專利名稱：硅烷可交聯(lián)聚合物組合物的制作方法
硅烷可交聯(lián)聚合物組合物本發(fā)明涉及一種聚合物組合物，其包括帶有可水解硅烷基團(tuán)的可交聯(lián)的聚烯烴、以及一種硅烷醇縮合催化劑；設(shè)計(jì)一種所述聚合物組合物在生產(chǎn)產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜中的應(yīng)用；涉及一種生產(chǎn)含有所述組合物的產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜的方法，所述方法包括產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜包層的交聯(lián)步驟；涉及一種含有所述組合物的產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜；以及設(shè)計(jì)一種含有所述組合物的交聯(lián)的產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜。眾所周知，交聯(lián)聚烯烴借助于添加劑能夠改善聚烯烴的多種性能，例如，機(jī)械強(qiáng)度和化學(xué)熱穩(wěn)定性。交聯(lián)可以通過(guò)聚烯烴中含有的硅烷醇基團(tuán)縮合實(shí)現(xiàn)，硅烷醇可通過(guò)硅烷基團(tuán)的水解得到。硅烷基團(tuán)通過(guò)使用交聯(lián)劑被引入到聚烯烴中(例如通過(guò)將硅烷化合物接枝到聚烯烴中)，或者通過(guò)烯烴單體與含硅烷基團(tuán)單體共聚被引入到聚烯烴中。這一技術(shù)在US4413066、US4297310、US4351876、US4397981、US4446283 以及 US4456704 中是已知的。眾所周知，聚合物組合物可用于生產(chǎn)多種產(chǎn)品，例如，聚合物一般被用于制備電線 或電纜(W&C)產(chǎn)品的包層,基于此,一個(gè)或多個(gè)包層可以被交聯(lián)。電力電纜被定義為在任意電壓下輸送能量的電纜，一般工作電壓在100V以上，用于電力電纜的電壓可以是交流電壓(AC)、直流電壓(DC)或瞬時(shí)電壓(脈沖電壓)。另外，聚合物組合物一般被用作包層材料，如在低壓(LV)、中壓(MV)、高壓(HV)或超高壓(EHV) AC或DC電纜中，上述術(shù)語(yǔ)，是已知的，并指的是工作電壓水平。低壓(LV)能量電纜一般工作電壓在3kV以下，LV電纜以及某些實(shí)施例中的中壓(MV)電纜通常含有被絕緣層包裹的電導(dǎo)體。中壓(MV)和高壓(HV)電力電纜，以及某些實(shí)施例中的LV電力電纜包括被至少一層內(nèi)半導(dǎo)體層、一層絕緣層以及一層外半導(dǎo)體層按此順序包繞的導(dǎo)體，在任意電壓水平下工作的MV和HV電纜，被用于除低壓之外的其它應(yīng)用。典型的MV電纜，一般工作電壓為3至36kV，典型的HV電纜工作電壓在36kV以上。對(duì)于含有可水解硅烷基團(tuán)聚烯烴的交聯(lián)，硅烷醇縮合催化劑必須被使用，縮合催化劑，例如，為錫、鋅、鐵、鉛或鈷的有機(jī)化合物，例如二丁基錫二月桂酸鹽(DBTDL )，但是，眾所周知，當(dāng)交聯(lián)產(chǎn)品、例如電纜被埋入地下時(shí)，DBTDL對(duì)自然環(huán)境具有不利的影響，例外，它還是一種在使用時(shí)非常危險(xiǎn)的物質(zhì)。CA50288公開(kāi)了一種Ti催化劑加工環(huán)氧基官能化聚合物；GB1377737公開(kāi)了一種通過(guò)UV照射進(jìn)行聚烯烴接枝硅烷化合物的方法，接枝聚烯烴接下來(lái)通過(guò)金屬羧酸鹽、鈦酯或鈦配體進(jìn)行交聯(lián)；這個(gè)例子中被使用的催化劑為二丁基錫二月硅酸鹽；但是用于電線和電纜(W&C)的應(yīng)用沒(méi)有被提及，W02007032885公開(kāi)了一種用于W&C交聯(lián)應(yīng)用的催化劑。因此，本發(fā)明目的是提供一種其它的硅烷醇縮合催化劑，用于含有聚烯烴的聚烯烴組合物，所述聚烯烴連接有可水解的硅烷基團(tuán)，所述催化劑避免了 DBTDL的缺陷，即對(duì)環(huán)境更加友好，使用時(shí)危險(xiǎn)性更低。

發(fā)明內(nèi)容
出人意料的發(fā)現(xiàn)，上述目的能夠通過(guò)使用一種新型的硅烷醇縮合催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)，所述硅烷醇縮合催化劑對(duì)于硅烷交聯(lián)聚合物組合物及其產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜是非常有益的?；诖?，本發(fā)明提供了一種聚合物組合物，其包括
a)聚烯烴，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)；以及
b)結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅烷醇縮合催化劑
MeR1nR2mZ0(I)
(Z0R2mR1nMe)-R3-(MeR1nR2mZ0) (II)
其中，結(jié)構(gòu)式(I)中，
Me為元素周期表第4族過(guò)渡金屬(參照1989年無(wú)機(jī)工業(yè)IUPAC系統(tǒng)命名法)； η為O至3之間的整數(shù)； m為O至4之間的整數(shù)；
ο為O至4之間的整數(shù),其中，m+n+o為4,并且至少m或ο不為O ;
每一個(gè)R1獨(dú)立地為取代或未取代的飽和或部分不飽和的烴基，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；或者為取代或未取代的芳烴基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；以及
每一個(gè)R2獨(dú)立地為取代或未取代的飽和或部分不飽和的烴基，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；或者為取代或未取代的芳烴基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；或者為一種可被布忍斯特酸水解的基團(tuán)；并且如果ο為0，至少一個(gè)R2為被布忍斯特酸水解的基團(tuán)； 或者R1和R2，或者兩個(gè)R1和兩個(gè)R2基團(tuán)，與Me形成環(huán)狀體系；
每一個(gè)Z獨(dú)立地為鹵素原子。或者，其中，在結(jié)構(gòu)式(II)中，
Me和R1具有與上述結(jié)構(gòu)式(I)中的定義相同的含義，R2具有上述結(jié)構(gòu)式(I)中的定義，但是不受上述定義限制；η為O至3之間的整數(shù)；m為O至3之間的整數(shù)；ο為O至3之間的整數(shù)，其中，m+n+o為3，并且
R3獨(dú)立地具有上述結(jié)構(gòu)式(I)中R1、或者上述結(jié)構(gòu)式(I)中R2相同的含義，但是不受上述定義限制。結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅烷醇縮合催化劑化合物(b)，相比于錫基催化劑，是一種環(huán)境友好的催化劑，結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物還具有意料不到的交聯(lián)效率，例如，被表示為下面內(nèi)容“測(cè)試方法”中定義的熱延伸性能和膠含量。結(jié)構(gòu)式(I)和(II)所示硅烷醇縮合催化劑化合物(b)，出人意料地可用于交聯(lián)催化劑，用量為工業(yè)上合適的量，進(jìn)行生產(chǎn)交聯(lián)的電纜包層，以滿足電力電纜所期望的機(jī)械性能。本發(fā)明所述交聯(lián)的聚合物組合物，還具有W&C領(lǐng)域所需要的電性能。本發(fā)明上文或下文中定義的所述聚合物組合物，在此也被簡(jiǎn)稱為“聚合物組合物”;聚合物組合物的組分中，連接可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴(a)，在此也被簡(jiǎn)稱為“聚烯烴
(a)”;以及結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅烷縮合催化劑化合物(b)，在此也被簡(jiǎn)稱為“結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物”。另外，術(shù)語(yǔ)“聚合物組合物”在此意味著聚烯烴(a)和結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物的組合物，其在形成成型的產(chǎn)品、如電纜包層之前，被制備。本發(fā)明還提供了上文或下午定義的結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物在交聯(lián)上文或下文定義的聚烯烴(a)中的應(yīng)用，更優(yōu)選為交聯(lián)一種產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜至少一個(gè)含有所述聚烯烴(a)的包層中的應(yīng)用。一種含有所述聚烯烴(a)的產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜，及其生產(chǎn)方法也被提供，優(yōu)選地，所述產(chǎn)品是交聯(lián)的。在下面優(yōu)選實(shí)施例中，聚合物組合物以及產(chǎn)品中聚烯烴(a)以及結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物的性能和子集，可獨(dú)立地進(jìn)行歸納，因此它們可以以任何順序或組合物的形式來(lái)使用，以進(jìn)一步定義本發(fā)明所述聚合物組合物和產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜的優(yōu)選實(shí)施例。另夕卜，除非有額外說(shuō)明，應(yīng)當(dāng)理解的是，所給出的聚烯烴(a)的描述，適用于現(xiàn)有可交聯(lián)的聚烯烴。結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示娃燒醇縮合催化劑化合物(b)(=結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物)
一般情況下，聚合物組合物可以含有兩種或更多種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物，或者結(jié)構(gòu)式(I)和(II)所示化合物的化合物，優(yōu)選為一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物。烴基可以是線性的、支化的或環(huán)狀的，或環(huán)狀與線性或支化基團(tuán)的化合物，為了避免歧義，在此使用的術(shù)語(yǔ)“烴基”并不是指芳香環(huán)基團(tuán)，以與這里使用的定義區(qū)分，即芳香環(huán)基團(tuán)定義為芳香烴基?！安糠植伙柡汀钡谋磉_(dá)意味著所述部分可以含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵或三鍵，并且包括含有至少一個(gè)雙鍵的烯基自由基、包括至少一個(gè)三鍵的炔基自由基；“部分不飽和的環(huán)狀烴基”指的是在環(huán)狀體系中含有一個(gè)或多個(gè)雙鍵，意味著所述環(huán)為非芳香性的，所述“部分不飽和的”環(huán)部分與諸如苯基、吡啶基自由基的“芳香環(huán)”不同。
“單環(huán)”的表達(dá)包括單環(huán)環(huán)狀體系，如環(huán)戊烷基、環(huán)己烷基、環(huán)庚烷基或苯基，“多環(huán)”的表達(dá)在此指的是稠環(huán)體系，如萘基。結(jié)構(gòu)式(I)或(II)中術(shù)語(yǔ)“可選地”意味著“可以存在或者可以不存在”，例如，“可選地取代”覆蓋了取代基存在或不存在的可能性，術(shù)語(yǔ)“未取代” 一般意味著沒(méi)有取代基存在。下面優(yōu)選的取代基子集的每一個(gè)都是可以歸納的，并且可以以任意復(fù)合方式復(fù)合進(jìn)入結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物中
