專利名稱：一種耐油增強型丁苯橡膠類聚合物顆粒的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及合成橡膠的制備方法，特別是涉及一種耐油增強型丁苯橡膠類顆粒聚合物的制備方法。
背景技術(shù)：
顆粒橡膠使得橡膠生產(chǎn)可以像炭黑等填料一樣進行管道輸送以及自動稱量，有助于工廠混煉生產(chǎn)自動化程度的提高。顆粒橡膠由于自身的特點，應(yīng)用領(lǐng)域更加廣泛。
CN03100424. 5介紹的淀粉與聚合物復(fù)合物的制備方法，淀粉與聚合物共沉物經(jīng)干燥，得到淀粉與聚合物復(fù)合物。聚合物乳液為天然橡膠乳液、丁苯橡膠乳液、氯丁橡膠乳液、丁腈橡膠乳液、羧基丁腈橡膠乳液、聚氯乙烯乳液、乙烯-醋酸乙烯酯乳液或聚丙烯酸酯乳液。該方法簡便，分散精細。制備的復(fù)合物主要用于橡膠工業(yè)和環(huán)境友好材料。該方法采用的是普通糊化淀粉。CN200810153151. 5、CN200810153152. X介紹了一種丁苯膠乳粒子接枝聚氯乙烯復(fù)合樹脂的制備方法，屬于聚氯乙烯復(fù)合樹脂。CN88105130. 6所述的底布刮漿其膠漿用乳膠和淀粉混合配制而成。CN03100424. 5介紹的淀粉水溶液與聚合物乳液混合物加入到凝聚劑中，攪拌絮凝，得到淀粉與聚合物共沉物。CN200910010771. 8 一種低生熱、耐疲勞硫化橡膠的制備方法，采用淀粉或改性淀粉與偶聯(lián)劑結(jié)合來實現(xiàn)低生熱、抗疲勞助劑。CN200910077831. 8 一種含雙親性淀粉衍生物的綠色輪胎材料及其制備方法，將雙親性淀粉衍生物微細顆粒預(yù)分散在聚合物乳液中，得到雙親性淀粉衍生物與聚合物的復(fù)合物，然后再和橡膠、補強劑、偶聯(lián)劑、硫化劑、硫化促進劑混合，在30°C 10(TC下經(jīng)煉膠機或密煉機制備得到包含雙親性淀粉衍生物與橡膠的共混物。JP2003192832介紹的用于胎面膠的橡膠聚合物包含二氧化硅、淀粉、異戊二烯等組分。JP2005075951介紹了胎面膠混合物包含淀粉、異戊二烯橡膠等。CN200910311086. 9 丁腈橡膠/聚氯乙烯共混膠耐乙醇汽油的膠管配方在加工過程中將丁腈橡膠/聚氯乙烯共混。CN200810238090. 2 一種聚氯乙烯/ 丁腈橡膠/層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料及其制備方法，以聚氯乙烯為基材，通過加入一定比例的丁腈橡膠粉、納米層狀硅酸鹽、導(dǎo)電炭黑、輕質(zhì)碳酸鈣、潤滑劑及增塑劑、加熱復(fù)合穩(wěn)定劑材料制配成新的聚氯乙烯/ 丁腈橡膠/層狀硅酸鹽納米復(fù)合材料，該制備工藝在加工過程中完成。以上專利與CN200910002715.X將橡膠與聚氯乙烯在加工過程中實現(xiàn)共混。CN200910013750. I、CN200910013751. 6.CN200910256072. I抗沖擊性、加工性能優(yōu)良的聚氯乙烯混合物，所述混合物的原料包括聚氯乙烯和新型抗沖改性劑，其中，新型抗沖改性劑為采用丁二烯與含有碳碳雙鍵的化合物所組成的混合物與含有兩個或兩個以上碳碳雙鍵的交聯(lián)劑共聚合而得到的橡膠核，和用丙烯酸酯類化合物的混合物與含有碳碳雙鍵的化合物的單體或含有碳碳雙鍵的化合物的混合物共聚而得到的殼所組成的核-殼接枝共聚物。CN200810153152.X —種丁苯膠乳粒子接枝聚氯乙烯復(fù)合樹脂的制備方法，屬于聚氯乙烯復(fù)合樹脂。該方法包括交聯(lián)的SBR復(fù)合粒子乳液的制備，丙烯酸酯類單體改性的SBR復(fù)合粒子乳液的制備，丁苯膠乳粒子接枝聚氯乙烯復(fù)合樹脂的制備。US4102848A、US4105717A、US4162241A介紹的均為加工中聚氯乙烯可與橡膠摻混。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種耐油增強型丁苯橡膠類顆粒聚合物的制備方法，采用接枝聚合法和直接凝聚法制備一種耐油增強型丁苯橡膠類顆粒聚合物。本發(fā)明提供了一種耐油增強型丁苯橡膠類聚合物顆粒的最佳制備方法，具體如下I)淀粉的糊化改性以淀粉為100質(zhì)量份計，在反應(yīng)器內(nèi)加入100份淀粉,力口入1500 2500份水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90 10(TC恒溫水浴中，攪拌20 60min，得到半透明狀淀粉糊，將質(zhì)量百分濃度20% 40%的甲醛溶液 與間苯二酚以3 : I 2 : I的質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加I 6份堿液，調(diào)節(jié)其pH值為9 11，得酚醛溶液，將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)80 100°C恒溫攪拌30 90min，得到改性淀粉；2)增強型共聚丁苯膠乳的制備以丁二烯苯乙烯總量為100質(zhì)量份計，在聚合釜中依次加入50 150份水、30 50份苯乙烯、2 10份乳化劑、O. I I. 2份分子量調(diào)節(jié)齊U，用氮氣置換后，加入50 70份丁二烯、15 40份異戊二烯單體、2 20份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30 60°C時加入O. I O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8 lh，然后在30 60°C聚合溫度下，反應(yīng)5 8小時，加入O. I O. 5份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳；3)膠乳接枝以增強型共聚丁苯膠乳為100質(zhì)量份計，在聚合釜中依次加入水50 150份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入5 40份聚氯乙烯，攪拌、力口熱，待聚合釜溫度達到30 60°C時加入O. I O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8 lh，然后在30 60°C聚合溫度下，反應(yīng)5 8小時，加入O. I O. 5份終止劑，制得接枝膠乳。4)凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水20 100份，在50 80°C凝聚溫度下，加入I 5份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系pH值為7 13，在70 100°C攪拌20 30min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。本發(fā)明淀粉的糊化改性100份的淀粉加入1150 4900份的水，淀粉懸浮液質(zhì)量
