專利名稱：：顆粒狀吸水劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及顆粒狀吸水劑及其制造方法。更詳細地說，本發(fā)明涉及一種以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分、并具有特定的吸水性能的顆粒狀吸水劑及其制造方法。
背景技術(shù)：
：目前，作為紙尿布、生理用衛(wèi)生巾、失禁墊片等吸收性物品的構(gòu)成材料，除了紙漿等親水性纖維以外，正在廣泛使用以吸水性樹脂作為主要成分的吸水劑。作為希望上述吸水性樹脂所具有的吸水特性，已知無加壓下吸水倍率、加壓下吸水倍率、通液性、吸水速度、水可溶成分、凝膠強度等，一直以來提出了許多測定這些物性的方法或提高這些物性的方法(吸水性樹脂的制造方法)、以及規(guī)定了這些物性的參數(shù)專利(吸水性樹脂或吸水劑)。在上述物性之中，無加壓下吸水倍率是最基本的物性，作為其測定方法，大致區(qū)分成用生理鹽水使吸水性樹脂溶脹后通過離心分離進行除水的方法(CRC法/CentrifugeRetentionCapacity法/離心分離法)和不進行離心分離而進行懸掛的方法(FSC法/FreeSwellCapacity法/別稱:TB法)。已知利用這些測定方法得到的吸水倍率一般具有相關(guān)性(例如，F(xiàn)SC=L02XCRC+11.32;非專利文獻1152頁)，但是利用CRC法得到的吸水倍率由于充分排除溶脹時的空隙水而表現(xiàn)出吸水性樹脂自身的吸水能力，因此目前通常利用CRC法進行評價，在許多專利文獻、吸水性樹脂的工序管理中也采用了CRC法。另外，作為除無加壓下吸水倍率(CRC)以外的吸水性樹脂的基本物性，有加壓下吸水倍率(AAP)、通液性(例如，SFC、GBP)，關(guān)于控制了這些物性的吸水性樹脂及其控制方法，提出了許多方案。例如，專利文獻I中，作為高通液性吸水劑的制造方法，公開了下述高通液性吸水劑的制造方法，其中，在將吸水性樹脂顆粒和金屬化合物(金屬鹽、金屬陽離子等)混合而制造吸水劑時，抑制金屬成分滲透至吸水性樹脂顆粒的內(nèi)部，同時金屬成分以細小點狀均勻地附著于吸水性樹脂的表面整體。專利文獻2中公開了一種吸水劑的制造方法，所述吸水劑同時改善了凝膠阻塞性、通液性和液體擴散性。專利文獻3中，作為提供顯示出高凝膠床透過性(GBP)、不具有凝聚或結(jié)塊的傾向、且不具有形成粉塵的傾向的吸水劑的制造方法，公開了下述用于制造再潤濕的、經(jīng)表面交聯(lián)的超吸收劑的方法，所述方法包括以下工序:在醇的存在下使超吸收劑基礎(chǔ)聚合物與有機性交聯(lián)劑和多價金屬鹽溶液接觸，進行熱處理而生成經(jīng)表面交聯(lián)的干燥超吸收劑，且使經(jīng)表面交聯(lián)的干燥超吸收劑再潤濕。專利文獻4中，為了提供一種具有高吸水能力、與以往的吸收劑相比例如在用于紙尿布等吸收結(jié)構(gòu)體的情況下能夠提高液體的吸收和分散的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)體，公開了下述吸水性聚合物結(jié)構(gòu)體的制造方法，所述制造方法包括以下工序:準(zhǔn)備具有特定保持率的未處理的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)體(Pu)的工序；使未處理的吸水性聚合物結(jié)構(gòu)體(Pu)優(yōu)選與SiO化合物、包含多價(優(yōu)選為三價)陽離子的鹽、或SiO化合物和包含多價(優(yōu)選為三價)陽離子的鹽的混合物即透過性提高劑接觸的工序。專利文獻5中，公開了通過干混來混合多價金屬鹽和高吸收性聚合物、從而得到通液性優(yōu)異的高吸收性聚合物的方法。另外，作為通液性的評價方法，提出了許多SFC法(生理鹽水導(dǎo)流性/SalineFlowConductivity/專利文獻6)、GBP法(凝膠床透過性/GelBedPermeabilty/專利文獻79)等負荷下通液性、無負荷下通液性的改善方法、改良技術(shù)。此外，在該上述物性中，還提出了許多包括通液性在內(nèi)的多個參數(shù)的組合，已知規(guī)定耐沖擊性(FI)的技術(shù)(專利文獻10)、規(guī)定吸水速度(FSR和/或Vortex)等的技術(shù)(專利文獻11)、規(guī)定液體擴散性能(SFC)和60分鐘后的芯吸收量(DA60)之積的技術(shù)(專利文獻12)?，F(xiàn)有技術(shù)文獻專利文獻專利文獻1:日本特開2005-344103號公報專利文獻2:日本特開2005-113117號公報專利文獻3:美國專利申請公開第2010/0323885號說明書專利文獻4:美國專利申請公開第2009/0202805號說明書專利文獻5:美國專利第6300275號說明書專利文獻6:美國專利第5562646號說明書專利文獻7:美國專利申請公開第2005/0256469號說明書專利文獻8:美國專利第7169843號說明書專利文獻9:美國專利第7173086號說明書專利文獻10:美國專利第6414214號說明書專利文獻11:美國專利第6849665號說明書專利文獻12:美國專利申請公開第2008/125533號說明書非專利文獻非專利文獻1:ModernSuperabsorebentPolymerTechnolgy(1998)P149-157,Fig.4.2
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題但是，情況是:即使控制上述基本物性，在用于紙尿布時，雖然在紙尿布中的擴散性、吸水速度得到某種程度的改善，但是絕對吸收量、回流量的改善也不能說充分。例如，已知通液性和無加壓下吸水倍率是相反的，如上所述，在專利文獻I5等中，提出了許多提高了通液性能的吸水性樹脂。特別是，為了提高通液性能，嘗試了提高凝膠強度、或者利用添加劑而賦予吸水性樹脂以通液性能。但是，均偏向于重視通液性、擴散性的吸水性樹脂的性能，從實際使用的紙尿布的吸液時間、回流量、吸收量等觀點來看，未得到令人滿意的結(jié)果，特別是紙尿布的吸收量(別稱:絕對吸收量)方面不能令人滿意。另外，一直以來，在吸水性樹脂的制造方法中，為了提高加壓下吸水倍率、通液性能，還嘗試了使用無加壓下吸水倍率低的吸水性樹脂，或者對吸水性樹脂進行過度的表面交聯(lián)處理，結(jié)果會降低無加壓下吸水倍率。但是，該方法意味著犧牲無加壓下吸水倍率(CRC)來獲得高加壓下吸水倍率(AAP)、通液性(SFC、GBP)，為了將所得到的吸水劑(或吸水性樹脂)用于吸收體而提高作為吸收體的吸收量，存在吸水劑的用量必然增加的問題。即，本發(fā)明是鑒于該問題而進行的，其目的在于廉價地提供一種吸水劑，所述吸水劑能夠提供一種即使在紙尿布中吸收量也高、且液體擴散性、通液性得到改善、進而回流量少的吸收體。另外，本發(fā)明的目的在于，對于以往除了無加壓下吸水倍率(CRC)以外，還利用加壓下吸水倍率(例如，AAP)、通液性(例如，SFC,GBP)評價的吸水性樹脂，提供在紙尿布中的吸液時間、回流量、絕對吸收量得到提高的吸水劑及其制造方法。用于解決問題的方案為了解決上述課題，本發(fā)明人等進行了深入地研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)了以下事實:關(guān)于以往用許多參數(shù)規(guī)定的吸水性樹脂，加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)這個新參數(shù)對紙尿布的回流量產(chǎn)生很大影響。此外，發(fā)現(xiàn)了以下事實:無加壓下吸水倍率中CRC和FSC相關(guān)(非專利文獻I)，其中，通過在無加壓下吸水倍率(CRC)和加壓下吸水倍率(AAP)處于特定范圍的吸水性樹脂中添加特定且少量的間隔物，與離心保持容量(CRC)相比，懸掛倍率(FSC)大幅提高；此外，發(fā)現(xiàn):通過將FSC控制在窄的特定范圍，可以提供以下新型吸水劑，所述新型吸水劑將加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)和FSC、AAP較高地維持在一定范圍內(nèi)，提高了紙尿布的回流量、絕對吸收量，由此完成了本發(fā)明。S卩，本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的特征在于，所述顆粒狀吸水劑以經(jīng)表面交聯(lián)的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，包含選自聚陽離子和水不溶性微粒中的至少I種間隔物，顆粒狀吸水劑的無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)為5565[g/g]，加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為2030[g/g]，且加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP-4.83kPa)滿足3080go另外，本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的第一制造方法的特征在于，所述顆粒狀吸水劑以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以丙烯酸(鹽)作為主要成分的水溶性不飽和單體的聚合工序、干燥工序、表面交聯(lián)工序，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以下的工序(A)、⑶、(C)。工序(A):在表面交聯(lián)工序前得到無加壓下吸水倍率(CRC)為4056[g/g]的吸水性樹脂顆粒的工序；工序⑶:將上述工序(A)中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)，得到無加壓下吸水倍率(CRC)為3240[g/g]、且加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為2030[g/g]的吸水性樹脂粉末的工序；工序(C):在上述工序⑶中得到的吸水性樹脂粉末中混合間隔物，使加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)下降幅度為5[g/g]以內(nèi)的工序。另外，本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的第二制造方法的特征在于，所述顆粒狀吸水劑以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以丙烯酸(鹽)作為主要成分的水溶性不飽和單體的聚合工序、干燥工序、表面交聯(lián)工序，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以下的工序(A)、(B)、(D)。工序(A):在表面交聯(lián)工序前得到無加壓下吸水倍率(CRC)為4056[g/g]的吸水性樹脂顆粒的工序；工序⑶:將上述工序(A)中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)，得到無加壓下吸水倍率(CRC)為3240[g/g]、且加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為2030[g/g]的吸水性樹脂粉末的工序；工序⑶:相對于上述工序⑶中得到的吸水性樹脂粉末100重量份，以水溶液混合0.0013重量份多價金屬陽離子的工序。另外，本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的第三制造方法的特征在于，所述顆粒狀吸水劑以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以丙烯酸(鹽)作為主要成分的水溶性不飽和單體的聚合工序、干燥工序、表面交聯(lián)工序，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以下的工序(A)、(B)、(E)。工序(A):在表面交聯(lián)工序前得到無加壓下吸水倍率(CRC)為4056[g/g]的吸水性樹脂顆粒的工序；工序⑶:將上述工序(A)中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)，得到無加壓下吸水倍率(CRC)為3240[g/g]、且加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為2030[g/g]的吸水性樹脂粉末的工序；工序(E):相對于上述工序⑶中得到的吸水性樹脂粉末100重量份，以水溶液或粉體混合0.001重量份以上且小于0.3重量份多元胺聚合物的工序。此外，本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的第四制造方法的特征在于，所述顆粒狀吸水劑以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以丙烯酸(鹽)作為主要成分的水溶性不飽和單體的聚合工序、干燥工序、表面交聯(lián)工序，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以下的工序(A)、(B)、(F)。工序(A):在表面交聯(lián)工序前得到無加壓下吸水倍率(CRC)為4056[g/g]的吸水性樹脂顆粒的工序；工序(B):將上述工序(A)中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)，得到無加壓下吸水倍率(CRC)為3240[g/g]、且加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為2030[g/g]的吸水性樹脂粉末的工序；工序(F):相對于上述工序⑶中得到的吸水性樹脂粉末100重量份，以粉體混合0.0010.4重量份水不溶性微粒的工序。另外，本發(fā)明的吸收體的特征在于，其含有本發(fā)明的顆粒狀吸水劑。發(fā)明的效果利用本發(fā)明的顆粒狀吸水劑，能夠廉價地制造，在用于紙尿布等吸收體的情況下，可以改善吸收體中的吸收量、回流量(Re-wet)、吸液時間，進而可以以高水平兼顧。另外，在制成吸收物品(特別是紙尿布)的情況下，能夠提高紙尿布的吸收量，因此還具有削減每一片紙尿布的吸水性樹脂(顆粒狀吸水劑)的用量的效果，在環(huán)境方面還可以減輕紙尿布、吸水性樹脂的廢棄量。圖1是示出本實施例的AAP(加壓下吸水倍率)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)的測定裝置的概略圖。具體實施例方式以下，對本發(fā)明的顆粒狀吸水劑及其制造方法進行詳細說明，但本發(fā)明的范圍不限于這些說明，關(guān)于下述例示以外，也能夠在不損害本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)適宜進行變更、實施。具體地說，本發(fā)明不限定于下述各實施方式，能夠在權(quán)利要求所示的范圍內(nèi)進行各種變更，關(guān)于將不同的實施方式中分別公開的技術(shù)方案適宜組合所得到的實施方式，也包含在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。〔I〕用語的定義(1-1)“吸水劑”本發(fā)明中的“吸水劑”是指以吸水性樹脂作為主要成分的水性液體的吸收膠凝劑(別稱:固化劑)，將顆粒狀的吸水劑特別地稱為顆粒狀吸水劑。該吸水劑只要含有固體、液體、氣體的水作為水性液體，則不特別地限定于水單一物質(zhì)或水混合物，被用于吸收尿、特別是人尿。另外，本發(fā)明的吸水劑還可以包含其它化合物，從吸水特性的觀點來看，吸水劑中優(yōu)選含有60重量％以上、更優(yōu)選為70重量％以上、進一步優(yōu)選為80重量％以上、特別優(yōu)選為85重量％以上且99重量％以下的吸水性樹脂，優(yōu)選還含有后述的螯合劑、無機微粒、水坐寸o(1-2)“吸水性樹脂”本發(fā)明中的“吸水性樹脂”是指水溶脹性水不溶性的高分子膠凝劑。需要說明的是，“水溶脹性”是指ERT441.2-02中規(guī)定的CRC(無加壓下吸水倍率)為5[g/g]以上，“水不溶性”是指ERT470.2-02中規(guī)定的Ext(水可溶成分)為050重量％。上述吸水性樹脂能夠根據(jù)其用途適宜設(shè)計，沒有特別限定，優(yōu)選是使含有羧基的不飽和單體交聯(lián)聚合而成的親水性交聯(lián)聚合物。另外，吸水性樹脂并不限定于全部量(100重量％)為聚合物，在維持上述性能的范圍內(nèi)，也可以是包含添加劑等的吸水性樹脂組合物。另外，無論是否表面交聯(lián)，對吸水性樹脂的形狀也沒有特別限定，可以為片狀、纖維狀、粉末狀、膜狀、凝膠狀等，將這些總稱為吸水性樹脂。需要說明的是，本發(fā)明中，為了區(qū)別表面交聯(lián)前后的吸水性樹脂，將表面交聯(lián)前的吸水性樹脂稱為“吸水性樹脂顆?！保瑢⒈砻娼宦?lián)后的吸水性樹脂稱為“吸水性樹脂粉末”。(1-3)“聚丙烯酸(鹽)”本發(fā)明中的“聚丙烯酸(鹽)”是指任意地包含接枝成分、作為重復(fù)單元以丙烯酸和/或其鹽(以下，稱為“丙烯酸(鹽)”)作為主要成分的聚合物。