專(zhuān)利名稱(chēng)：由可再生資源得到的聚合物的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由可再生資源獲得的聚合物(特別是聚丙交酯(PLA))的組合物，以及由該組合物開(kāi)始而通過(guò)常規(guī)的塑料加工方法得到的物品。
特別地，本發(fā)明的聚合物組合物包括優(yōu)選地不含鄰苯二甲酸酯的增塑劑，以及用于改善其沖擊韌性的添加劑；更具體地，本發(fā)明涉及由可再生資源獲得的這種類(lèi)型的聚合物的組合物，其具有高于200%的斷裂伸長(zhǎng)率性質(zhì)以及改善的耐熱性性質(zhì)。
本發(fā)明還涉及由該組合物開(kāi)始而通過(guò)常規(guī)的塑料加工方法特別是通過(guò)模塑、通過(guò)熱成型或任何其它加工技術(shù)得到的具有一組改善的機(jī)械和熱性質(zhì)的物品。
背景技術(shù)：
在20世紀(jì)中期，基于來(lái)自石化工業(yè)的化合物的合成聚合物具有重要的工業(yè)影響。 盡管這些材料具有很多的優(yōu)點(diǎn)，但是仍然存在兩個(gè)缺點(diǎn)有待解決將可再生資源用于它們的生產(chǎn)，及它們?cè)谑褂弥蟮脑傺h(huán)?？紤]到它們的固有性質(zhì)，由可再生資源獲得的聚合物已經(jīng)因此成為重要的替代品并且從這些材料的合成和加工的觀(guān)點(diǎn)來(lái)看都具有很多優(yōu)點(diǎn)。此外，它們被用于大量應(yīng)用，例如模塑、包裝或紡織品(textile)。
在由可再生資源獲得的各種聚合物中，聚乳酸或聚丙交酯(PLA)是最常使用的聚合物之一。考慮到可再生資源的使用，例如PLA的聚合物已經(jīng)受到了特別的關(guān)注，特別是用于部分地替代聚氯乙烯(PVC)的某些制品和模塑物(盡管其具有良好的性質(zhì)平衡，但是從潤(rùn)濕性或耐熱性的觀(guān)點(diǎn)來(lái)看仍然具有某些缺點(diǎn))。
但是，由可再生資源獲得的這些聚合物必須也用于模塑或注射模塑，以制造這樣的物品從它們的機(jī)械和物理性質(zhì)來(lái)看，其必須滿(mǎn)足某些標(biāo)準(zhǔn)。因此，顯得必要的是，開(kāi)發(fā)出包括這些聚合物并且含有至少一種增塑劑以及其它添加劑的組合物，以滿(mǎn)足所需要的性質(zhì)，例如柔韌性(flexibility)、硬度、潤(rùn)濕性、沖擊韌性或伸長(zhǎng)率。另外并且取決于關(guān)于環(huán)境保護(hù)的政策，期望所使用的增塑劑不含有鄰苯二甲酸酯。
還顯得期望的是，該聚合物組合物應(yīng)該含有用于改善沖擊韌性的化合物。就此而言，經(jīng)常發(fā)現(xiàn)，不含鄰苯二甲酸酯的增塑劑的使用改變組合物的玻璃化轉(zhuǎn)化溫度(Tg)，其從而影響沖擊韌性。
通常，毋庸置疑，我們期望對(duì)環(huán)境具有有利的影響并且因此目的是使用由得自可再生資源的聚合物制造的物品替代PVC物品。
另外，已經(jīng)變得明晰的是，即使是基于PVC的組合物也具有某些缺陷，例如不足的斷裂伸長(zhǎng)率、或不足的耐熱性或者潤(rùn)濕性，對(duì)于所得物品而言，這后兩種性質(zhì)表現(xiàn)為裂紋 (crack)的發(fā)展或者難以著色(涂飾，paint)。
另外，目前，對(duì)于某些模塑物例如塑像(figurine)，生產(chǎn)其的聚合物組合物應(yīng)該滿(mǎn)足至少三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)，即明顯改善的斷裂伸長(zhǎng)率性質(zhì)，因?yàn)樗鼈儽仨毮軌蚪?jīng)受住變形而不損壞，如果斷裂伸長(zhǎng)率高于200%則其能夠?qū)崿F(xiàn)；60-95的肖氏硬度A，因?yàn)樗鼈儽仨毐３址€(wěn)定； 以及通過(guò)高于34達(dá)因/cm的表面張力表示的潤(rùn)濕性，使得它們可被容易地著色。目前，現(xiàn)有的用于生產(chǎn)模塑物品或注射模塑物的聚合物組合物并不提供這些性質(zhì)的全部。
