專利名稱：被穩(wěn)定化了的多烯－多硫醇系固化性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可以在印刷版、彩色校樣(color proof)、濾色器(colorfilter)、阻焊劑(solder resist)、光固化墨液等領(lǐng)域中使用的保存穩(wěn)定性改善了的多烯一多硫醇系光固化性樹脂組合物。
背景技術(shù)：
光固化性樹脂組合物在印刷版、彩色校樣、濾色器、阻焊劑、光固化墨液等各個方面使用。特別是近年來，從包含這些用途在內(nèi)的環(huán)境問題、節(jié)能、作業(yè)安全性、生產(chǎn)成本等觀點出發(fā)，作為光固化性樹脂組合物的最具特征的常溫固化性、即干性、無溶劑等受到關(guān)注， 進行了關(guān)于感光性組合物的許多研究、開發(fā)。在濾色器的開發(fā)中，以生產(chǎn)性的提高、高精細化為目的，進行了濾色器用顏料分散型抗蝕劑的研究。此外，在彩色校樣、印刷版中，以制版的高速化、高精細化為目的，進行了開發(fā)。此外，用于印刷基板的阻焊劑也已研究。
在這些用途中，對于光固化系樹脂組合物的要求提高，需要以更低的能量固化的光固化系樹脂組合物、更快地固化的光固化系樹脂組合物、可以形成更精細的圖案的光固化系樹脂組合物、具有更深的固化深度的光固化系樹脂組合物、保存性能更高的光固化系樹脂組合物。光固化系樹脂組合物主要由光聚合引發(fā)劑組合物、通過聚合反應(yīng)而固化的具有烯屬不飽和鍵的化合物以及各種添加物構(gòu)成，與用途對應(yīng)地使用各種光固化系樹脂組合物。
這些光固化性組合物中，從高靈敏度、高附著性等理由出發(fā)，可使用季戊四醇四 (3 一巰基丙酸酯)(商品名QX40，三菱化學(xué)(株)制)等硫醇化合物。
然而，使用了硫醇化合物的光固化性樹脂組合物為高靈敏度，另一方面，有由于反應(yīng)性過高而犧牲保存穩(wěn)定性這樣的問題。
日本特開2010 - 024255號公報(專利文獻I)中記載了一種活性能量射線固化型樹脂組合物，其含有分子內(nèi)具有3個以上烯屬不飽和基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯系化合物、硫醇化合物以及二氧化硅，雖然顯示出涂膜硬度、固化性優(yōu)異，但關(guān)于保存穩(wěn)定性沒有進行研究。
日本特開2009 — 051936號公報(專利文獻2)中公開了一種固化性組合物，其包含將二烯化合物與含有巰基的有機硅烷化合物反應(yīng)而得的化合物(A)和硫醇化合物(B)， 雖然記載著可提供具有良好的固化性，并且儲存穩(wěn)定性優(yōu)異的固化物，但在獲得長期的保存穩(wěn)定性方面不充分。
日本特開2008 - 184514號公報(專利文獻3)中記載了一種紫外線固化性樹脂組合物，其含有將烷氧基硅烷類水解并縮合而得的縮合物和具有仲硫醇基的化合物，保存穩(wěn)定性的評價在室溫下30天的溫和條件下進行，在獲得高溫下長期的保存穩(wěn)定性方面不充分。
日本特表平8 - 504879號公報(專利文獻4，W09500579)中公開了一種具有穩(wěn)定化體系的硫醇一烯組合物，作為該穩(wěn)定化體系的選擇項之一，記載了使用4 一甲氧基苯酚、CN 102939321 A說明書2/11 頁氫醌、氫醌的單烷基酯、苯醌、萘醌等游離自由基捕集劑。此外，記載了優(yōu)選的游離自由基捕集劑為4 一甲氧基苯酚，但在實用化時，4 一甲氧基苯酚、萘醌的穩(wěn)定化效果低，不能獲得高溫下長期的保存穩(wěn)定性。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻I :日本特開2010 - 024255號公報
專利文獻2 :日本特開2009 - 051936號公報
專利文獻3 :日本特開2008 — 184514號公報
專利文獻4 :日本特表平8 - 504879號公報發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的課題
本發(fā)明的課題是提供高靈敏度，保存穩(wěn)定性優(yōu)異，并且能夠以多烯、多硫醇的寬范圍配合比率使用的光固化性樹脂組合物。
用于解決課題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明人等反復(fù)進行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過包含硫醇化合物、含有烯屬不飽和雙鍵的化合物、和作為穩(wěn)定劑的具有特定的萘骨架的化合物的光固化性樹脂組合物，能夠在維持作為多烯一多硫醇系光固化性樹脂組合物特征的光固化時的高靈敏度特性的狀態(tài)下，抑制保存中的烯一硫醇反應(yīng)而防止凝膠化，獲得良好的保存穩(wěn)定性，從而完成本發(fā)明。