具體地說，是指優(yōu)選包含30100摩爾％丙烯酸(鹽)作為除交聯(lián)劑以外的單體的聚合物。(1-4)“EDANA”和“ERT”“EDANA”是歐州無紡布工業(yè)會(EuropeanDisposablesandNonwovensAssociations)的簡稱，“ERT”是歐州標(biāo)準(zhǔn)(大致為世界標(biāo)準(zhǔn))的吸水性樹脂的測定方法(EDANARecommendedTestMethods)的簡稱。需要說明的是,本發(fā)明中，只要沒有特別說明，則依據(jù)ERT原本(公知文獻:2002年修定)進行測定。另外，關(guān)于本發(fā)明的顆粒狀吸水劑，也能夠同樣依據(jù)ERT原本進行測定。(a)“CRC”(ERT441.2-02)“CRC”是CentrifugeRetentionCapacity(離心分離保持容量)的簡稱，是指吸水性樹脂的無加壓下吸水倍率(以下，有時也稱為“吸水倍率”。另外，與“吸收倍率”含義相同。)。具體地說，是使無紡布袋中的吸水性樹脂0.200g浸潰于大量過剩的0.9重量％氯化鈉水溶液中30分鐘(自由溶脹)后，用離心分離機除水后的吸水倍率(單位:[g/g])。(b)“FSC”(ERT442.2-02)“FSC”是FreeSwellCapacity(自由膨脹能力)的簡稱，是指吸水性樹脂的無加壓下懸掛吸水倍率。具體地說，是使無紡布袋中的吸水性樹脂0.200g浸潰于大量過剩的0.9重量％氯化鈉水溶液中30分鐘(自由溶脹)后，懸掛10分鐘除水后的吸水倍率(單位:[g/g])。與上述CRC不同，F(xiàn)SC能夠評價吸水性樹脂的顆粒間(空隙)中保持的液量。(c)“AAP”(ERT442.2-02)“AAP”是AbsorbencyAgainstPressure(抗壓吸收率)的簡稱，是指吸水性樹脂的加壓下吸水倍率。具體地說，是在2.06kPa(0.3psi，21[g/cm2])的負荷下使吸水性樹脂0.900g在大量過剩的0.9重量％氯化鈉水溶液中溶脹I小時后的吸水倍率(單位:[g/g])。需要說明的是，在ERT442.2-02中，標(biāo)記為AbsorptionUnderPressure,但實質(zhì)上與AAP是同一內(nèi)容。另外，有時也將負荷條件變更為4.83kPa(0.7pSi，50[g/cm2])來測定。(d)“Ext”(ERT470.2-02)“Ext”是Extractables(可溶物)的簡稱，是指吸水性樹脂的水可溶成分(水可溶成分量)。具體地說，是將吸水性樹脂1.0OOg添加到0.9重量％氯化鈉水溶液200ml中，并以500rpm攪拌16小時后的溶解聚合物量(單位:重量％)。溶解聚合物量的測定利用pH滴定進行。(e)“PSD”(ERT420.2-02)“PSD”是ParticleSizeDistribution(粒度分布)的簡稱，是指通過篩分級所測定的吸水性樹脂的粒度分布。另外，吸水性樹脂的重均粒徑(D50)和粒徑分布寬度利用與歐州專利第0349240說明書7頁2543行所記載的“(I)AverageParticleDiameterandDistributionofParticleDiameter”(《(I)平均粒徑和粒徑分布》)同樣的方法測定。(f)“pH”(ERT400.2-02)“pH”是指吸水性樹脂的pH，利用使吸水性樹脂分散于0.9重量％氯化鈉水溶液中而包含溶脹凝膠的分散液的PH來規(guī)定。(1-5)“VDAUP”本發(fā)明中的“VDAUP，，是VerticalDiffusionAbsorbencyUnderPressure(垂直擴散抗壓吸收率)的簡稱，是指吸水性樹脂在加壓下垂直擴散的吸收量。VDAUP是基于新思想的參數(shù)，并且發(fā)現(xiàn)其與在紙尿布中的回流量(Re-Wet)、絕對吸收量的相關(guān)性高。具體地說，是在4.83kPa(0.7psi,50[g/cm2])的負荷下使吸水性樹脂10.0OOg在大量過剩的0.9重量％氯化鈉水溶液中溶脹I小時后的吸收液量(單位:[g])。即，VDAUP僅是使上述加壓下吸水倍率(AAP)的測定中使用的試樣量和負荷條件不同，AAP是利用重量比([g/g])來規(guī)定，與之相對，VDAUP是利用絕對液量([g])來規(guī)定。另外，VDAUP是以相對于AAP的每單位面積基重為11倍以上的基重進行的測定，因此為了使水性液體均勻地吸收到試樣整體，溶脹凝膠層間的液體擴散性和通液性產(chǎn)生很大影響。因此，該VDAUP不僅表示加壓下的吸收量，還成為表示實際的吸收體、特別是吸水性樹脂的使用比例(濃度)高的吸收體中的液體擴散性和通液性的指標(biāo)。需要說明的是，在后述的實施例中，該VDAUP顯示出與紙尿布中的物性具有高相關(guān)性的事實。(1-6)其它本說明書中，表示范圍的“XY”是指包含X和Y的“X以上且Y以下”。另外，作為重量單位的“t(噸)”是指“公噸(Metricton)”，“重量”和“質(zhì)量”、“重量％”和“質(zhì)量％”、“重量份”和“質(zhì)量份”作為同義詞對待。另外，只要沒有特別注釋，則“ppm”是指“重量ppm”或“質(zhì)量ppm”。此外，“酸(鹽)”是指“酸和/或其鹽”，“(甲基)丙烯酸(系)”是指“丙烯酸(系)和/或甲基丙烯酸(系)”?！?〕顆粒狀吸水劑的制造方法(2-1)聚合工序(單體)作為在利用本發(fā)明的制造方法得到的顆粒狀吸水劑中使用的主要成分的吸水性樹脂(以下，有時也將表面交聯(lián)處理前的吸水性樹脂特別稱為“吸水性樹脂顆?！?是聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂，是重復(fù)單元中(其中，后述的交聯(lián)劑除外)優(yōu)選包含丙烯酸(鹽)30100摩爾％、更優(yōu)選為50100摩爾％、進一步優(yōu)選為70100摩爾％、特別優(yōu)選為90100摩爾％、實質(zhì)上為100摩爾％作為單體的水溶脹性水不溶性的交聯(lián)聚合物。上述單體的酸基優(yōu)選被中和，作為中和鹽，優(yōu)選為一價鹽，更優(yōu)選為堿金屬鹽或銨鹽，進一步優(yōu)選為堿金屬鹽，特別優(yōu)選以鈉鹽的形式被中和O100摩爾％、優(yōu)選為20100摩爾％、更優(yōu)選為5099摩爾％、進一步優(yōu)選為6090摩爾％。(其它單體和交聯(lián)劑)本發(fā)明中，在得到顆粒狀吸水劑時，能夠以全部單體成分的O70摩爾％使用除丙烯酸(鹽)以外的不飽和單體(以下，稱為“其它單體”)。作為其它單體，具體地說，可以舉出甲基丙烯酸、馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰氧基鏈烷磺酸、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等親水性不飽和單體和它們的鹽。另外，作為本發(fā)明中能夠使用的交聯(lián)劑，沒有特別限定，例如，可以舉出N，N’-亞甲基雙丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚氧乙烯)三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酰氧基丙酸)酯、三羥甲基丙烷三丙烯酰氧基丙酸)酯、聚(甲基)丙烯酰氧基烷烴等分子內(nèi)至少具有2個聚合性雙鍵的化合物；乙二醇二縮水甘油基醚等聚縮水甘油基醚類；乙二醇、聚乙二醇、甘油、山梨糖醇等多元醇類；等能夠與羧基反應(yīng)而形成共價鍵的化合物。上述交聯(lián)劑還能夠合用I種或2種以上。需要說明的是，在使用交聯(lián)劑的情況下，考慮到所得到的顆粒狀吸水劑的吸水特性等，優(yōu)選使用分子內(nèi)至少具有2個聚合性雙鍵的化合物。從物性的觀點來看，該交聯(lián)劑的用量相對于單體優(yōu)選為O5摩爾％、更優(yōu)選為0.0012摩爾％。另外，進一步優(yōu)選為0.010.1摩爾％、特別優(yōu)選為0.020.06摩爾％、最優(yōu)選為0.0220.058摩爾％。另外，本發(fā)明中，還能夠根據(jù)需要使上述單體中含有優(yōu)選為5重量％以下、更優(yōu)選為I重量％以下的發(fā)泡劑、除臭劑、抗菌劑、增塑劑、香料、顏料、染料、親水性短纖維、二氧化硅或二氧化鈦等無機粉末、淀粉或纖維素等多糖類及其衍生物、聚乙烯醇等親水性高分子、聚乙烯或聚丙烯等熱塑性樹脂、次磷酸(鹽)等鏈轉(zhuǎn)移劑等。此外，在聚合開始時的單體、聚合過程中或聚合后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物(以下，稱為“含水凝膠”)中，也可以存在吸水性樹脂、水溶性樹脂。具體地說，能夠存在優(yōu)選為O50重量％、更優(yōu)選為0.130重量％的淀粉或纖維素等多糖類及其衍生物、聚乙烯醇等。與這樣的接枝聚合物、高分子的混合物也能夠稱為吸水性樹脂組合物，本發(fā)明中，稱為吸水性樹脂或聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂。(聚合方法)從所得到的顆粒狀吸水劑的吸水性能、聚合控制的容易性等觀點來看，本發(fā)明中的聚合通過水溶液聚合或反相懸浮聚合來進行。這些聚合也能夠在空氣氣氛下實施，但從改善顆粒狀吸水劑的著色的觀點來看，優(yōu)選在氮氣、氬氣等非活性氣體氣氛下(例如，氧濃度為I體積％以下)實施，關(guān)于單體中的溶解氧，也優(yōu)選用非活性氣體充分置換(例如，溶解氧量小于lmg/L)。本發(fā)明中，上述單體優(yōu)選以水或水與親水性溶劑的混合溶劑的溶液狀態(tài)使用，特別優(yōu)選以水溶液使用。該情況下，作為單體濃度，優(yōu)選為2080重量％、更優(yōu)選為3070重量％、進一步優(yōu)選為3565重量％、特別優(yōu)選為4060重量％。需要說明的是，若該單體濃度過高，則具有吸水倍率下降的傾向，不優(yōu)選。上述水溶液聚合是指不使用疏水性有機溶劑等分散溶劑而使單體水溶液聚合的方法，例如，為美國專利第4625001號、美國專利第4873299號、美國專利第4286082號、美國專利第4973632號、美國專利第4985518號、美國專利第5124416號、美國專利第5250640號、美國專利第5264495號、美國專利第5145906號、美國專利第5380808號等、歐州專利第0811636號、歐州專利第0955086號、歐州專利第0922717號、歐州專利第1178059號、歐州專利第1711541號、歐州專利第1799721號等中公開的聚合形態(tài)。另外，上述反相懸浮聚合是指使單體水溶液懸浮于疏水性有機溶劑中而聚合的方法，例如，為美國專利第4093776號、美國專利第4367323號、美國專利第4446261號、美國專利第4683274號、美國專利第5244735號等中公開的聚合形態(tài)。需要說明的是，在本發(fā)明的聚合時，關(guān)于上述的專利文獻中記載的單體、交聯(lián)劑、聚合引發(fā)劑、其它添加劑，也能夠在本發(fā)明中使用。(聚合引發(fā)劑)本發(fā)明中使用的聚合引發(fā)劑根據(jù)聚合形態(tài)而適宜選擇，沒有特別限定，例如，可以舉出光分解型聚合引發(fā)劑、熱分解型聚合引發(fā)劑、氧化還原系聚合引發(fā)劑等。這些聚合引發(fā)劑的用量相對于上述單體優(yōu)選為0.0001I摩爾％、更優(yōu)選為0.0010.5摩爾％。作為上述光分解型聚合引發(fā)劑，例如，可以舉出苯偶姻衍生物、苯偶酰衍生物、苯乙酮衍生物、二苯甲酮衍生物、偶氮化合物等，作為上述熱分解型聚合引發(fā)劑，例如，可以舉出過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸銨等過硫酸鹽；過氧化氫、叔丁基過氧化物、過氧化甲乙酮等過氧化物；偶氮腈化合物、偶氮脒化合物、環(huán)狀偶氮脒化合物、偶氮酰胺化合物、烷基偶氮化合物、2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽等偶氮化合物等，作為氧化還原系聚合引發(fā)劑，例如，可以舉出對上述過硫酸鹽、過氧化物等合用L-抗壞血酸、亞硫酸氫鈉等還原性化合物而將兩者組合的體系。另外，還能夠合用光分解型聚合弓I發(fā)劑和熱分解型聚合弓I發(fā)劑。(表面活性劑、分散劑)本發(fā)明中，在聚合時，還能夠使用陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑等表面活性劑、分散劑。這些表面活性劑、分散劑沒有特別限定，例如，作為陰離子性表面活性劑，可以舉出混合脂肪酸鈉皂、硬脂酸鈉等脂肪酸鈉、高級醇硫酸鈉、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鹽等，作為非離子性表面活性劑，可以舉出聚氧乙烯高級醇醚等聚氧乙烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯等，作為陽離子性表面活性劑和兩性表面活性劑，可以舉出烷基胺類、烷基甜菜堿等。另外，作為分散劑，可以舉出乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素等。上述表面活性劑或分散劑的用量根據(jù)聚合形態(tài)適宜決定，一般而言，相對于包含聚合性單體和交聯(lián)性單體的全部單體成分100重量份，優(yōu)選為I30重量份、更優(yōu)選為35重量份。(反相懸浮聚合中的有機溶劑)在進行上述反相懸浮聚合的情況下，作為所使用的有機溶劑，只要是水難溶性且對聚合為非活性則沒有特別限定，例如，可以舉出正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族烴；環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷等脂環(huán)狀烴；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴等。這些之中，從工業(yè)獲得穩(wěn)定性、品質(zhì)等觀點來看，特別優(yōu)選為正己烷、正庚烷、環(huán)己烷。這些有機溶劑的用量相對于聚合性單體水溶液優(yōu)選為0.510重量倍、更優(yōu)選為0.65重量倍。(2-2)凝膠顆粒細化工序上述聚合工序中得到的含水凝膠還能夠以原本的形態(tài)進行干燥，在水溶液聚合的情況下，優(yōu)選使用凝膠破碎機(捏合機、絞肉機等)等對聚合中或聚合后的含水凝膠進行凝膠破碎，并將顆粒細化后的含水凝膠(以下，有時也稱為“顆粒狀含水凝膠”)干燥。此時含水凝膠優(yōu)選利用規(guī)定的方法顆粒細化成重均粒徑(D50)(以濕式篩分級來規(guī)定)為0.150mm、更優(yōu)選為0.210mm、進一步優(yōu)選為0.55mm的碎片。需要說明的是，作為本發(fā)明的顆粒狀吸水劑中使用的吸水性樹脂的形狀，沒有特別限定，例如，能夠制成顆粒狀、粉末狀、薄片狀、纖維狀等任意的形狀。另外，顆粒細化能夠利用各種方法進行，例如，可以舉出使用具有任意形狀的多孔構(gòu)造的螺桿型擠出機進行凝膠破碎的方法等。(2-3)干燥工序本工序是將上述聚合工序或凝膠顆粒細化工序中得到的含水凝膠或顆粒狀含水凝膠干燥而得到干燥聚合物的工序。作為其干燥方法，沒有特別限定，例如，可以舉出加熱干燥、熱風(fēng)干燥、減壓干燥、流化床干燥、紅外線干燥、微波干燥、滾筒式干燥機干燥、利用與疏水性有機溶劑的共沸進行的脫水、使用了高溫的水蒸汽的高濕干燥等各種干燥方法。這些之中，優(yōu)選與露點為40100°C、更優(yōu)選為5090°C的氣體接觸的接觸干燥。在本發(fā)明中的干燥工序中，干燥溫度沒有特別限定，例如，優(yōu)選為50300°C，從提高吸水倍率的觀點來看，更優(yōu)選為100250°C、進一步優(yōu)選為120230°C、特別優(yōu)選為150200°C。需要說明的是，在干燥溫度為100°C以下的情況下，優(yōu)選共沸脫水或減壓干燥。另外，干燥時間也適宜決定，沒有特別限定，例如，優(yōu)選為10秒5小時、更優(yōu)選為I分鐘2小時。另外，在本發(fā)明的聚合形態(tài)為水溶液聚合的情況下，從所得到的顆粒狀吸水劑的物性、粉碎時的容易性等觀點來看，優(yōu)選干燥至干燥后的干燥聚合物(吸水性樹脂)的固體成分(以(6-8)含水率來規(guī)定)優(yōu)選為80重量％以上、更優(yōu)選為85重量％以上、進一步優(yōu)選為90重量％以上、特別優(yōu)選為9298重量％，優(yōu)選其后進一步進行表面交聯(lián)。另外，在本發(fā)明的聚合形態(tài)為反相懸浮聚合的情況下，聚合中或聚合后得到的含水凝膠例如通過以分散于烴等有機溶劑中的狀態(tài)進行共沸脫水，從而使其固體成分為60重量％以上、優(yōu)選為70重量％以上、更優(yōu)選為80重量％以上、進一步優(yōu)選為85重量％以上、更進一步優(yōu)選為90重量％以上、特別優(yōu)選為9298重量％、最優(yōu)選為9397重量％。另外，反相懸浮聚合中，優(yōu)選在干燥工序的過程中(例如，固體成分為6090重量％)進行表面交聯(lián)。需要說明的是，在上述干燥后，還能夠利用傾析或蒸發(fā)與有機溶劑分離，根據(jù)需要還能夠使其干燥。(2-4)粉碎工序、分級工序本工序是使上述干燥工序中得到的干燥聚合物(含水凝膠的干燥物)根據(jù)需要粉碎(粉碎工序)、進而分級(分級工序)而控制粒度，從而得到吸水性樹脂顆粒的工序。