另外，高度期望的是，用于制備模塑物品例如塑像的聚合物組合物還應(yīng)具有其它機(jī)械性質(zhì)和物理性質(zhì)的良好平衡，即如下所示
-肖氏硬度D〈50;
-通過(guò)>20MPa的在54°C的儲(chǔ)能模量表示的耐熱性；
-通過(guò)>30%的延展性指數(shù)(ductilityindex)表示的良好的沖擊韌性；
-總破裂能(fractureenergy) >8 焦耳；
-接度(deflection)和
-良好的耐溫性,沒(méi)有銀紋(crazing)。
因此，需要開(kāi)發(fā)由可再生資源得到的聚合物的組合物，其同時(shí)滿(mǎn)足所有這些標(biāo)準(zhǔn)并且允許通過(guò)常用的塑料加工方法制造物品。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供這樣的組合物，其滿(mǎn)足期望的伸長(zhǎng)率、肖氏硬度A以及潤(rùn)濕性的所需標(biāo)準(zhǔn)，同時(shí)保持如上定義的其它的機(jī)械性質(zhì)和物理性質(zhì)的良好平衡，并且其使得可通過(guò)常規(guī)的塑料加工方法獲得具有需要的機(jī)械性質(zhì)和物理性質(zhì)的物品；所述組合物包括聚丙交酯、鏈改性劑(調(diào)節(jié)劑，modifier)、用于改善延展性的彈性體化合物、以及增塑劑，所述增塑劑優(yōu)選不含有鄰苯二甲酸酯。
本申請(qǐng)人發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物不僅具有改善的主要性質(zhì)(例如最小斷裂伸長(zhǎng)率、 肖氏硬度A水平以及以表面張力表示的潤(rùn)濕性)，還具有全部其它期望的機(jī)械和物理性質(zhì)。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供由可再生資源獲得的聚合物的組合物，其同時(shí)具有
-斷裂伸長(zhǎng)率性質(zhì)>200%，其通過(guò)ASTM方法D-638測(cè)量，
-60-95的肖氏硬度A，其通過(guò)ASTM方法D-2240測(cè)量，
-以>34達(dá)因/cm的表面張力表示的潤(rùn)濕性，所述表面張力通過(guò)ASTM方法D-2578測(cè)量。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是該組合物具有以>20MPa的在54° C的儲(chǔ)能模量表示的耐熱性，所述儲(chǔ)能模量通過(guò)ASTM方法D-4062測(cè)量。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是該組合物應(yīng)具有以〈50的肖氏硬度D表示的機(jī)械強(qiáng)度，所述肖氏硬度D通過(guò)ASTM D-2240測(cè)量。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是該組合物應(yīng)具有>30%的延展性指數(shù)，所述延展性指數(shù)通過(guò) ASTM D-3763 測(cè)量。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是該組合物應(yīng)具有高于8焦耳的總破裂指數(shù)，所述總破裂指數(shù)通過(guò)ASTM D-3763測(cè)量。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是該組合物應(yīng)具有高于18mm的撓度，所述撓度通過(guò)ASTM D-3763 測(cè)量。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是通過(guò)常規(guī)的塑料加工方法例如熱成型、擠出、注射或壓縮模塑提供這樣的物品所述物品具有所述組合物的起始性質(zhì)的良好平衡。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供這樣的組合物其在從模具移出的過(guò)程中引起非常少的材料脫離(掉洛，detachment)。