濃度為2% 8%，優(yōu)選4% 5%。本發(fā)明淀粉懸浮液置放于90 100°C恒溫水浴中，攪拌20 60min。本發(fā)明將質(zhì)量百分濃度20% 40%的甲醛溶液與間苯二酚質(zhì)量比為3 I 2 I混合，優(yōu)選3 I。本發(fā)明中甲醛溶液與間苯二酚混合液加水稀釋并滴加I 6份堿液，堿液為堿或堿鹽或其復(fù)合液，如氫氧化鈉、三乙醇胺、氫氧化鉀等及其復(fù)合液，堿液質(zhì)量百分濃度為20% 40%，優(yōu)選25% 35%。優(yōu)選氫氧化鈉和三乙醇胺復(fù)合液。本發(fā)明甲醛溶液與間苯二酚混合液pH值為9 11，優(yōu)選9 10。本發(fā)明酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)80 100°C恒溫攪拌30 90min，優(yōu)選90°C，40 60mino本發(fā)明增強型共聚丁苯膠乳的乳化劑為硫酸鹽類、磺酸鹽類，優(yōu)選歧化松香皂；為2 10份，優(yōu)選4 6份。
本發(fā)明所使用的分子量調(diào)節(jié)劑選自叔十二碳硫醇、叔十碳硫醇、叔十四碳硫醇、叔十六碳硫醇，優(yōu)選叔十二碳硫醇；為O. I I. 2份,優(yōu)選O. 4 O. 6份。本發(fā)明增強型共聚丁苯膠乳的異戊二烯為15 40份，優(yōu)選20 25份。本發(fā)明增強型共聚丁苯膠乳的改性淀粉為2 20份，優(yōu)選10 15份。本發(fā)明增強型共聚丁苯膠乳的聚合溫度30 60°C，優(yōu)選40 50°C。本發(fā)明增強型共聚丁苯膠乳的引發(fā)劑采用偶氮氨基化合物或過硫酸鹽，優(yōu)選偶氮氨基化合物，如偶氮氨基酸鈉；為O. I O. 4份，優(yōu)選O. 2 O. 3份。本發(fā)明所使用的終止劑選自二甲基二硫代氨基甲酸鈉、氫醌。為O. I 0.5份，優(yōu)選O. 2 O. 3份。本發(fā)明膠乳接枝過程中水的加入量為50 150份，優(yōu)選100 120份。本發(fā)明膠乳接枝聚氯乙烯為5 40份，優(yōu)選20 25份。本發(fā)明膠乳接枝聚合溫度為30 60°C，優(yōu)選40 45°C，反應(yīng)5 8小時。本發(fā)明凝聚溫度為50 80°C，優(yōu)選50 60°C。本發(fā)明凝聚劑為導(dǎo)電炭黑，5 20份，優(yōu)選15 20份。本發(fā)明凝聚體系pH值為7 13，優(yōu)選pH值8 9。本發(fā)明聚合物顆粒在70 100°C攪拌20 30min進行熟化。優(yōu)選80 90°C。本發(fā)明方法所制備的顆粒聚合物具有如下特征顆粒粒徑I. 00 2. OOmm,門尼黏度ML(1+4)1〔lcrc45 60，300%定伸應(yīng)力18 25MPa，拉伸強度彡18. OMPa，扯斷伸長率^ 600%,耐3#煤油變化率體積變化率> 7.5%,壓縮永久變形> 20 %。本發(fā)明所涉及的乳液聚合方法與傳統(tǒng)的乳液聚合制備丁苯工藝相似，淀粉對橡膠具有很好的補強作用，酚醛改性淀粉，改善了淀粉/橡膠之間的界面結(jié)合作用，在聚合過程中加入，使得淀粉分散均勻。聚氯乙烯的加入使得橡膠的耐油性得以提高。在凝聚過程中采用導(dǎo)電炭黑，既使得橡膠具有良好的抗靜電性能，又對橡膠性能具有進一步增強的作用。可用于耐油管的制造行業(yè)。
具體實施例方式下面結(jié)合實施例進一步說明本發(fā)明，但并非限制本發(fā)明權(quán)利要求保護的范圍。實施例和對比例所述的“份”均是指質(zhì)量份。原料來源丁二烯、苯乙烯中國石油蘭州石化公司合成橡膠廠提供；淀粉、聚氯乙烯、導(dǎo)電炭黑等其他試劑均為市售工業(yè)品。實施例I①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入1500份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90°C恒溫水浴中，攪拌30min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度20%的甲醛溶液與間苯二酚以2 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加I份質(zhì)量百分濃度20%的氫氧化鈉和三乙醇胺復(fù)合堿液(氫氧化鈉和三乙醇胺質(zhì)量比1:1)，調(diào)節(jié)其pH值為9，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌30min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入80份水、40份苯乙烯、5份乳化劑、O. 6份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入60份丁二烯、20份異戊二烯單體、10份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到40°C時加入O. 2份引發(fā)劑，攪拌lh，然后在40°C聚合溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. 