固化前向該合成樹脂層中弓I入磨料顆粒。
[0007]然而，對于迄今為止使用的漆而言產(chǎn)生這樣的問題:由于粘度低不僅嚴(yán)重限制了提高耐磨性的填料的粒度和濃度。另一個缺點在于，高耐磨性經(jīng)常僅僅通過涂漆量而實現(xiàn)，這又需要多次施涂并且由此需要多個步驟。因為由于引入的、提高耐磨性的填料，各個層不能像通常那樣打磨，經(jīng)常出現(xiàn)脫層。
[0008]另一個問題由此造成:漆體系中的填料顆粒通過持續(xù)有效的攪拌保持懸浮或者所述顆粒直接施涂到物品表面。
[0009]因此存在對具有提高的耐磨性和耐劃傷性的改善的涂層體系需求，所述涂層體系至少部分不具有或者以降低的程度具有上述缺點。此外，這樣的涂層體系還應(yīng)當(dāng)在勞動衛(wèi)生方面是沒有顧慮的，即盡可能不含有或不釋放有危害的物質(zhì)。
[0010]因此，本發(fā)明的一個目的為提供這種涂料體系及其生產(chǎn)方法。
[0011]該目的通過生產(chǎn)反應(yīng)性聚氨酯組合物的方法而實現(xiàn)，包括以下步驟:
[0012]-在第一方法步驟中，由直鏈分子份額為至少90重量％的異氰酸酯反應(yīng)性聚合物或異氰酸酯反應(yīng)性聚合物混合物，通過與分子量< 500g/mol的多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，制得具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的無單體的熱塑性聚氨酯，所述多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)相對于所述聚合物或所述聚合物混合物的異氰酸酯反應(yīng)性端基摩爾不足量，
[0013]-在第二方法步驟中，所述聚氨酯與殘余單體含量不大于0.5重量％的低單體含量的異氰酸酯封端的預(yù)聚物反應(yīng)，生成包含反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯組合物，熱塑性聚氨酯的異氰酸酯反應(yīng)性端基與預(yù)聚物的異氰酸酯基的摩爾比為1: 1.1至1: 5，
[0014]其中該方法在加入無機(jī)填料組分和任選地加入助劑的情況下進(jìn)行，并且該填料組分包含莫氏硬度至少為6的至少一種填料的顆粒。
[0015]該目的進(jìn)一步通過根據(jù)本發(fā)明的方法可獲得的反應(yīng)性聚氨酯組合物而實現(xiàn)。
[0016]本發(fā)明的另一個方面為本發(fā)明的反應(yīng)性聚氨酯組合物作為涂料的用途。
[0017]本發(fā)明的另一個方面是表面至少部分具有含本發(fā)明的反應(yīng)性聚氨酯組合物的層的物體。
[0018]也就是已經(jīng)表明，本發(fā)明的反應(yīng)性聚氨酯組合物特別適合作為耐磨涂料。在此，尤其還可以使用高份額的提高耐磨性的填料。此外，低的層厚度已經(jīng)足夠，該層厚度還可以在僅僅一個施涂步驟中施加。
[0019]令人驚奇地已經(jīng)表明，本發(fā)明的聚氨酯組合物還具有非常好的耐劃傷性。
[0020]本發(fā)明的用于制備反應(yīng)性聚氨酯組合物的方法基本上相應(yīng)于由W0-A2006/056472已知方法。然而，所述方法與WO-A的區(qū)別在于添加無機(jī)填料組分，其中填料組分含有至少一種填料顆粒，所述顆粒的莫氏硬度至少為6。由此提高了耐磨性。
[0021]因此，首先在第一方法步驟中，使用異氰酸酯反應(yīng)性聚合物或異氰酸酯反應(yīng)性聚合物的混合物，其份額為至少90重量％，優(yōu)選至少95重量％，更優(yōu)選至少99重量％的直鏈分子。在此，聚合物或形成混合物的聚合物的端基優(yōu)選為羥基、氨基、羧基、羧酸酐基和/或疏基。
[0022]優(yōu)選的異氰酸酯反應(yīng)性聚合物主要為直鏈的，但也可以為支化聚酯，尤其是二官能的，但也可以為三官能的聚乙二醇和聚丙二醇、聚四氫呋喃以及聚酰胺、及由它們組成的混合物。這里還可使用相應(yīng)的共聚物，尤其是嵌段共聚物。