本申請(qǐng)人意外地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物能夠提供延展性、硬度以及斷裂伸長(zhǎng)率 (>200%)的良好性質(zhì)平衡，以及良好的表面性質(zhì)(平滑性(smoothness))以及脫模性。
另外，本申請(qǐng)人還意外地發(fā)現(xiàn)，所述組合物顯示出良好的潤(rùn)濕性，從而容許容易地對(duì)使用該組合物獲得的物品著色。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明提供用于制造模塑物品或注射模塑物的聚合物組合物，其包括聚丙交酯， 以及基于所述聚合物重量的17-25重量％的鏈改性劑、30-55重量％的彈性體聚合物以及 20-45重量％的增塑劑，所述增塑劑優(yōu)選不含鄰苯二甲酸酯。
因此，本發(fā)明的組合物包括聚丙交酯以及一組添加劑，所述添加劑必須包括增塑劑、鏈調(diào)節(jié)用添加劑以及作為用于改善延展性的添加劑的可再生來(lái)源的彈性體聚合物。
本發(fā)明涉及聚合物組合物，其包括
a)聚丙交酯，和基于該聚合物的重量，
b) 17-25重量％的鏈改性劑，其選自含有乙烯或苯乙烯和具有至少一個(gè)環(huán)氧化物或羧酸或羧酸酐片斷(fraction)并且任選地具有(甲基)丙烯酸酯片斷的不飽和單體的共聚物和三元共聚物，
c) 30-55重量％的彈性體聚合物，其選自可生物降解的聚酯、脂族共聚酯、芳族共聚酯、及其混合物，以及
d) 20-45重量％的增塑劑。
本發(fā)明的組合物中所使用的聚丙交酯具有通常為50 000-250 000的數(shù)均分子量，所述數(shù)均分子量以聚苯乙烯(PS)等效物(equivalent)表示。
在本發(fā)明中，聚丙交酯是指聚-L-丙交酯(PL-LA)、聚-D-丙交酯(PD-LA)、基于丙交酯的共聚物、以及PLA的立體絡(luò)合物，例如在專(zhuān)利申請(qǐng)W02008/037773和W02008/037772 中所描述的那些。優(yōu)選地，所述聚丙交酯是聚-L-丙交酯。
PLA可與常規(guī)的穩(wěn)定劑結(jié)合使用以避免褪色或者甚至酯交換。
本申請(qǐng)人意外地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)加入增塑劑(優(yōu)選不含鄰苯二甲酸酯)、鏈改性劑以及用于改善延展性的彈性體聚合物，獲得具有所需性質(zhì)的組合物。
在本發(fā)明中，鏈改性劑是指所有如下所述的將被接枝到PLA鏈上的共聚物或三元共聚物。
所述鏈改性劑通常選自含有乙烯或苯乙烯和具有至少一個(gè)環(huán)氧化物或羧酸或羧酸酐片斷并且任選地具有(甲基)丙烯酸酯片斷的不飽和單體的共聚物和三元共聚物。在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)片斷是基團(tuán)的同義詞。
優(yōu)選地，所述鏈改性劑選自含有乙烯或苯乙烯和具有羧酸酐片斷或具有環(huán)氧片斷以及(甲基)丙烯酸酯片斷的不飽和單體的共聚物和三元共聚物。
更優(yōu)選地，所述鏈改性劑選自乙烯或苯乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐的共聚物；以及乙烯或苯乙烯，(甲基)丙烯酸烷基酯，和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐的三元共聚物。在所述(甲基)丙烯酸烷基酯中，可提及其烷基具有1-10個(gè)碳原子的那些，例如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯。
