專利名稱：一種低粘度甲基乙烯基硅油及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及有機硅下游產(chǎn)品開發(fā)研究領域，具體是一種低粘度甲基乙烯基硅油及其制備方法。
背景技術：
甲基乙烯基硅油是端基和(或)側鏈含有乙烯基的聚二甲基硅氧烷的簡稱，主要有以下三種結構
其中，本體粘度和乙烯基含量是甲基乙烯基硅油的重要指標。它們一般以甲基環(huán)硅氧烷、甲基乙烯基環(huán)硅氧烷為原料，乙烯基硅氧烷為封端劑，在催化劑作用下通過陰離子或陽離子開環(huán)聚合反應而成。低粘度甲基乙烯基硅油主要用作加成型硅橡膠的添加劑，以增強硅橡膠的強度和硬度；還可用于制作液體硅橡膠；與聚氨酯、丙烯酸等多種有機材料反應， 可制成性能更優(yōu)越(耐候、耐老化、抗紫外線、增強韌性等)的新材料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術的不足，提供一種產(chǎn)品收率高、低成本、操作簡便、分子量易于控制的低粘度甲基乙烯基硅油及其制備方法。實現(xiàn)本發(fā)明的目的所采用的技術方案包括 一種低粘度甲基乙烯基硅油的制備方法，包括如下步驟
(1)按質(zhì)量份數(shù)計，稱取甲基環(huán)硅氧烷100份、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷1(Γ50份、 六甲基二硅氧烷5 15份、乙烯基雙封頭(TlO份、阻聚劑0. 0Γ0. 03份和堿性催化劑0. 3 2 份，均置入反應容器內(nèi)，升溫至9(T12(TC，并充分攪拌，反應2、個小時得到反應液；
(2)將上述反應液冷卻至2(T25°C，加入稀酸溶液，在3(T60°C下進行酸洗中和，調(diào)節(jié)PH=7. 0，然后再用去離子水洗三次，經(jīng)離心分離除去去離子水后得到粗硅油，該粗硅油在 95° C下減壓脫去低沸物，即可得到低粘度甲基乙烯基硅油。所述的甲基環(huán)硅氧烷為八甲基環(huán)四硅氧烷或甲基混合環(huán)體。所述的堿性催化劑為氫氧化鉀或四甲基氫氧化銨。所述的阻聚劑為對羥基苯甲醚或2，6- 二叔丁基對甲苯酚。所述的稀酸溶液為15%質(zhì)量濃度的硫酸溶液、10%質(zhì)量濃度的鹽酸溶液或15%質(zhì)量濃度的乙酸溶液。
本發(fā)明方法制備的所述甲基乙烯基硅油的粘度為5(T500mPa. S。與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明方法工藝過程簡單，產(chǎn)品收率高，產(chǎn)物的分子量和粘度易于控制，反應活性高，儲存穩(wěn)定性好，可廣泛應用于硅橡膠、聚氨酯和聚丙烯酸酯等新材料的合成與改性。
具體實施例方式下面結合具體實施例對本發(fā)明作進一步具體詳細描述，但本發(fā)明的實施方式不限于此，對于未特別注明的工藝參數(shù)，可參照常規(guī)技術進行。實施例1
將30g八甲基環(huán)四硅氧烷、IOg四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、4g六甲基二硅氧烷、 0. 006g對羥基苯甲醚和0. 6g四甲基氫氧化銨置入反應器內(nèi)，升溫至90°C，并充分攪拌，反應8個小時得到反應液；將上步所得反應液冷卻至室溫，加入15%的乙酸溶液在30°C左右酸洗中和，調(diào)節(jié)PH=7. 0，然后再水洗三次，經(jīng)離心分離除去大部分水后得到粗硅油；粗硅油在95°C下減壓脫去低沸物，得到支鏈型甲基乙烯基硅油。制得的甲基乙烯基硅油的粘度為 250mPa. s,乙烯基含量為7. 5% (w/w)，產(chǎn)率為86. 8%。實施例2
將35g甲基混合環(huán)體、5g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、2g六甲基二硅氧烷、0. 004g對羥基苯甲醚和0. 4g氫氧化鉀置入反應器內(nèi)，升溫至110°C，并充分攪拌，反應2個小時得到反應液；將上步所得反應液冷卻至室溫，加入10%的鹽酸溶液在30°C左右酸洗中和，調(diào)節(jié) PH=7. 0，然后再水洗三次，經(jīng)離心分離除去大部分水后得到粗硅油；粗硅油在95° C下減壓脫去低沸物，得到支鏈型甲基乙烯基硅油。制得的甲基乙烯基硅油的粘度為460mPa. s,乙烯基含量為3. 6% (w/w)，產(chǎn)率為91. 4%。實施例3
將35g八甲基環(huán)四硅氧烷、3g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷、2g六甲基二硅氧烷、2g乙烯基雙封頭、2，6-二叔丁基對甲苯酚0. 006g和0. 2g四甲基氫氧化銨置入反應容器內(nèi)，升溫至10(TC，并充分攪拌，反應4個小時得到反應液；將上步所得反應液冷卻至室溫，加入15% 的硫酸溶液在60°C左右酸洗中和，調(diào)節(jié)PH=7.0，然后再水洗三次，經(jīng)離心分離除去大部分水后得到粗硅油；粗硅油在95°C下減壓脫去低沸物，得到直、支鏈混合型甲基乙烯基硅油。 制得的甲基乙烯基硅油的粘度為120mPa. s,乙烯基含量為5. 5% (w/w)，產(chǎn)率為88. 5%。實施例4