[0023]特別優(yōu)選的是聚酯多元醇，其可以為液體、類似玻璃無定形或結(jié)晶的，數(shù)均分子量介于400和25000g/mol之間，尤其是介于1000和10000g/mol之間，特別優(yōu)選介于2000和
6000g/mol之間。這類特別合適的聚酯多元醇例如在Degussa AG的商品名Dynacoll?下
可作為商品獲得。另外的合適的聚酯多元醇為聚己內(nèi)酯聚酯、聚碳酸酯聚酯以及基于脂肪酸的聚酯多元醇。
[0024]另外的優(yōu)選的異氰酸酯反應(yīng)性聚合物主要為直鏈或輕度支化的聚氧化烯烴，尤其是聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或聚四氫呋喃(聚氧四亞甲基氧化物)，其數(shù)均分子量介于250和12000g/mol之間，優(yōu)選地數(shù)均分子量介于500和4000g/mol之間。
[0025]在第一方法階段 中，多異氰酸酯以其異氰酸酯基團(tuán)相對聚合物的異氰酸酯反應(yīng)性端基摩爾不足量地使用。聚合物或聚合物的混合物的異氰酸酯反應(yīng)性端基與多異氰酸酯的異氰酸酯基的比例優(yōu)選在1.1:1至5:1的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選的是所述摩爾比率明顯為高于1，尤其是在介于1.3: I和3: I的范圍內(nèi)。
[0026]在第一方法階段中，同樣可為混合物的異氰酸酯反應(yīng)性聚合物與分子量< 500的多異氰酸酯反應(yīng)。
[0027]多異氰酸酯優(yōu)選為選自以下的物質(zhì)或物質(zhì)的混合物:異氰酸酯官能度介于I和4之間，優(yōu)選介于1.8和2.2之間，特別優(yōu)選異氰酸酯官能度為2的芳族、脂族或脂環(huán)族多異
氰酸酯。
[0028]特別優(yōu)選地，分子量< 500的多異氰酸酯為以下列舉的一種物質(zhì)或物質(zhì)的混合物:二異氰酸基二苯基甲烷(MDIs)，尤其是4，4' -二異氰酸基二苯基甲烷和2，4' -二異氰酸基二苯基甲烷以及不同的二異氰酸基二苯基甲烷的混合物；氫化4，4' -MDI (雙4-異氰酸基環(huán)己基)甲烷和氫化2，4' -MDI四甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI);苯二甲基二異氰酸酯(XDI) ;1，5_ 二異氰酸基萘(NDI) ;二異氰酸基甲苯(TDIs)，尤其是2，4-二異氰酸基甲苯，以及TD1-脲二酮，尤其是二聚1-甲基_2，4-亞苯基二異氰酸酯(TD1-U)JP TDI脲；1-異氰酸基-3-異氰酸基甲基_3，5，5-三甲基環(huán)己烷(Iroi)及其異構(gòu)體和衍生物，尤其是二聚物、三聚物和多聚物，以及IPD1-異氰脲酸酯(iro1-Τ) ;3，3' -二甲基聯(lián)苯基-4，4' -二異氰酸酯(TODI) ;3，3' -二異氰酸根_4，4' - 二甲基_N，N' -二苯基脲(TDIH);六亞甲基1，6_ 二異氰酸酯(HDI)和亞甲基雙(4-異氰酸基環(huán)己烷)(H12MDI)。[0029]在第一方法階段中作為中間產(chǎn)物獲得無單體的、具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的熱塑性聚氨酯，該中間產(chǎn)物還可稱作具有自由異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的預(yù)聚物。
[0030]在第一方法步驟中獲得的熱塑性聚氨酯在第二方法階段中與過量的異氰酸酯封端的預(yù)聚物反應(yīng)，生成異氰酸酯反應(yīng)性聚氨酯組合物的終產(chǎn)物，熱塑性聚氨酯的反應(yīng)性端基與預(yù)聚物的異氰酸酯基的摩爾比為1: 1.1-10，優(yōu)選1: 1.5-1: 6。
[0031]在此，必須有利地如此選擇異氰酸酯過量，使得所得的反應(yīng)性聚氨酯組合物包含至少0.5%，優(yōu)選地至少I重量％的異氰酸酯含量，基于全部組合物計。