乙烯或苯乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐的共聚物可含有50-99重量％的乙烯或苯乙烯以及1-50重量％的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐，優(yōu)選含有 90-98重量％的乙烯或苯乙烯以及2-10重量％的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐， 總百分比為100%O
所述乙烯或苯乙烯，(甲基)丙烯酸烷基酯，和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐的三元共聚物可以含有50-97重量％的乙烯或苯乙烯、1-50重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯以及O. 2-10重量％的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐，總百分比為100%。優(yōu)選地，所述三元共聚物含有55-95重量％的乙烯或苯乙烯、2-35重量％的(甲基)丙烯酸烷基酯以及O. 3-8重量％的(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐。
甚至更優(yōu)選地，所述鏈改性劑選自乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物以及乙烯或苯乙烯，丙烯酸烷基酯，和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐的三元共聚物。
在后者之中，可使用由Arkema France以名稱(chēng)L.OtadefAX Η40出售的乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物；由Arkema France以名稱(chēng)L..otader'k;4700出售的乙烯、丙烯酸乙酯和馬來(lái)酸酐的三元共聚物；以及由BASF公司以名稱(chēng)Joncryl 出售的苯乙烯、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物。
所述乙烯或苯乙烯、丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物是真正優(yōu)選的。特別地，優(yōu)選使用乙烯、丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物。這樣的三元共聚物的實(shí)例為由Arkema France出售的Lotader AX8900,其含有68重量％的乙烯、24重量％的丙烯酸甲酯和8重量％的甲基丙烯酸縮水甘油酯?；谒鼍郾货サ闹亓浚鲦湼男詣┩ǔＲ?7-25重量％的量使用。
使用可再生來(lái)源的和/或可生物降解的、彈性體類(lèi)型的聚合物作為用于改善延展性的化合物。在本發(fā)明中，彈性體聚合物是指具有彈性性質(zhì)的聚合物，其經(jīng)受住大的變形，而在除去應(yīng)力時(shí)返回到其最初狀態(tài)。術(shù)語(yǔ)可再生的適用于這樣的自然資源其儲(chǔ)備 (stock)能夠在人類(lèi)尺度上的短時(shí)間內(nèi)恢復(fù)。術(shù)語(yǔ)可生物降解的適用于這樣的有機(jī)材料 如果其在氧氣存在下在微生物作用下降解為二氧化碳、水和礦物鹽并且任選地降解為副產(chǎn)物(殘留物、新鮮生物質(zhì))；或者，如果其在不存在氧氣的情況下降解為二氧化碳、甲烷、礦物鹽并且產(chǎn)生新鮮的生物質(zhì)。
本發(fā)明中所使用的彈性體類(lèi)型的聚合物可選自生物聚酯(可生物降解的聚酯)。 作為生物聚酯，可提及聚羥基鏈烷酸酯，優(yōu)選聚羥基鏈烷酸酯的共聚物，例如，聚(羥基丁酸酯_共聚-3-羥基戊酸酯)(PHBV)、聚(羥基丁酸酯-共聚-3-羥基己酸酯)或聚(羥基辛酸酯-共聚-3-羥基癸酸酯)。本發(fā)明中所使用的彈性體類(lèi)型的聚合物還可選自脂族或芳族的共聚酯及其混合物，例如聚(丁二醇己二酸酯-共聚-對(duì)苯二甲酸酯)和聚(丁二醇琥珀酸酯_共聚-己二酸酯)。作為可在本發(fā)明的組合物中使用的對(duì)應(yīng)于該定義的可商購(gòu)得到的產(chǎn)品，可提及由BASF銷(xiāo)售的產(chǎn)品Ecoflex ^、或者由NaturePlast供應(yīng)的NP ELOl (實(shí)驗(yàn)級(jí))、或者由Api公司銷(xiāo)售的Apinat ?；赑LA的重量，其通常以20-55重量％ 的量使用。