將40g八甲基環(huán)四硅氧烷、4g六甲基二硅氧烷、2g乙烯基雙封頭、2，6_ 二叔丁基對甲苯酚0. 004g和0. 4g四甲基氫氧化銨置入反應容器內(nèi)，升溫至100°C，并充分攪拌，反應4個小時得到反應液；將上步所得反應液冷卻至室溫，加入15%的硫酸溶液在60° C左右酸洗中和，調(diào)節(jié)PH=7. 0，然后再水洗三次，經(jīng)離心分離除去大部分水后得到粗硅油；粗硅油在95°C 下減壓脫去低沸物，得到直鏈型甲基乙烯基硅油。制得的甲基乙烯基硅油的粘度為280mPa. s，乙烯基含量為2. 5% (w/w)，產(chǎn)率為84. 4%。實施例5
將40g八甲基環(huán)四硅氧烷、2g六甲基二硅氧烷、4g乙烯基雙封頭、2，6_ 二叔丁基對甲苯酚0. 004g和0. 2g四甲基氫氧化銨置入反應容器內(nèi)，升溫至100°C，并充分攪拌，反應4個小時得到反應液；將上步所得反應液冷卻至室溫，加入15%的硫酸溶液在60° C左右酸洗中和，調(diào)節(jié)PH=7.0，然后再水洗三次，經(jīng)離心分離除去大部分水后得到粗硅油；粗硅油在95°C 下減壓脫去低沸物，得到直鏈型甲基乙烯基硅油。制得的甲基乙烯基硅油的粘度為430mPa. s，乙烯基含量為4. 2% (w/w)，產(chǎn)率為81. 7%。 上述實施例為本發(fā)明較佳的實施方式，但本發(fā)明的實施方式并不受上述實施例的限制，其他的任何未背離本發(fā)明的精神實質(zhì)與原理下所作的改變、修飾、替代、組合、簡化， 均應為等效的置換方式，都包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。
權利要求
1.一種低粘度甲基乙烯基硅油的制備方法，其特征在于，包括如下步驟(1)按質(zhì)量份數(shù)計，稱取甲基環(huán)硅氧烷100份、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷1(Γ50份、 六甲基二硅氧烷5 15份、乙烯基雙封頭(TlO份、阻聚劑0. 0Γ0. 03份和堿性催化劑0. 3 2 份，均置入反應容器內(nèi)，升溫至9(T12(TC，并充分攪拌，反應2、個小時得到反應液；(2)將上述反應液冷卻至2(T25°C，加入稀酸溶液，在3(T60°C下進行酸洗中和，調(diào)節(jié)PH=7. 0，然后再用去離子水洗三次，經(jīng)離心分離除去去離子水后得到粗硅油，該粗硅油在 95°C下減壓脫去低沸物，即可得到低粘度甲基乙烯基硅油。
2.根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述的甲基環(huán)硅氧烷為八甲基環(huán)四硅氧烷或甲基混合環(huán)體。
3.根據(jù)權利要求1或2所述的制備方法，其特征在于，所述的堿性催化劑為氫氧化鉀或四甲基氫氧化銨。
4.根據(jù)權利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述的阻聚劑為對羥基苯甲醚或2， 6-二叔丁基對甲苯酚。
5.根據(jù)權利要求4所述的制備方法，其特征在于，所述的稀酸溶液為15%質(zhì)量濃度的硫酸溶液、10%質(zhì)量濃度的鹽酸溶液或15%質(zhì)量濃度的乙酸溶液。
6.由權利要求1至5任意所述方法制備的低粘度甲基乙烯基硅油，其特征在于，所述甲基乙烯基硅油的粘度為5(T500mPa. s。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種低粘度甲基乙烯基硅油及其制備方法，包括如下步驟按質(zhì)量份數(shù)計，稱取甲基環(huán)硅氧烷100份、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷10~50份、六甲基二硅氧烷5~15份、乙烯基雙封頭0~10份、阻聚劑0.01~0.03份和堿性催化劑0.3~2份，均置入反應容器內(nèi)，升溫至90~120℃，反應2~8個小時得到反應液；冷卻，加入稀酸溶液進行中和，調(diào)節(jié)PH=7.0，水洗三次，經(jīng)離心分離得到粗硅油，該粗硅油在95oC下減壓脫去低沸物，即可得到低粘度甲基乙烯基硅油。本發(fā)明方法合成的甲基乙烯基硅油具有粘度低、透明度高、儲存穩(wěn)定性好、反應活性大等特點。
文檔編號C08G77/06GK102443173SQ20111032902
公開日2012年5月9日 申請日期2011年10月26日 優(yōu)先權日2011年10月26日
發(fā)明者侯有軍, 陳巨棟 申請人:華南理工大學