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具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑及其制備方法

文檔序號:3658461閱讀:283來源:國知局
專利名稱:具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑及其制備方法
技術領域
本發(fā)明屬于光穩(wěn)定劑及其制備技術領域,具體涉及一種具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑及其制備方法。
背景技術
太陽輻射經(jīng)過大氣層的過濾后,只有波長為四0 3000nm的光線到達地表,其中 290 400nm波長的紫外線是引起聚合物光解和光氧化的能量來源。室外應用的聚合物材料因長期受到光、熱、氧的作用,會發(fā)生光降解,從而導致制品變色、表面出現(xiàn)裂紋、硬化和力學性能的下降,進而嚴重影響室外使用的聚合物制品的壽命。因此,需要對其進行防老化處理。在聚合物中添加光穩(wěn)定劑是提高材料耐老化性能的主要手段。常用的光穩(wěn)定劑包括光屏蔽劑,如碳黑、氧化鋅、二氧化鈦;紫外光吸收劑,如二苯甲酮類、苯并三唑類;自由基捕捉劑;受阻胺類。其中,受阻胺是新型高效的光穩(wěn)定劑,其光穩(wěn)定機理包括捕捉自由基、淬滅單線態(tài)氧及分解過氧化物,使以受阻胺為載體的光穩(wěn)定劑得到了廣泛的應用。由于紫外光老化是一個長期的過程,要真正解決聚合物制品的光降解問題,必須使光穩(wěn)定劑在材料的使用期限內都能持續(xù)發(fā)揮作用。但是,其中低分子光穩(wěn)定劑與聚合物基體的相容性較差,而且在加工和使用過程中還會不同程度地受到各種環(huán)境因素的作用, 如加工過程的熱作用、溶劑抽提作用、遷移作用,導致光穩(wěn)定劑出現(xiàn)物理損耗,從而降低聚合物制品的耐光老化性能,進而影響制品的使用壽命。目前,使光穩(wěn)定劑能夠在較長時期內保持穩(wěn)定作用的方法有制備高分子量光穩(wěn)定劑、可聚合型光穩(wěn)定劑單體與聚合物單體共聚合制備具有光穩(wěn)定性的聚合物材料、制備反應型光穩(wěn)定劑接枝到聚合物分子鏈可反應性基團上。但后兩者由于需要對聚合物合成或加工工藝及設備進行一定的改進才能實現(xiàn),難以實施,而且會對聚合產(chǎn)生負作用,故無法得到廣泛應用。而高分子量光穩(wěn)定劑,則以其優(yōu)異的耐熱性、耐抽提性及耐遷移性等獲得了廣泛應用。如PDS (可聚合型受阻胺與苯乙烯的共聚物)、光穩(wěn)定劑LA-63和LA-67(可聚合型受阻胺的均聚物)。該類受阻胺光穩(wěn)定劑雖然可以對聚合物材料進行有效的紫外光保護,但由于其自身結構特點即多呈液體或粉末狀, 當其加入到聚合物材料中,特別是用量較大(超過2%)時,會破壞材料的凝聚態(tài)結構,降低分子間的作用力,導致材料的力學性能下降,特別是其沖擊強度(巨安奇,高玉鈴,葛彥俠,王娜,張會軒,添加劑對PVC/ABS共混物熱穩(wěn)定性及力學性能的影響,中國塑料,2008, 3 :72-77 ;徐德增,郭靜,蔡月芬,張鴻,阻燃添加劑對阻燃聚丙烯的流變性及纖維力學性能的影響,大連輕工業(yè)學院學報,2003,1 :11-13)。尤其是對于紫外光穩(wěn)定性差且韌性也較差的聚合物材料,當受到紫外光照射后其韌性下降幅度更大,如聚甲醛、聚對苯二甲酸乙二醇酯、苯二甲酸丁二醇酯及尼龍等。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術的問題,提供一種具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑。本發(fā)明的另一目的是提供一種上述的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的制備方法。本發(fā)明提供的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑,其特征在于該光穩(wěn)定劑是由玻璃化轉變溫度< 0°C的橡膠態(tài)軟核和包覆其外的玻璃化轉變溫度> 60°C的玻璃態(tài)硬殼構成, 其初始熱分解溫度> 240°C,且該光穩(wěn)定劑按重量份計,橡膠態(tài)軟核是由第一單體100份, 交聯(lián)劑1 5份經(jīng)乳液聚合而成,玻璃態(tài)硬殼是由第二單體40 80份,聚合型受阻胺40 80份經(jīng)乳液聚合而成。上述受阻胺光穩(wěn)定劑中所用的第一單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯和丙烯酸己酯中的至少一種;所用的交聯(lián)劑為二乙烯基苯、馬來酸二烯丙酯和對苯二甲酸二烯丙酯中的任一種。上述受阻胺光穩(wěn)定劑中所用的第二單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和苯乙烯中的至少一種;所用的聚合型受阻胺為4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶中的至少一種。本發(fā)明提供的上述具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的制備方法,其特征在于該制備方法的工藝步驟和條件為1)先將100份的第一單體、1 5份的交聯(lián)劑、3 6份乳化劑、1 3份pH緩沖劑和200 300份水加入到反應釜中在400 800轉/分攪拌0. 5 1小時,然后加入引發(fā)劑0. 8 1. 