S卩，本發(fā)明涉及以下的[I] [10]所述的多烯一多硫醇系光固化性樹脂組合物。
[I]一種固化性樹脂組合物，其特征在于，包含硫醇化合物、具有2個以上不飽和雙鍵基的含有烯屬不飽和雙鍵的化合物、和通式(I)所示的化合物，
權(quán)利要求
1.一種固化性樹脂組合物，其特征在于，包含硫醇化合物、具有2個以上不飽和雙鍵基的含有烯屬不飽和雙鍵的化合物、和通式(I)所示的化合物，式中，R5 R8各自獨立地表示氫原子、碳原子數(shù)I 10的烷基、羥基或碳原子數(shù)I 3的烷氧基，R5 R8中的至少2個為羥基或碳原子數(shù)I 3的烷氧基。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的固化性樹脂組合物，所述通式(I)所示的化合物中的R5 R8 各自獨立地表示氫原子、甲基、羥基或甲氧基，R5 R8中的至少2個為羥基或甲氧基。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述的固化性樹脂組合物，所述通式(I)所示的化合物為選自 4 —甲氧基一 I 一萘酹、1，4 一二甲氧基萘、1，4 一二輕基萘、4 —甲氧基一 2 —甲基一 I 一萘酹、4 —甲氧基一 3 —甲基一 I 一萘酹、1，4 一二甲氧基一 2 —甲基萘、1，2 一二輕基萘、 I, 2 一二輕基一 4 —甲氧基萘、1，3 一二輕基一 4 一甲氧基萘、1，4 一二輕基一 2 —甲氧基萘、1，4 一二甲氧基一 2 —萘酚和1，4 一二羥基一 2 -甲基萘中的I種或2種以上的化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求I 3的任一項所述的固化性樹脂組合物，所述通式(I)所示的化合物為4 一甲氧基一 I 一萘酚。
5.根據(jù)權(quán)利要求I 4的任一項所述的固化性樹脂組合物，所述通式(I)所示的化合物的含量相對于硫醇化合物和含有烯屬不飽和雙鍵的化合物的總質(zhì)量為I 20000wtppm。
6.根據(jù)權(quán)利要求I 5的任一項所述的固化性樹脂組合物，所述硫醇化合物為具有2 個以上的由通式(2)表示的基團的硫醇化合物，
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的固化性樹脂組合物，所述由通式(2)表示的基團中的R1和R2 的一者表不碳原子數(shù)I 10的燒基,另一者表不氫原子。
8.根據(jù)權(quán)利要求I 7的任一項所述的固化性樹脂組合物，所述硫醇化合物為由通式(4)所示的含有巰基的羧酸、與多官能醇形成的酯化合物，
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的固化性樹脂組合物，所述多官能醇為選自可以分支的碳原子數(shù)2 10的亞烷基二醇、二甘醇、雙丙甘醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇、降冰片烯二甲醇、2，2—雙[4— (2—羥基乙基氧基)苯基]丙烷、 氫化雙酚Α、4，4’ 一(9 一亞芴基)雙(2 —苯氧基乙醇)和三(2 —羥基乙基)異氰脲酸酯中的化合物。
10.根據(jù)權(quán)利要求6所述的固化性樹脂組合物，所述具有2個以上的由通式(3)表示的基團的含有烯屬不飽和雙鍵的化合物為選自丙烯酰基化合物、甲基丙烯酰基化合物、乙烯基化合物和烯丙基化合物中的I種以上的具有反應(yīng)性雙鍵的化合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及液體狀態(tài)下的保存穩(wěn)定性良好，能夠以寬范圍配合比率使用的固化性樹脂組合物，其特征在于，包含硫醇化合物、具有2個以上不飽和雙鍵基的含有烯屬不飽和雙鍵的化合物、和通式(1)所示的化合物。，式中，R5～R8各自獨立表示氫原子、碳原子數(shù)1～10的烷基、羥基或碳原子數(shù)1～3的烷氧基，R5～R8中的至少2個為羥基或碳原子數(shù)1～3的烷氧基。
文檔編號C08L81/02GK102939321SQ20118002794
公開日2013年2月20日 申請日期2011年3月7日 優(yōu)先權(quán)日2010年6月7日
發(fā)明者黑巖昭男, 山上功, 室伏克己 申請人:昭和電工株式會社