在結(jié)構(gòu)式(I)所示化合物以及結(jié)構(gòu)式(II)所示化合物中Me優(yōu)選為T(mén)i、Zr或Hf,更優(yōu)選為T(mén)i或Zr。在結(jié)構(gòu)式(I)所示化合物中n優(yōu)選為I至3，更優(yōu)選為I或2 ;m優(yōu)選為I至3，更優(yōu)選為2或3 ;0優(yōu)選為O或1，更優(yōu)選為O。在結(jié)構(gòu)式(II)所示化合物中n優(yōu)選為I至3，更優(yōu)選為I或2，更優(yōu)選為O ;m優(yōu)選為I至3，更優(yōu)選為2或3 ;0優(yōu)選為O或I。另外，優(yōu)選的化合物(II)中，至少m或ο不為O。在優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式(I)所示的化合物、或優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式(II)所示化合物中雜原子優(yōu)選為選自O(shè)、S、P、N、Si、B或鹵原子(F、Cl、Br或I)，更優(yōu)選選自O(shè)、S、P、N或Si。雜原子在烴基中的位置沒(méi)有限定，因此雜原子可以在任意位置在烴基的頭端、尾端、或中部(即C-C連接鍵之間)。優(yōu)選地，每一個(gè)R1獨(dú)立地為-Xw-Rl，其中，w為O或I，X為如上定義的雜原子，優(yōu)選為O、S、P、N、Si，更優(yōu)選為0，更優(yōu)選地，每一個(gè)R1獨(dú)立地為-Xw-Rl,其中，W為O或1，X為O ；R1為取代或未取代的飽和或部分不飽和烴基，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；或者為取代或未取代的飽和或不飽和芳香烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子。優(yōu)選地，至少I(mǎi)個(gè)、優(yōu)選2或3個(gè)R2獨(dú)立地選自可被布忍斯特酸水解的基團(tuán)，更優(yōu)選為-Y-R2, Y 優(yōu)選為-OC (=0)-、-C (=0)-O-C (=0)-、-NR4C (=0)-、-OC (=0) NR4-, -OC (=0)O-、-NR4C (=0) OR-、-C (=0) NC (=0) -、-OS (=0) 2_、-OP (=0) 2_、-NR4S (=0) 2、-OS (=0) 2NR4、-SC (=0)-、-OPR5 (=0)0、-OP (=0) (OR5) O-、或者-OPR5 (=0) OP (=0) (0R2) O-;其中每一個(gè) R4 獨(dú)立地為H或線性烴基，優(yōu)選為C1-C8的烷基，更優(yōu)選地R4為H ;每一個(gè)R5獨(dú)立地為H或下面定義的R2 ;每一個(gè)R2獨(dú)立地為取代或未取代的飽和或部分不飽和烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，或?yàn)槿〈蛭慈〈娘柡突虿糠植伙柡头枷銦N基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子。 更優(yōu)選地，每一個(gè)R2 獨(dú)立地為-OC (=0) -R2、-OS (=0) 2_R2、-OP (=0) 2_R2、-OPR5(=0)0P(=0) (0-R2)2，其中R5為上文或下文所定義的；更優(yōu)選地，R5為H;或者R2獨(dú)立地為-OP (=0) (0R5)0-R2，其中R5為上文所定義的，優(yōu)選地R5為上文或下文所定義的R2 ;更優(yōu)選地，R2 為-OC (=0) -R2 或-OS (=0) 2-R2。在優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式(II)所示化合物中R3優(yōu)選為能夠被布忍斯特酸水解的基團(tuán)，更優(yōu)選地R3具有上述定義的Y的含義，更優(yōu)選地為-OP (=0) (0R5) 0-，其中，R5如上文所定義的，更優(yōu)選為如上文或下文所定義的R2，更優(yōu)選為一種下文或權(quán)利要求中定義的取代或未取代的飽和或部分不飽和烴基基團(tuán)。取代或未取代的飽和或部分不飽和烴基基團(tuán)，可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，如化合物(I)或化合物(II)取代基R1或R2中的Rl或R2部分，更優(yōu)選為
(i)一種可選地取代的線性或支化的飽和或部分不飽和烴基基團(tuán)；
(ii)一種可選地取代的線性或支化的飽和或部分不飽和烴基基團(tuán)，其連接有飽和或部分不飽和的環(huán)狀烴基部分；或者一種可選地取代的線性或支化的飽和或部分不飽和的環(huán)狀烴基基團(tuán)，其連接有一個(gè)芳香烴基部分；更優(yōu)選地，一種可選地取代的線性或支化的飽和或部分不飽和烴基基團(tuán)，其連接有飽和或部分不飽和的環(huán)狀烴基部分；或者
(iii)一種可選地取代的飽和或部分不飽和的環(huán)狀烴基基團(tuán)。上述選擇(i)、(ii)和(iii)中的每一個(gè)，取代的或未取代的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)可以獨(dú)立的含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，優(yōu)選為一個(gè)或兩個(gè)，其獨(dú)立地更優(yōu)選為O或N,優(yōu)選為O原子。 取代或未取代的芳香烴基基團(tuán)，可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，如化合物(I)或化合物(II)的Rl和R2部分，為單環(huán)或多環(huán)的含有6至12個(gè)碳原子的芳香基團(tuán)，其可以含有一個(gè)或多個(gè)如上定義的雜原子；更優(yōu)選為單元碳化原子的單環(huán)或多環(huán)芳香基，更優(yōu)選為含有苯基部分。所述芳香烴基基團(tuán)可以連接一個(gè)或多個(gè)取代基，并且如果存在，優(yōu)選為如上述定義的(i) 一種可選地取代的線性或酯化的飽和或部分不飽和烴基基團(tuán)。更優(yōu)選地，化合物(I)或化合物(II)的Rl和R2部分每一個(gè)獨(dú)立地選自
——一種可選地取代的線性或支化的烴基基團(tuán)，其優(yōu)選為一種可選地取代的線性或支化的C2-C50的烷烴基團(tuán)，一種可選地取代的線性或支化的C2-C50的烯基基團(tuán)，或者可選地取代的線性或支化的C2-C30的炔基基團(tuán)；更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C50的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C30的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C20的烷基基團(tuán)；——一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有6至12個(gè)碳原子，并且其可以含有一個(gè)或多個(gè)上述定義的雜原子，其優(yōu)選為一種可選地帶有碳環(huán)原子的、取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，更優(yōu)選為一種可選地取代的苯基；或者
——一種線性或支化的(C1-C20的烷基)(0-(Cl-C20的烷基))p、(C1-C20的烷基)(O- (C1-C20的烯基))p或者(C1-C20的烷基)-O (C1-C20的烷基)e (C1-C20的烯基)f，其中，每一個(gè)P獨(dú)立地為1、2或3，e為0、1或2，f為0、1或2 ;優(yōu)選地，一種線性或支化的(C1-C12的烷基)(0-(Cl-C12的烷基)\或(C1-C12的烷基)(0-(Cl-C12的烯基))p，其中，每一個(gè)P獨(dú)立地為I或2。所述芳香烴基基團(tuán)，可選地、并且優(yōu)選地取代有I至4個(gè)、優(yōu)選為I或2個(gè)取代基，每一個(gè)取代基獨(dú)立地選自如上定義的一種可選地取代的線性或支化的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)，更優(yōu)選地選自線性或支化的C1-C50的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為C1-C30的烷基基團(tuán)，甚至更優(yōu)選為線性或支化的C1-C20的烷基基團(tuán)?！蓚€(gè)或多個(gè)R1基團(tuán)可以是相同的或者是不同的，如果兩個(gè)或更多個(gè)R1的時(shí)候，他們優(yōu)選為相同的。兩個(gè)或多個(gè)R2基團(tuán)可以是相同的或者是不同的，如果兩個(gè)或更多個(gè)R2的時(shí)候，他們優(yōu)選為相同的。結(jié)構(gòu)式(I)所示的化合物中，至少一個(gè)R2基團(tuán)為能夠被布忍斯特酸水解的基團(tuán)，并且一個(gè)或多個(gè)R2基團(tuán)不是能夠被布忍斯特酸水解的基團(tuán)，其它的一個(gè)會(huì)多個(gè)這種R2基團(tuán)可以獨(dú)立地與一個(gè)或多個(gè)R1基團(tuán)相同或不同。本發(fā)明優(yōu)選的化合物為上文、下文或權(quán)利要求中定義的結(jié)構(gòu)式(I)所示化合物。甚至更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式(I)所示的化合物中，Me、n、m和ο如上文所定義的；每一個(gè)R1獨(dú)立地如上文所定義的，優(yōu)選為-Xw-Rl,其中w為O或1，X為上述內(nèi)容定義的雜原子，X優(yōu)選為O、S、P、N或Si，更優(yōu)選為0，更優(yōu)選地，R1為-XW-R1，w為O或w為1，X為O ;R1部分選自
—一種取代或未取代的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)，如上述內(nèi)容所定義的，可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，更優(yōu)選為一種如上述內(nèi)容定義的可選地取代的線性或支化的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)，更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C50的烷基，更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C30的烷基；更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C20的烷基；或者
——一種線性或支化的(C1-C20烷基)-(0-(Cl-C20烷基))p、(C1-C20烷基)-(O- (C1-C20 烯基))p 或者(C1-C20 烷基)-O- (C1-C20 烷基)e (C1-C20 烯基))f，其中，每一個(gè)P獨(dú)立地為I、2或3，e為O、I或2，f為O、I或2，優(yōu)選為一種線性或支化的(Cl-C12烷基)-(0-(Cl-C12烷基))p或(C1-C12烷基)-(0-(Cl-C12烯基))p，其中，每一個(gè)P獨(dú)立地為I或2 ;
每一個(gè)R2獨(dú)立地優(yōu)選為選自可被布忍斯特酸水解的基團(tuán)，更優(yōu)選為每一個(gè)R2獨(dú)立地為上述內(nèi)容所定義的 Y-R2，其中，Y 優(yōu)選為-OC (=0) -、-C (=0) -O-C (=0) -、-NR4C (=0) -、-OC (=0)NR4-、-OC (=0) O-、-NR4C (=0) OR-、-C (=0) NC (=0) -、-OP (=0) 2_、-NR4S (=0) 2，OS (=0) 2NR4-、-SC (=
O)-,-OPR5 (=0) O、-OP (=0) (OR5) O-、-OPR5 (=0) OP (=0) (0R2) O-或-OS (=0) 2_，其中每一個(gè) R4 獨(dú)立地為H或線性烴基基團(tuán)、優(yōu)選為C1-C8的烷基基團(tuán)，或者更優(yōu)選為R4為H ;每一個(gè)R5獨(dú)立地為H或具有上文或下文中定義的R2部分的含義；每一個(gè)R2部分獨(dú)立地為取代的或未取代的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，或?yàn)槿〈幕蛭慈〈姆枷銦N基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)如上文中定義的雜原子。在結(jié)構(gòu)式(I)所示化合物的一個(gè)優(yōu)選子集中，R2獨(dú)立地選自-0C(=0)_R2、-OP(=0) 2-R2、-OPR5 (=0) OP (=0) (0-R2) 2 (其中，R5 如上文所定義，優(yōu)選為 H)、-OP (=0) (0R5)
0-R2 (其中R5如上文所定義，優(yōu)選為上文或下文定義的R2)或者-0S(=0)2-R2，R2如上下文所定義的。在結(jié)構(gòu)式(I)所示化合物的這一優(yōu)選子集中，每一個(gè)R2獨(dú)立地選自(a)-OC(=0) -R2,-OP (=0)2-R2,-OPR5 (=0) OP (=0) (0-R2)2 (其中 R5 如上文所定義的，優(yōu)選為 H)、或者-OP (=0) (OR5) 0-R2 (其中，R5優(yōu)選為R2)，R2部分獨(dú)立地選自
——一種取代或未取代的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)上述定義的雜原子；優(yōu)選為一種可選地取代的線性或支化的烴基基團(tuán)；優(yōu)選為一種可選地取代的線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)、一種可選地取代的線性或支化的C2-C50烯基基團(tuán)、或一種可選的線性或支化的C2-C30炔基基團(tuán)；更優(yōu)選為一種線性的或支化的C1-C50烷基基·團(tuán)，優(yōu)選為線性或支化的C1-C30的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)；或者