該粉碎、分級例如能夠采用國際公開第2004/69915號所公開的方法。對于上述吸水性樹脂顆粒(表面交聯(lián)前的吸水性樹脂)而言，從提高加壓下吸水倍率(AAP)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)的觀點來看，優(yōu)選以粉碎、分級及分級后的調(diào)合來控制為特定范圍的粒度。例如，重均粒徑(D50)優(yōu)選為200600μm、更優(yōu)選為250550μm、進一步優(yōu)選為350500μm。另外，粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)優(yōu)選為0.200.50、更優(yōu)選為0.250.45、進一步優(yōu)選為0.280.43、特別優(yōu)選為0.300.35。此外，粒徑為850μm以上(以JIS標(biāo)準(zhǔn)篩來規(guī)定)的粗大顆粒的比例越少越好，通常為O5重量％、優(yōu)選為O3重量％、更優(yōu)選為OI重量％，粒徑小于150μm(以JIS標(biāo)準(zhǔn)篩來規(guī)定)的微粒的比例越少越好，通常為O5重量％、優(yōu)選為O3重量％、更優(yōu)選為OI重量％。進而吸水性樹脂顆粒的堆積密度(以美國專利第6562879號規(guī)定)優(yōu)選為0.300.90、更優(yōu)選為0.600.80、進一步優(yōu)選為0.650.75。上述粒度(重均粒徑(D50)、對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)、粗大顆?；蛭⒘５谋壤?、堆積密度優(yōu)選適用于吸水性樹脂顆粒，進而還優(yōu)選適用于表面交聯(lián)后的吸水性樹脂、最終的顆粒狀吸水劑。該粒度不在上述范圍的情況下，會觀察到加壓下吸水倍率(AAP)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)的下降、紙尿布中的回流量(Re-Wet)的增加，因而不優(yōu)選。因此，表面交聯(lián)后的吸水性樹脂、最終的顆粒狀吸水劑中的粒度、堆積密度的控制優(yōu)選利用吸水性樹脂顆粒(表面交聯(lián)前的吸水性樹脂)進行，進而根據(jù)需要，對于表面交聯(lián)后的吸水性樹脂、最終的顆粒狀吸水劑，優(yōu)選通過分級、分級后的調(diào)合來控制為特定范圍的粒度。(吸水性樹脂顆粒的物性)本發(fā)明中，吸水性樹脂顆粒(表面交聯(lián)前的吸水性樹脂)的吸水倍率、水可溶成分通過適宜設(shè)定聚合條件(交聯(lián)劑種類及量、聚合濃度等)、干燥條件等來控制。但是，該吸水性樹脂顆粒即使在干燥后也包含少量的水(例如，吸水性樹脂顆粒的固體成分為9397重量％的情況下，作為含水量，為37重量％)等，因此試樣中所占的吸水性樹脂量不同，即使是同一試樣，若含水量因加熱等而變化，則吸水倍率也變化。S卩，該吸水倍率([g/g])以相對于吸水性樹脂顆粒的重量[g]的溶脹后的含水凝膠的重量[g]規(guī)定，因此吸水性樹脂顆粒的含水量越多，則實質(zhì)上吸水性樹脂量越少，因此表觀上吸水倍率下降。因此，為了排除吸水性樹脂顆粒中的含水量的影響，進行作為含水率為O重量％的吸水性樹脂顆粒換算的、所謂固體成分校正。該固體成分校正在含水率超過10重量％、進而超過8重量％的情況下是必須的，優(yōu)選在8重量％以下也進行。固體成分校正后的值通過將利用(6-1)中記載的方法得到的無加壓下吸水倍率(CRC)除以固體成分而得到。需要說明的是，如(6-8)中記載的那樣，該固體成分以及含水率以將Ig吸水性樹脂顆粒在180°C干燥3小時時的干燥減少量來規(guī)定。在表面交聯(lián)前后進行固體成分校正的情況下，表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的無加壓下吸水倍率(CRC)以固體成分校正后的值計控制為4056[g/g]、優(yōu)選為4055[g/g]、更優(yōu)選為4153[g/g]。需要說明的是，表面交聯(lián)前后的含水率不在上述范圍的情況下，特別是表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的固體成分為90重量％以上的情況下，由于含水率小于10重量％，因而對CRC的影響小，因此可以不進行上述固體成分校正。在不進行固體成分校正的情況下，表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的無加壓下吸水倍率(CRC)控制為3956[g/g]、優(yōu)選為3955[g/g]、更優(yōu)選為3953[g/g]、進一步優(yōu)選為4052[g/g]、特別優(yōu)選為4150[g/g]。另外，關(guān)于上述吸水性樹脂顆粒的水可溶成分(Ext)，包括上述含水率變化量超過10重量％的情況等、進行固體成分校正的情況在內(nèi)，優(yōu)選為I60重量％、更優(yōu)選為540重量％、進一步優(yōu)選為530重量％、特別優(yōu)選為520重量％。在水可溶成分(Ext)高的情況下，不能得到本發(fā)明的顆粒狀吸水劑，另外，水可溶成分(Ext)低的情況下，耐久性等差。需要說明的是，在本發(fā)明的制造方法中，如上所述，需要將吸水性樹脂顆粒的固體成分校正后的無加壓下吸水倍率(CRC)控制為4056[g/g]。因此，只要將⑴交聯(lián)劑量、(2)聚合時的單體濃度、(3)聚合時的鏈轉(zhuǎn)移劑的使用、(4)聚合溫度、(5)干燥溫度等分別適宜設(shè)定為下述(I)(5)所示的范圍內(nèi)，調(diào)整上述無加壓下吸水倍率(CRC)即可。需要說明的是，(I)(5)不限于單獨一種，可以適宜合用任意的多個條件。(I)交聯(lián)劑量相對于上述單體優(yōu)選以O(shè)5摩爾％、更優(yōu)選為0.0012摩爾％、進一步優(yōu)選為0.005I摩爾％使用。另外，交聯(lián)劑量相對于上述單體進一步優(yōu)選為0.010.1摩爾％、特別優(yōu)選為0.020.06摩爾％、最優(yōu)選為0.0220.058摩爾％。(2)單體水溶液中的單體濃度優(yōu)選為2080重量％、更優(yōu)選為3070重量％、進一步優(yōu)選為3565重量％、特別優(yōu)選為4060重量％。(3)鏈轉(zhuǎn)移劑相對于上述單體優(yōu)選以O(shè)5重量％、更優(yōu)選為OI重量％、進一步優(yōu)選為0.0010.8重量％使用。(4)聚合工序中的單體水溶液的溫度優(yōu)選為10150°C、更優(yōu)選為30130°C、進一步優(yōu)選為50120°C、特別優(yōu)選為80110°C。(5)干燥工序中的干燥溫度優(yōu)選為100250°C、更優(yōu)選為120230°C、進一步優(yōu)選為150200°C。需要說明的是，上述⑴(5)中，在交聯(lián)劑量過少、單體濃度小于20重量％、鏈轉(zhuǎn)移劑超過5重量％、單體水溶液的溫度超過150°C、干燥溫度超過250°C這樣的情況下，表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的無加壓下吸水倍率(CRC)變得過高，因此表面交聯(lián)工序中的負荷升高，有可能引起生產(chǎn)效率的下降，或者無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)、加壓下吸水倍率(AAP)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)的性能均升高，成為平衡遭到破壞的吸水劑，因此不優(yōu)選。另一方面，上述(I)(5)中，在交聯(lián)劑量過多、單體濃度超過80重量％、單體水溶液的溫度低于10°c、干燥溫度低于100°c這樣的情況下，表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的無加壓下吸水倍率(CRC)變得過低，因此具有經(jīng)表面交聯(lián)工序得到的顆粒狀吸水劑的性能下降的可能性，同時有可能使聚合反應(yīng)的控制變得困難，或者聚合工序、干燥工序的時間變得過長等，引起生產(chǎn)率的下降，因而不優(yōu)選。(2-5)表面交聯(lián)工序本工序是使上述粉碎工序、分級工序中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)，提高所得到的吸水性樹脂的加壓下吸水倍率(AAP)的工序。本發(fā)明的顆粒狀吸水劑優(yōu)選利用聚陽離子以外的表面交聯(lián)劑使聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂進行表面交聯(lián)而成。需要說明的是，“表面交聯(lián)”是指使吸水性樹脂顆粒的表面或表面附近交聯(lián)，另外，“表面或表面附近”通常是指厚度為數(shù)十微米以下的表層部分或整體厚度的1/10以下的表層部分，這些厚度根據(jù)目的而適宜決定。另外，用于本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的吸水性樹脂通過將上述(2-1)(2-4)中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)而得到。作為該表面交聯(lián)的方法，沒有特別限定，例如，可以舉出在吸水性樹脂顆粒表面將單體聚合的方法、使用聚合引發(fā)劑(例如，過硫酸鹽)對吸水性樹脂顆粒表面進行自由基交聯(lián)的方法等，特別優(yōu)選使用表面交聯(lián)劑將吸水性樹脂顆粒的表面交聯(lián)的方法。該情況下，由與表面交聯(lián)劑混合的工序、該混合物的加熱處理工序、根據(jù)需要的冷卻工序構(gòu)成。(表面交聯(lián)劑)作為本發(fā)明中使用的表面交聯(lián)劑，沒有特別限定，例如，可以舉出噁唑啉化合物(美國專利第6297319號)、乙烯基醚化合物(美國專利第6372852號)、環(huán)氧化合物(美國專利第6265488號)、氧雜環(huán)丁烷化合物(美國專利第6809158號)、多元醇化合物(美國專利第4734478號)、聚酰胺聚胺-表鹵醇加成物(美國專利第4755562號、美國專利第4824901號)、羥基丙烯酰胺化合物(美國專利第6239230號)、噁唑烷酮化合物(美國專利第6559239號)、雙噁唑烷酮化合物或聚噁唑烷酮化合物(美國專利第6472478號)、2_氧代四氫-1，3-噁唑烷化合物(美國專利第6657015號)、碳酸亞烴酯化合物(美國專利第5672633號)等，使用這些中的I種或2種以上。另外，也可以對這些表面交聯(lián)劑合用鋁鹽等水溶性多價金屬陽離子(美國專利第6605673號、美國專利第6620899號)，也可以合用堿金屬鹽(美國專利申請公開第2004/106745號)、有機酸或無機酸(美國專利第5610208號)等。另外，還可以在吸水性樹脂的表面進行單體的聚合，形成表面交聯(lián)(美國專利申請公開第2005/48221號)。這些之中，優(yōu)選使用有機表面交聯(lián)劑、特別是共價鍵性表面交聯(lián)劑，具體地說，優(yōu)選為多元醇化合物、多價環(huán)氧化合物、多元胺化合物或它們的鹽、碳酸亞烴酯化合物中的I種或2種以上。這些通常將表面親水化，因此能夠有效地適用本發(fā)明的制造方法。作為具體的表面交聯(lián)劑，可以舉出二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、一縮二丙二醇、聚丙二醇、1，3_丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、(聚)甘油、2-丁烯-1，4-二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戍二醇、1，6-己二醇、二輕甲基丙燒、二乙醇胺或三乙醇胺、季戊四醇、山梨糖醇等多元醇化合物；(聚)乙二醇二縮水甘油基醚、二甘油聚縮水甘油基醚、聚甘油聚縮水甘油基醚、二丙二醇二縮水甘油基醚、聚丙二醇二縮水甘油基醚、縮水甘油等環(huán)氧化合物；1，2-乙烯雙噁唑啉等多價噁唑啉化合物；1，3-二氧戊環(huán)-2-酮等碳酸亞烴酯化合物；2_噁唑烷酮等單噁唑烷酮化合物或多價噁唑烷酮化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物、硫酸鋁等含有水溶性多價金屬陽離子的多價金屬化合物等。這些表面交聯(lián)劑可以僅使用I種，也可以合用2種以上使用。在這些表面交聯(lián)劑中，從物性的觀點來看，優(yōu)選為選自多元醇化合物、碳酸亞烴酯化合物、噁唑烷酮化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物中的脫水反應(yīng)性表面交聯(lián)劑，特別優(yōu)選使用多元醇化合物、碳酸亞烴酯化合物、噁唑烷酮化合物中的I種以上，根據(jù)需要使用其它表面交聯(lián)劑。需要說明的是，此處，脫水反應(yīng)性表面交聯(lián)劑是指利用脫水反應(yīng)與聚丙烯酸(鹽)的羧基交聯(lián)的交聯(lián)劑。作為除脫水反應(yīng)性表面交聯(lián)劑以外的表面交聯(lián)劑，可以例示多價金屬鹽等離子反應(yīng)性表面交聯(lián)劑、環(huán)氧化合物交聯(lián)劑等開環(huán)反應(yīng)性表面交聯(lián)劑，還可以單獨使用或合用這些表面交聯(lián)劑。上述表面交聯(lián)劑的用量相對于吸水性樹脂100重量份優(yōu)選為0.0110重量份、更優(yōu)選為0.38重量份、進一步優(yōu)選為0.55重量份。在上述表面交聯(lián)劑的用量小于0.01重量份的情況下，通液性有可能下降，另外，在超過10重量份的情況下，吸水倍率有可能極端下降，因此不優(yōu)選。需要說明的是，在合用2種以上表面交聯(lián)劑的情況下，上述表面交聯(lián)劑的用量是指總量。本發(fā)明中，優(yōu)選在吸水性樹脂的表面還含有多元醇化合物等親水性有機化合物。該情況下，相對于吸水性樹脂100重量份，優(yōu)選含有親水性有機化合物0.00110重量份、更優(yōu)選為0.0055重量份、進一步優(yōu)選為0.013重量份。需要說明的是，親水性有機化合物是指相對于常溫的水IOOg溶解Ig以上、優(yōu)選為IOg以上的有機化合物。(溶劑)在混合吸水性樹脂顆粒與表面交聯(lián)劑時，可以單獨混合表面交聯(lián)劑，但優(yōu)選以表面交聯(lián)劑的溶液的形式混合，作為溶劑，特別優(yōu)選使用水。相對于吸水性樹脂顆粒100重量份，水的總用量為I10重量份的情況下，表面交聯(lián)劑水溶液充分滲透至吸水性樹脂的表面，形成具有適當(dāng)厚度和密度的多層的表面交聯(lián)層。另外，在混合吸水性樹脂顆粒與表面交聯(lián)劑時，根據(jù)需要，還可以使用親水性有機溶劑作為溶劑。作為該親水性有機溶劑，例如，可以舉出甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇等低級醇類；丙酮等酮類；二氧六環(huán)、四氫呋喃、烷氧基聚乙二醇等醚類；N，N-二甲基甲酰胺等酰胺類；二甲基亞砜等亞砜類等。親水性有機溶劑的用量依賴于吸水性樹脂顆粒的種類、粒徑等，相對于吸水性樹脂顆粒的固體成分100重量份，優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選為0.110重量份的范圍內(nèi)。(表面交聯(lián)方法)混合吸水性樹脂顆粒與表面交聯(lián)劑的方法沒有特別限定，優(yōu)選為對吸水性樹脂顆粒直接噴霧或滴加溶解于水和/或親水性有機溶劑中的表面交聯(lián)劑并進行混合的方法。關(guān)于在混合吸水性樹脂顆粒與表面交聯(lián)劑時使用的混合裝置，為了均勻且確實地將兩者混合，優(yōu)選具備大的混合力。作為上述混合裝置，沒有特別限定，例如，可以舉出圓筒型混合機、雙壁圓錐型混合機、V字型混合機、帶型混合機、螺桿型混合機、流動型爐轉(zhuǎn)盤型混合機(flowtypefurnacerotarydisctypemixer)、氣流型混合機、雙臂型捏合機、內(nèi)部混合機、粉碎型捏合機、旋轉(zhuǎn)式混合機、螺桿型擠出機、高速槳式混合機(turbulizer)等。在混合吸水性樹脂顆粒與表面交聯(lián)劑時，關(guān)于其溫度，作為吸水性樹脂顆粒、表面交聯(lián)劑水溶液和它們的混合物的溫度，優(yōu)選為10200°C、更優(yōu)選為20100°C。另外，混合時間優(yōu)選為I秒I小時、更優(yōu)選為5秒10分鐘。為了進行交聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)選加熱吸水性樹脂顆粒與表面交聯(lián)劑的混合物。加熱溫度只要適宜選擇即可，載熱體溫度優(yōu)選為150250°C、更優(yōu)選為180210°C的范圍。另外，加熱時間優(yōu)選為I分鐘2小時，作為加熱溫度與加熱時間的組合的優(yōu)選例，有180°C下加熱0.1L5小時、200°C下加熱0.1I小時、210°CX3050分鐘、215°CX3060分鐘等。在加熱吸水性樹脂顆粒與表面交聯(lián)劑的混合物時，可以以靜置狀態(tài)加熱混合物，也可以使用攪拌等混合手段進行加熱，從能夠均勻地加熱該混合物整體的觀點來看，優(yōu)選在攪拌混合下進行加熱。