[0032]本發(fā)明在可使用的異氰酸酯封端預(yù)聚物方面沒有限制。然而優(yōu)選的是使用低殘余單體含量的異氰酸酯封端預(yù)聚物，尤其是當(dāng)使用基于脂族異氰酸酯的預(yù)聚物時。前提條件是它們具有低單體含量，即它們的殘余單體含量不大于0.5重量％，優(yōu)選小于0.3重量％，更優(yōu)選小于0.1重量％。合適的尤其是聚醚多醇，優(yōu)選地聚丙二醇、和聚酯多元醇與多異氰酸酯，尤其是二異氰酸基二苯基甲烷、二異氰酸基甲苯、二異氰酸基己烷、異氰酸基-3-異氰酸基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(IPDI)、六亞甲基-1，6-二異氰酸酯(HDI)和/或H12MDI以及這些異氰酸酯的衍生物的反應(yīng)產(chǎn)物。在此特別優(yōu)選的是基于脂族異氰酸酯如HDI和IPDI的預(yù)聚物。
[0033]這樣的低單體含量的、異氰酸酯封端的預(yù)聚物通過聚醚多醇與過量多異氰酸酯反應(yīng)制備。反應(yīng)后，借助薄膜蒸發(fā)器除去仍然存在的單體異氰酸酯。
[0034]在方法階段I和/或2中的反應(yīng)優(yōu)選在80至140°C，尤其是100至120°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。
[0035]在一個有利的方式中為了制備熱塑性聚氨酯，在第一方法階段中，在120°C在真空下，將異氰酸酯反應(yīng)性聚合物或異氰酸酯反應(yīng)性聚合物的混合物中脫除水。隨后在80至140°C下，優(yōu)選在100至120°C下，與多異氰酸酯反應(yīng)。
[0036]如此制得的熱塑性聚氨酯可以以這種形式分離并且稍后在第二方法步驟中與另一多異氰酸酯組分，尤其是去除單體的預(yù)聚物反應(yīng)。
[0037]然而，優(yōu)選的是第二方法步驟直接在第一方法步驟后，在相同的反應(yīng)器中進(jìn)行。為此，將低單體含量的預(yù)聚物加入在第一方法步驟中制得的熱塑性聚氨酯中，并且在80至140°C，優(yōu)選在100至120°C下進(jìn)行反應(yīng)。
[0038]如此制得的反應(yīng)性聚氨酯組合物隨后優(yōu)選被裝入水蒸汽不可滲透的容器中。
[0039]本發(fā)明的主題還有根據(jù)上文所述方法可獲得的反應(yīng)性聚氨酯組合物。
[0040]尤其是，除上文所提到的無機(jī)填料組分之外，所述反應(yīng)性聚氨酯組合物還可包含其他助劑，尤其是填料、非反應(yīng)性聚合物、增粘樹脂、蠟、增塑劑、添加劑、光穩(wěn)定劑、流平劑、促進(jìn)劑、助粘劑、顏料、催化劑、穩(wěn)定劑和/或溶劑。
[0041]非反應(yīng)性聚合物可優(yōu)選為聚烯烴、聚丙烯酸酯、和基于乙烯和醋酸乙烯酯的醋酸乙烯酯含量為O至80重量％的聚合物或聚丙烯酸酯的聚合物，及其它們的混合物。
[0042]非反應(yīng)性組分優(yōu)選在制備反應(yīng)性聚氨酯組合物的開始時加入，但也可以在第二方法階段加入。
[0043]本發(fā)明的反應(yīng)性聚氨酯組合物尤其適合用作單組分反應(yīng)性粘合劑或用作涂料。
[0044]該方法在加入無機(jī)填料組分和任選地助劑(如上文提到的那些)的情況下進(jìn)行，并且該填料組分包含莫氏硬度至少為6，優(yōu)選至少為7的至少一種填料顆粒。[0045]因此，該填料組分和任選該助劑可以彼此獨立地在第一方法步驟之前，在第一方法步驟期間，在生產(chǎn)開始、期間或結(jié)束時添加。填料組分和任選助劑還可在第一和第二方法步驟之間彼此獨立地添加。最后，該填料組分和任選的助劑可以彼此獨立地在第二方法步驟期間，在反應(yīng)開始、期間或結(jié)束時，或在第二方法步驟之后添加。
[0046]優(yōu)選在第二方法步驟期間添加無機(jī)填料組分，尤其是在反應(yīng)結(jié)束或時在第二方法步驟之后進(jìn)行。
[0047]至少一種填料顆粒優(yōu)選具有在納米顆粒范圍(< I μ m)或在3.5μηι至56μηι范圍內(nèi)的平均顆粒直徑。
[0048]進(jìn)一步優(yōu)選地，無機(jī)填料組分僅具有一種填料。