——一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有6至12個(gè)碳原子，并可以含有一個(gè)或多個(gè)如上定義的雜原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有碳環(huán)原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的苯基或萘基；更優(yōu)選為一種苯基，其中芳香烴基基團(tuán)優(yōu)選為取代有I至4個(gè)、優(yōu)選為I或2個(gè)、更優(yōu)選為I個(gè)取代基，每一個(gè)取代基獨(dú)立地選自如上定義的線性或支化的飽和或部分不飽和的烴基，優(yōu)選為選自線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為選自線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)；
(b)R2 為-OS (=0)2-R2，R2 部分選自
——一種取代或未取代的保護(hù)或部分不飽和的烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)如上定義的雜原子；優(yōu)選為線性或支化的烴基基團(tuán)；優(yōu)選為一種可選地取代的線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)、一種可選地取代的線性或支化的C2-C50的烯基基團(tuán)、或一種可選地取代的線性或支化的C2-C30的炔基基團(tuán)，更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，一種線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)，或者
——一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳基基團(tuán)，其含有6至12個(gè)碳原子，并且可選地可以含有一個(gè)或多個(gè)如上述定義的雜原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其帶有碳環(huán)原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的苯基或萘基；更優(yōu)選為一種苯基；其中，芳香烴基基團(tuán)優(yōu)選為取代有I至4個(gè)、優(yōu)選I或2個(gè)、更優(yōu)選I個(gè)取代基，其中每一個(gè)取代基獨(dú)立地選自如上所定義的線性或支化的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)，優(yōu)選為選自線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為選自線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，優(yōu)選為選自線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)。本發(fā)明最優(yōu)選的硅烷醇縮合催化劑(b)為本發(fā)明化合物(I)的子集(Ia)，其中，
Me為T(mén)i、Zr或Hf，更優(yōu)選為T(mén)i或Zr ;
η為I或2,m為2或3,0為O;
每一個(gè)R1獨(dú)立地被上文所定義，優(yōu)選為-Xw-Rl、其中，w為O或1，X為如上定義的雜原子，X優(yōu)選為O、S、P、N或Si ;更優(yōu)選為0，更優(yōu)選地，Rl為-Xw-Rl、其中，w為O或w為1，X為O ;R1部分選自一種可選地取代的線性或支化的飽和或不飽和的如上定義的烴基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C30的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C20的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C12的烷基基團(tuán)；或者選自線性或支化的(C1-C20烷基)(0-(Cl-C20烷基))p，(C1-C20烷基)(0-(Cl-C20烯基))p或者(C1-C20烷基)-O (C1-C20烷基))e (C1-C20烯基))f，其中每一個(gè)P獨(dú)立地為I、2或3，e為0、1或2，f為0、1或2 ;優(yōu)選為一種線性或支化的(C1-C12烷基)(O-(C1-C12烷基))p或(C1-C12烷基)1(0-(C1-C12烷基))p，其中，每一個(gè)P獨(dú)立地為I或2 ;并且每一個(gè)R2獨(dú)立地選自
a) -OC (=0) -R2、-OP (=0) 2-R2、-OPR5 (=0) OP (=0) (0-R2) 2 (其中，R5 如上書(shū)內(nèi)容所定義，優(yōu)選為H)、或者-OP(=0) (0R5)0-R2 (其中R5優(yōu)選為下文所定義的R2部分)更優(yōu)選為-OC(=0)-R2或者-OPR5(=0)OP(=0) (0_R2)2 (其中R5為H);其中每一個(gè)R2部分獨(dú)立地選自一種取代的或未取代的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)，其可選地可以含有如上定義的一個(gè)或多個(gè)雜原子，優(yōu)選為一種可選地取代的線性的或支化的烴基基團(tuán)；優(yōu)選為一種可選地取代的線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)、一種可選地取代的線性或支化的C2-C50的烯基基團(tuán)、或一種可選地取代的線性或支化的C2-C30炔基基團(tuán)；更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為C1-C20烷基基團(tuán)， 更優(yōu)選為線性或支化的C1-C12烷基基團(tuán)；或者
一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有6-12個(gè)碳原子，并且可以含有如上定義的一個(gè)或多個(gè)雜原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有碳環(huán)原子；更優(yōu)選為可選地取代的苯基或萘基；更優(yōu)選為一種苯基基團(tuán)。其中，所述芳香烴基基團(tuán)優(yōu)選為取代有I至4個(gè)、優(yōu)選為I或2個(gè)、更優(yōu)選為I個(gè)取代基，每一個(gè)取代基獨(dú)立地選自線性或支化的飽和或部分不飽和的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C12烷基基團(tuán)，甚至更優(yōu)選地，每一個(gè)R2部分獨(dú)立地為線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C12烷基基團(tuán)；
或者
(b ) R2 為-OS (=0) 2-R2，R2 部分選自
一種可選地取代的線性或支化的C2-C50的烯基、或一種可選地取代的線性或支化的C2-C30的炔基，更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C12
烷基基團(tuán)；
或者
一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有6至12個(gè)碳原子，并且可以含有上述定義的一個(gè)或多個(gè)雜原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有碳環(huán)原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的苯基或萘基，更優(yōu)選為一種苯基，其中，優(yōu)選為所述芳香烴基基團(tuán)取代有I至4個(gè)、優(yōu)選為I或2個(gè)、更優(yōu)選為I個(gè)取代基，每一個(gè)取代基獨(dú)立地選自一種線性或支化的飽和或部分不飽和的如上定義的烴基基團(tuán)，更優(yōu)選為選自一種線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為選自線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為選自線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為選自線性或支化的C1-C12烷基基團(tuán)?？捎玫?b )化合物(I )和(I I)是已知的，并且能夠商業(yè)途徑得到，或者可以根據(jù)或近似地根據(jù)已知的記載于化學(xué)文獻(xiàn)中的制備方法制備。含有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴(a)(=聚烯烴(a))
在此，也被稱為“聚合物”，例如聚烯烴，如聚乙烯，其含義可以是指均聚物或共聚物，例如，烯烴均聚物或共聚物，諸如一些的均聚物或共聚物。所述可水解的硅烷基團(tuán)可以通過(guò)烯烴一如乙烯與含有至少一個(gè)硅烷基團(tuán)的共聚單體進(jìn)行共聚、或者通過(guò)含有硅烷基團(tuán)的化合物接枝到聚烯烴的方法，引入到聚烯烴(a)的聚烯烴中。接枝優(yōu)選為通過(guò)自由基反應(yīng)進(jìn)行，例如在自由基生成劑(如過(guò)氧化物)存在下進(jìn)行，兩種技術(shù)都是本領(lǐng)域已知的技術(shù)。優(yōu)選地，連接有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴(a)為烯烴與連接硅烷單體、還有可選地其它單體的共聚物，或者為帶有硅烷基團(tuán)的烯烴均聚物或共聚物，硅烷基團(tuán)通過(guò)將含有硅烷基團(tuán)的化合物接枝到聚烯烴聚合物上而被弓I入。
眾所周知，“共聚單體”指的是可進(jìn)行共聚合的單體單元。所述用于共聚硅烷基團(tuán)以生產(chǎn)聚烯烴(a)的含有硅烷基團(tuán)的共聚單體、或者用于接枝硅烷基團(tuán)以生產(chǎn)聚烯烴(a)的含有硅烷基團(tuán)的共聚單體優(yōu)選為不飽和硅烷化合物，其結(jié)構(gòu)式為
R1SiR2qVq (Ic)
其中
R1為乙烯基化不飽和烴基、烴氧基(hydrocarbyloxy)、或丙烯或甲基丙烯酰基烴基基
團(tuán)；
R2為脂肪族不飽和烴基；
Y可以是相同或不同，為一種可水解的有機(jī)基團(tuán)，以及 q為0、1或2。不飽和硅烷化合物的具體的例子中，R1為乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、環(huán)戊烯基或Y -丙烯(或甲基丙烯)酰丙基；Y為甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、或烷氨基或芳香氨基基團(tuán)；R2如果存在的話，為甲基、乙基、丙基、癸基、苯基。一種優(yōu)選的不飽和硅烷化合物的分子式為 CH2=CHSi (OA)3(He)
其中，A為烴基，其含有1-8個(gè)碳原子，優(yōu)選為1-4個(gè)碳原子；或可用的硅烷化合物為，例如Y-丙烯(或甲基丙烯)酰基丙基三甲氧基硅烷、Y-丙烯(或甲基丙烯)酰基丙基三乙氧基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒，或其中兩種或更多種的混合物。最優(yōu)選的化合物為乙稀基二甲氧基娃燒、乙稀基_■甲氧基乙氧基娃燒、乙稀基二
乙氧基硅烷?？捎糜诠簿酃柰榛鶊F(tuán)以生產(chǎn)聚烯烴(a)的含硅烷基團(tuán)的化合物、或者用于接枝硅烷基團(tuán)以生產(chǎn)聚烯烴(a)的含硅烷基團(tuán)的化合物，是已知的，并且，例如可以商業(yè)途徑獲得的，或者根據(jù)或近似根據(jù)化學(xué)文獻(xiàn)中公開(kāi)的已知的制備方法制備。一種可用于連接有可水解硅烷基團(tuán)聚烯烴的聚烯烴，可以是任意的聚烯烴，例如任意已知的聚烯烴，其可以被用來(lái)制備本發(fā)明的產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜包層，例如，這種可用的已知的聚烯烴是已知的，并且，例如可以商業(yè)途徑獲得，或者根據(jù)或近似根據(jù)化學(xué)文獻(xiàn)公開(kāi)的已知的聚合方法進(jìn)行制備。