通過進行上述的表面交聯(lián)，能夠控制成得到無加壓下吸收倍率(CRC)為3240[g/g]、優(yōu)選為3238[g/g]、更優(yōu)選為3336[g/g]的吸水性樹脂顆粒。另外，通過進行這樣的表面交聯(lián)，能夠控制成得到加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為2030[g/g]、更優(yōu)選為2029[g/g]、進一步優(yōu)選為2129[g/g]的吸水性樹脂顆粒。(優(yōu)選的表面交聯(lián)方法)在得到本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的方面，下面說明優(yōu)選的表面交聯(lián)的方法。以往，已知:若實施表面交聯(lián)處理，則加壓下吸水倍率(例如，AAP)、通液性(例如，SFC)提高，另一方面，無加壓下吸水倍率(例如，CRC)下降。即，無加壓下吸水倍率特別是與通液性為相反的性能，因此，在以往的吸水劑的制造方法中，非常難以以高狀態(tài)均衡地獲得這些任意一種性能。與之相對，本發(fā)明中得到的顆粒狀吸水劑可以提供獲得下述顆粒狀吸水劑的制造方法，所述顆粒狀吸水劑不會犧牲無加壓下吸水倍率，并且加壓下吸水倍率、通液性均高，均衡性良好。為了完成上述課題，首先，作為工序(A)，需要在表面交聯(lián)前得到無加壓下吸水倍率(CRC)為4056[g/g]的吸水性樹脂顆粒，能夠采用上述方法。需要說明的是，關(guān)于工序(A)中得到的吸水性樹脂顆粒的無加壓下吸水倍率(CRC)的優(yōu)選范圍，在(2-4)粉碎工序、分級工序的(吸水性樹脂顆粒的物性)中進行說明。接下來，作為工序(B)，需要將工序㈧中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)，得到無加壓下吸水倍率(CRC)為3240[g/g]、且加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為2030[g/g]的吸水性樹脂粉末。需要說明的是，工序(B)中得到的吸水性樹脂粉末的無加壓下吸水倍率(CRC)為3240[g/g]、優(yōu)選為3239[g/g]、更優(yōu)選為3338[g/g]。另外，加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為2030[g/g]、優(yōu)選為2029[g/g]、更優(yōu)選為2129[g/g]。此外，作為得到本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的制造方法，在工序(B)中，表面交聯(lián)前后的無加壓下吸水倍率(CRC)的關(guān)系、即下式所定義的吸水倍率下降量優(yōu)選為7[g/g]以上、更優(yōu)選為16[g/g]以下。即，吸水倍率下降量優(yōu)選滿足716[g/g]。另外，更優(yōu)選為815[g/g]、進一步優(yōu)選為814[g/g]。若表面交聯(lián)前后的吸水倍率下降量為716[g/g],則能夠得到表面交聯(lián)強度充分高、本申請的無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)、加壓下吸水倍率(AAP)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)的平衡優(yōu)異的顆粒狀吸水劑。[數(shù)學(xué)式I]吸水倍率下降量[g/g]={表面交聯(lián)前的無加壓下吸水倍率(CRC)}-{表面交聯(lián)后的無加壓下吸水倍率(CRC)}作為具體的控制手段，例如，在表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的無加壓下吸水倍率(CRC)為3941[g/g]的情況下，優(yōu)選使表面交聯(lián)時的加熱溫度為150210°C、加熱時間為0.11.0小時。在表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的無加壓下吸水倍率(CRC)超過41[g/g]且小于53[g/g]的情況下,優(yōu)選使表面交聯(lián)時的加熱溫度為150230°C、加熱時間為0.21.5小時。另外，例如，在表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的無加壓下吸水倍率(CRC)為5356[g/g]的情況下，優(yōu)選使表面交聯(lián)時的加熱溫度為180250°C、加熱時間為0.51.8小時。需要說明的是，若考慮表面交聯(lián)前后的吸水性樹脂的固體成分的變化，優(yōu)選使上述無加壓下吸水倍率(CRC)和加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)均為校正了固體成分后的值。需要說明的是，表面交聯(lián)后的含水率由表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的含水率、表面交聯(lián)劑的種類、反應(yīng)溫度和時間等適宜決定，優(yōu)選為O15重量％、更優(yōu)選為0.510重量％、進一步優(yōu)選為0.63重量％的范圍。一般而言，上述脫水表面交聯(lián)劑需要脫水，因此表面交聯(lián)后的吸水性樹脂成為低含水率(例如，O3重量％)的吸水性樹脂，另外，由于對離子反應(yīng)性表面交聯(lián)劑、開環(huán)反應(yīng)性表面交聯(lián)劑而言脫水是任意的，因此還具有較高地維持含水率的可能性。這些含水率只要根據(jù)目的適宜控制即可。(2-6)間隔物添加工序(顆粒狀吸水劑的制造工序)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的制造方法的特征在于，在表面交聯(lián)前后將無加壓下吸水倍率(CRC)控制為上述范圍(具體地說，將CRC為4056[g/g]的吸水性樹脂顆粒表面交聯(lián)至CRC為3240[g/g])后，混合特定且微量的間隔物。本發(fā)明中的“間隔物”是指，通過存在于吸水性樹脂的表面，從而特別是在吸收水性液體而溶脹的凝膠狀態(tài)下，具有能夠立體地或靜電地擴大顆粒間的間隔的性質(zhì)的化合物。通常，溶脹的凝膠顆粒特別是在加壓下顆粒彼此的接觸面積擴大、間隔減少，因此凝膠顆粒間能夠保持的液量減少，或者妨礙溶脹凝膠層間的液體擴散性、通液性。因此，本發(fā)明中通過將后述的間隔物與吸水性樹脂混合，從而能夠增加凝膠顆粒間的保持液量，進而能夠提高凝膠層間的液體擴散性、通液性，其結(jié)果，能夠使紙尿布中的絕對吸收量最大化。本發(fā)明中使用的間隔物優(yōu)選加壓下吸水倍率(AAP)的下降幅度為5.0[g/g]以內(nèi)。另外，優(yōu)選為3.0[g/g]以內(nèi)、更優(yōu)選為2.5[g/g]以內(nèi)、進一步優(yōu)選為2.0[g/g]以內(nèi)、特別優(yōu)選為1.5[g/g]以內(nèi)、最優(yōu)選為0.5[g/g]以內(nèi)的量和種類。需要說明的是，下降幅度的下限值為0[g/g](即，無AAP的下降)或-l[g/g](即，AAP提高+1)。通過使加壓下吸水倍率(AAP)降低上述范圍，能夠使加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)提高至目標(biāo)范圍，進而能夠提高無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)。作為這樣的間隔物，具體地說，可以舉出水不溶性微粒(立體間隔物)、聚陽離子、特別是多價金屬陽離子或多價陽離子性聚合物(靜電間隔物)。本發(fā)明中，通過在進行表面交聯(lián)至無加壓下吸水倍率(CRC)為上述特定范圍的吸水性樹脂中添加間隔物、特別是水不溶性微粒、多價金屬陽離子或多價陽離子性聚合物，從而觀察到加壓下吸水倍率(AAP)略微的下降，但是無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)大幅上升，其結(jié)果，觀察到紙尿布中的絕對吸收量、回流量大幅改善。需要說明的是，若使用加壓下吸水倍率(AAP)不下降的間隔物，則不能觀察到紙尿布中的絕對吸收量、回流量的改善，或者改善不充分。另外，若加壓下吸水倍率(AAP)過度下降，則紙尿布中的吸水性能也下降，因此不優(yōu)選。以往，紙尿布用途的吸水劑重視加壓下吸水倍率(AAP)，本發(fā)明的顆粒狀吸水劑雖然略微犧牲了加壓下吸水倍率(AAP)，但是無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)飛躍性地提高，其結(jié)果，紙尿布中的絕對吸收量、回流量大幅改善。本發(fā)明的顆粒狀吸水劑包含選自聚陽離子和水不溶性微粒中的至少I種以上間隔物作為間隔物。作為聚陽離子，從多價金屬陽離子和多價陽離子性聚合物形成的組中選擇。S卩，為了得到本發(fā)明的顆粒狀吸水劑，作為間隔物，分別以特定量使用多價金屬陽離子或多價陽離子性聚合物、水不溶性微粒。需要說明的是，本發(fā)明中，多價金屬陽離子、多價陽離子性聚合物和水不溶性微粒可以添加I種，也可以添加2種以上。另外，在添加2種以上的情況下，可以同時添加2種以上，也可以在添加I種后，再添加其它的I種或2種以上。具體地說，作為第一制造方法，可以舉出下述方法:在將表面交聯(lián)前后的無加壓下吸水倍率(CRC)控制為上述范圍后，以加壓下吸水倍率(AAP)下降幅度為3[g/g]以內(nèi)的量混合經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂和間隔物；作為第二制造方法，可以舉出下述方法:在將表面交聯(lián)前后的無加壓下吸水倍率(CRC)控制為上述范圍后，相對于經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂100重量份，以水溶液的方式混合0.0013重量份多價金屬陽離子；作為第三制造方法，可以舉出下述方法:在將表面交聯(lián)前后的無加壓下吸水倍率(CRC)控制為上述范圍后，相對于經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂100重量份，以水溶液的方式或直接混合0.0010.5重量份多元胺聚合物；作為第四制造方法，可以舉出下述方法:在將表面交聯(lián)前后的無加壓下吸水倍率(CRC)控制為上述范圍后，相對于經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂100重量份，直接混合0.0010.4重量份水不溶性微粒。上述第一第四制造方法中，表面交聯(lián)后的吸水性樹脂的加壓下吸水倍率(AAP)為2030[g/g]，表面交聯(lián)前的吸水性樹脂顆粒的加壓下吸水倍率(AAP)為15[g/g]以下，進而為512[g/g]。另外，為了控制加壓下吸水倍率(AAP)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)，合適的吸水性樹脂的粒度為上述范圍。S卩，在本發(fā)明的制造方法中，通過將表面交聯(lián)前后的無加壓下吸水倍率(CRC)控制為特定范圍，進而混合經(jīng)表面交聯(lián)的吸水性樹脂與間隔物，從而能夠獲得迄今為止沒有的無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)、加壓下吸水倍率(AAP)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)的平衡優(yōu)異的顆粒狀吸水劑。此外，在表面交聯(lián)前后的無加壓下吸水倍率(CRC)由數(shù)學(xué)式I的關(guān)系式定義的吸水倍率下降量為7[g/g]以上的情況下，能夠提高吸水性樹脂表面的交聯(lián)密度，能夠提高無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)、加壓下吸水倍率(AAP)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)的平衡。此外，在表面交聯(lián)前后的無加壓下吸水倍率(CRC)由數(shù)學(xué)式I的關(guān)系式定義的吸水倍率下降量為16[g/g]以下的情況下，能夠抑制吸水性樹脂表面的過度的交聯(lián)密度，能夠提高無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)、加壓下吸水倍率(AAP)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)的平衡。需要說明的是，上述專利文獻I3和5中公開了在表面交聯(lián)后的吸水性樹脂中混合多價金屬陽離子的技術(shù)；上述專利文獻4中公開了規(guī)定添加多價金屬陽離子等之前的吸水性樹脂的物性的技術(shù)，但是這些專利文獻并未公開控制表面交聯(lián)前后的無加壓下吸水倍率(CRC)的技術(shù)思想，另外，也未公開提高無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)、加壓下吸水倍率(AAP)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)的平衡。因此，利用上述專利文獻I5所公開的方法不能得到本發(fā)明的顆粒狀吸水劑。另外，在使用本發(fā)明的顆粒狀吸水劑作為紙尿布時，發(fā)現(xiàn)最終的紙尿布的評價與添加間隔物所引起的加壓下吸水倍率(AAP)的下降相關(guān)。即，即使不進行非常費時費力的紙尿布的評價，也能夠確認(rèn)或預(yù)測吸水性樹脂、吸水劑的實際使用。由以上內(nèi)容，得到本發(fā)明的顆粒狀吸水劑。(間隔物)(a)多價金屬陽離子在本發(fā)明的第二制造方法中，將上述特定CRC和AAP的吸水性樹脂與少量的多價金屬陽離子混合。發(fā)現(xiàn)多價金屬陽離子存在于特定CRC和AAP的吸水性樹脂的表面，起到顆粒間的靜電性間隔物的作用，使顆粒狀吸水劑的FSC和VDAUP提高。本發(fā)明中能夠用于多價金屬陽離子的多價金屬化合物優(yōu)選為水溶性(水溶性多價金屬陽離子)。作為多價，必須為2價以上，優(yōu)選為24價，進而使用3價的金屬陽離子、特別是鋁陽離子。本發(fā)明中的水溶性是指在水IOOg(25°C)中溶解Ig以上、優(yōu)選為IOg以上的化合物。包含多價金屬陽離子的多價金屬化合物可以直接(主要為固體狀)與吸水性樹脂顆?；旌希瑥奶岣逨SC的觀點來看，優(yōu)選使用水溶性的多價金屬化合物，將其制成水溶液并與吸水性樹脂混合。通過以水溶液的狀態(tài)混合水溶性的多價金屬化合物，從而多價金屬化合物解離所生成的多價金屬陽離子起到顆粒間的靜電性間隔物的作用，能夠進一步得到本發(fā)明的吸水劑。能夠用于本發(fā)明的多價金屬陽離子優(yōu)選包含選自典型金屬和族號為411的過渡金屬中的至少一種以上金屬種類的陽離子。在該多價金屬中，優(yōu)選包含Mg、Ca、T1、Zr、V、Cr、Mn、Fe、Co、N1、Pd、Cu、Zn、Cd、Al，更優(yōu)選為Mg、Ca、Zn、Al，特別優(yōu)選為Al。在混合特定CRC(3240[g/g])的吸水性樹脂與多價金屬陽離子時，作為包含能夠用于本發(fā)明的多價金屬陽離子的多價金屬化合物，平衡陰離子可以為有機或無機中的任意一種，沒有特別限定。例如，可以例示乙酸鋁、乳酸鋁、丙烯酸鋁、氯化鋁、聚氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、雙硫酸鋁鉀、雙硫酸鋁鈉等水溶性鋁鹽；氯化鈣、硝酸鈣、氯化鎂、硫酸鎂、硝酸鎂等水溶性堿土金屬鹽；氯化鋅、硫酸鋅、硝酸鋅、硫酸銅、氯化鈷、氯化鋯、硫酸鋯、硝酸鋯等過渡金屬鹽；等等。這些之中，特別優(yōu)選為鋁化合物，其中，優(yōu)選為硫酸鋁，能夠最優(yōu)選使用硫酸招1418水鹽等含水結(jié)晶的粉末。在使用有機酸的多價金屬鹽的情況下，作為優(yōu)選的陰離子，為與茴香酸、苯甲酸、對羥基苯甲酸、甲酸、纈草酸、檸檬酸、乙醇酸、甘油酸、戊二酸、氯乙酸、氯丙酸、桂皮酸、琥珀酸、乙酸、酒石酸、乳酸、丙酮酸、富馬酸、丙酸、3-羥基丙酸、丙二酸、馬來酸、丁酸、異丁酸、亞氨基二乙酸、蘋果酸、異硫磺酸、甲基馬來酸、己二酸、衣康酸、巴豆酸、草酸、水楊酸、葡糖酸、沒食子酸、山梨酸、硬脂酸等脂肪酸等酸對應(yīng)的鹽。這些之中，優(yōu)選為酒石酸鹽和乳酸鹽，最優(yōu)選為乳酸鋁、乳酸鈣等乳酸鹽。為了得到目標(biāo)VDAUP，多價金屬陽離子的混合方法只要是以包含多價金屬陽離子的水溶液、特別是多價金屬陽離子濃度為I60重量％、進而為350重量％的水溶液的形式混合到吸水性樹脂中，進而在混合后根據(jù)需要以40150°C、進而60100°C左右加熱即可。相對于吸水性樹脂100重量份，水的用量優(yōu)選為0.15重量份、進一步優(yōu)選為0.53重量份。進一步優(yōu)選的是，在混合時，合用丙二醇、甘油、1，4-丁二醇等多元醇或者α-羥基羧酸。需要說明的是，作為多元醇，從上述各種化合物中適宜選擇，關(guān)于α-羥基羧酸，在下文中說明。