作為增塑劑，為了環(huán)保起見(jiàn)，優(yōu)選使用不含有鄰苯二甲酸酯的增塑劑，應(yīng)理解其它增塑劑也可為合適的。
增塑劑是指這樣的有機(jī)化學(xué)物質(zhì)，其在加入至本發(fā)明的組合物中時(shí)提高了后者的柔韌性并且因此提高了其被模塑的能力。作為可使用的不含鄰苯二甲酸酯的增塑劑，可參見(jiàn)在“ Van Nostrand’s Encyclopedia of Chemistry，，，F(xiàn)ifthEdition, edited by Glenn D. Considine, page 1316中提到的那些。其中，可例如提及磷酸酯例如磷酸三(甲苯基) 酯，脂族二元酸的酯例如己二酸酯、癸二酸酯和壬二酸酯，脂肪酸的酯。在所述不含鄰苯二甲酸酯的增塑劑中，特別地使用來(lái)自檸檬酸酯系列的那些，特別是檸檬酸酯(檸檬酸的酯) 例如朽1檬酸三丁醇酯(tert-butylene citrate)或朽1檬酸三丁酯(TBC, CAS號(hào)77-94_1), 或丁酸酯(丁酸的酯)例如由Proviron以名稱(chēng)L807供應(yīng)的三甘醇二 _2_乙基己基丁酸酯 (實(shí)驗(yàn)級(jí))，或其混合物。優(yōu)選地，使用TBC?；赑LA的重量，所述增塑劑通常以20-45重量％的量使用。
本申請(qǐng)人意外地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)使用含有PLA并且含有作為用于改善延展性的試劑的 Ecoflex 、作為鏈改性劑的Lotadei- AX8900以及作為增塑劑的TBC的混合物的組合物 (基于由可再生資源獲得的所述聚合物(PLA)的重量量使用所述重量量的所述各種組分)， 不僅改善了斷裂伸長(zhǎng)率(其通常>200%)、肖氏硬度A(其為60-95)以及潤(rùn)濕性(其以高于 34達(dá)因/cm的表面張力表示)，而且改善了脫模性，在脫模過(guò)程中，不再觀(guān)察到材料的脫離。
本發(fā)明的組合物還可包括用于改善模塑物的表面光潔度(surface finish)的添加劑。最后，在不影響模塑制品或注射模塑物的最終性能的情況下，所述組合物還可包括填料例如滑石或其它類(lèi)似的填料。
本發(fā)明的組合物特別適合于通過(guò)常規(guī)的模塑方法并且使用常規(guī)的溫度和壓力操作條件，通過(guò)擠出、注射或壓縮或者通過(guò)熱成型進(jìn)行模塑。
本申請(qǐng)人意外地發(fā)現(xiàn)，如果所述組合物顯著地(notably)包括選自檸檬酸三丁醇酯(檸檬酸三丁酯)和三甘醇二-2-乙基己基丁酸酯的增塑劑，則模塑物可容易地從模具移出而沒(méi)有材料的任何脫離。
本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的組合物的制造方法，其特征在于將所述聚丙交酯、所述鏈改性劑、所述彈性體聚合物以及所述增塑劑在熔融狀態(tài)下混合。
本發(fā)明的組合物通常是通過(guò)將所述組合物中所包含的各種化合物混合而得到的。 其通常在160-190° C的溫度進(jìn)行。混合可以在常規(guī)的混合器(其也可為靜態(tài)混合器)中或者在擠出機(jī)中進(jìn)行。當(dāng)在混合器中進(jìn)行混合時(shí)，所有化合物可以同時(shí)引入。如果混合在擠出機(jī)中進(jìn)行，則所述增塑劑優(yōu)選地在其它化合物之后、在后者已經(jīng)處于熔融狀態(tài)時(shí)引入。 在混合之后，根據(jù)本發(fā)明的組合物優(yōu)選地以粒料(granule)的形式包裝。