用于所述聚合物組合物的聚烯烴(a)優(yōu)選為選自聚丙烯(PP)或聚乙烯(PE)、優(yōu)選為選自聚乙烯，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)。聚烯烴(a)為乙烯與至少一種非含有硅烷基團(tuán)化合物共聚單體的共聚物(在此簡(jiǎn)稱為“其它共聚單體”)，其中，硅烷基團(tuán)通過(guò)與含硅烷基團(tuán)的化合物接枝或共聚而引入，可用的其它共聚單體選自非極性共聚單體、或極性共聚單體，或其混合物。優(yōu)選的其它非極性共聚單體和極性共聚單體將在下文關(guān)于高壓工藝生產(chǎn)聚乙烯的內(nèi)容中描述。優(yōu)選的聚烯烴(a)為在烯烴聚合催化劑存在下生產(chǎn)的聚乙烯，或者高壓工藝生產(chǎn)的聚乙烯，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)?！跋N聚合催化劑”在此優(yōu)選指的是已知的配位催化劑，優(yōu)選為選自齊格勒-納塔催化劑、單活性中心催化劑(其包括金屬或非金屬催化劑)、或鉻催化劑、或其混合物。這些術(shù)語(yǔ)的含義是已熟知的。在烯烴聚合催化劑存在下聚合的聚乙烯也常常被稱為“低壓聚乙烯”以將其與高壓工藝生產(chǎn)的聚乙烯區(qū)分，兩種表述方法在聚烯烴領(lǐng)域都是已熟知的。低壓聚乙烯可以通過(guò)操作本體聚合、漿料聚合、溶液聚合、或氣相條件、或其任意組合的聚合工藝進(jìn)行生產(chǎn)，所述聚烯烴聚合催化劑一般為配位催化劑。更優(yōu)選地，聚烯烴(a)選自乙烯均聚物或共聚物，其在配位催化劑存在下被生產(chǎn)或者在高壓聚合工藝中被生產(chǎn)，并且連接有可水解的硅烷基團(tuán)。本發(fā)明聚合物組合物中的聚烯烴(a)的第一個(gè)實(shí)施例中，聚烯烴(a)為低壓聚乙烯(PE)，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)，這種低壓聚乙烯PE優(yōu)選為選自超低密度乙烯共聚物(VLDPE)、線性低密度乙烯共聚物(LLDPE)、中密度乙烯共聚物(MDPE)或高密度乙烯均聚物或共聚物(HDPE)，這些類型是根據(jù)其密度范圍命名的。術(shù)語(yǔ)VLDPE在此包括已知的彈性體或塑性體聚乙烯，并涵蓋從850至909kg/m3的密度范圍；LLDPE密度從909至930kg/m3，優(yōu)選為從910至929kg/m3，更優(yōu)選為從915至929kg/m3 ；MDPE密度從930至945kg/m3，優(yōu)選為931 至 945kg/m3 ；HDPE 密度大于 945kg/m3,優(yōu)選為大于 946kg/m3,優(yōu)選為從 946 至 977kg/m3,更優(yōu)選為從946至965kg/m3。更優(yōu)選地，這種用于聚烯烴(a)的低壓乙烯共聚物，是與選自C3-C20的α烯烴的共聚單體進(jìn)行共聚得打，共聚單體優(yōu)選C4-C12的α烯烴、更優(yōu)選C4-C8 的α烯烴，例如I-丁烯、I-己烯、I-辛烯、或其混合物，PE共聚物中共聚單體的量從O. I至15mol%，一般為 O. 25 至 10mol%。另外，聚烯烴(a)為連接有可水解硅烷基團(tuán)的低壓PE聚合物時(shí)，這種PE可以為單峰或多峰的分子量分布(MWD=Mw/Mn), —般情況下,聚合物含有兩個(gè)聚合物部分,其在不同的聚合條件下生產(chǎn)，對(duì)于各個(gè)部分，得到不同的(重均)分子量和分子量分布，稱為“多峰的”，前綴“多”指的是聚合物中存在的不同聚合物部分的數(shù)量。因此，例如，多峰的聚合物包括也被稱為“雙峰的”聚合物，其由兩個(gè)部分組成。“聚合條件”在此指的是任意的工藝參數(shù)、物料和催化劑系統(tǒng)。單峰的低壓PE可以采用已知的并且公開(kāi)的方法在單個(gè)反應(yīng)器中通過(guò)一步聚合物生產(chǎn)得到；多峰的PE可以在一個(gè)聚合反應(yīng)器中，通過(guò)改變聚合條件和可選地改變催化劑來(lái)生產(chǎn)，或者、并且優(yōu)選地，在多級(jí)聚合工藝中被生產(chǎn)，其在至少兩個(gè)聯(lián)級(jí)的翻譯區(qū)域中進(jìn)行，聚合區(qū)域可以并聯(lián)，或優(yōu)選地，聚合區(qū)域以聯(lián)級(jí)的方式操作。在優(yōu)選的多級(jí)聚合工藝中，第一聚合步驟在至少一個(gè)漿料反應(yīng)器、如環(huán)流反應(yīng)器中實(shí)施，第二聚合步驟在一個(gè)或多個(gè)氣相反應(yīng)器中實(shí)施，一種優(yōu)選的多級(jí)聚合工藝在EP517868中被公開(kāi)。如上文或下文定義的LLDPE或MDPE，優(yōu)選為用于聚烯烴(a)的低壓PE類型，更優(yōu)選為上文或下文定義的LLDPE共聚物，這種LLDPE可以是單峰或多峰的。通過(guò)接枝、或通過(guò)乙烯與含有硅烷基團(tuán)的共聚單體、以及可選地其它單體的共聚，硅烷基團(tuán)可以被引入到低壓聚乙烯中，其它單體優(yōu)選為非極性單體。優(yōu)選的連接可水解的硅烷基團(tuán)的低壓PE為乙烯均聚物、MDPE共聚物或LLDPE共聚物，更優(yōu)選為L(zhǎng)LDPE共聚物，其中，硅烷基團(tuán)通過(guò)接枝含有硅烷基團(tuán)化合物的方法被引入。低壓PE，如連接可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴(a)優(yōu)選MFR2最高達(dá)1200g/10min，例如最高達(dá)1000g/10min,優(yōu)選最高達(dá)500g/10min,優(yōu)選最高達(dá)400g/10min,優(yōu)選最高達(dá)·300g/10min,優(yōu)選最高達(dá)200g/10min,優(yōu)選最高達(dá)150g/10min,優(yōu)選從O. 01至100,優(yōu)選從O. 01 至 50g/10min,優(yōu)選從 O. 01 至 40. 0g/10min,優(yōu)選從 0. 05 至 30. 0g/10min,優(yōu)選從 0. I至 20. 0g/10min,更優(yōu)選從 0. 2 至 15. 0g/10min。在本發(fā)明聚烯烴(a)的第二個(gè)實(shí)施例中，聚烯烴(a)為聚乙烯，其通過(guò)高壓聚合工藝生產(chǎn)得到，并連接有可水解的硅烷基團(tuán)。在這一實(shí)施例中，聚乙烯優(yōu)選在引發(fā)劑存在下，在高壓聚合工藝中生產(chǎn)，更優(yōu)選為低密度聚乙烯(LDPE)，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)。應(yīng)當(dāng)注意的是，高壓(HP)工藝生產(chǎn)的聚乙烯在此也被稱為L(zhǎng)DPE，這個(gè)術(shù)語(yǔ)在聚合物領(lǐng)域具有已熟知的含義，盡管術(shù)語(yǔ)LDPE為，低密度聚乙烯的縮寫(xiě)，所述術(shù)語(yǔ)并不能理解為對(duì)密度范圍的限制，而且涵蓋了類似LDPE的具有低、中和更高密度的HP聚乙烯，所述術(shù)語(yǔ)LDPE僅描述并區(qū)別了 HP聚乙烯的一般性質(zhì)，如不同的支化構(gòu)造，相比于在系統(tǒng)聚合催化劑存在下生產(chǎn)的PE。第二個(gè)實(shí)施例為優(yōu)選實(shí)施例，其中，聚烯烴(a)為聚乙烯，其在高壓(HP)聚合工藝中生產(chǎn)，并連接有可水解的硅烷基團(tuán)，在優(yōu)選的第二實(shí)施例中，這種連接有可水解硅烷基團(tuán)的LDPE作為聚烯烴(a)，可以是乙烯的低密度均聚物(在此稱為L(zhǎng)DPE均聚物)或乙烯與至少一種其它共聚單體的共聚物(在此稱為L(zhǎng)DPE共聚物)，其中，含有可水解硅烷基團(tuán)的化合物，通過(guò)接枝、或者通過(guò)乙烯與至少含有所述硅烷基團(tuán)的共聚單體、以及可選地一種或多種其它共聚單體共聚(在此稱為L(zhǎng)DPE共聚物)，被引入到所述LDPE中。LDPE的所述一種或多種其它共聚單體優(yōu)選為選自極性共聚單體、非極性共聚單體、或形成極性共聚單體和非極性共聚單體的混合物，如上文或下文所定義的。另外，所述LDPE均聚物或LDPE共聚物作為所述聚烯烴(a )，可以可選地為不飽和的。對(duì)于連接有可水解硅烷基團(tuán)的LDPE共聚物作為優(yōu)選的聚烯烴(a)，如果存在極性共聚單體，則極性共聚單體優(yōu)選為選自含有羥基基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、羰基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、醚基基團(tuán)或酯基基團(tuán)、或其組合的共聚單體，另外，含有羧基和/或酯基基團(tuán)的共聚單體為更優(yōu)選的所述劑型共聚單體。依然更優(yōu)選地，連接可水解硅烷基團(tuán)的LDPE共聚物的極性共聚單體，如果存在的話，選自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯或乙酸酯組成的組，如果存在于所述連接有所述可水解硅烷基團(tuán)的LDPE共聚物中，極性共聚單體優(yōu)選為選自丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯或醋酸乙烯酯，或其混合物，更優(yōu)選為選自丙烯酸C1到C6烷基酯、甲基丙烯酸C1到C6烷基酯、或醋酸乙烯酯。依然更優(yōu)選地，如果極性共聚單體存在，則連接所述可水解硅烷基團(tuán)的LDPE共聚物為乙烯與丙烯酸C1到C4烷基酯或醋酸乙烯酯共聚物，丙烯酸C1到C4烷基酯如丙烯酸甲酯、乙酯、丙酯或丁酯，LDPE共聚物連接有可水解的硅烷基團(tuán)。
對(duì)于連接有可水解硅烷基團(tuán)的LDPE共聚物作為優(yōu)選的聚烯烴(a)，如果存在非極性共聚單體，則不同于上述定義的極性單體的共聚單體被使用，優(yōu)選地，非極性共聚單體不是含有羥基基團(tuán)、烷氧基基團(tuán)、羰基基團(tuán)、羧基基團(tuán)、醚基基團(tuán)或酯基基團(tuán)的共聚單體。優(yōu)選的非極性共聚單體的組包括、并優(yōu)選組成為單不飽和(=一個(gè)雙鍵)共聚單體，其優(yōu)選為烯烴，優(yōu)選為α-烯烴，更優(yōu)選為CjIjCltl的α-烯烴，例如丙烯、I-丁烯、I-己烯、4_甲基
I-戍烯、苯乙烯、I-辛烯、I-壬烯；多不飽和(=多于一個(gè)雙鍵，如二烯烴)單體；或其混合物。如果作為優(yōu)選聚烯烴(a)的、連接可水解硅烷基團(tuán)的LDPE聚合物是乙烯與氣體共聚單體的共聚物，則其它共聚單體在所述LDPE中的量?jī)?yōu)選為從O. 001到50wt%，更優(yōu)選為從O. 05到40wt%，仍然更優(yōu)選為低于35wt%，仍然更優(yōu)選為低于30wt%，更優(yōu)選為低于25wt%。如已經(jīng)提及的，通過(guò)接枝、或通過(guò)乙烯與含有硅烷基團(tuán)的共聚單體、以及可選地其它共聚單體進(jìn)行共聚，硅烷基團(tuán)可以被引入到作為優(yōu)選聚烯烴(a)的高壓聚乙烯、優(yōu)選引入到LDPE聚合物中，在這個(gè)優(yōu)選的第二個(gè)實(shí)施例中，聚烯烴(a)為連接有可水解的硅烷基團(tuán) 的HP聚乙烯，最優(yōu)選為乙烯與上述定義的含有硅烷基團(tuán)的共聚單體、以及可選地其它共聚單體的LDPE共聚物。一般情況下、并優(yōu)選地，在電線電纜(W&C)的應(yīng)用中，作為聚烯烴(a)的、連接可水解硅烷基團(tuán)的LDPE聚合物的密度，高于860kg/m3，優(yōu)選地，LDPE聚合物的密度不高于960kg/m3，并且優(yōu)選地為從900到945kg/m3 ;作為聚烯烴(a)的、連接可水解硅烷基團(tuán)的LDPE聚合物的MFR2 (2. 16kg、190° C)，優(yōu)選為從O. 01至50g/10min，更優(yōu)選為從O. 01至40. 0g/10min,更優(yōu)選為 0.01 M 20g/10min,并最優(yōu)選為從 O. 2 至 10g/10min?；诖?，用作聚烯烴(a)的LDPE聚合物，優(yōu)選高壓工藝中，采用自由基引發(fā)聚合(成為高壓(HP)自由基聚合)生產(chǎn)，HP反應(yīng)器可以是，例如已熟知的管式或壓熱反應(yīng)器，或其組合，優(yōu)選為管式反應(yīng)器，所述高壓(HP)聚合以及工藝條件的調(diào)整，以進(jìn)一步基于所希望的終端應(yīng)用來(lái)設(shè)計(jì)所述聚烯烴的其它性質(zhì)，是已熟知的，并且在文獻(xiàn)中有記載，并可以有本領(lǐng)域技術(shù)人員輕易地使用。合適的均為溫度范圍最高為400° C，優(yōu)選為從80到350° C，壓力從70MPa、優(yōu)選100至400MPa，更優(yōu)選從100至350MPa。壓力可以在至少壓縮段之后和/或管式反應(yīng)器段之后測(cè)試，溫度可以在整個(gè)步驟中的幾個(gè)點(diǎn)進(jìn)行測(cè)試。乙烯(共)聚合物通過(guò)高壓自由基聚合進(jìn)行生產(chǎn)，可以在Encyclopedia ofPolymerScience and Engineering, Vol. 6 (1986),pp 383-410 以及 Encyclopedia ofMaterials:Science andTechnology,2001Elsevier Science Ltd. :“Polyethylene:High_pressure, R. Klimesch, D. . Littmannand F. -0. Mahling pp 7181-7184 中找到。含有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴(a)，最優(yōu)選為選自配位催化劑存在下，在低壓聚合物工藝中生產(chǎn)的乙烯均聚物或共聚物，如上述內(nèi)容所定義的，并且與含有硅烷的化合物進(jìn)行接枝，如上述內(nèi)容所定義的；或者選自通過(guò)乙烯與至少如上定義的含硅烷基團(tuán)的共聚單體、以及可選地一種或多種其它共聚單體進(jìn)行共聚，如上述內(nèi)容中所定義的，高壓聚合工藝生產(chǎn)的乙烯共聚物。更優(yōu)選地，很有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴(a)還通過(guò)乙烯在高壓工藝中，與至少上述定義的含硅烷基團(tuán)的共聚單體、以及可選地與一種會(huì)多種其它單體共聚得到。聚合物組合物(=本發(fā)明聚合物組合物)所述聚合物組合物優(yōu)選含有結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的硅烷縮合催化劑化合物，含量為