優(yōu)選的是，多元醇或者α-羥基羧酸的量比水少，并且相對于吸水性樹脂100重量份，以O(shè)4重量份、0.013重量份、進而0.020.5重量份使用。關(guān)于多價金屬化合物的用量，作為多價金屬陽離子，相對于吸水性樹脂顆粒100重量份，優(yōu)選為0.0013重量份的范圍、更優(yōu)選為0.0052重量份的范圍、更進一步優(yōu)選為0.01I重量份的范圍、更優(yōu)選為0.020.9重量份的范圍、特別優(yōu)選為0.030.22重量份的范圍、最優(yōu)選為0.0350.20重量份的范圍。相對于吸水性樹脂100重量份,多價金屬陽離子少于0.001重量份的情況下，F(xiàn)SC的提高不充分，另外在多于3重量份的情況下，混合有可能使AAP、VDAUP降低至不滿足本申請的程度。(b)多價陽離子性聚合物在本發(fā)明的第三制造方法中，將上述特定CRC和AAP的吸水性樹脂與少量的多價陽離子性聚合物混合。發(fā)現(xiàn)多價陽離子性聚合物存在于特定CRC和AAP的吸水性樹脂顆粒的表面，起到顆粒間的靜電性間隔物的作用，使吸水劑的FSC和VDAUP提高。作為本發(fā)明中使用的多價陽離子性聚合物，優(yōu)選分子量為1000以上的多元胺聚合物。本發(fā)明中能夠使用的多價陽離子性聚合物優(yōu)選重均分子量為1000以上、更優(yōu)選重均分子量為2000以上、進一步優(yōu)選重均分子量為5000以上、最優(yōu)選重均分子量為10000以上。另外，優(yōu)選數(shù)均分子量為2000以上、進一步優(yōu)選數(shù)均分子量為5000以上。若重均分子量小于1000，則可能無法得到期待的效果。需要說明的是，關(guān)于平均分子量的測定，數(shù)均分子量利用粘度法測定，重均分子量利用沉降平衡法測定。另外，除此之外，還能夠利用凝膠滲透色譜法、靜態(tài)光散射法等測定。需要說明的是，從成本方面出發(fā)，關(guān)于上限，重均分子量為500萬左右、進而100萬左右足夠。另外，本發(fā)明的多價陽離子性聚合物的陽離子密度優(yōu)選為2[mmol/g]以上、進一步優(yōu)選為4[mmol/g]以上、最優(yōu)選為6[mmol/g]以上。若陽離子密度小于2[mmol/g],將吸水性樹脂與多價陽離子性聚合物混合所得到的吸水性樹脂中的溶脹后的吸水性樹脂聚集體的形狀保持性有可能不充分。上限由重復(fù)單元適宜決定，為30[mmol/g]以下，進而為25[mmol/g]以下。作為多價陽離子性聚合物的具體例，例如，可以舉出通過聚乙烯亞胺、乙烯亞胺的接枝而改性的改性聚酰胺胺、質(zhì)子化聚酰胺胺、聚酰胺胺與環(huán)氧氯丙烷的縮合物；二甲胺、氨等胺類與環(huán)氧氯丙烷的縮合物’聚(乙烯基芐基二烷基銨)、聚(二烯丙基烷基銨)、聚(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基二烷基胺)、聚醚胺、聚乙烯基胺、改性聚乙烯基胺、聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分水解物、聚(N-乙烯基烷基酰胺)的部分水解物、(N-乙烯基甲酰胺)-(N-乙烯基烷基酰胺)共聚物的部分水解物、聚烷基胺、聚乙烯基咪唑、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基咪唑啉、聚乙烯基四氫吡啶、聚二烷基氨基烷基乙烯基醚、聚二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酸酯、聚烯丙基胺、聚脒、淀粉、纖維素的陽離子化物、以及它們的鹽或者與親電子試劑的反應(yīng)物等陽離子性高分子電解質(zhì)。這里所說的聚脒是指分子內(nèi)具有脒環(huán)的高分子，更優(yōu)選為將N-乙烯基甲酰胺與丙烯腈共聚后進行酸處理所得到的物質(zhì)。作為聚脒的具體例，可以舉出日本專利第2624089號中記載的具有脒結(jié)構(gòu)的陽離子性高分子等，但不限定于此。這些之中，從本發(fā)明的效果的方面出發(fā)，優(yōu)選為包含選自聚脒或其鹽、聚乙烯基胺或其鹽、聚乙烯基胺-聚(N-乙烯基甲酰胺)的共聚物或其鹽、聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分水解物或其鹽中的至少I種的多元胺聚合物，進而優(yōu)選為包含聚乙烯基胺或其鹽、聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分水解物或其鹽的多元胺聚合物。這些多價陽離子性聚合物可以包含O30摩爾％、進而O10摩爾％左右的其它重復(fù)單元。這些多價陽離子性聚合物的制造方法沒有特別限定，特別是在水解聚(N-乙烯基甲酰胺)的方法中生成具有胺基的多價陽離子性聚合物和甲酸(鹽)，在與吸水性樹脂混合時，使用該部分水解物或其鹽與甲酸的混合物能夠同時進行多價陽離子性聚合物與甲酸的添加，從簡化工藝的觀點來看優(yōu)選。需要說明的是，在聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分水解物的制造時，為了殘存規(guī)定量的甲酸，應(yīng)當(dāng)采取不精制或者不去除甲酸的精制方法。聚(N-乙烯基甲酰胺)的部分水解物或其鹽的水解率優(yōu)選為10100摩爾％、進一步優(yōu)選為2095摩爾％、特別優(yōu)選為3090摩爾％。需要說明的是，水解率表示相對于水解前的甲酰胺基(摩爾數(shù))水解而得到的胺基(摩爾數(shù))的比例(%)。此處，100摩爾％水解物相當(dāng)于聚乙烯基胺或其鹽。關(guān)于多價陽離子性聚合物的混合方法，可以直接混合到吸水性樹脂中，也可以將多價陽離子性聚合物制成水溶液而混合，優(yōu)選制成水溶液、特別是多價陽離子性聚合物的濃度為I60重量％、進而為1050重量％的水溶液而混合,進而在混合后根據(jù)需要以40150°C、進而60100°C左右加熱即可?；旌蠙C、加熱處理包含與表面交聯(lián)同樣的裝置，可以適宜選擇。需要說明的是，上述水溶液可以包含甲醇、乙醇、異丙醇等醇，醇相對于水優(yōu)選為0.0015重量倍、更優(yōu)選為0.013重量倍、進一步優(yōu)選為0.252.5重量倍。進一步優(yōu)選在混合時合用丙二醇、甘油、1，4-丁二醇等多元醇或者α-羥基羧酸。需要說明的是，作為多元醇，從上述各種化合物中適宜選擇，關(guān)于α-羥基羧酸，在下文中進行說明。優(yōu)選的是，多元醇或者α-羥基羧酸的量比水少，并且相對于吸水性樹脂100重量份，以O(shè)4重量份、0.013重量份、進而0.020.5重量份使用。需要說明的是，關(guān)于本發(fā)明中使用的α-羥基羧酸，在下文中進行說明。關(guān)于吸水性樹脂與多價陽離子性聚合物的比例，只要是多價陽離子性聚合物的添加不會使加壓下吸收倍率(AAP)、VDAUP極端下降的程度、特別是AAP的下降為3.0[g/g]以下即可，其量可以適宜決定，相對于吸水性樹脂100重量份，多價陽離子性聚合物小于0.3重量份，優(yōu)選為0.25重量份以下、0.2重量份以下，特別優(yōu)選為0.1重量份以下，下限為0.001重量份以上、進而為0.01重量份以上的范圍。相對于吸水性樹脂100重量份，多價陽離子性聚合物少于0.001重量份的情況下，F(xiàn)SC的提高不充分，另外在多于0.5重量份的情況下，混合有可能使AAP、VDAUP下降至不滿足本申請的程度。(c)水不溶性微粒在本發(fā)明的第四制造方法中，將上述特定CRC和AAP的吸水性樹脂與少量的水不溶性微?；旌?。發(fā)現(xiàn)水不溶性微粒存在于特定CRC和AAP的吸水性樹脂顆粒的表面，起到顆粒間的立體性間隔物的作用，使吸水劑的FSC和VDAUP提高。作為水不溶性微粒，只要是在吸水劑與水性液體接觸時抑制吸水劑的顆粒彼此密合、改善水性液體的流動的水不溶性微粒即可，沒有特別限定。作為有機微粒，還可以例示金屬皂等，其中優(yōu)選為水不溶性無機微粉末。特別是，水不溶性微粒優(yōu)選為無機微粒，膨潤土、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁等無機系微粒、進而硅系微粒使無加壓下吸收倍率(FSC)提高，因而優(yōu)選。另外，作為水不溶性微粒，可以為親水性，也可以為疏水性，優(yōu)選能夠使用顯示水分散性的親水性微粒。親水性微粒、特別是硅系微粒例如例示于歐州專利0629411號公報中?！ち硗?，作為水不溶性微粒,優(yōu)選使用體積平均粒徑為10μm以下、5μm以下、Iμm以下、特別是0.5μπ以下的微粒。吸水性樹脂與水不溶性微粒的混合方法可以為干混，也可以以將水不溶性微粒制成水分散液的漿料的形式混合，優(yōu)選干混，此時的混合機可以適宜選擇。關(guān)于吸水性樹脂與水不溶性微粒的比例，只要是添加水不溶性微粒不會使加壓下吸收倍率(AAP)、VDAUP極端下降的程度、特別是AAP的下降為5.0[g/g]以下即可，其量可以適宜決定，相對于吸水性樹脂100重量份，水不溶性微粒優(yōu)選為0.4重量份以下、0.3重量份以下、0.2重量份以下、特別優(yōu)選為0.1重量份以下，下限為0.001重量份以上、進而為0.01重量份以上的范圍。相對于吸水性樹脂100重量份，水不溶性微粒少于0.001重量份的情況下，F(xiàn)SC的提高不充分，另外，在多于0.4重量份的情況下，混合有可能使AAP、VDAUP下降至不滿足本申請的程度。以上，將本發(fā)明的第一第四制造方法作為一例，得到本發(fā)明的吸水劑，可以用這些制造方法得到其它吸水劑，另外也可以用其它制造方法得到本發(fā)明的吸水劑。在上述制造方法中，代替多價金屬陽離子、多價陽離子性聚合物、水不溶性微粒，也可以使用長鏈烷基胺(特別是碳原子數(shù)為1020)。(α-羥基羧酸)本發(fā)明中，為了提高目標(biāo)物性，另外為了防止所得到的吸水劑著色，進而為了制造尿布時的與紙漿的固定性，優(yōu)選在工序(B)或(B)以后，將選自多價金屬陽離子或多元胺聚合物的聚陽離子以包含多元醇或羥基羧酸的水溶液的形式混合。所使用的多元醇優(yōu)選為非高分子的水溶性多元醇，為上述表面交聯(lián)中所例示的多元醇、特別是丙二醇，本發(fā)明中，提供相對于吸水性樹脂100重量份優(yōu)選包含多元醇0.013重量份、進一步優(yōu)選為0.022重量份、相對于吸水性樹脂100重量份優(yōu)選包含α-輕基羧酸0.013重量份、進一步優(yōu)選為0.052重量份并在制造工序中使用的顆粒狀吸水劑。本發(fā)明中優(yōu)選使用的α-羥基羧酸是指分子內(nèi)的α位的碳鍵合了羥基的羧酸，優(yōu)選為非高分子α-羥基羧酸等脂肪族羥基羧酸，更優(yōu)選為不具有環(huán)狀構(gòu)造、不飽和基團的脂肪族的α-羥基羧酸。在為芳香族α-羥基羧酸、具有環(huán)狀構(gòu)造或不飽和基團的α-羥基羧酸的情況下，其自身因氧化反應(yīng)而著色，因而不優(yōu)選。另外，其分子量優(yōu)選為402000、進一步優(yōu)選為601000、特別優(yōu)選為100500的范圍。另外，本發(fā)明中使用的α-羥基羧酸優(yōu)選為具有在20±5°C下在去離子水IOOg中的溶解度為Ig以上、更優(yōu)選為5g以上、進一步優(yōu)選為IOg以上、特別優(yōu)選為20g以上的水溶性。作為該α-羥基羧酸，可以例示乳酸(鹽)、檸檬酸(鹽)、蘋果酸(鹽)、異檸檬酸(鹽)、甘油酸(鹽)、酒石酸(鹽)、它們的D體、L體、內(nèi)消旋體等。作為α-羥基多元羧酸，從吸水特性、改善著色的觀點來看，最優(yōu)選使用蘋果酸(鹽)、檸檬酸(鹽)、異檸檬酸(鹽)、酒石酸(鹽)。(2-7)螯合劑添加工序本發(fā)明的顆粒狀吸水劑中，優(yōu)選還含有螯合劑。通過含有螯合劑，可以得到耐尿性、防止著色的優(yōu)異的顆粒狀吸水劑。作為得到含有該螯合劑的顆粒狀吸水劑的方法，只要在上述各工序中適宜添加螯合劑即可，沒有特別限定，例如，能夠適宜選擇下述各種方法:在聚合工序中預(yù)先添加到單體水溶液中的方法；在凝膠顆粒細化工序中添加的方法；在干燥工序的前后添加的方法；在表面交聯(lián)工序中預(yù)先含有于表面交聯(lián)劑水溶液中的方法；或與表面交聯(lián)劑水溶液另行添加的方法；添加到表面交聯(lián)后的吸水性樹脂中的方法等。另外，關(guān)于添加螯合劑時的形態(tài)，也沒有特別限定，例如，可以將液狀或固體(粉體)狀的螯合劑以其原狀添加，也可以預(yù)先溶解到溶劑中制成溶液后添加，從操作性、添加量的偏差等觀點來看，優(yōu)選以溶液的形式添加。作為該螯合劑，沒有特別限定，例如，可以舉出高分子或非高分子螯合劑。其中，優(yōu)選為非高分子螯合劑，更優(yōu)選將分子量或重均分子量優(yōu)選為402000、更優(yōu)選為601000、進一步優(yōu)選為100500的非高分子螯合劑用于單體或其聚合物。作為更具體的螯合劑，可以舉出二亞乙基三胺五乙酸三鈉等氨基羧酸(鹽)，其羧基的數(shù)優(yōu)選為220、更優(yōu)選為410、特別優(yōu)選為58。相對于吸水性樹脂100重量份，本發(fā)明中的螯合劑的用量優(yōu)選為0.0000110重量份、更優(yōu)選為0.0001I重量份、進一步優(yōu)選為0.0020.1重量份。在上述用量超過10重量份的情況下，無法得到與用量相應(yīng)的效果，不僅不經(jīng)濟，還會產(chǎn)生吸水特性下降等問題。另一方面，在上述用量小于0.00001重量份的情況下，無法得到充分的添加效果。(2-8)除臭成分的添加工序在本發(fā)明的顆粒狀吸水劑中，為了附加除臭性，還能夠含有除臭成分、優(yōu)選為植物成分。通過含有植物成分，可以得到除臭性優(yōu)異的顆粒狀吸水劑。作為上述植物成分，沒有特別限定，例如，可以舉出包含多酚、黃酮、咖啡因、丹寧、丹寧酸、五倍子、沒食子、沒食子酸等的化合物；山茶、柃木、厚皮香等山茶科的植物；稻、細竹、竹、玉米、麥等稻科的植物；咖啡等茜草科的植物等。這些植物成分的形態(tài)沒有特別限定，可以舉出從植物提取的提取物(精油)、植物自身、植物加工業(yè)及食物加工業(yè)的制造工序中副產(chǎn)的植物渣和提取渣等。本發(fā)明中的植物成分的用量相對于吸水性樹脂100重量份大于O且為10重量份以下，優(yōu)選為0.0015重量份、進一步優(yōu)選為0.0023重量份。通過使用量在上述范圍內(nèi)，會發(fā)揮除臭性。(2-9)造粒工序本發(fā)明中，優(yōu)選將吸水性樹脂造粒。造粒時，所使用的水的量還依賴于吸水性樹脂的含水率，通常，相對于吸水性樹脂的固體成分100重量份，優(yōu)選為0.520重量份、更優(yōu)選為0.510重量份。另外，還可以在水的基礎(chǔ)上使用親水性的有機溶劑。需要說明的是，將水、或水和親水性溶劑統(tǒng)稱為水性液體。〔3〕顆粒狀吸水劑的物性本發(fā)明將上述顆粒狀吸水劑的制造方法作為一例，提供一種新型的顆粒狀吸水劑，即，所述顆粒狀吸水劑以經(jīng)表面交聯(lián)的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，包含選自聚陽離子和水不溶性微粒中的至少I種間隔物，所述顆粒狀吸水劑的(a)無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)滿足5565[g/g]、(b)加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)滿足2030[g/g]、且(c)加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)滿足3080g。本發(fā)明的顆粒狀吸水劑是無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)、加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)、加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)得以平衡的、具有迄今為止沒有的性能的吸水劑，通過將該吸水劑用于吸收性物品(特別是紙尿布)，能夠一次快速吸收并保持大量的水性液體，進而能夠使其擴散，因此所吸收的水性液體不逆反。本發(fā)明的顆粒狀吸水劑包含上述間隔物，優(yōu)選為選自多價金屬陽離子、多元胺聚合物和水不溶性微粒中的至少I種間隔物，該間隔物集中存在于顆粒狀吸水劑的表面。通過存在于該顆粒狀吸水劑的表面的間隔物，無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)相對于無加壓下吸水倍率(CRC)提高，其結(jié)果，吸收性物品(特別是紙尿布)中的絕對吸收量最大化。關(guān)于吸水性樹脂的無加壓下的吸水倍率(CRC和FSC)，已知一般是相關(guān)的(例如，F(xiàn)SC=1.02XCRC+11.32;非專利文獻1152頁)，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明中FSC根據(jù)以往的關(guān)系式而提高。需要說明的是，在包含選自聚陽離子和水不溶性微粒中的至少I種間隔物的本發(fā)明的吸水劑中，使用聚陽離子的情況下，吸水劑中其平衡陰離子的種類沒有特別限定。例如，作為多價金屬陽離子、聚陽離子性聚合物的平衡陰離子，可以為吸水性樹脂的陰離子性官能團，特別是在聚丙烯酸系吸水性樹脂的情況下，可以為羧基陰離子，另外，也可以以上述所使用的多價金屬鹽、陽離子性聚合物的平衡陰離子原本的形態(tài)存在于吸水劑中。