所述組合物然后用于通過(guò)常規(guī)的塑料加工技術(shù)(特別是通過(guò)模塑、通過(guò)熱成型或者任何其它用于制造制品的加工技術(shù))進(jìn)行成形。因此，本發(fā)明提供制造制品的方法，特征在于其由如下組成通過(guò)經(jīng)由擠出、經(jīng)由注射、或經(jīng)由壓縮進(jìn)行模塑，或通過(guò)熱成型而對(duì)本發(fā)明的組合物進(jìn)行轉(zhuǎn)化。
本發(fā)明還涉及通過(guò)本發(fā)明的方法能獲得的制品。在后者中，可提及塑像。
實(shí)施例
在根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例、和對(duì)比例中，作為由可再生資源獲得的剛性聚合物，使用聚丙交酯。更具體地，使用由NatureWorks出售、具有約120000的數(shù)均分子量(PS等效物)、 在下文中記作PLA 4042的聚-L-丙交酯，或者由NatureWorks出售、具有約100000的數(shù)均分子量(PS等效物)、在下文中記作PLA 6201的聚-L-丙交酯。
作為鏈改性劑，使用由Arkema France公司銷(xiāo)售的LotaderliAXB^O0 LotadeiAAX8900包括68重量％的乙烯、24重量％的丙烯酸甲酯以及8重量％的甲基丙烯酸縮水甘油酯。
作為用于改善延展性的彈性體聚合物，使用由BASF公司以名稱(chēng)Ecoflexx Fblend A1200銷(xiāo)售的聚(丁二醇己二酸酯_共聚-對(duì)苯二甲酸酯)、或者由NaturePlast公司在歐洲銷(xiāo)售的NP EL 01。
作為不含鄰苯二甲酸酯的增塑劑，使用由Proviron以名稱(chēng)L807供應(yīng)的三甘醇二 -2-乙基己基丁酸酯(實(shí)驗(yàn)級(jí))或者由Jungbunzlauer LandenburgGmbH以商標(biāo)Citrofoi 銷(xiāo)售的檸檬酸三丁酯(TBC)。
對(duì)于根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例和對(duì)于對(duì)比例的測(cè)量的結(jié)果在下文中顯示于各個(gè)表中。 用于測(cè)量各種性質(zhì)的ASTM標(biāo)準(zhǔn)如下
·肖氏硬度 A 和 D D-2240 ；
表面張力D_2578 ；
拉伸性質(zhì)(斷裂伸長(zhǎng)率)D_638 ；
· 54° C 的儲(chǔ)能模量D_4065 ；
沖擊測(cè)試(延展性、總破裂能以及撓度)D_3763。延展性指數(shù)基于下列公式表示
((破裂時(shí)的能量一最大能量)/破裂時(shí)的能量)X100。
實(shí)施例1-2
將PLA (其為PLA 4042 (實(shí)施例I)或PLA 6201)置于溫度為190° C、速度為40 轉(zhuǎn)/分鐘的布拉本德(Brabender)型的密閉式混合機(jī)(密煉機(jī)，internalmixer)中15分鐘。以表I中所示的比例，首先，加入PLA穩(wěn)定劑混合物(Ultranox 626和Irganox 1024), 然后加入用于改善延展性的試劑、以及不含鄰苯二甲酸酯的增塑劑。另外，向混合器中加入作為顏料的TiO2以及鏈改性劑(Lotadef AX8900)。
從該混合器收取適合于注射模塑的組合物。
在190° C的溫度以及2巴的壓力下，該組合物被注入模具中用于獲得試樣。將該組合物在模具中保持10秒。將試樣從模具移出并且測(cè)量該模塑物的性質(zhì)。
對(duì)于所有使用本發(fā)明的組合物模塑的制品，未觀(guān)察到在從模具中移出的過(guò)程中材料的脫離。
對(duì)于所有使用本發(fā)明的組合物模塑的制品，即使在20-160° C的范圍內(nèi)熱處理45 分鐘后(以3° C/分鐘加熱)，也未觀(guān)察到裂紋的出現(xiàn)。
實(shí)施例I
用于改善延展性的試劑為Eeoflex#F blend A1200。
增塑劑為L(zhǎng)807。
實(shí)施例2