5份,并繼續(xù)在400 800轉/分攪拌下,升溫至75 80°C反應0. 5 1小時,其后在50 150轉/分攪拌下反應3 4小時即獲得核乳液;2)先在核乳液中加入0.5 1.0份引發(fā)劑,然后在75 80°C和50 150轉/分攪拌下滴加40 80份第二單體與40 80份聚合型受阻胺的混合物,并于3 4小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應1 2小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;3)先將聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積2 4倍質量濃度為5 10%的CaCl2水溶液破乳、沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。以上制備方法所述的第一單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯和丙烯酸己酯中的至少一種;所述的交聯(lián)劑為二乙烯基苯、馬來酸二烯丙酯和對苯二甲酸二烯丙酯中的任一種。以上制備方法所述的第二單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和苯乙烯中的至少一種;所述的聚合型受阻胺為4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶中的至少一種,且該聚合型受阻胺光穩(wěn)定劑4-丙烯酰氧基-1, 2,2,6,6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2, 6,6-四甲基哌啶和4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶具體可參考文獻S. Chmela, P. Lajoie, P. Hrdlovic, J. Lacoste,Combined oligomeric light and heat stabilizers, Polymer Degradation and Stability 2001,71 :171-177 所披露的方法制備。以上制備方法所述乳化劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉中的至少一種;所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨和偶氮二異丁腈中的任一種;所述的PH緩沖劑為碳酸鈉或碳酸氫鈉。本發(fā)明制備的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑可用作多種熱塑性塑料的光穩(wěn)定及增韌改性劑,如聚甲醛、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚碳酸酯、聚酰胺等。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比較,具有如下顯著特點1、由于本發(fā)明是通過乳液聚合的方式將受阻胺光穩(wěn)定劑引入到具有核殼結構的彈性體粒子的殼層中,因而不僅以新的方式實現(xiàn)了受阻胺光穩(wěn)定劑的高分子量化,改善了其熱穩(wěn)定性,減少了加工過程中使用小分子量的受阻胺光穩(wěn)定劑的物理損耗和使用過程中的遷移揮發(fā),使光穩(wěn)定作用能長久持續(xù)有效,且包覆其中的橡膠態(tài)軟核還可為聚合物基材提供增韌作用,一舉兩得,為聚合物基材改性領域提供了一種新的雙功能改性劑。2、由于本發(fā)明提供的受阻胺光穩(wěn)定劑為核殼結構,因而不僅賦予了受阻胺光穩(wěn)定劑一種新的結構形式,且又能避免現(xiàn)有可聚合型受阻胺的用量較大時,會破壞材料的凝聚態(tài)結構,降低分子間的作用力,導致材料的力學性能下降,特別是其沖擊強度下降的問題。3、由于本發(fā)明提供的受阻胺光穩(wěn)定劑為核殼結構,因而不僅可通過改變殼層共聚物的比例來調節(jié)其溶度參數(shù),以與聚合物基體的溶度參數(shù)匹配,使之與基體之間的相容性及分散程度達到最佳,且還可根據(jù)聚合物基體材料的結構及改性要求,通過改變核層與殼層的比例來獲得滿意的增韌效果。4、本發(fā)明提供的制備具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑的方法因采用的是以水為介質的乳液聚合法,因而工藝簡單,污染小,生產(chǎn)成本低。


圖1為本發(fā)明制備的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的透射電鏡照片。從透射電鏡照片可見,受阻胺光穩(wěn)定劑粒子呈微球狀,具有兩層結構白色部分為軟核,灰色部分為硬殼。另外,從各實施例制備的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的差示掃描量熱法分析, 本發(fā)明受阻胺光穩(wěn)定劑粒子都具有兩個玻璃化轉變溫度,也說明粒子是具有兩個均相微結構,這與透射電鏡觀察到的結果相符。圖2為本發(fā)明制備的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的熱失重曲線。從圖中可見,其初始分解溫度為251°C,在325 °C時,其質量損失僅為5 %,345 °C時,損失為10 %,這說明該類受阻胺光穩(wěn)定劑具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,可以應用于加工溫度較高的聚合物材料。