即，換言之，聚陽離子可以與吸水性樹脂的陰離子性官能團全部反應(yīng)，也可以部分反應(yīng)，或者可以以其原本的形態(tài)包含于吸水劑中。(3-1)無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)為5565[g/g]、優(yōu)選為5563[g/g]、更優(yōu)選為5663[g/g]、進一步優(yōu)選為5763[g/g]。上述無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)小于55[g/g]的情況下，在將該顆粒狀吸水劑用于吸收性物品(特別是紙尿布)時，無法得到優(yōu)異的絕對吸收量，不優(yōu)選。(3-2)加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為2030[g/g]、優(yōu)選為2130[g/g]、更優(yōu)選為2230[g/g]、進一步優(yōu)選為2330[g/g]。上述加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)小于20[g/g]的情況下，在將該顆粒狀吸水劑用于吸收性物品(特別是紙尿布)時，回流量(Re-Wet)變多，不優(yōu)選。(3-3)加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)為3080g、優(yōu)選為3575g、更優(yōu)選為3570g、進一步優(yōu)選為3565g。上述加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)小于30g的情況下，在將該顆粒狀吸水劑用于吸收性物品(特別是紙尿布)時，回流量(Re-Wet)變多，不優(yōu)選。(3-4)無加壓下吸水倍率(CRC)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的無加壓下吸水倍率(CRC)優(yōu)選為32[g/g]以上、更優(yōu)選為33[g/g]以上、進一步優(yōu)選為34[g/g]以上。上述無加壓下吸水倍率(CRC)小于32[g/g]的情況下，在用于紙尿布等吸收性物品時有可能無法顯示出高物性。需要說明的是，無加壓下吸水倍率(CRC)的上限值越高越好，從與其它物性的平衡、制造成本的觀點來看，通常為45[g/g]、進而40[g/g]、特別是38[g/g]左右足夠。(3-5)生理鹽水導(dǎo)流性(SFC)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的生理鹽水導(dǎo)流性(SFC)優(yōu)選為30[X10_7.s.cm3.g—1]以下、更優(yōu)選為25[Χ1(Γ7.s.cm3.g-1]以下、進一步優(yōu)選為20[XIO-7.s.cm3.g-1]以下。另外，從與其它物性的平衡、制造成本的觀點來看，下限值優(yōu)選為1[X10_7.s.cm3.g-1]以上、更優(yōu)選為5[X10_7.s.cm3.g-1]以上。通過使上述生理鹽水導(dǎo)流性(SFC)在上述范圍內(nèi)，在將該顆粒狀吸水劑用于吸收性物品(特別是紙尿布)時，吸液時間、回流量、絕對吸收量優(yōu)異，因而優(yōu)選。(3-6)其它物性本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的加壓下吸水倍率(AAP-2.06kPa)優(yōu)選為20[g/g]以上、更優(yōu)選為25[g/g]以上。在上述加壓下吸水倍率(AAP-2.06kPa)小于20[g/g]的情況下，有可能無法發(fā)揮本發(fā)明的效果。需要說明的是，加壓下吸水倍率(AAP-2.06kPa)的上限值越高越好，從與其它物性的平衡、制造成本的觀點來`看，為40[g/g]、特別是35[g/g]左右足夠。另外，本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的含水率(ERT430.2-02)由表面交聯(lián)后的吸水性樹脂的含水率、間隔物的種類及量等適宜決定，優(yōu)選為O15重量％、更優(yōu)選為0.510重量％、進一步優(yōu)選為0.63重量％的范圍。將間隔物與吸水性樹脂混合時，在以水溶液的狀態(tài)添加的情況下，有時也進行干燥，在以粉末的狀態(tài)添加的情況下，干燥是任意的。因此，能夠較高地維持含水率，也能夠較低地維持含水率。這些含水率根據(jù)目的適宜控制即可。本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的形狀只要是顆粒狀則不限定為特定的形狀，例如，可以舉出球狀、近似球狀、(作為粉碎物的)無定形破碎狀、棒狀、多面體狀、香腸狀(例如，美國專利第4973632號等)、具有皺紋的顆粒(例如，美國專利第5744564號等)等。這些顆?？梢允且淮晤w粒(singleparticle),也可以是造粒顆粒,還可以是混合物。另外,還可以是發(fā)泡的多孔質(zhì)。這些之中，優(yōu)選為無定形破碎狀的一次顆?；蛟炝ｎw粒。需要說明的是，本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的粒度(重均粒徑(D50)、對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σ()、粒徑為85(^!11以上或小于150μm的重量百分率)、堆積密度優(yōu)選為上述范圍?！?〕顆粒狀吸水劑的用途等作為本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的用途，沒有特別限定，優(yōu)選成型為吸收體，作為最終消耗材料用于吸收性物品(例如，紙尿布)。(4-1)吸收體作為本發(fā)明的一個方式，包括含有上述顆粒狀吸水劑的吸收體。另外，該吸收體通過包含顆粒狀吸水劑和根據(jù)需要的纖維基材而成型，顆粒狀吸水劑的含量優(yōu)選為4090重量％。本發(fā)明中的吸收體通過將顆粒狀吸水劑成型為片狀、網(wǎng)狀、筒狀等而得到。需要說明的是，“吸收體”是指將顆粒狀吸水劑和紙漿等親水性纖維作為主要成分所成型的吸水材料。關(guān)于該吸收體中的顆粒狀吸水劑的含量、即相對于顆粒狀吸水劑與親水性纖維(纖維基材)的總重量的顆粒狀吸水劑的重量(以下，稱為“芯濃度”)，如實施例(表4)所示，為40重量％以上時顯示出優(yōu)異的效果,特別是吸液時間短、回流量(Re-Wet)少、絕對吸收量多。即，本發(fā)明的吸收體中的芯濃度優(yōu)選為40100重量％、更優(yōu)選為4090重量％、進一步優(yōu)選為4080重量％、最優(yōu)選為5070重量％，在該范圍可以發(fā)揮最大限度的效果O另外，本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的通液性(生理鹽水導(dǎo)流性/SFC)良好，因此在用于吸收體時，能夠減少親水性纖維的含量。因此，即使使芯濃度為40重量％以上，液體擴散性也良好,能夠一次快速吸收并擴散大量的水性液體。進而能夠長時間維持吸水特性,也不存在所吸收的水性液體的逆反。如上所述，通過使用本發(fā)明的顆粒狀吸水劑，能夠?qū)崿F(xiàn)吸收體(特別是紙尿布)的薄型化。(4-2)吸收性物品作為本發(fā)明的一個方式，包括包含上述吸收體的吸收性物品。本發(fā)明中的吸收性物品是以吸水或凝膠化、保濕、止水、吸濕等為目的的最終消耗材料。該最終消耗材料是具備上述吸收體、具有液體透過性的表面片材、液體不透過性的背面片材的吸收性物品，具體而言，可以舉出紙尿布、失禁墊片、生理用衛(wèi)生巾等，特別優(yōu)選為紙尿布。需要說明的是，還能夠適用于其它衛(wèi)生材料。此外，本發(fā)明的吸收性物品(特別是紙尿布等吸尿用物品)能夠一次快速吸收并擴散大量的水性液體，進而能夠長時間維持吸水特性，也不存在所吸收的水性液體的逆反。回流量少，干燥感良好，因此還可以減輕佩戴者本人、護理人員的負擔(dān)。〔5〕作為吸收體和吸收性物品的效果(5-1)兼顧吸收體的絕對吸收量和回流量(Re-Wet)使用本發(fā)明的顆粒狀吸水劑所制作的吸收體能夠兼顧作為相反物性的“絕對吸收量”和“回流量(Re-Wet)”。即，本發(fā)明的吸收體是(6-13)(2_a)所規(guī)定的絕對吸收量(微型吸收體)為300g以上、且(6-13)(2-b)所規(guī)定的回流量(Re-Wet)(微型吸收體)為O2.0g的吸收體。本發(fā)明的吸收體的絕對吸收量(微型吸收體)優(yōu)選為300g以上、更優(yōu)選為310g以上、進一步優(yōu)選為320g以上、特別優(yōu)選為330g以上。在上述絕對吸收量(微型吸收體)為300g以上的情況下，實際的紙尿布中的絕對吸收量也優(yōu)異。此外，佩戴紙尿布時的佩戴感良好，能夠抑制漏液、斑疹的發(fā)生。需要說明的是，上述絕對吸收量(微型吸收體)的上限越高越好，從與其它物性的平衡的方面出發(fā)，為400g左右足夠。本發(fā)明的吸收體的回流量(Re-Wet)(微型吸收體)優(yōu)選為O2.0g、更優(yōu)選為O1.5g、進一步優(yōu)選為O1.0g0上述回流量(Re-Wet)為2g以下的情況下,實際的紙尿布的回流量(Re-Wet)也優(yōu)異。此外，佩戴紙尿布時的佩戴感良好，能夠抑制漏液、斑疹的發(fā)生。(5-2)兼顧吸收性物品的吸液時間、回流量(Re-Wet)和絕對吸收量使用本發(fā)明的顆粒狀吸水劑所制作的吸收性物品除了可以兼顧作為相反物性的“絕對吸收量”和“回流量(Re-Wet)”，進而“吸液時間”也優(yōu)異。S卩，本發(fā)明的吸收性物品在芯濃度為40重量％的情況下，滿足“(6-13)(2_d)所規(guī)定的吸液時間為120秒以下，(6-13)(2-d)所規(guī)定的回流量(Re-Wet)為25g以下，且(6_13)(2-c)所規(guī)定的絕對吸收量為750g以上”，在芯濃度為50重量％的情況下，滿足“吸液時間為280秒(進而250秒)以下，回流量(Re-Wet)為20g(進而15g)以下，且絕對吸收量為715g(進而730g)以上”，在芯濃度為60重量％的情況下，滿足“吸液時間為400秒(進而300秒)以下，回流量(Re-Wet)為15g(進而13g)以下，且絕對吸收量為700g(進而715g)以上”，在芯濃度為70重量％的情況下，滿足“吸液時間為700秒(進而600秒)以下，回流量(Re-Wet)為16g(進而13g)以下，且絕對吸收量為690g(進而700g)以上”。因此，使用了40100重量％本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的吸收性物品能夠以高范圍兼顧吸液時間和回流量(Re-Wet)，因此實際的紙尿布的絕對吸收量也優(yōu)異。此外，佩戴紙尿布時的佩戴感良好，能夠抑制漏液、斑疹的發(fā)生。需要說明的是，本申請基于2010年9月30日提交的日本專利申請第2010-222533號以及2011年5月26日提交的日本專利申請第2011-118003號，其公開內(nèi)容以參照的方式全部被引用。實施例〔6〕實施例以下，通過實施例和比較例來更具體地說明本發(fā)明。需要說明的是，實施例和比較例中使用的電器等均以100V、60Hz的條件使用，另外，只要沒有特別聲明，則在室溫(250C±2°C)、相對濕度為50%RH的條件下測定各物性。另外，為方便起見，有時將“重量％”記為“wt%”，將“升”記為“L”。此外，本說明書中，有時將“0.90重量％氯化鈉水溶液”稱為“生理鹽水”，兩者作為相同的物質(zhì)使用。此外，在以下的(6-1)(6-13)中，為方便起見記為“顆粒狀吸水劑”，但在進行測定時，將其替換為“吸水性樹脂顆粒”或“吸水性樹脂”等來適用。(6-1)無加壓下吸水倍率(CRC)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的無加壓下吸水倍率(CRC)依據(jù)ERT441.2-02測定。S卩，稱量顆粒狀吸水劑0.200g(重量W0[g])，均勻地裝入無紡布制的袋(60X85mm)中并熱封后，在溫度調(diào)節(jié)為25±3°C的0.90wt%氯化鈉水溶液500mL中浸潰。經(jīng)過30分鐘后，提起袋，使用離心分離機(株式會社科庫森公司制離心機:型號H-122)以250G、3分鐘的條件進行除水。之后，測定袋的重量(Wl[g])。不放入顆粒狀吸水劑而進行同樣的操作，測定此時的袋的重量(W2[g])。根據(jù)下式，由所得到的WO[g]、Wl[g]、W2[g]計算出無加壓下吸水倍率(CRC)。[數(shù)學(xué)式2]CRC[g/g]={(ff1-W2)/WO}-1(6-2)無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)依據(jù)ERT440.2-02測定。S卩，稱量顆粒狀吸水劑0.200g(重量W3[g])，均勻地裝入無紡布制的袋(60X85mm)中并熱封后，在溫度調(diào)節(jié)為25±3°C的0.90wt%氯化鈉水溶液500mL中浸潰。經(jīng)過30分鐘后，提起袋，懸掛10分鐘而進行除水。之后，測定袋的重量(W4[g])。不放入顆粒狀吸水劑而進行同樣的操作，測定此時袋的重量(W5[g])。根據(jù)下式，由所得到的W3[g]、W4[g]、W5[g]計算出無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)。[數(shù)學(xué)式3]FSC[g/g]={(W4-W5)/W3}-1(6-3)加壓下吸水倍率(AAP)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的加壓下吸水倍率(AAP)依據(jù)ERT442.2-02測定。S卩，將顆粒狀吸水劑0.9g(重量W6[g])投入測定裝置中，測定整個測定裝置的重量(W7[g])。接著，使其在2.06kPa(0.3psi，21[g/cm2])或4.83kPa(0.7psi，50[g/cm2])的負荷下吸收0.90wt%氯化鈉水溶液。經(jīng)過I小時后，測定整個測定裝置的重量(W8[g])，根據(jù)下式由所得到的16匕]、17匕]、18匕]計算出加壓下吸水倍率(AAP)。(裝置參照圖1。)需要說明的是，測定裝置是指圖1中由塑料的支撐圓筒100、不銹鋼制400目的金屬絲網(wǎng)101、活塞103和負荷(砝碼)104構(gòu)成的裝置，W8是包含吸水劑(溶脹凝膠)102的重量。[數(shù)學(xué)式4]AAP[g/g]=(W8-W7)/W6需要說明的是，將以2.06kPa測定的加壓下吸水倍率記為“AAP-2.06kPa”，將以4.83kPa測定的加壓下吸水倍率記為“AAP-4.83kPa”。(6-4)加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)關(guān)于本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)，在上述(5-3)加壓下吸水倍率(AAP)的測定中，使顆粒狀吸水劑的用量為10.000±0.050g，使負荷條件為4.83kPa(0.7psi,50[g/cm2]),除此以外通過同樣的手法測定。S卩，將顆粒狀吸水劑10.000±0.050g投入測定裝置中，測定整個測定裝置的重量(W9[g])。接著，使其在4.83kPa(0.7psi,50[g/cm2])的負荷下吸收0.90被％氯化鈉水溶液。經(jīng)過I小時后，測定整個測定裝置的重量(W10[g])，根據(jù)下式由所得到的W9[g]、W10[g]計算出加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP)。[數(shù)學(xué)式5]VDAUP[g]=WlO—W9(6-5)生理鹽水導(dǎo)流性(SFC)SFC利用周知的測定法、即美國專利第5562646號中記載的方法進行測定。(6-6)水可溶成分(Ext)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的水可溶成分(Ext)依據(jù)ERT470.2-02測定。S卩，在放有長度為35mm的轉(zhuǎn)子的容量250mL的帶蓋塑料容器中加入顆粒狀吸水劑1.0g和0.90wt%的氯化鈉水溶液200.0g,在2025°C(室溫)、相對濕度為50±5RH%的氣氛下進行16小時攪拌，提取顆粒狀吸水劑中的水可溶成分。接著，使用一張濾紙(ADVANTEC東洋株式會社、品名=JISP3801、N0.2、厚度0.26mm、濾截粒徑5μm)過濾該提取液，將所得到的濾液50.0g作為測定用液。接著，用0.1N-NaOH水溶液將上述測定用液滴定至pHIO后，用0.1N-HCl水溶液滴定pH至2.7。求出此時的滴定量([NaOHjmL,[HCl]mL)。對于0.90wt%氯化鈉水溶液進行同樣的操作，求出空白滴定量([bNaOH]mL、[bHCllmL)。在本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的情況下，基于所使用的單體的平均分子量和由上述操作得到的滴定量，根據(jù)下式計算出水可溶成分(Ext)。