[0049]至少一種填料可例如為金屬氧化物、二氧化硅、金屬碳化物、碳化硅、金屬氮化物、氮化硅或氮化硼。合適的材 料為剛玉、金剛砂、尖晶石和/或氧化鋯。
[0050]無機(jī)填料組分優(yōu)選具有5重量％至60重量％范圍內(nèi)的份額,基于反應(yīng)性聚氨酯組合物的總重量計。進(jìn)一步優(yōu)選所述份額在10重量％至50重量％，更進(jìn)一步優(yōu)選在15重量％至30重量％范圍內(nèi)。
[0051]由此制得的反應(yīng)性聚氨酯組合物在120°C下優(yōu)選具有2000mPas至lOOOOOmPas，優(yōu)選在120°C下5000至50000mPas的粘度。
[0052]如此制得的聚氨酯組合物沒有無機(jī)顆粒的沉降，因為本發(fā)明的聚氨酯組合物在室溫下為固體并且100-140°C的常規(guī)加工溫度還具有保持無機(jī)顆粒懸浮的足夠高的粘度。
[0053]如此制得的聚氨酯組合物具有優(yōu)選< 0.1 %的低份額的殘余單體異氰酸酯，使得從勞動衛(wèi)生的觀點來看也是有益的。
[0054]涂覆有反應(yīng)性聚氨酯組合物的基材呈現(xiàn)很高的耐磨性和高耐劃傷性。
[0055]如上所述，本發(fā)明的另一個方面為表面至少部分具有含本發(fā)明的反應(yīng)性聚氨酯組合物的層的物品。優(yōu)選地，該層在一次施涂中產(chǎn)生。
[0056]本發(fā)明借助以下實施例來闡釋，其中本發(fā)明并不限于這些實施例。
[0057]實施例1 (非本發(fā)明，一步法):
[0058]將350g Dynacoll7390 (Evonik 公司的直鏈聚酯，OHZ 約 30mg K0H/g)、150gDynacoll7150 (Evonik 公司的直鏈聚酯,OHZ 約 42mg K0H/g)與 4g Tinuvin B75(光穩(wěn)定劑，Ciba公司)和5g Byk361 (流平劑，Byk公司)一起預(yù)置于具有Ika公司的攪拌器的2L玻璃容器中，并且在130°C下脫水約I小時。然后，將291g的Desmodur XP2617(Bayer Material Science公司的基于HDI的低單體含量的脂族預(yù)聚物，NCO含量為約12.5%;殘余單體含量< 0.5% )加入該混合物中，在130°C在真空下攪拌約2小時直至達(dá)到理論NCO含量。
[0059]最后，向該混合物中加入300g Edelkorund F220 (Hermes公司的剛玉,平均顆粒直徑為約53my，莫氏硬度為9)，并且在真空下進(jìn)一步攪拌15分鐘。如此制得的聚氨酯組合物在140°C下具有4800mPas的粘度。在120°C下儲存6小時無法觀察到填料沉降。
[0060]固化后，組合物的肖氏硬度D為約40。
[0061]將實施例1的反應(yīng)性聚氨酯涂料借助施涂輥施涂至市售的層壓棒上。在此，層厚度為約70my。在室溫下固化7天后，根據(jù)DIN IS013329在Taber測試中獲得約2600的值，也就是涂料具有良好耐磨性。即使在完全固化后，該涂料仍然不耐劃傷(硬幣測試)。
[0062]實施例2 (非本發(fā)明的，無填料組分):[0063]將350g Dynacoll7390 (Evonik 公司的直鏈聚酯，OHZ 為約 30mg KOH/g)，150gDynacoll7150 (Evonik 公司的直鏈聚酯,OHZ 為約 42mg KOH/g)與 4g Tinuvin B75(光穩(wěn)定齊[J，Ciba公司)和5g Byk361 (Byk公司)一起預(yù)置于具有Ika公司的攪拌器的2L玻璃容器中，并且在130°C下脫水約I小時。隨后,在第一步驟中加入19g的Vestanat IPDI (Evonik公司；分子量為222g/mol ;異氰酸酯官能度為2)，并且在130°C在真空下攪拌I小時。
[0064]第一步驟中異氰酸酯反應(yīng)性端基與多異氰酸酯的異氰酸酯基的摩爾比為1.82。第一步驟中獲得的熱塑性聚氨酯無可測得的殘余單體含量。
[0065]隨后，在第二步驟中，將181g Desmodur XP2617加入混合物中，在130°C在真空下攪拌約2小時，直至達(dá)到理論NCO含量。低單體含量的預(yù)聚物的異氰酸酯基與第一階段的異氰酸酯反應(yīng)性的熱塑性聚氨酯的異氰酸酯基的比率為4: I。