O.0001wt%或更多，優(yōu)選最高6. Owt%,優(yōu)選O. Ol至2. 0wt%,更優(yōu)選O. 02至O. 5wt%，所述含量基于聚烯烴(a)與結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅烷縮合催化劑化合物的總重量。所述聚合物組合物包括聚烯烴(a)，含量為99. 9999wt%或更低，優(yōu)選至少為94. 0wt%或更多，優(yōu)選為99. 99至98. 0wt%,更優(yōu)選99. 98至99. 5wt%，所述含量基于聚烯烴Ca)與結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅烷縮合催化劑化合物的總重量。優(yōu)選地，所述聚烯烴組合物含有可水解硅烷基團(tuán)，含量為O. 001至12mol%，優(yōu)選為
O.01至4mol%,最優(yōu)選為O. 05至I. 6mol%,所述含量基于聚合物組合物的總量(重量)。更優(yōu)選地，可水解硅烷基團(tuán)的mol%含量(通過(guò)下面“測(cè)試方法”測(cè)得的wt%進(jìn)行計(jì)算)基于聚烯烴(a)組分的總量。
“硅烷基團(tuán)”在此指的是可水解的硅烷基團(tuán)部分，優(yōu)選的硅烷部分為⑴3_qSi_部分，如上述結(jié)構(gòu)式(Ic)所定義的，所述硅烷基團(tuán)是可交聯(lián)的，通過(guò)水解、以及接下來(lái)的硅烷所和縮合催化劑和水存在下的縮合反應(yīng)，這是本領(lǐng)域已知的，以在與其它存在于聚烯烴Ca)組分中的可水解硅烷基團(tuán)之間形成Si-O-Si鍵。優(yōu)選的可水解硅烷基團(tuán)為可降解的(AO)3Si-部分，如上述結(jié)構(gòu)式(He)所定義的。所述聚合物組合物還可以含有其它組分，如額外聚合物組分、如易混合的熱塑彈性體，添加劑、如抗氧劑，其它穩(wěn)定劑，例如水樹(shù)抑制劑、防焦劑、潤(rùn)滑劑、發(fā)泡劑、填料(諸如炭黑)，或顏料。如果存在的話，額外聚合物組分總的含量一般最高達(dá)60wt%，優(yōu)選最高達(dá)50wt%，優(yōu)選最高達(dá)40wt%，更優(yōu)選從O. 5至30wt%，優(yōu)選為從O. 5至25wt%，更優(yōu)選為從I. O至20wt%,所述含量基于聚合物組合物的總重量。如果存在的話，所述添加劑總的含量一般為O. 01至10wt%，優(yōu)選為O. 05至7wt%，更優(yōu)選為O. 2至5wt%，所述含量基于聚合物組合物的總量。所述聚合物組合物可以、并優(yōu)選地含有抗氧劑，優(yōu)選地，抗氧劑為中性或酸性，并優(yōu)選為含有空間位阻酚基團(tuán)、或脂肪族硫基團(tuán)。用于穩(wěn)定含有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴的抗氧劑的例子，尤其為酸性硅醇(acidicsilanol)縮合催化劑，其在EP1254923中公開(kāi)，所述可水解硅烷基團(tuán)在硅醇縮合催化劑存在下能夠縮合。其它優(yōu)選的抗氧劑在W02005003199A1中公開(kāi)。優(yōu)選地，所述組合物中抗氧劑含量為O. 01至3wt%，更優(yōu)選為O. 05至2wt%，最優(yōu)選為O. 08至I. 5wt%，所述含量基于聚合物組合物的總量。所述聚合物組合物可以包括填料，如果用作半導(dǎo)體組合物的話，如導(dǎo)電填料，例如導(dǎo)電炭黑；或者，用作阻燃組合物的話，如阻燃填料，例如鎂或鋁的氫氧化物，或者，如果用作UV穩(wěn)定組合物的話，如UV保護(hù)填料，例如UV炭黑或UV穩(wěn)定劑；或其混合物。填料的含量一般依賴于填料的性質(zhì)以及所期望的應(yīng)用，對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)來(lái)講是清楚的。例如，當(dāng)所述聚合物組合物包括導(dǎo)電填料的時(shí)候，其含量最大為65wt%,優(yōu)選為5至50wt%,所述含量基于聚合物組合物的量。所述聚合物組合物含有顏料，其一般以顏色母料的形式加入到聚合物組合物中，這種顏色母料可以是商用途徑可獲得的，或采用現(xiàn)有的顏料與載體媒介混合的方式制備。如果存在的話，顏色母料的含量，優(yōu)選最高達(dá)5wt%，更優(yōu)選O. I至3wt%，所述含量基于聚合物組合物的總量。
本發(fā)明聚合物組合物中聚烯烴(a)的量，一般至少為35wt%，優(yōu)選至少為40wt%，優(yōu)選至少為50wt%，優(yōu)選至少為75wt%，更優(yōu)選為80至100wt%，并且更優(yōu)選為85至100wt%，所述含量基于在所述聚合物組合物中的聚合物組分的總量。這種表述指的是，聚合物組合物并不包括額外的聚合物組分，聚烯烴(a)為唯一的聚合物組分。但是，應(yīng)當(dāng)理解的是，所述聚合物組合物可以含有額外的不同于聚烯烴(a)的組分，例如添加劑，其可選地以與載體聚合物混合物、即被稱為母料的方式加入，并且，結(jié)構(gòu)式(I)或(II)的化合物可以以母料的形式被加入，其中載體媒介為聚合物。這種情況下，母料的載體聚合物不計(jì)入聚合物組分的總量，但是計(jì)入聚合物組合物的總量。基于此，本發(fā)明還提供了一種母料(MB )，其包括
(i )載體媒介，其選自流體或固體載體，優(yōu)選為選自液體或載體聚合物，其中，載體媒介的含量為30wt%或更多，優(yōu)選為40wt%或更多，更優(yōu)選50wt%或更多，所述含量基于MB的總量; (ii)結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的硅醇縮合催化劑，其如上文或下文所定義的；以及
(iii)可選地額外組分，其選自額外聚合物組分、添加劑、填料或顏料，或其任意混合。液體載體一般為惰性液體，或者，一種或多種添加劑的情況下，其中一種添加劑在操作溫度下可以是液體形式，也可以起到載體的作用，結(jié)構(gòu)式(I)或(I I)所示的化合物，以及可選的添加劑可以獨(dú)立地溶解、熔融或分散到液體中。所述固定載體可以是一種粉末，其與結(jié)構(gòu)式(I)或(I I)所示化合物一起混合形成MB混合物，或者、并且優(yōu)選地，固體載體為載體聚合物，結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物可以被加入到載體聚合物中，所述化合物熔融混合，然后造粒得到MB，另一可替換的、并且優(yōu)選地，結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物被灌注到載體聚合物的顆粒中。MB顆粒被加入到聚烯烴Ca)中，載體聚合物可以是任意可用于聚烯烴(a)的聚合物，優(yōu)選為選自一種上文或下文所定義的聚烯烴(a)。另外，優(yōu)選地，MB可以含有額外的組分，如添加劑，例如所述聚合物組合物的部分或全部添加劑，例如穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑、干燥劑、填料(如炭黑)、顏料或其任意的混合物。MB中，優(yōu)選的額外組分的含量最高達(dá)50wt%，MB總量為100wt%。所述母料優(yōu)選含有結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物，其含量為O. 3至15wt%，更優(yōu)選為O. 7至10wt%，所述含量基于MB的總量。所述MB優(yōu)選與聚烯烴(a)混合，其含量最高為30wt%，優(yōu)選最高為20wt%，優(yōu)選從I至15wt%,更優(yōu)選2至10wt%,所述含量基于聚烯烴(a)與MB的總量。應(yīng)當(dāng)注意的是，結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物，在聚合物組合物中的含量，在上文或下文中進(jìn)行定義，并指的是結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物整體含量(凈含量)。本發(fā)明所述聚合物組合物可以在生產(chǎn)一種成型產(chǎn)品前制備。在生產(chǎn)聚合物組合物的第一個(gè)實(shí)施例中，聚烯烴(a)和結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物，在形成成型產(chǎn)品(例如電纜)之前，被混合在一起，結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物可以作為整體加入、即以凈結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物的形式加入，或者以MB的形式加入到聚烯烴(a)中，所述組分優(yōu)選以現(xiàn)有的方式進(jìn)行復(fù)合而混合到一起，如通過(guò)螺桿擠出機(jī)或捏合機(jī)進(jìn)行擠出。所得到的熔融混合物優(yōu)選為進(jìn)行造粒，聚合物組合物顆?？梢允侨我庑螤詈统叽?，并被用于產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝?；蛘?，在所述生產(chǎn)聚合物組合物的第一個(gè)實(shí)施例中，聚合物組合物的制備，或者其部分其它組分、例如結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物或添加劑或其任意的混合物的添加，可以在產(chǎn)品生產(chǎn)工藝過(guò)程中實(shí)施，例如，在電纜生產(chǎn)線中，例如，在電纜擠出機(jī)前的混合設(shè)備或在電纜擠出機(jī)中，或二者均被采用。所得到的混合物則被用于形成成型的產(chǎn)品，例如電纜包層。在第一個(gè)實(shí)施例中，優(yōu)選地，聚烯烴(a)以及結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物，在產(chǎn)品生產(chǎn)工藝之前被復(fù)合，所得到的聚合物組合物，優(yōu)選以顆粒形態(tài)被引入到產(chǎn)品生產(chǎn)工藝中。在第二實(shí)施例中，結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物，在聚烯烴(a)成型產(chǎn)品形成之后，與聚烯烴(a)復(fù)合在一起。例如，結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物可以灌注到聚烯烴(a)的電纜包層中，形成鄰接所述包層的另一包層，因此聚合物組合物在包層生產(chǎn)之后形成，以及，例如在包層的交聯(lián)前或交聯(lián)過(guò)程中加入。生產(chǎn)聚合物組合物的第一或第二實(shí)施例，可以根據(jù)聚合物組合物所期望的產(chǎn)品、·例如電纜，進(jìn)行選擇。所述聚合物組合物的終端應(yīng)用
本發(fā)明還提供了一種產(chǎn)品，其包括聚合物組合物，聚合物組合物含有如上下文或權(quán)利要求中定義的聚烯烴(a)以及結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物。優(yōu)選的產(chǎn)品為電力電纜，更優(yōu)選為L(zhǎng)V、MV或HV電纜，其含有導(dǎo)體，導(dǎo)體被至少一個(gè)含有、并優(yōu)選組成為所述聚合物組合物的包層包繞，所述聚合物組合物含有聚烯烴以及結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的硅醇縮合催化劑化合物，所述聚烯烴連接有可水解的硅烷基團(tuán)，如上下文所定義的。優(yōu)選的電力電纜選自
——電纜(A)，其含有被至少一層絕緣層包繞的導(dǎo)體，絕緣層包括、并優(yōu)選組成為含有聚烯烴(a)和結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物的聚合物組合物，如上下文和權(quán)利要求所定義的；或者
——電纜(B)，其含有被至少一內(nèi)半導(dǎo)體層、一絕緣層、一外半導(dǎo)體層按此順序包繞的導(dǎo)體，其中，至少一層，優(yōu)選為至少絕緣層包括、并優(yōu)選組成為含有聚烯烴(a)和結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物的聚合物組合物，如上下文和權(quán)利要求所定義的；