具體實施例方式下面通過實施例對本發(fā)明進行具體描述,有必要在此指出的是以下實施例只是用于對本發(fā)明進行進一步的說明,不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限制,該領域的技術熟練人員可以根據(jù)上述本發(fā)明的內容做出一些非本質的改進和調整,仍屬于本發(fā)明的保護范圍。值得說明的是,1)以下實施例中所用物料的份數(shù)均為重量份;2)玻璃化轉變溫度由差示掃描量熱法測定,初始熱分解溫度由熱重分析測定;幻聚甲醛材料的沖擊強度按 IS0180 2000測試標準測定。實施例1
先將100份丙烯酸乙酯、1份二乙烯基苯、4份十二烷基磺酸鈉、2份碳酸鈉和200 份水加入到反應釜中,在轉速600轉/分攪拌0. 5小時,然后加入過硫酸銨0. 8份,并繼續(xù)在600轉/分攪拌下,升溫至75°C反應0. 5小時,其后在攪拌速度100轉/分下反應3小時即獲得核乳液;在核乳液中加入0. 5份過硫酸銨,然后在溫度75°C,攪拌速度100轉/分下滴加40份甲基丙烯酸甲酯與60份4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物,3小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應1小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積2倍的質量濃度為5%的CaCl2水溶液破乳、沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。該光穩(wěn)定劑的玻璃化轉變溫度為和85°C,初始熱分解溫度為256°C。實施例2先將100份丙烯酸己酯、3份對苯二甲酸二烯丙酯、3份十二烷基硫酸鈉、1份碳酸氫鈉和300份水加入到反應釜中,在轉速400轉/分攪拌0. 7小時,然后加入過硫酸鉀1. 0 份,并繼續(xù)在400轉/分攪拌下,升溫至80°C反應1小時,其后在攪拌速度50轉/分下反應 4小時即獲得核乳液;在核乳液中加入1. 0份過硫酸鉀,然后在溫度80°C,攪拌速度50轉/ 分下滴加80份苯乙烯與40份4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物,3. 5 小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應1. 5小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積2. 5倍的質量濃度為10%的CaCl2水溶液破乳、沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。該光穩(wěn)定劑的玻璃化轉變溫度為-82°C和95°C,初始熱分解溫度為260°C。實施例3先將100份丙烯酸丁酯、3份馬來酸二烯丙酯、6份十二烷基磺酸鈉、2份碳酸氫鈉和300份水加入到反應釜中,在轉速800轉/分攪拌1小時,然后加入偶氮二異丁腈1. 5份, 并繼續(xù)在800轉/分攪拌下,升溫至78V反應0. 8小時,其后在攪拌速度150轉/分下反應3. 5小時即獲得核乳液;在核乳液中加入1. 0份偶氮二異丁腈,然后在溫度78°C,攪拌速度150轉/分下滴加80份丙烯腈與80份4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物, 4小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應2小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積3倍的質量濃度為8%的CaCl2水溶液破乳、 沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。該光穩(wěn)定劑的玻璃化轉變溫度為-37°C和105°C,初始熱分解溫度為273°C。實施例4先將50份丙烯酸乙酯、50份丙烯酸己酯、2份馬來酸二烯丙酯、5份十二烷基硫酸鈉、2. 5份碳酸鈉和250份水加入到反應釜中,在轉速700轉/分攪拌1小時,然后加入偶氮二異丁腈0. 9份,并繼續(xù)在700轉/分攪拌下,升溫至80°C反應1小時,其后在攪拌速度 120轉/分下反應3小時即獲得核乳液;在核乳液中加入1. 0份偶氮二異丁腈,然后在溫度 80 V,攪拌速度120轉/分下滴加60份丙烯腈與50份4-丙烯酰氧基_1,2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,3. 5小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應2小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積4倍的質量濃度為6 %的 CaCl2水溶液破乳、沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。
7