[0066]如此制得的聚氨酯組合物在140 °C下粘度為5200mPas并且殘余單體含量為
<0.5%。
[0067]固化后，組合物的肖氏硬度D為約55。
[0068]固化7天后，根據(jù)EN438在Taber測試中獲得400-600的值，也就是涂料具有不足的耐磨性。該涂層比實施例1的涂層明顯更耐劃傷(硬幣測試)。
[0069]實施例3(本發(fā)明):
[0070]將350g Dynacoll7390 (Evonik 公司的直鏈聚酯，OH 值為約 30mg K0H/g)、150gDynacoll7150 (Evonik 公司的直鏈聚酯，OH 值為約 42mg K0H/g)與 4g Tinuvin B75(光穩(wěn)定劑Ciba公司)和5g Byk361 (Byk公司)一起預(yù)置于具有Ika公司的攪拌器的2L玻璃容器中，并且在130°C下脫水約I小時。隨后，在第一步驟中加入19g Vestanat ΙΗ)Ι，并且在130°C在真空下攪拌I小時。
[0071]第一步驟中異氰酸酯反應(yīng)性端基與多異氰酸酯的異氰酸酯基的摩爾比率為1.82。第一步驟中獲得的熱塑性聚氨酯無可測得的殘余單體含量。
[0072]隨后，在第二步驟中，將181g Desmodur XP2617加入該混合物中，在130°C在真空下攪拌約2小時，直至達(dá)到理論NCO含量。低單體含量的預(yù)聚物的異氰酸酯基與第一階段的熱塑性聚氨酯的異氰酸酯反應(yīng)性端基的比率為4: I。
[0073]如此制得的聚氨酯組合物在140°C下的粘度為5200mPas和殘余單體含量為
<0.5%。
[0074]最后，加入300g Edelkorund F220 (剛玉，Hermes公司)并且在真空下進(jìn)一步攪拌15分鐘。
[0075]如此制得的聚氨酯組合物在140°C下粘度為約7800mPas。在120°C下儲存6小時無法觀察到填料沉降。
[0076]固化7天后，根據(jù)DIN IS013329在Taber測試中獲得2800-3000的值。肖氏硬度D 為 60。
[0077]該涂層相對于實施例1的涂料而言明顯更耐劃傷(硬幣測試)。
[0078]因此根，據(jù)實施例3的反應(yīng)性聚氨酯涂層，與按照實施例1和2的現(xiàn)有技術(shù)相比，同時具備高硬度、高耐劃傷性和高耐磨性。
[0079]在此，上述實施例的熔體粘度用具有軸27的Brookfield公司的校準(zhǔn)的粘度計HBDV2并在10U/min下測定。根據(jù)DIN EN13329 (Taber S42)進(jìn)行Taber測試。在耐劃傷性和粘附性的硬幣測試中，在涂覆的表面上以大約45°的角度，用盡可能恒定的壓力拖行邊緣尖銳的硬幣，并且評價劃傷程度。根據(jù)DIN IS0868測量肖氏硬度。
[0080]在使樣品衍生化之后用HPLC (UV檢測)測`定殘余單體含量。
【權(quán)利要求】
1.生產(chǎn)反應(yīng)性聚氨酯組合物的方法，包括以下步驟: -在第一方法步驟中，由直鏈分子份額為至少90重量％的異氰酸酯反應(yīng)性聚合物或異氰酸酯反應(yīng)性聚合物混合物，通過與分子量< 500g/mol的多異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，制得具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的無單體的熱塑性聚氨酯，所述多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)相對于所述聚合物或所述聚合物混合物的異氰酸酯反應(yīng)性端基摩爾不足量， -在第二方法步驟中，所述聚氨酯與殘余單體含量不大于0.5重量％的低單體含量的異氰酸酯封端的預(yù)聚物反應(yīng)，生成包含反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)的聚氨酯組合物，熱塑性聚氨酯的異氰酸酯反應(yīng)性端基與預(yù)聚物的異氰酸酯基的摩爾比為1: 1.1至1: 5， 其中該方法在加入無機(jī)填料組分和任選地加入助劑的情況下進(jìn)行，并且該填料組分包含莫氏硬度至少為6的至少一種填料的顆粒。