[數(shù)學(xué)式6]Ext[重量％]=0.1父(單體的平均分子量)X200.0X100X{[HC1]—[bHCl]1/1000/1.0/50.0需要說明的是，在單體的平均分子量未知的情況下，使用由上述滴定操作求出的中和率，計算出單體的平均分子量。需要說明的是，中和率依據(jù)下式求出。[數(shù)學(xué)式7]中和率[摩爾％]={1—([NaOH]—[bNaOH])/([HCl]—[bHCl])}XlOO(6-7)pH本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的pH依據(jù)ERT400.2-02測定。即，在容量為250mL的燒杯中加入0.90wt%氯化鈉水溶液IOOmL,在2025°C(室溫)、相對濕度為50±5冊％的氣氛下，用磁力攪拌器(長度30mm、外徑6mm)緩慢地攪拌(例如，轉(zhuǎn)速為IOOrpm)。以該狀態(tài)加入顆粒狀吸水劑0.5g，進而以此狀態(tài)繼續(xù)攪拌。經(jīng)過10分鐘后，停止磁力攪拌器的旋轉(zhuǎn)而靜置。經(jīng)過I分鐘后，將PH電極浸潰到上清部分，進行pH測定。需要說明的是，PH電極使用利用pH4.0和7.0的標(biāo)準(zhǔn)溶液校正后的電極。(6-8)含水率本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的含水率依據(jù)ERT430.2-02測定。S卩，在底面的大小為直徑約50mm的鋁杯中量取顆粒狀吸水劑1.00g，測定試樣(顆粒狀吸水劑和鋁杯)的總重量Wll[g]。接著，將上述試樣靜置在氣氛溫度為105°C的無風(fēng)烘箱中，使顆粒狀吸水劑干燥。經(jīng)過3小時后，從烘箱中取出該試樣，在干燥器中冷卻至室溫。其后，測定干燥后的試樣(干燥后的顆粒狀吸水劑和鋁杯)的總重量W12[g]，依據(jù)下式計算出含水率[重量％]。[數(shù)學(xué)式8]含水率[重量％]=(評11一W12)/(顆粒狀吸水劑的重量)X100需要說明的是，需要對顆粒狀吸水劑的物性進行固體成分校正的情況下，將干燥溫度變更為180°C而求出含水率(固體成分)。含水率與固體成分的關(guān)系如下式所示。[數(shù)學(xué)式9]固體成分[重量％]=100—(含水率)(6-9)重均粒徑(D50)、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)和粒徑小于150μm的重量百分率(顆粒含有率)本發(fā)明的顆粒狀吸水劑的重均粒徑(D50)、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)和粒徑小于150μm的重量百分率(顆粒含有率)依據(jù)歐州專利第0349240號公開的測定方法測定。即，使用具有網(wǎng)眼850μm、710μm、600μm、500μm、425μm、300μm、212μm、150μπι、106μπι、75μπι的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩(TheIIDATESTINGSIEVE:內(nèi)徑80mmJISZ8801-l(2000))或與JIS標(biāo)準(zhǔn)篩相當(dāng)?shù)暮Y，將顆粒狀吸水劑10.0Og分級。分級后，測定各篩的重量，計算出粒徑小于150μm的重量百分率(重量％)。需要說明的是，“粒徑小于150μm的重量百分率”是指通過網(wǎng)眼150μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩的顆粒相對于全部顆粒狀吸水劑的重量比例。另外，關(guān)于重均粒徑(D50)，將上述各粒度的殘留百分率R繪制于對數(shù)概率紙上，由該圖將相當(dāng)于R=50重量％的粒徑讀取為重均粒徑(D50)。需要說明的是，重均粒徑(D50)是指與顆粒狀吸水劑整體的50重量％對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)篩的粒徑。此外，根據(jù)下式計算出粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)。需要說明的是，粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)的值越小，表示粒度分布越窄。[數(shù)學(xué)式10]σζ=0.5Χ1η(Χ2/Χ1)需要說明的是，Xl是指R=84.1重量％時的粒徑，X2是指R=15.9重量％時的粒徑。(6-10)顆粒狀吸水劑中的多價金屬陽離子本發(fā)明的顆粒狀吸水劑中的多價金屬陽離子依據(jù)上述專利文獻2(日本特開2005-113117號)中公開的“吸水性樹脂中含有的多價金屬成分的定量方法”測定。S卩，在容量為260mL的聚丙烯制燒杯中稱取顆粒狀吸水劑1.0g，加入生理鹽水(0.90wt%氯化鈉水溶液)190.0g和2N的鹽酸10.0g,在室溫下攪拌30分鐘。攪拌后，用ChromatoDisc(GLChromatoDiscs25A、GLSciencesInc.)過濾上清液，對于所得到的濾液，使用等離子發(fā)射光譜儀(堀場制作所制、ULTIMA)進行分析，由此求出多價金屬陽離子濃度。需要說明的是，標(biāo)準(zhǔn)曲線利用包含已知量的多價金屬陽離子的生理鹽水制作。通過所求出的多價金屬陽離子濃度，顆粒狀吸水劑中的多價金屬陽離子濃度由下式表示。[數(shù)學(xué)式11]顆粒狀吸水劑中的多價金屬陽離子濃度[重量％]=(溶液中的多價金屬陽離子濃度)X200.0(6-11)顆粒狀吸水劑中的多元胺聚合物本發(fā)明的顆粒狀吸水劑中的多元胺聚合物通過下述方法測定。S卩，在容量為260mL的聚丙烯制燒杯中稱取顆粒狀吸水劑1.0g，加入0.1N的鹽酸200.0g(液體溫度2025°C)，在室溫下攪拌I小時，使多元胺聚合物從顆粒狀吸水劑中游離。攬拌后，用ChromatoDisc(GLChromatoDiscs25A、GLSciencesInc.)過濾上清液，對于所得到的濾液，使用GPC(凝膠滲透色譜儀)進行分析，由此求出多元胺聚合物濃度。(6-12)顆粒狀吸水劑中的水不溶性微粒本發(fā)明的顆粒狀吸水劑中的水不溶性微粒通過下述方法測定。需要說明的是，以含有硅系微粒(二氧化硅)作為水不溶性微粒的顆粒狀吸水劑為例進行說明，但是，在包含其它元素的微粒的情況下，也能夠適宜變更測定條件來進行定量。S卩，在容量為250mL的聚丙烯制燒杯中稱取顆粒狀吸水劑0.500g，加入試劑級的碳酸鈉(無水)0.5g，進而加入80°C的去離子水(等級3、IS03696)lOOmL。將該內(nèi)容物的溫度保持為80°C，以該狀態(tài)攪拌2小時，使顆粒狀吸水劑中的二氧化硅溶解。接著，使用定量濾紙(ADVANTEC東洋株式會社制；N0.5C,185mm)過濾上述內(nèi)容物，在濾紙上基本上無液體的時刻(約I小時)加入6N的鹽酸3mL，盡可能使溶脹的顆粒狀吸水劑(凝膠)收縮。接著，在容量為200mL的量瓶中兩次加入上述過濾液(含有6N的鹽酸3mL)和5重量％的鑰酸銨水溶液4mL，用去離子水定容，并使其顯色。使用分光光度計(日立制作所制、IU-1100分光光度計)，以波長410nm、比色皿厚10mm、在顯色后520秒以內(nèi)測定所得到的顯色液的吸光度(ABS)。需要說明的是，作為空白，用去離子水進行同樣的操作。關(guān)于上述操作中得到的吸光度，將其差(顯色液的吸光度-空白的吸光度)作為試驗樣品的吸光度，通過后述的標(biāo)準(zhǔn)曲線求出顆粒狀吸水劑中的二氧化硅(重量％)。需要說明的是，標(biāo)準(zhǔn)曲線如下制作:制作相對于未添加二氧化硅的顆粒狀吸水劑(例如，實施例1中得到的顆粒狀吸水劑(1))100重量份、添加二氧化硅微粒(例如，日本Aerosil公司制；Aerosil(注冊商標(biāo))200)O重量份、0.03重量份、0.06重量份、0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.5重量份、1.0重量份并混合而成的標(biāo)準(zhǔn)樣品，對于這些標(biāo)準(zhǔn)樣品進行與上述同樣的操作，求出吸光度，從而制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。(6-13)吸收體的性能評價關(guān)于本發(fā)明的顆粒狀吸水劑，為了評價作為吸收體的性能，制作以下舉出的各種吸收體(微型吸收體、紙尿布型吸收體)，測定并評價其絕對吸收量、回流量和吸液時間。(I)吸收體的制作(1-a)微型吸收體I使用混合器將顆粒狀吸水劑2g和木材粉碎漿2g干式混合后，將所得到的混合物展開到400目(網(wǎng)眼38μπι)的絲網(wǎng)上，成型為直徑為90mm的網(wǎng)。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制I分鐘，從而得到微型吸收體I。所得到的微型吸收體I中的顆粒狀吸水劑含量為約1.9g，其基重為約0.06[g/cm2]。(Ι-b)微型吸收體2使用混合器將顆粒狀吸水劑5g和木材粉碎漿5g干式混合后，將所得到的混合物展開到400目(網(wǎng)眼38μm)的絲網(wǎng)上,成型為長方形(大小:100mmX167mm)的網(wǎng)。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制I分鐘，從而得到微型吸收體2。所得到的微型吸收體2中的顆粒狀吸水劑含量為約5.0g，其基重為約0.06[g/cm2]。(Ι-c)紙尿布型吸收體3使用混合器將顆粒狀吸水劑30g和木材粉碎漿70g干式混合后，將所得到的混合物展開到400目(網(wǎng)眼38μπι)的絲網(wǎng)上，使用分批型空氣抄制裝置空氣抄制為網(wǎng)狀(片狀)。之后，切割成長方形(大小:120mmX380mm)而成型。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制I分鐘，從而得到紙尿布型吸收體3(兒童用紙尿布尺寸)。所得到的紙尿布型吸收體3中的顆粒狀吸水劑含量為12g，芯濃度為30%，其基重為約877[g/m2]。(1-d)紙尿布型吸收體4使用混合器將顆粒狀吸水劑40g和木材粉碎漿60g干式混合后，將所得到的混合物展開到400目(網(wǎng)眼38μπι)的絲網(wǎng)上，使用分批型空氣抄制裝置空氣抄制為網(wǎng)狀(片狀)。需要說明的是，根據(jù)空氣抄制時間調(diào)整了基重。之后，切割成長方形(大小:120mmX380mm)而成型。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制I分鐘，從而得到紙尿布型吸收體4(兒童用紙尿布尺寸)。所得到的紙尿布型吸收體4中的顆粒狀吸水劑含量為12g，芯濃度為40%，其基重為約658[g/m2]。(1-e)紙尿布型吸收體5使用混合器將顆粒狀吸水劑50g和木材粉碎漿50g干式混合后，將所得到的混合物展開到400目(網(wǎng)眼38μπι)的絲網(wǎng)上，使用分批型空氣抄制裝置空氣抄制為網(wǎng)狀(片狀)。需要說明的是，根據(jù)空氣抄制時間調(diào)整了基重。之后，切割成長方形(大小:120mmX380mm)而成型。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制I分鐘，從而得到紙尿布型吸收體5。所得到的紙尿布型吸收體5中的顆粒狀吸水劑含量為12g，芯濃度為50%，其基重為約526[g/m2]。(1-f)紙尿布型吸收體6使用混合器將顆粒狀吸水劑60g和木材粉碎漿40g干式混合后，將所得到的混合物展開到400目(網(wǎng)眼38μπι)的絲網(wǎng)上，使用分批型空氣抄制裝置空氣抄制為網(wǎng)狀(片狀)。需要說明的是，根據(jù)空氣抄制時間調(diào)整了基重。之后，切割成長方形(大小:120mmX380mm)而成型。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制I分鐘，從而得到紙尿布型吸收體6。所得到的紙尿布型吸收體6中的顆粒狀吸水劑含量為12g，芯濃度為60%，其基重為約439[g/m2]。(1-g)紙尿布型吸收體7使用混合器將顆粒狀吸水劑70g和木材粉碎漿30g干式混合后，將所得到的混合物展開到400目(網(wǎng)眼38μπι)的絲網(wǎng)上，使用分批型空氣抄制裝置空氣抄制為網(wǎng)狀(片狀)。需要說明的是，根據(jù)空氣抄制時間調(diào)整了基重。之后，切割成長方形(大小:120mmX380mm)而成型。接著，以壓力196.14kPa(2[kgf/cm2])將該網(wǎng)壓制I分鐘，從而得到紙尿布型吸收體7。所得到的紙尿布型吸收體7中的顆粒狀吸水劑含量為12g，芯濃度為70%，其基重為約376[g/m2]。(2)性能評價(2-a)絕對吸收量(微型吸收體)將上述微型吸收體2(大小:IOOmmX167mm/芯濃度50%)裝入無紡布制的袋(大小:120X180mm)中并熱封后，在溫度調(diào)節(jié)為25±3°C的0.90wt%氯化鈉水溶液2L中浸潰。經(jīng)過30分鐘后，提起該袋并懸掛10分鐘而除水，測定袋的重量(W13[g])。不放入微型吸收體2而進行同樣的操作，測定此時的袋的重量(W14[g])。根據(jù)下式計算出微型吸收體的絕對吸收量[g]。[數(shù)學(xué)式12]絕對吸收量(微型吸收體)[g]=Wl3-W14(2-b)回流量(Re-Wet)(微型吸收體)將上述微型吸收體I(直徑90mm/芯濃度50%)放置于內(nèi)徑90mm的SUS制淺底盤的底部，在其上放置直徑為90mm的無紡布，進而放置以4.SkPa的負荷均等地施加于該微型吸收體I的方式調(diào)整的活塞和砝碼。需要說明的是，該活塞和砝碼使用中心部具有直徑為5mm的液體投入口的活塞和砝碼。接著，從該液體投入口注入生理鹽水(0.90wt%氯化鈉水溶液)25mL,使微型吸收體I吸液。經(jīng)過30分鐘后，進而從液體投入口注入生理鹽水25mL，使其吸液。經(jīng)過30分鐘后，取下上述活塞和砝碼，放置30張預(yù)先測定了總重量(W15[g])的外徑為90mm的濾紙(東洋濾紙株式會社制；N0.2)，進而快速放置均等施加負荷的活塞和砝碼(總重量20kg)ο經(jīng)過5分鐘后，測定上述30張濾紙的重量(W16[g])，根據(jù)下式計算出微型吸收體I的回流量[g]。[數(shù)學(xué)式13]回流量(微型吸收體)[g]=W16-W15(2-c)絕對吸收量(紙尿布型吸收體)將上述紙尿布型吸收體37(大小:120mmX380mm/芯濃度30%70%)裝入無紡布制的袋(大小:130X400mm)中并熱封后，在溫度調(diào)節(jié)為25±3°C的0.9重量％氯化鈉水溶液5L中浸潰。經(jīng)過30分鐘后，提起該袋并懸掛10分鐘而除水，測定袋的重量(W17[g])。不放入紙尿布型吸收體37而進行同樣的操作，測定此時的袋的重量(W18[g])。根據(jù)下式計算出紙尿布型吸收體37的絕對吸收量[g]。[數(shù)學(xué)式14]絕對吸收量(紙尿布型吸收體)[g]=W17-W18(2-d)吸液時間、回流量(Re-Wet)(紙尿布型吸收體)根據(jù)下述方法制作模擬紙尿布。S卩，在大小為120mmX380mm的液體不透過性的聚丙烯構(gòu)成的背面片(液體不透過性片)上放置上述紙尿布型吸收體(37中的任意I種)，在其上放置大小為120mmX380mm的無紡布、進而相同大小的液體透過性的聚丙烯構(gòu)成的表面片(液體透過性片)，制作4層構(gòu)成的模擬紙尿布。接著，在上述模擬紙尿布上放置中央部具有直徑為70mm的液體投入口的亞克力板(大小:120mmX380mm),進而在其上放置以2.1kPa的負荷均等地施加于整體的方式調(diào)整的砝碼。接著，從上述液體投入口每隔30分鐘共5次注入生理鹽水(0.90wt%氯化鈉水溶液)75ml(總投入量:375ml)。將第5次投入的生理鹽水被紙尿布型吸收體所吸收為止的時間(即，生理鹽水從液體透過性片的上方進入為止的時間)記錄為“吸液時間”。測定上述吸液時間后，經(jīng)過30分鐘，然后取下上述砝碼和亞克力板，放置30張預(yù)先測定了總重量(W19[g])的廚房用紙(大小:120mmX380mm、0jiNepiaC0.,Ltd.制)，進而快速放置均等施加負荷的亞克力板(大小:120mmX380mm)和破碼(總重量IOkg)。經(jīng)過I分鐘后，測定30張上述廚房用紙的重量(W20[g])，根據(jù)下式計算出紙尿布型吸收體37的回流量[g]。[數(shù)學(xué)式15]回流量(紙尿布型吸收體)[g]=W20-W19[制造例I]給內(nèi)容積為IOL的具有兩根西格瑪型葉片的雙臂型的帶夾套不銹鋼制捏合機蓋蓋，在所形成的反應(yīng)器中投入丙烯酸425.2g、37重量％的丙烯酸鈉水溶液4499.5g、純水538.5g、聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)6.17g和二亞乙基三胺五乙酸三鈉0.21g，制成反應(yīng)液后，在氮氣氣氛下脫氣20分鐘。接著，一邊攪拌上述反應(yīng)液，一邊分別分開添加10重量％的過硫酸鈉水溶液28.3g和0.1重量％的L-抗壞血酸水溶液23.6g，然后，約25秒后聚合開始。然后，一邊破碎所生成的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物，一邊在2595°C下聚合，聚合開始后經(jīng)過30分鐘后，將含水凝膠狀交聯(lián)聚合物從反應(yīng)器取出。