所述電纜(A)優(yōu)選為L(zhǎng)V、或MV電纜，所述電纜(B)優(yōu)選為MV電纜或HV電纜。在電纜(B)的實(shí)施例中，第一和第二半導(dǎo)體組合物可以相同或不同，并且含有一種聚合物，聚合物優(yōu)選為聚烯烴、或聚烯烴與導(dǎo)電填料的混合物，導(dǎo)電填料優(yōu)選為炭黑。電纜(B)的情況下，優(yōu)選地，所述絕緣層、可選地并優(yōu)選地還有內(nèi)半導(dǎo)體層和外半導(dǎo)體層的一種或兩種，含有本發(fā)明所述聚合物組合物，這種情況下，各個(gè)包層聚合物組合物中聚烯烴(a)和/或結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物，可以相同或不同。上下文術(shù)語(yǔ)“導(dǎo)體”在此指的是包括一個(gè)或多個(gè)導(dǎo)線的導(dǎo)體，另外，所述電纜可以含有一個(gè)或多個(gè)所述導(dǎo)體，優(yōu)選地，所述導(dǎo)體為電導(dǎo)體，其含有一種或多種金屬線。在本發(fā)明優(yōu)選的電纜中，至少絕緣層含有所述聚合物組合物。用于中壓或高壓電力電纜的絕緣層，一般厚度至少為2mm，典型的至少為2. 3mm，并且，隨著所述電纜被設(shè)計(jì)的工作電壓的增加，厚度隨之增加。眾所周知，所述電纜可選地含有額外的包層，例如，包繞絕緣層的包層，或者，如果外半導(dǎo)體層存在的話，包繞外半導(dǎo)體層的包層，例如屏蔽層、套層、其它保護(hù)層、或其任意組
口 O本發(fā)明所述聚合物組合物優(yōu)選為交聯(lián)的，基于此，本發(fā)明所述聚合物組合物是可交聯(lián)的，“可交聯(lián)的”指的是，在聚合物組合物用于終端使用之前，其能夠使用結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物交聯(lián)。另外，本發(fā)明所述產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜，是可交聯(lián)的，并在在其終端使用前是交聯(lián)的。優(yōu)選地，一種交聯(lián)的產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜被提供，其含有被至少一個(gè)包層、優(yōu)選為至少一絕緣層包繞的導(dǎo)體，并被上文或下文所定義的結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物交聯(lián)，所述交聯(lián)的電纜本身是新的，因?yàn)樗鼍酆衔锝M合物的包層含有結(jié)構(gòu)式(I)或(II)的殘 基。本發(fā)明還提供了一種生產(chǎn)所述產(chǎn)品的方法，包括一個(gè)使用上文或下文所定義的聚合物組合物形成產(chǎn)品的步驟。優(yōu)選的方法為一種生產(chǎn)本發(fā)明上述定義的電纜的方法，所述方法包括如下步驟——優(yōu)選通過(guò)(共)擠出，在導(dǎo)體上應(yīng)用一個(gè)或多個(gè)包層，其中至少一個(gè)包層含有、并優(yōu)選組成為所述聚合物組合物，所述聚合物組合物包括
Ca)聚烯烴，其連接可水解的硅烷基團(tuán)，并且
(b)一種如上文或下文或權(quán)利要求所定義的、結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的硅烷縮合催化劑化合物。術(shù)語(yǔ)“(共)擠出”指的是，當(dāng)兩個(gè)或多個(gè)包層的情況下，所述包層可以在獨(dú)立的步驟中被擠出，或者至少兩個(gè)或所有包層可以在同一個(gè)步驟中被共擠出，這是本領(lǐng)域所熟知的；術(shù)語(yǔ)“(共)擠出”在此還意味著，使用一個(gè)或多個(gè)擠出機(jī)頭，所有的或部分的包層同時(shí)形成，例如，三擠出可以被使用以形成三層；在一個(gè)包層使用一個(gè)或多個(gè)擠出機(jī)頭形成的情況下，例如所述包層可以使用兩個(gè)擠出機(jī)頭擠出的情況下，第一個(gè)擠出機(jī)頭形成內(nèi)半導(dǎo)體層、以及絕緣層內(nèi)層部分，第二個(gè)擠出機(jī)頭形成外半導(dǎo)體層和絕緣層外層部分。(共)擠出可以是任意傳統(tǒng)的電纜擠出機(jī)，如單或雙螺桿擠出機(jī)。眾所周知，聚合物組合物或其組分的熔融混合被操作以形成一個(gè)包層，熔融混合指的是，在至少所得到的混合物主要組合物組分的熔點(diǎn)之上進(jìn)行混合，例如、但不受限制地在聚合物組合物熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)之上至少15° C的溫度下實(shí)施。所述熔融混合可以在電纜擠出機(jī)、或擠出機(jī)之前的混合設(shè)備中、或在二者中實(shí)施，混合設(shè)備如捏合機(jī)。更優(yōu)選的電纜生產(chǎn)方法生產(chǎn)
Ca) 一種電纜(A)，其中，所述方法包括如下步驟
——優(yōu)選使用(共)擠出，在導(dǎo)體上應(yīng)用至少一個(gè)絕緣層，絕緣層包括、并優(yōu)選組成為一種聚合物組合物，所述聚合物組合物包括一種聚烯烴(a)和一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物，如上文或下文和權(quán)利要求中所定義的；或者(b ) —種電纜(B )，其中，所述方法包括如下步驟
——優(yōu)選使用(共)擠出，在導(dǎo)體上按如下順序應(yīng)用一個(gè)含有第一半導(dǎo)體組合物的內(nèi)半導(dǎo)體層、一個(gè)含有絕緣組合物的絕緣層、一個(gè)含有第二個(gè)半導(dǎo)體組合物的外半導(dǎo)體層；其中，至少一個(gè)包層的組合物、優(yōu)選至少絕緣層的絕緣組合物，包括、并優(yōu)選組成為一種聚合物組合物，所述聚合物組合物包括一一種聚烯烴(a)和一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物，如上文或下文和權(quán)利要求中所定義的。在電纜(B)的實(shí)施例中，第一和第二半導(dǎo)體組合物可以相同或不同，并且含有聚合物組合物，所述聚合物組合物優(yōu)選為聚烯烴、或聚烯烴與導(dǎo)電填料(優(yōu)選為炭黑)的混合物。眾所周知，所述電纜包層的聚合物組合物可以在電纜生產(chǎn)過(guò)程之前或過(guò)程中進(jìn)行生產(chǎn)；另外，在引入到電纜生產(chǎn)方法的(熔融)混合步驟之前，每一個(gè)包層的聚合物組合物可以獨(dú)立地含有部分或全部最終組合物的組分，所得到的組分在電纜成型過(guò)程中或過(guò)程后被引入。在優(yōu)選的電纜中，至少絕緣層包括、并優(yōu)選為組成為所述聚合物組合物，在這個(gè)實(shí)施例中，聚合物組合物中聚烯烴(a)以及結(jié)構(gòu)式(I)或(I I)所示化合物，按照上述的第一個(gè)生產(chǎn)聚合物組合物方法的實(shí)施例，進(jìn)行混合，即在聚合物組合物、優(yōu)選以顆粒形式被引入到電纜生產(chǎn)線之前被引入。 在電纜(B)的一個(gè)或兩個(gè)半導(dǎo)體層包括、并優(yōu)選組成為所述聚合物組合物的情況下，所述聚合物組合物優(yōu)選根據(jù)上述第二個(gè)生產(chǎn)聚合物組合物的實(shí)施例進(jìn)行制備，即，在使用聚烯烴(a)形成包層后。然后結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物可以被灌到形成的半導(dǎo)體層中形成套層、一般為絕緣層。本發(fā)明所述產(chǎn)品生產(chǎn)方法優(yōu)選包括額外的交聯(lián)所生產(chǎn)的產(chǎn)品的步驟，根據(jù)所述方法的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例，交聯(lián)電纜被生產(chǎn)；其中，所述方法包括額外的交聯(lián)步驟，交聯(lián)含有如上文或下文和權(quán)利要求中所定義的聚合物組合物的、所得到的至少一個(gè)包層；所述交聯(lián)在結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物存在下進(jìn)行，也被稱為濕氣固化，水可以是液體或氣態(tài)、或而在混合物的形態(tài)。存在于聚烯烴(a)中的硅烷基團(tuán)，存在的結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅醇縮合催化劑化合物存在下，在水的作用下被水解，得到裂解的醇并形成硅醇基團(tuán)，硅醇基團(tuán)在接下來(lái)的縮合步驟中被交聯(lián)，縮合步驟中，脫下水，并與其它存在于所述聚烯烴(a)的可交聯(lián)硅烷基團(tuán)之間形成Si-O-Si鍵。所述交聯(lián)的聚合物組合物具有典型的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，尤其是聚合物間的交聯(lián)(橋鍵)，如本領(lǐng)域所熟知的。通常，濕氣固化在潮濕的環(huán)境中、或者在被稱為蒸氣浴或水浴中實(shí)施例，溫度為70至100° C。另外，所述電纜生產(chǎn)方法優(yōu)選包括一個(gè)額外的步驟，所述步驟為
(i)在上文或下文或權(quán)利要求中所定義的結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示化合物、以及水存在下，交聯(lián)所述電纜(A)絕緣層的絕緣組合物；
(ii)交聯(lián)電纜(B)的至少絕緣層的絕緣組合物、內(nèi)半導(dǎo)體層的第一半導(dǎo)體組合物或外半導(dǎo)體層的第二半導(dǎo)體組合物，
-優(yōu)選交聯(lián)至少絕緣層的絕緣組合物；
—更優(yōu)選交聯(lián)絕緣層的絕緣組合物，以及至少內(nèi)半導(dǎo)體層的第一半導(dǎo)體組合物和外半導(dǎo)體層的第二半導(dǎo)體組合物；
—更優(yōu)選交聯(lián)絕緣層的絕緣組合物，內(nèi)半導(dǎo)體層的第一半導(dǎo)體組合物，以及可選地并優(yōu)選地和外半導(dǎo)體層的第二半導(dǎo)體組合物；
在上文或下文所定義的結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的化合物、以及水存在下進(jìn)行交聯(lián)。在電纜(B)的情況下，優(yōu)選地，內(nèi)半導(dǎo)體層、絕緣層以及外半導(dǎo)體層是交聯(lián)的。在電纜(B)的情況下，更優(yōu)選地，內(nèi)半導(dǎo)體層、絕緣層以及外半導(dǎo)體層含有本發(fā)明所述聚合物組合物，并優(yōu)選為交聯(lián)的 。所述外半導(dǎo)體層可以是粘合的或可剝落的，這些術(shù)語(yǔ)是已熟知的。還提供了一種所述方法得到的交聯(lián)電纜。此外，本發(fā)明提供了如上文戶下文所定義的結(jié)構(gòu)式(I)或(I I)所示化合物，在交聯(lián)上文戶下文所定義的聚烯烴(a)中的應(yīng)用，更優(yōu)選為在交聯(lián)電纜的至少一個(gè)包層中的應(yīng)用，所述包層含有上文或下文定義的聚烯烴。測(cè)試方法
wt%:重量百分比
總量指的是重量，如果以％為單位，則為100wt%，例如，聚合物組合物總量(100wt%) 熔融流動(dòng)指數(shù)
熔融流動(dòng)指數(shù)(MFR)根據(jù)IS01133定義，單位為g/10min，MFR表示了聚合物的流動(dòng)性和可加工性能，熔融指數(shù)越高，聚合物粘度越低。對(duì)于聚乙烯，MFR在190° C進(jìn)行測(cè)試。MFR可以在不同負(fù)荷下測(cè)試，如負(fù)荷為2. 16kg (MFR2)或21. 6kg (MFR21)0密度
低密度聚乙烯(LDPE):所述密度按照IS01183-2測(cè)試，樣品的制備按照IS01872-2表3(壓模)實(shí)施。低壓聚乙烯聚合物密度按照IS01183/1872-2B測(cè)試。含膠量
如下“帶狀樣品”部分的實(shí)施例部分中制備的帶狀樣品，被用于測(cè)試含膠量，參照ASTMD2765-01方法B，使用德灑靈萃取法進(jìn)行，從這一標(biāo)準(zhǔn)中，有如下兩種不同的情況
O使用新的德灑靈進(jìn)行額外萃取I小時(shí)，以確保所有的可容物被萃??；
2)僅O. 05%的抗氧劑(Irganox 1076)被加入以替代1%的德灑靈，如此標(biāo)準(zhǔn)中詳細(xì)描述的那樣。含膠量參照ASTM D 2765-01的方法計(jì)算。熱延伸形變測(cè)試