該光穩(wěn)定劑的玻璃化轉變溫度為和110°C,初始熱分解溫度為267°C。實施例5先將100份丙烯酸戊酯、4份二乙烯基苯、6份十二烷基磺酸鈉、3份碳酸鈉和300 份水加入到反應釜中,在轉速800轉/分攪拌1小時,然后加入過硫酸鉀1.5份,并繼續(xù)在 800轉/分攪拌下,升溫至80°C反應1小時,其后在攪拌速度150轉/分下反應4小時即獲得核乳液;在核乳液中加入0. 8份過硫酸鉀,然后在溫度80°C,攪拌速度150轉/分下滴加30份丙烯腈、30份苯乙烯與70份4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物, 4小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應2小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積3. 5倍的質量濃度為10%的CaCl2水溶液破乳、沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。該光穩(wěn)定劑的玻璃化轉變溫度為-63°C和93°C,初始熱分解溫度為259°C。實施例6先將100份丙烯酸丁酯、5份馬來酸二烯丙酯、4份十二烷基硫酸鈉、3份碳酸氫鈉和200份水加入到反應釜中,在轉速500轉/分攪拌0. 6小時,然后加入過硫酸鉀1. 5份, 并繼續(xù)在500轉/分攪拌下,升溫至77°C反應1小時,其后在攪拌速度80轉/分下反應3. 5 小時即獲得核乳液;在核乳液中加入0. 5份過硫酸鉀,然后在溫度77°C,攪拌速度80轉/ 分下滴加70份甲基丙烯酸甲酯與40份4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶的混合物, 3小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應1. 5小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積3. 5倍的質量濃度為10%的CaCl2水溶液破乳、沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。該光穩(wěn)定劑的玻璃化轉變溫度為-45°C和88°C,初始熱分解溫度為251°C。實施例7先將100份丙烯酸乙酯、5份對苯二甲酸二烯丙酯、4份十二烷基磺酸鈉、1. 5份碳酸氫鈉和200份水加入到反應釜中,在轉速700轉/分攪拌0. 8小時,然后加入偶氮二異丁腈1. 2份,并繼續(xù)在700轉/分攪拌下,升溫至80°C反應0. 7小時,其后在攪拌速度110轉 /分下反應3小時即獲得核乳液;在核乳液中加入1. 0份偶氮二異丁腈,然后在溫度80°C, 攪拌速度110轉/分下滴加80份甲基丙烯酸甲酯與40份4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、40份4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,4小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應2小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積4倍的質量濃度為10%的CaCl2水溶液破乳、沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。該光穩(wěn)定劑的玻璃化轉變溫度為-25°C和99°C,初始熱分解溫度為270°C。實施例8先將100份丙烯酸己酯、3份二乙烯基苯、2份十二烷基磺酸鈉、2份十二烷基硫酸鈉、3份碳酸氫鈉和300份水加入到反應釜中,在轉速800轉/分攪拌1小時,然后加入過硫酸鉀1. 5份,并繼續(xù)在800轉/分攪拌下,升溫至80°C反應1小時,其后在攪拌速度150 轉/分下反應4小時即獲得核乳液;在核乳液中加入1. 0份過硫酸鉀,然后在溫度80°C,攪拌速度150轉/分下滴加50份丙烯腈與60份4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,3. 5小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應2小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;將上述聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積4倍的質量濃度為10 %的0^12 水溶液破乳、沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。該光穩(wěn)定劑的玻璃化轉變溫度為-79°C和107°C,初始熱分解溫度為276°C。應用例將實施例6所得具有增韌作用的核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑10份加入90份聚甲醛 (POM)中,經(jīng)過熔融擠出制備出改性聚甲醛。該改性聚甲醛老化前后的沖擊性能見下表。應用對比例1純聚甲醛老化前后的沖擊性能見下表。應用對比例2將小分子受阻胺光穩(wěn)定劑五甲基哌啶醇(PMP) 2. 4份和丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯核殼增韌粒子10份加入90份聚甲醛中,經(jīng)過熔融擠出制備出改性聚甲醛。該改性聚甲醛老化前后的沖擊性能見下表。表
權利要求
1.一種具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑,其特征在于該光穩(wěn)定劑是由玻璃化轉變溫度 ^ 0°C的橡膠態(tài)軟核和包覆其外的玻璃化轉變溫度> 60°C的玻璃態(tài)硬殼構成,其初始熱分解溫度> 240°C,且該光穩(wěn)定劑按重量份計,橡膠態(tài)軟核是由第一單體100份,交聯(lián)劑1 5 份經(jīng)乳液聚合而成,玻璃態(tài)硬殼是由第二單體40 80份,聚合型受阻胺40 80份經(jīng)乳液聚合而成。