需要說明的是，所得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物顆粒細化成其直徑為約5mm以下。將上述顆粒細化后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物展開到網(wǎng)眼300μm(50目)的金屬絲網(wǎng)上，在170°C熱風(fēng)干燥65分鐘后，用輥磨機粉碎，進而用網(wǎng)眼為850μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分級、調(diào)合。通過該一系列的操作，得到重均粒徑(D50)為458μm、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.40的無定形破碎狀的吸水性樹脂顆粒(I)。所得到的吸水性樹脂顆粒(I)的無加壓下吸水倍率(CRC)為42[g/g]，水可溶成分(Ext)為13重量％。[制造例2]制造例I中，將聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)的用量變更為6.78g，除此以外，進行與制造例I同樣的操作，得到重均粒徑(D50)為380μm、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.35的無定形破碎狀的吸水性樹脂顆粒(2)。所得到的吸水性樹脂顆粒(2)的無加壓下吸水倍率(CRC)為39[g/g]，水可溶成分(Ext)為11重量％。[制造例3]制造例I中，將聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)的用量變更為4.93g，除此以外，進行與制造例I同樣的操作，得到重均粒徑(D50)為380μm、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.33的無定形破碎狀的吸水性樹脂顆粒(3)。所得到的吸水性樹脂顆粒(3)的無加壓下吸水倍率(CRC)為45[g/g]、水可溶成分(Ext)為15重量％。[制造例4]制造例I中，將聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)的用量變更為7.39g，除此以外，進行與制造例I同樣的操作，得到重均粒徑(D50)為470μm、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.42的無定形破碎狀的吸水性樹脂顆粒(4)。所得到的吸水性樹脂顆粒(4)的無加壓下吸水倍率(CRC)為36[g/g]、水可溶成分(Ext)為9重量％。[制造例5]制造例I中，將聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)的用量變更為2.46g，除此以外，進行與制造例I同樣的操作，得到重均粒徑(D50)為470μm、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.42的無定形破碎狀的吸水性樹脂顆粒(5)。所得到的吸水性樹脂顆粒(5)的無加壓下吸水倍率(CRC)為55[g/g]，水可溶成分(Ext)為20重量％。[制造例6]制造例I中，將聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)的用量變更為3.08g,除此以外，進行與制造例I同樣的操作，得到重均粒徑(D50)為470μm、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.42的無定形破碎狀的吸水性樹脂顆粒(6)。所得到的吸水性樹脂顆粒(6)的無加壓下吸水倍率(CRC)為53[g/g]，水可溶成分(Ext)為17重量％。[制造例7]制造例I中，將聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)的用量變更為8.60g,除此以外，進行與制造例I同樣的操作，得到重均粒徑(D50)為455μm、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.41的無定形破碎狀的吸水性樹脂顆粒(7)。所得到的吸水性樹脂顆粒(7)的無加壓下吸水倍率(CRC)為33[g/g]，水可溶成分(Ext)為8重量％。[制造例8]在上述專利文獻I的實施例中記載的吸水劑中，依據(jù)示出最高的無加壓下吸水倍率和加壓下吸水倍率的實施例23來實施。即，將混合了丙烯酸185.4g、聚乙二醇二丙烯酸酯(分子量523)0.942g(相對于丙烯酸為0.07摩爾％)和1.0重量％的二亞乙基三胺五乙酸.五鈉水溶液1.13g的溶液(A)投入內(nèi)徑為80mm、容量為IL的聚丙烯制容器中，所述容器被作為絕熱材料的泡沫聚苯乙烯覆蓋，一邊用磁力攪拌器攪拌，一邊在開放體系中快速加入混合了48.5重量％的氫氧化鈉水溶液148.53g和溫度調(diào)節(jié)為50°C的離子交換水159.71g的溶液(B)并混合，制成單體水溶液。該單體水溶液通過中和熱和溶解熱而使液體溫度上升至約100°C。接著，一邊攪拌，一邊在上述單體水溶液中加入3.0重量％的過硫酸鈉水溶液4.29g，然后立即在大氣開放體系中注入到不銹鋼制桶型(vattype)容器(底面250X250mm、上面640X640mm、高度50mm、中心截面:梯形、內(nèi)面:貼附特氟龍(注冊商標(biāo)))中。需要說明的是，該桶型容器使用加熱板(株式會社井內(nèi)盛榮堂公司制；NEOHOTPLATEH1-1000)將表面溫度加熱至100°C。上述單體水溶液被注入桶型容器后不久，聚合反應(yīng)開始。關(guān)于該聚合反應(yīng)，一邊產(chǎn)生水蒸汽，一邊在上下左右膨脹發(fā)泡而進行，之后，收縮至比桶型容器略大的尺寸。該膨脹、收縮在約I分鐘以內(nèi)結(jié)束。聚合反應(yīng)開始后經(jīng)過4分鐘后，取出含水凝膠狀聚合物(含水凝膠)。使用絞肉機(ROYALMEAT-CHOPPERVR400K;飯塚工業(yè)株式會社制/模徑9.5mm)將上述聚合反應(yīng)中得到的含水凝膠破碎，得到顆粒細化后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物。將上述顆粒細化后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物展開到網(wǎng)眼300μm(50目)的金屬絲網(wǎng)上，在180°C熱風(fēng)干燥50分鐘后，用輥磨機粉碎，進而用網(wǎng)眼為850μm和150μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分級。通過該一系列的操作，得到重均粒徑(D50)為450μm、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σζ)為0.42的無定形破碎狀的吸水性樹脂顆粒(8)。所得到的吸水性樹脂顆粒⑶的無加壓下吸水倍率(CRC)為36[g/g]，水可溶成分(Ext)為12重量％。[制造例9]在上述專利文獻2的實施例中記載的吸水劑中，依據(jù)示出最高的無加壓下吸水倍率和加壓下吸水倍率的實施例1來實施。S卩，在具有75摩爾％的中和率的丙烯酸鈉的水溶液5500g(單體濃度38重量％)中溶解聚乙二醇二丙烯酸酯(環(huán)氧乙烷的平均加成摩爾數(shù)8)4.0g,制成反應(yīng)液。接著，將該反應(yīng)液在氮氣氣氛下脫氣30分鐘。接著，給內(nèi)容積為IOL的具有兩根西格瑪型葉片的雙臂型的帶夾套不銹鋼制捏合機蓋蓋，對所形成的反應(yīng)器供給上述反應(yīng)液，一邊將反應(yīng)液保持為30°C，一邊對體系內(nèi)進行氮氣置換。接著，一邊攪拌反應(yīng)液，一邊分別分開添加過硫酸鈉2.Sg和L-抗壞血酸0.0lg，然后，約I分鐘后聚合開始。然后，一邊破碎所生成的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物，一邊在30°C90°C下進行聚合，聚合開始后經(jīng)過60分鐘后，將含水凝膠狀交聯(lián)聚合物從反應(yīng)器取出。需要說明的是，所得到的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物顆粒細化成其直徑為約5mm。將上述顆粒細化后的含水凝膠狀交聯(lián)聚合物展開到網(wǎng)眼300μm(50目)的金屬絲網(wǎng)上，在150°C熱風(fēng)干燥90分鐘后，用振動磨粉碎，進而用網(wǎng)眼為850μm的JIS標(biāo)準(zhǔn)篩分級、調(diào)合。通過該一系列的操作，得到重均粒徑(D50)為380μm、粒度分布的對數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差(σO為0.40的無定形破碎狀的吸水性樹脂顆粒(9)。所得到的吸水性樹脂顆粒(9)的無加壓下吸水倍率(CRC)為38[g/g]，水可溶成分(Ext)為14重量％。[表I]權(quán)利要求1.一種顆粒狀吸水劑，其特征在于，所述顆粒狀吸水劑以經(jīng)表面交聯(lián)的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，包含選自聚陽離子和水不溶性微粒中的至少I種間隔物，顆粒狀吸水劑的無加壓下懸掛吸水倍率FSC為5565[g/g]，加壓下吸水倍率AAP-4.83kPa為2030[g/g]，且加壓下垂直擴散吸收量VDAUP-4.83kPa滿足3080g。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒狀吸水劑，其中，所述聚陽離子是分子量為1000以上的多元胺聚合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的顆粒狀吸水劑，其中，相對于吸水性樹脂100重量份，所述多元胺聚合物的含量為0.001重量份以上且小于0.3重量份。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的顆粒狀吸水劑，其中，所述聚陽離子為水溶性多價金屬陽離子。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的顆粒狀吸水劑，其中，相對于吸水性樹脂100重量份，所述水溶性多價金屬陽離子的含量為0.0013重量份。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項所述的顆粒狀吸水劑，其中，所述水不溶性微粒為無機微粒。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項所述的顆粒狀吸水劑，其中，相對于吸水性樹脂100重量份，所述水不溶性微粒的含量為0.0010.4重量份。8.根據(jù)權(quán)利要求17中任一項所述的顆粒狀吸水劑，其還包含多元醇。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的顆粒狀吸水劑，其中，所述多元醇為丙二醇。10.根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的顆粒狀吸水劑，其中，相對于吸水性樹脂100重量份，所述多元醇的含量為0.013重量份。11.根據(jù)權(quán)利要求110中任一項所述的顆粒狀吸水劑，其還包含a-羥基羧酸。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的顆粒狀吸水劑，其中，相對于吸水性樹脂100重量份，所述a-羥基羧酸的含量為0.013重量份。13.根據(jù)權(quán)利要求112中任一項所述的顆粒狀吸水劑，其中，所述聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂由聚陽離子以外的表面交聯(lián)劑進行表面交聯(lián)而成。14.根據(jù)權(quán)利要求113中任一項所述的顆粒狀吸水劑，其還包含植物成分。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的顆粒狀吸水劑，其中，相對于吸水性樹脂100重量份，所述植物成分的含量大于0且為10重量份以下。16.一種顆粒狀吸水劑的制造方法，其特征在于，所述顆粒狀吸水劑以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以丙烯酸(鹽)作為主要成分的水溶性不飽和單體的聚合工序、干燥工序、表面交聯(lián)工序，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以下的工序(A)、(B)、(D)，工序(A):在表面交聯(lián)工序前得到無加壓下吸水倍率CRC為4056[g/g]的吸水性樹脂顆粒的工序；工序(B):將所述工序(A)中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)，得到無加壓下吸水倍率CRC為3240[g/g]、且加壓下吸水倍率AAP-4.83kPa為2030[g/g]的吸水性樹脂粉末的工序；工序(D):相對于所述工序(B)中得到的吸水性樹脂粉末100重量份，以水溶液混合.0.0013重量份多價金屬陽離子的工序。17.一種顆粒狀吸水劑的制造方法，其特征在于，所述顆粒狀吸水劑以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以丙烯酸(鹽)作為主要成分的水溶性不飽和單體的聚合工序、干燥工序、表面交聯(lián)工序，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以下的工序(A)、(B)、(E)，工序(A):在表面交聯(lián)工序前得到無加壓下吸水倍率CRC為4056[g/g]的吸水性樹脂顆粒的工序；工序(B):將所述工序(A)中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)，得到無加壓下吸水倍率CRC為3240[g/g]、且加壓下吸水倍率AAP-4.83kPa為2030[g/g]的吸水性樹脂粉末的工序；工序(E):相對于所述工序(B)中得到的吸水性樹脂粉末100重量份，以水溶液或粉體混合0.001重量份以上且小于0.3重量份多元胺聚合物的工序。18.一種顆粒狀吸水劑的制造方法，其特征在于，所述顆粒狀吸水劑以聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以丙烯酸(鹽)作為主要成分的水溶性不飽和單體的聚合工序、干燥工序、表面交聯(lián)工序，所述顆粒狀吸水劑的制造方法包括以下的工序(A)、(B)、(F)，工序(A):在表面交聯(lián)工序前得到無加壓下吸水倍率CRC為4056[g/g]的吸水性樹脂顆粒的工序；工序(B):將所述工序(A)中得到的吸水性樹脂顆粒進行表面交聯(lián)，得到無加壓下吸水倍率CRC為3240[g/g]、且加壓下吸水倍率AAP-4.83kPa為2030[g/g]的吸水性樹脂粉末的工序；工序(F):相對于所述工序(B)中得到的吸水性樹脂粉末100重量份，以粉體混合0.0010.4重量份水不溶性微粒的工序。19.根據(jù)權(quán)利要求1618中任一項所述的制造方法，其中，在所述工序(B)中，下式所定義的吸水倍率下降量為7[g/g]以上，[數(shù)學(xué)式I]吸水倍率下降量[g/g]={表面交聯(lián)前的無加壓下吸水倍率CRC}-{表面交聯(lián)后的無加壓下吸水倍率CRC}。20.根據(jù)權(quán)利要求19所述的制造方法，其中，所述吸水倍率下降量為16[g/g]以下。21.根據(jù)權(quán)利要求1620中任一項所述的制造方法，其中，在所述工序(B)或工序(B)以后的工序中，選自多價金屬陽離子或多元胺聚合物的聚陽離子以包含多元醇或a-羥基羧酸的水溶液的形式混合。22.—種吸收體，其含有權(quán)利要求115中任一項所述的顆粒狀吸水劑或通過權(quán)利要求1621所述的制造方法得到的顆粒狀吸收劑。23.一種吸收體，其為包含顆粒狀吸水劑和根據(jù)需要的纖維基材而成型的權(quán)利要求22所述的吸收體，所述吸收體的顆粒狀吸水劑的含量為4090重量％。24.一種吸收性物品，其由權(quán)利要求22或23所述的吸收體形成。全文摘要[課題]本發(fā)明提供一種吸水劑，所述吸水劑提高了吸水性樹脂的無加壓下吸水倍率和加壓下吸收性能(特別是垂直擴散吸收量)這兩種性能；另外廉價地提供一種吸水劑，所述吸水劑能夠提供一種即使在尿布中吸收量也高、且擴散性、通液性得到改善、回流量少的吸收體。[解決方法]一種顆粒狀吸水劑，所述顆粒狀吸水劑以經(jīng)表面交聯(lián)的聚丙烯酸(鹽)系吸水性樹脂作為主要成分，包含選自聚陽離子和水不溶性微粒中的至少1種間隔物，顆粒狀吸水劑的無加壓下懸掛吸水倍率(FSC)為55～65[g/g]，加壓下吸水倍率(AAP-4.83kPa)為20～30[g/g]，且加壓下垂直擴散吸收量(VDAUP-4.83kPa)滿足30～80g。文檔編號C08J3/24GK103153455SQ20118004749公開日2013年6月12日申請日期2011年9月30日優(yōu)先權(quán)日2010年9月30日發(fā)明者和田克之,中島康久申請人:株式會社日本觸媒