下述“帶狀樣品的制備”部分的實(shí)施例中制備的帶狀樣品被用于檢測(cè)熱延伸性能，按照IS05275A，通過(guò)I. 7±0. Imm后的交聯(lián)樣品，沿著擠出方向取出的三個(gè)啞鈴型樣品被制備。熱延伸測(cè)試按照EN60811-2-1 (熱延伸測(cè)試)進(jìn)行，測(cè)試熱變形性能。在啞鈴上，基線間隔20mm被標(biāo)出，每一測(cè)試樣品被垂直固定，樣品上端固定在爐中，每一個(gè)樣品下端施加O. IMPa的負(fù)荷，在200° C爐中，15min之后，測(cè)量提前標(biāo)出的基線之間的距離，計(jì)算熱伸延伸百分比，得到伸長(zhǎng)百分比。對(duì)于永久形變百分比、應(yīng)力(重量)從測(cè)試樣品被去除，在200° C恢復(fù)5min，室溫下冷卻至環(huán)境溫度，通過(guò)基線之間的距離，計(jì)算永久形變百分比，三次測(cè)試的平均值被記錄。極性共聚單體含量(wt%或mol%):極性共聚單體的共聚單體含量(wt%)按照已知的方法測(cè)試，基于13C-NMR校正的傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)測(cè)定，如Haslam J，WillisHA, Squirrel DC. Identification and analysis of plastics, 2nd ed. London Iliffebooks; 1972中所記載的。FTIR設(shè)備為Perkin Elmer 2000，一個(gè)掃描器，分辨率4CHT1。為了共聚單體的檢測(cè)，厚度0. Imm的薄膜被制備。使用共聚單體的吸收峰與聚乙烯吸收峰的對(duì)比，對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)講是已知的(如，丙烯酸丁酯吸收峰在3450CHT1，相比之下，聚乙烯吸收峰在2020CHT1)，基于可聚合單體總的mol數(shù)，重量百分比通過(guò)計(jì)算轉(zhuǎn)化為摩爾百分比。使用X-射線熒光分析測(cè)試可水解硅烷基團(tuán)(Si (Y)3-,)的摩爾含量(mol%):球粒狀樣品被壓成3_厚的片(在5bar壓力和150° C壓2min，然后冷卻至室溫)，Si原子含量通過(guò)波長(zhǎng)色散XRF (Bruker提供的AXS S4先鋒連續(xù)X-射線光譜儀)測(cè)試，球粒狀樣品被壓制成3mm的厚片(在5bar壓力和150° C壓2min,然后冷卻至室溫)。一般情況下，在XRF方法中，樣品被O. Ol-IOmm波長(zhǎng)的電磁波激發(fā)，樣品中存在的元素將發(fā)出帶有離散能的熒光X-射線輻射，這是每一種元素的性質(zhì)。通過(guò)測(cè)量發(fā)出的能量密度，可以進(jìn)行定量分析；通過(guò)含有已知含量待測(cè)元素的化合物對(duì)所述定量方法進(jìn)行校正，所述化合物例如在Brabender混合儀中制備。XRF結(jié)果顯示Si的總含量(wt%)，然后進(jìn)行計(jì)算，在此表示可水解硅烷基團(tuán)(Si(Y) 3-q)的 mol% 含量。實(shí)施例I 制備實(shí)施例 某礎(chǔ)聚烯烴(a)
聚烯烴I
乙烯與乙烯基三乙氧基硅烷(VTMS)共聚單體的共聚物L(fēng)E4423可商業(yè)途徑獲得，由 Borealis 提供，共聚物中 VTMS 含量為 I. 35wt% (O. 26mol%), MFR 為 L 0g/10min(190° C/2. 16kg)，密度為923kg/m3，在管式反應(yīng)器中、采用高壓聚合進(jìn)行生產(chǎn)。參照母料
參照催化劑傳統(tǒng)錫催化劑，二辛基錫月桂酸鹽
催化劑母料通過(guò)將二辛基錫月硅酸鹽灌注入到已有的乙烯與丙烯酸丁酯共聚物的顆粒中，制備得到母料，所述共聚物在管式反應(yīng)器中高壓條件下制備(丙烯酸丁酯，BA,含量為15wt%)，作為載體聚合物。基于所述母料的總量，所得到的母料含有3. 5被％催化劑。本發(fā)明母料I至7
本發(fā)明催化劑I :異丙基三硬脂?；佀狨?，CAS號(hào)61417-49-0 (商業(yè)名稱為KR TTS,供應(yīng)商Kenrich)
權(quán)利要求
1.一種聚合物組合物，包括 Ca) 一種聚烯烴，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)；以及 (b)一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)的硅醇縮合催化劑化合物 MeR1nR2mZ0(I)， (Z0 R2mR1nMe)-R3-( MeR1nR2mZ0)(II)， 其中，在結(jié)構(gòu)式(I)中 Me為元素周期表第4族過(guò)渡金屬(根據(jù)1989年無(wú)機(jī)工業(yè)IUPAC系統(tǒng)命名法)； η為O至3之間的整數(shù)； m為O至4之間的整數(shù)； ο為O至4之間的整數(shù),其中，n+m+o為4,并且至少m或ο不為O ; 每一個(gè)R1獨(dú)立地為一種取代或?yàn)槿〈娘柡突虿糠植伙柡偷臒N基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；或?yàn)橐环N取代或未取代的芳香烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；以及 每一個(gè)R2獨(dú)立地為一種取代或?yàn)槿〈娘柡突虿糠植伙柡偷臒N基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；或?yàn)橐环N取代或未取代的芳香烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；或者為一種能夠被布忍斯特酸水解的基團(tuán)；并且如果O為0，則只是一個(gè)R2為一種能夠被布忍斯特酸水解的基團(tuán)； 或者R1和R2、兩個(gè)R1基團(tuán)和兩個(gè)R2基團(tuán)一起與Me形成環(huán)體系； 每一個(gè)Z獨(dú)立的為一種齒素原子； 或者其中，結(jié)構(gòu)式(II)中 Me以及R1具有上述結(jié)構(gòu)式(I)定義的含義，R2具有上述結(jié)構(gòu)式(I)所述的含有，但是并不受上述限制； η為O至3之間的整數(shù)； m為O至3之間的整數(shù)； ο為O至3之間的整數(shù)，其中n+m+o為3 ;并且 R3獨(dú)立地含有上述結(jié)構(gòu)式(I)中R1或結(jié)構(gòu)式式(I)中R2所定義的含義，但不受上述限制。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的聚烯烴組合物，其中，結(jié)構(gòu)式(I)和(II)中，Me優(yōu)選為T(mén)i、Zr或Hf，更優(yōu)選為T(mén)i或Zr。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的聚烯烴組合物，其中，在結(jié)構(gòu)式(I)所示化合物中n為I至3，優(yōu)選為I或2 ;m為I至3，優(yōu)選為2或3 ;或者優(yōu)選地，ο為O或I ; 以及，其中，結(jié)構(gòu)式(II)所示化合物中η為I至3，優(yōu)選為I或2，更優(yōu)選為O ;m為I至3,優(yōu)選為2或3 ;或者優(yōu)選地,ο優(yōu)選為O或I ;在結(jié)構(gòu)式(II)所示化合物中，更優(yōu)選地至少ο不是O。
4.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的聚烯烴組合物，其中，在化合物(I)和(II)中，雜原子優(yōu)選為選自O(shè)、S、P、N、Si、B或鹵素原子(為F、Cl、Br或I )，或其任意混合物。
5.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的聚烯烴組合物，其中，每一個(gè)R1獨(dú)立的為-Xw-Rl，其中，w為O或I ;X為上述定義的雜原子，優(yōu)選為O、S、P、N或Si，更優(yōu)選為O ;R1部分為一種取代或未取代的飽和或不飽和的烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，或?yàn)橐环N取代或未取代的芳香烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；更優(yōu)選地，W為O或1，X為0、S、P、N或Si，更優(yōu)選為O;R1部分選自 一種取代或未取代的飽和或部分不飽和烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，如上述內(nèi)容所定義的，更優(yōu)選地，選自一種可選地取代的線性或支化的飽和或部分不飽和的如上定義的烴基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)；或者一種線性或支化的(C1-C20 烷基)(0-(Cl-C20 烷基))p，(C1-C20 烷基)(0-(Cl_C20烯基))p或者(C1-C20烷基)-O (C1-C20烷基))e (C1-C20烯基))f，其中，每一個(gè)P獨(dú)立地為1、2或3，e為0、1或2，f為0、1或2;優(yōu)選為一種線性或支化的(C1-C12烷基)(O-(C1-C12烷基))P或者(C1-C12烷基)(0-(Cl-C12烯基))p，其中，每一個(gè)P獨(dú)立地選自I或2。
6.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的聚烯烴聚合物組合物，其中，至少I(mǎi)個(gè)、優(yōu)選為2或3個(gè)R2獨(dú)立地為一種能夠被布忍斯特酸水解的基團(tuán)，更優(yōu)選為-Y-R2 ；Y優(yōu)選為-OC (=0)-、-C (=0) -O-C (=0) -、-NR4C (=0) -、- OC (=0) NR4-、-OC (=0) 0_、-NR4C (=0) OR-、-C (=0) NC (=0)-、-OS (=0) 2_、-OP (=0) 2_、-NR4S (=0) 2、-OS (=0) 2NR4、-SC (=0) -、-OPR5 (=0) O、-OP (=0) (OR5) O-、或者-OPR5 (=0) OP (=0) (0R2)0-;其中，每一個(gè)R4獨(dú)立地為H或一種線性烴基基團(tuán)，優(yōu)選為C1-C8烷基基團(tuán)，更優(yōu)選地R4為H ;每一個(gè)R5獨(dú)立地為H或下文定義的R2部分；每一個(gè)R2部分獨(dú)立地為取代或未取代的飽和或部分未飽和的烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子，或?yàn)橐环N取代或未取代的芳香烴基基團(tuán)，去可選地含有一個(gè)或多個(gè)雜原子；更優(yōu)選地，每一個(gè)R2部分獨(dú)立地選自 一種取代或未取代的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)上述定義的雜原子，優(yōu)選為一種可選地取代的線性或支化的C1-C50的烷基基團(tuán)、優(yōu)選為取代的線性或支化的C2-C50烯基基團(tuán)、或一種可選地取代的線性或支化的C2-C30的炔基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)；或者 一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有6至12個(gè)碳原子，以及可以含有一個(gè)或多個(gè)上述定義的雜原子；更優(yōu)選為一種可選的取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含碳環(huán)原子；更優(yōu)選為可選地取代的苯基或萘基，更優(yōu)選為苯基；其中，所述芳香烴基基團(tuán)優(yōu)選為取代有I至4個(gè)、優(yōu)選I或2個(gè)、更優(yōu)選為I個(gè)取代基，每一個(gè)取代基獨(dú)立地選自線性或支化的飽和或部分不飽和的上述定義的烴基，優(yōu)選為線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)。
7.根據(jù)上述任一聚烯烴組合物，其中，(b)結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的硅醇縮合催化劑化合物為結(jié)構(gòu)式(I)所示化合物的自己(Ia)，其中Me為T(mén)i、Zr或Hf，優(yōu)選為T(mén)i或Zr ; η為I或2;m為2或3;o為O; 每一個(gè)R1獨(dú)立地如上定義，優(yōu)選為-Xw-Rl，其中w為O或I ;X為上述定義的雜原子，X優(yōu)選為O、S、P、N或Si，更優(yōu)選為O ;更優(yōu)選地，R1為Xw-Rl，其中w為O或1，X為O ;R1部分選自一種可選地取代的線性的或支化的飽和或部分不飽和的上述定義的烴基基團(tuán)，優(yōu)選為線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C30的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C20的烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C12烷基基團(tuán)；或者 選自一種線性或支化的(C1-C20烷基)(O- (C1-C20烷基))p，(C1-C20烷基)(O- (C1-C20 烯基))p 或(C1-C20 烷基)-O (C1-C20 烷基))e (C1-C20 烯基))f，其中，每一個(gè) P獨(dú)立地為1、2或3，e為O、I或2，f為O、I或2 ;優(yōu)選為一種線性或支化的(C1-C12烷基)(0-(Cl-C12烷基))p或(C1-C12烷基)(0-(Cl-C12烯基))p，其中每一個(gè)p獨(dú)立地為I或2;以及 每一個(gè)R2獨(dú)立地選自a)-OC (=0) -R2、-OP (=0) 2-R2、-OPR5 (=0) OP (=0) (0-R2) 2 (其中 R5 如上述定義，優(yōu)選為H)或-0P(=0) (0R5)0-R2 (其中R5優(yōu)選為如下定義的R2部分)，更優(yōu)選為-0C(=0)-R2或-OPR5 (=0) OP (=0) (0-R2) 