2.根據(jù)權利要求1所述的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑,其特征在于該光穩(wěn)定劑中所用的第一單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯和丙烯酸己酯中的至少一種;所用的交聯(lián)劑為二乙烯基苯、馬來酸二烯丙酯和對苯二甲酸二烯丙酯中的任一種。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑,其特征在于該光穩(wěn)定劑中所用的第二單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和苯乙烯中的至少一種;所用的聚合型受阻胺為4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶中的至少一種。
4.一種權利要求1所述的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的制備方法,其特征在于該制備方法的工藝步驟和條件為1)先將100份的第一單體、1 5份的交聯(lián)劑、3 6份乳化劑、1 3份pH緩沖劑和 200 300份水加入到反應釜中在400 800轉/分攪拌0. 5 1小時,然后加入引發(fā)劑 0.8 1.5份,并繼續(xù)在400 800轉/分攪拌下,升溫至75 80°C反應0.5 1小時,其后在50 150轉/分攪拌下反應3 4小時即獲得核乳液;2)先在核乳液中加入0.5 1.0份引發(fā)劑,然后在75 80°C和50 150轉/分攪拌下滴加40 80份第二單體與40 80份聚合型受阻胺的混合物,并于3 4小時內滴加完畢,再繼續(xù)反應1 2小時即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑聚合物乳液;3)先將聚合物乳液冷卻至室溫,然后用聚合物乳液體積2 4倍質量濃度為5 10% 的CaCl2水溶液破乳、沉淀、抽濾、用水洗滌、干燥即得核殼結構受阻胺光穩(wěn)定劑。
5.根據(jù)權利要求4所述的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的制備方法,其特征在于該制備方法所述的第一單體為丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯和丙烯酸己酯中的至少一種;所述的交聯(lián)劑為二乙烯基苯、馬來酸二烯丙酯和對苯二甲酸二烯丙酯中的任一種。
6.根據(jù)權利要求4或5所述的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的制備方法,其特征在于所述的第二單體為甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈和苯乙烯中的至少一種;所述的聚合型受阻胺為4-丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-甲基丙烯酰氧基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶、4-丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶和4-甲基丙烯酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶中的至少一種。
7.根據(jù)權利要求4或5所述的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的制備方法,其特征在于所述乳化劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉中的至少一種;所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨和偶氮二異丁腈中的任一種;所述的PH緩沖劑為碳酸鈉或碳酸氫鈉。
8.根據(jù)權利要求6所述的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑的制備方法,其特征在于所述乳化劑為十二烷基磺酸鈉、十二烷基硫酸鈉和十二烷基苯磺酸鈉中的至少一種;所述的引發(fā)劑為過硫酸鉀、過硫酸銨和偶氮二異丁腈中的任一種;所述的PH緩沖劑為碳酸鈉或碳酸氫鈉。
全文摘要
本發(fā)明公開的具有增韌作用的受阻胺光穩(wěn)定劑是由玻璃化轉變溫度≤0℃的橡膠態(tài)軟核和包覆其外的玻璃化轉變溫度≥60℃的玻璃態(tài)硬殼構成,其初始熱分解溫度≥240℃,且該光穩(wěn)定劑按重量份計,橡膠態(tài)軟核是由第一單體100份,交聯(lián)劑1~5份經(jīng)乳液聚合而成,玻璃態(tài)硬殼是由第二單體40~80份,聚合型受阻胺40~80份經(jīng)乳液聚合而成。本發(fā)明還公開了其制備方法。本發(fā)明將受阻胺光穩(wěn)定劑引入到具有核殼結構的彈性體粒子的殼層中,不僅以新的方式實現(xiàn)了受阻胺光穩(wěn)定劑的高分子量化,使光穩(wěn)定作用能長久持續(xù)有效,且包覆其中的橡膠態(tài)軟核還可為聚合物基材提供增韌作用,一舉兩得,為聚合物基材改性領域提供了一種新的雙功能改性劑。
文檔編號C08F220/14GK102558428SQ20111045003
公開日2012年7月11日 申請日期2011年12月29日 優(yōu)先權日2011年12月29日
發(fā)明者任顯誠, 周道軍, 游斌 申請人:四川大學
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