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于，在第二方法步驟期間加入無機(jī)填料組分。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，所述顆粒的平均顆粒直徑在納米顆粒范圍(< I μ m)內(nèi)或在3.5 μ m-56 μ m范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項的方法，其特征在于，在第一方法階段中，聚合物或聚合物混合物的異氰酸酯反應(yīng)性端基與多異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)的摩爾比為1.3: I至5: 10
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項的方法，其特征在于，所述基本上為直鏈的聚合物的端基為輕基、氣基、竣基、竣酸野基團(tuán)和/或疏基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項的方法，其特征在于，異氰酸酯反應(yīng)性聚合物或異氰酸酯反應(yīng)性聚合物的混合物為一種或多種選自以下物質(zhì):聚酯、二-或三官能的聚乙二醇或聚丙二醇、聚四氫呋喃 和聚酰胺、及其共聚物和嵌段共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項的方法，其特征在于，分子量<500的多異氰酸酯為選自以下的物質(zhì)或其混合物:異氰酸酯官能度介于I和4之間的芳族、脂族或脂環(huán)族多異氰酸酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項的方法，其特征在于，在第二方法階段中使用的單體減少的異氰酸酯封端的預(yù)聚物包含一種或多種選自聚醚多元醇，尤其是聚丙二醇和聚酯多元醇與多異氰酸酯，尤其是二異氰酸基二苯基甲烷(MDI)、二異氰酸基甲苯(TDI)、二異氰酸基己烷(HDI)、異氰酸基-3-異氰酸基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(Iroi)和/或H12MDI的反應(yīng)產(chǎn)物的物質(zhì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項的方法，其特征在于，第一和/或第二方法階段在80至140°C，優(yōu)選100至120°C范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項的方法，其特征在于，所述無機(jī)填料組分僅具有一種填料。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項的方法，其特征在于，所述至少一種填料為金屬氧化物、二氧化硅、金屬碳化物、碳化硅、金屬氮化物、氮化硅或氮化硼。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一項的方法，其特征在于，所述無機(jī)填料組分的份額在5重量％至60重量％的范圍內(nèi)，基于反應(yīng)性聚氨酯組合物的總重量計。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項的方法可獲得的反應(yīng)性聚氨酯組合物。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的反應(yīng)性聚氨酯組合物作為涂料的用途。
15.物品，其表面至少 部分具有含根據(jù)權(quán)利要求13的反應(yīng)性聚氨酯組合物的層。
【文檔編號】C08G18/12GK103429631SQ201180061728
【公開日】2013年12月4日 申請日期:2011年12月19日 優(yōu)先權(quán)日:2010年12月20日
【發(fā)明者】K·貝克爾-魏曼, M·法蘭德 申請人:粘合化學(xué)M.G.貝克爾有限及兩合公司