用于改善延展性的試劑為NP EL 01。
增塑劑為T(mén)BC。
發(fā)現(xiàn)，使用這些組合物，獲得了主要的期望性質(zhì)中的全部
表權(quán)利要求
1.聚合物組合物，包括a)聚丙交酯，和基于該聚合物的重量，b)17-25重量％的鏈改性劑，其選自含有乙烯或苯乙烯和具有至少一個(gè)環(huán)氧化物或羧酸或羧酸酐片斷并且任選地具有(甲基)丙烯酸酯片斷的不飽和單體的共聚物和三元共聚物，c)30-55重量％的彈性體聚合物，其選自可生物降解的聚酯、脂族共聚酯、芳族共聚酯、 及其混合物，以及d)20-45重量％的增塑劑。
2.權(quán)利要求I的組合物，其特征在于所述聚丙交酯具有50000-250 000的數(shù)均分子量。
3.權(quán)利要求I或2的組合物，其特征在于所述鏈改性劑選自含有乙烯或苯乙烯和具有羧酸酐片斷或具有環(huán)氧化物片斷和(甲基)丙烯酸酯片斷的不飽和單體的共聚物和三元共聚物。
4.權(quán)利要求3的組合物，其特征在于所述鏈改性劑選自乙烯或苯乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐的共聚物；以及乙烯或苯乙烯，(甲基)丙烯酸烷基酯，和(甲基) 丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐的三元共聚物。
5.權(quán)利要求4的組合物，其特征在于所述鏈改性劑選自乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物；以及乙烯或苯乙烯，丙烯酸烷基酯，和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯或馬來(lái)酸酐的三元共聚物。
6.權(quán)利要求5的組合物，其特征在于所述鏈改性劑選自乙烯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物；以及乙烯或苯乙烯，丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物，優(yōu)選乙烯，丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述彈性體聚合物選自聚(丁二醇己二酸酯_共聚-對(duì)苯二甲酸酯)和聚(丁二醇琥珀酸酯_共聚-己二酸酯)。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的組合物，其特征在于所述增塑劑選自檸檬酸酯、丁酸酯、及其混合物。
9.制備權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的組合物的方法，其特征在于將所述聚丙交酯、所述鏈改性劑、所述彈性體聚合物和所述增塑劑在熔融狀態(tài)下混合。
10.制造制品的方法，其特征在于其由如下組成通過(guò)經(jīng)由擠出、經(jīng)由注射、或經(jīng)由壓縮進(jìn)行模塑，或通過(guò)熱成型而對(duì)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)的組合物進(jìn)行轉(zhuǎn)化。
11.通過(guò)權(quán)利要求10的方法獲得的制品。
12.權(quán)利要求11的制品，其特征在于所述制品是塑像。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚合物組合物，其包括聚丙交酯，和基于該聚合物的重量，17-25重量%的鏈改性化合物、30-55重量%的彈性體聚合物、以及20-45重量%的增塑劑。本發(fā)明還涉及制備所述組合物的方法以及從所述組合物開(kāi)始而制造制品的方法以及所述制品本身。
文檔編號(hào)C08L67/04GK102939336SQ201180028920
公開(kāi)日2013年2月20日 申請(qǐng)日期2011年4月12日 優(yōu)先權(quán)日2010年4月13日
發(fā)明者T.庫(kù)平 申請(qǐng)人:富特羅股份有限公司