2 (其中R5為H);每一個(gè)R2部分獨(dú)立地選自 一種取代或未取代的飽和或部分不飽和的烴基基團(tuán)，其可選地含有一個(gè)或多個(gè)上述定義的雜原子；優(yōu)選為一種可選地取代的線性或支化的烯烴基團(tuán)；更優(yōu)選為一種可選地取代的線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)、一種可選地取代的線性或支化的C2-C50烯基基團(tuán)或一種可選地取代的線性或支化的C2-C30炔基基團(tuán)；更優(yōu)選為線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為C1-C20烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C12烷基基團(tuán)；或者 一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有6至12個(gè)碳原子，并且其含有一個(gè)或多個(gè)上述的雜原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)的芳香基團(tuán)，其含有碳環(huán)原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的苯基或萘基，更優(yōu)選為苯基；其中，所述芳香烴基基團(tuán)取代有I至4個(gè)、優(yōu)選為I或2個(gè)、更優(yōu)選為I個(gè)取代基，每一個(gè)取代基獨(dú)立地選自線性或支化的飽和的或部分不飽和的上述定義的烴基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C12烷基基團(tuán)；甚至優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)，更優(yōu)選地每一個(gè)R2獨(dú)立地選自線性或支化的C1-C12烷基基團(tuán)； 或(b) R2 為-OS (=0)2-R2 ；R2 部分選自 一種可選地取代的線性或支化的C2-C50烯基基團(tuán)，或一種可選地取代的線性或支化的C2-C30烯基基團(tuán)；更優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，一種線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，優(yōu)選為一種線性或支化的C1-C20的烷基基團(tuán)；更優(yōu)選為線性戶支化的C1-C12烷基基團(tuán)；或者 一種可選地取代單環(huán)或多環(huán)芳香基團(tuán)，其含有6至12個(gè)碳原子，并可能含有一個(gè)或多個(gè)上述的雜原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的單環(huán)或多環(huán)的芳香基團(tuán)，其帶有碳環(huán)原子；更優(yōu)選為一種可選地取代的苯基或萘基；更優(yōu)選為一種苯基；其中，所述芳香烴基基團(tuán)優(yōu)選為取代有I至4個(gè)、優(yōu)選為I或2個(gè)、更優(yōu)選為I個(gè)取代基，每一個(gè)取代基獨(dú)立地選自線性或支化的飽和或部分不飽和的上述的烴基基團(tuán)，優(yōu)選為線性或支化的C1-C50烷基基團(tuán)，優(yōu)選為線性或支化的C1-C30烷基基團(tuán)，優(yōu)選為線性或支化的C1-C20烷基基團(tuán)，更優(yōu)選為線性或支化的C1-C12烷基基團(tuán)。
8.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的聚烯烴組合物，其中，(b)結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅醇縮合催化劑化合物的含量為O. 0001至6. O wt%,優(yōu)選為O. 01至2. O wt%,更優(yōu)選為O. 02至O. 5 wt%，所述含量基于連接有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴(a)與硅醇縮合催化劑化合物(b)的組合重量。
9.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的聚烯烴組合物，其中，所述硅醇縮合催化劑為根據(jù)結(jié)構(gòu)式(I)的化合物。
10.根據(jù)上述任一權(quán)利要求I所述的聚烯烴組合物，其中，連接有可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴(a)是一種聚烯烴與帶有硅烷基團(tuán)的共聚單體、以及可選地其它共聚單體的共聚物；或者是一種烯烴的均聚物或共聚物，硅烷基團(tuán)通過(guò)接枝含有硅烷基團(tuán)的化合物被引入到所述聚烯烴聚合物中。
11.根據(jù)上述任一權(quán)利要求I所述的聚烯烴組合物，其中，連接可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴為聚丙烯或聚乙烯，優(yōu)選為聚乙烯，優(yōu)選為在烯烴聚合催化劑存在下生產(chǎn)的聚乙烯或一種高壓工藝下生產(chǎn)的聚乙烯，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)。
12.根據(jù)上述任一權(quán)利要求I所述的聚烯烴組合物，其中，所述聚合物組合物含有可水解硅烷基團(tuán)的含量為O. 001至12 mo 1%，優(yōu)選為O. 01至4 mol%，最優(yōu)選為O. 05至I. 6 mol%,所述含量基于所述聚合物組合物的總量。
13.一種含有一種聚合物組合物的產(chǎn)品，聚合物組合物包括 (a)聚烯烴，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)；以及 (b)一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅醇縮合催化劑化合物，如上述權(quán)利要求1-12所定義的。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的產(chǎn)品，其為一種電纜，包括被至少一個(gè)包層包繞的導(dǎo)體，所述包層含有、并優(yōu)選組成為一種聚合物組合物，所述聚合物組合物包括 (a)聚烯烴，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)；以及 (b)一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅醇縮合催化劑化合物，如上述權(quán)利要求1-12所定義的； 優(yōu)選地，所述電力電纜選自 ——一種電纜(A)，含有被至少一個(gè)絕緣層包繞的導(dǎo)體，所述絕緣層包括、并優(yōu)選組成為一種聚合物組合物，所述聚合物組合物包括 (a)聚烯烴，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)；以及 (b)—種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅醇縮合催化劑化合物，如上述權(quán)利要求1-12所定義的；或者 ——一種電纜(B)，其包括被一內(nèi)半導(dǎo)體層、一絕緣層、一外半導(dǎo)體層按此順序包繞的導(dǎo)體，其中，至少在一個(gè)包層，并優(yōu)選為至少絕緣層包括、并優(yōu)選組成為一種聚合物組合物，所述聚合物組合物包括 (a)聚烯烴，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)；以及 (b)一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅醇縮合催化劑化合物，如上述權(quán)利要求1-12所定義的。
15.—種生產(chǎn)權(quán)利要求13-14中任意一項(xiàng)所述的產(chǎn)品的方法，其中，所述方法的步驟包括 ——優(yōu)選為通過(guò)共擠出，在導(dǎo)體上使用一或多個(gè)包層，其中，至少一個(gè)包層含有、并優(yōu)選組成為聚合物組合物，所述聚合物組合物包括 (a)聚烯烴，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)；以及 (b)一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅醇縮合催化劑化合物，如上述權(quán)利要求1-12所定義的； 優(yōu)選用于生產(chǎn) (i) 一種電纜(A)，所述方法包括如下步驟 優(yōu)選為通過(guò)共擠出，在導(dǎo)體上使用至少一個(gè)絕緣層，絕緣層含有、并優(yōu)選組成為聚合物組合物，所述聚合物組合物包括 (a)聚烯烴，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)；以及 (b)—種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅醇縮合催化劑化合物，如上述權(quán)利要求1-12所定義的；或者 (i i ) 一種電纜(B )，其中，所述方法包括如下步驟 優(yōu)選通過(guò)(共)擠出，依序在導(dǎo)體上使用含有第一半導(dǎo)體組合物的內(nèi)半導(dǎo)體層、含有絕緣組合物的絕緣層、含有第二半導(dǎo)體組合物的外半導(dǎo)體層，其中，至少一個(gè)包層的組合物，并優(yōu)選為至少絕緣組合物包括、并優(yōu)選組成為一種聚合物組合物，所述聚合物組合物包括 (a)聚烯烴，其連接有可水解的硅烷基團(tuán)；以及 (b)一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示硅醇縮合催化劑化合物，如上述權(quán)利要求1-12所定義的。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，用于生成交聯(lián)電纜，其中，所述方法包括額外的步驟，在水存在下，交聯(lián)所得到的含有上述權(quán)利要求1-12中任一所述聚合物的至少一個(gè)包層，優(yōu)選地包括如下步驟 (i)在水存在下，交聯(lián)電纜(A)中絕緣層的絕緣組合物；或者 (i i )交聯(lián)電纜(B )中至少絕緣層的絕緣組合物、內(nèi)半導(dǎo)體層的第一半導(dǎo)體組合物、外半導(dǎo)體層的第二半導(dǎo)體組合物， 優(yōu)選為交聯(lián)電纜(B)的至少絕緣層的絕緣組合物； 更優(yōu)選為交聯(lián)電纜(B)的絕緣層的絕緣組合物，以及至少內(nèi)半導(dǎo)體層的第一半導(dǎo)體組合物、外半導(dǎo)體層的第二半導(dǎo)體組合物； 更優(yōu)選為交聯(lián)電纜(B)的絕緣層的絕緣組合物、內(nèi)半導(dǎo)體層的第一半導(dǎo)體組合物、以及外半導(dǎo)體層的第二半導(dǎo)體組合物； 在水的存在下進(jìn)行交聯(lián)。
17.一種根據(jù)權(quán)利要求16所述方法得到的交聯(lián)電纜。
18.—種如權(quán)利要求1-9中任意一項(xiàng)所定義的、結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的硅醇縮合催化劑化合物(b)，在交聯(lián)含有可水解硅烷基團(tuán)的、權(quán)利要求10-12所定義的聚烯烴(a)中的應(yīng)用，更優(yōu)選為用于交聯(lián)電纜至少一個(gè)包層，所述包層含有如前述權(quán)利要求10-12所定義的、連接可水解硅烷基團(tuán)的聚烯烴(a)。
19.一種母料，其包括 (i)一種載體媒介，其選自液體或固體載體，其中，所述載體媒介的含量為30 wt%或更多、所述含量基于母料的總量， (ii)一種結(jié)構(gòu)式(I)或(II)所示的硅醇縮合催化劑化合物，其如前述權(quán)利要求I至9中任意一項(xiàng)所定義的， (iii)可選地額外組分，其選自額外的聚合物組合物、添加劑、填料或顏料，或其任意的混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及以可交聯(lián)的聚合物組合物，包括(a)一種連接有可水解的硅烷基團(tuán)的聚烯烴，以及一種硅醇縮合催化劑化合物，以及涉及一種所述組合物的產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜；還提供了一種所述硅醇縮合催化劑化合物在交聯(lián)產(chǎn)品、優(yōu)選為電纜包層中的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08L23/06GK102985468SQ201180030442
公開(kāi)日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2011年6月10日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月21日
發(fā)明者克里斯蒂安·達(dá)倫, 奧拉·法格雷爾, 謝爾·福薩姆, 托馬斯·耶特貝里, 佩里·尼蘭德, 奧斯卡·普列托 申請(qǐng)人:北歐化工股份公司