2份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水100份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入20份聚氯乙烯，攪拌、力口熱，待聚合釜溫度達到40°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌lh，然后在40°C聚合溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. 2份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水50份，在50°C凝聚溫度下，加入3份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系pH值為8，在80°C攪拌20min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 2. OOmm,門尼黏度ML(1+4)lclcre50，300%定伸應(yīng)力20. OMPa，拉伸強度18. 5MPa，扯斷伸長率620%，耐3#煤油變化率體積變化率彡7. 5%，壓縮永久變形彡20%。對比例I試驗條件同實施例1，只是未加入糊化改性淀粉，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 50 3.OOmm,門尼黏度ML(1+4)1CI°O 26，300 %定伸應(yīng)力12MPa，拉伸強度17. OMPa,扯斷伸長率500%，耐3#煤油變化率體積變化率> 7.0%，壓縮永久變形> 20%。實施例2①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入2500份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90°C恒溫水浴中，攪拌20min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度30%的甲醛溶液與間苯二酚以3 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加2份質(zhì)量百分濃度20%的氫氧化鈉和三乙醇胺復(fù)合堿液(氫氧化鈉和三乙醇胺質(zhì)量比I : I)，調(diào)節(jié)其pH值為11，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)80°C恒溫攪拌60min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入100份水、30份苯乙烯、8份乳化劑、O. 3份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入70份丁二烯、30份異戊二烯單體、20份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30°C時加入O. I份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在30°C聚合溫度下，反應(yīng)6小時，加入O. 2份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水50份、增強共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入10份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在30°C聚合溫度下，反應(yīng)6小時，加入O. 4份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水100份，在60°C凝聚溫度下，加入3份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系pH值為13，在80°C攪拌20min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 2. OOmm,門尼黏度ML(1+4)1Qcrc 45，300%定伸應(yīng)力25MPa，拉伸強度20. OMPa，扯斷伸長率620%，耐3#煤油變化率體積變化率彡8. 0%，壓縮永久變形彡25%。對比例2試驗條件同實施例2，只是未加入異戊二烯，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 50 2. 50mm,門尼黏度ML(1+4)lclcre35，300%定伸應(yīng)力14MPa，拉伸強度16. OMPa，扯斷伸長率510%，耐3#煤油變化率體積變化率> 7. 0%，壓縮永久變形> 20%。實施例3①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入2000份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于100°c恒溫水浴中，攪拌40min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度40%甲醛溶液與間苯二酚以2 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加3份質(zhì)量百分濃度30%的氫氧化鈉和三乙醇胺復(fù)合堿液(氫氧化鈉和三乙醇胺質(zhì)量比I : 2)，調(diào)節(jié)其pH值為10，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)80°C恒溫攪拌50min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入120份水、50份苯乙烯、10份乳化劑、I. 2份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入50份丁二烯、30份異戊二烯單體、15份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到50°C時加入00. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在50°C聚合溫度下，反應(yīng)5小時，加入O. 5份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水150份、增強共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入30份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到50°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在50°C聚合溫度下，反應(yīng)6小時，加入O. 5份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水20份，在50°C凝聚溫度下，加入5份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系pH值為10，在70°C攪拌20min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 I. 90mm,門尼黏度ML(1+4)lclcre 55，300%定伸應(yīng)力25. OMPa，拉伸強度18. OMPa，扯斷伸長率620%，耐3#煤油變化率體積變化率彡8. 0%，壓 縮永久變形> 25%。對比例3試驗條件同實施例3,只是未加入聚氯乙烯,結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 2. 50mm,門尼黏度ML(1+4)1Qcrc35，300%定伸應(yīng)力16. OMPa，拉伸強度16. OMPa，扯斷伸長率500%，耐3#煤油變化率體積變化率> 5. 0%，壓縮永久變形> 14%。實施例4①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入1800份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90°C恒溫水浴中，攪拌60min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度25%的甲醛溶液與間苯二酚以3 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加4份質(zhì)量百分濃度40%的氫氧化鈉堿液，調(diào)節(jié)其pH值為9，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌60min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入90份水、40份苯乙烯、7份乳化劑、O. 7份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入60份丁二烯、20份異戊二烯單體、20份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到50°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在50°C聚合溫度下，反應(yīng)7小時，加入O. 5份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入90份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入40份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在30°C聚合溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. 5份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水80份，在70°C凝聚溫度下，加入5份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系PH值為11，在70°C攪拌30min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 10 2. OOmm,門尼黏度ML(1+4)1Qcrc 45，300 %定伸應(yīng)力22MPa，拉伸強度21. OMPa,扯斷伸長率615 %，耐3#煤油變化率體積變化率> 8. 5%，壓縮永久變形> 25%。對比例4試驗條件同實施例4,只是未加入導(dǎo)電炭黑，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 3. 50mm,門尼黏度ML(1+4)1Qcrc32，300%定伸應(yīng)力15. OMPa，拉伸強度15. 5MPa，扯斷伸長率490%，耐3#煤油變化率體積變化率> 6. 0%，壓縮永久變形> 18%。
實施例5①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入2400份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于100°c恒溫水浴中，攪拌50min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度35%的甲醛溶液與間苯二酚以一定的質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加5份質(zhì)量百分濃度25%的三乙醇胺堿液，調(diào)節(jié)其pH值為11，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌80min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入100份水、30份苯乙烯、5份乳化劑、O. 5份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入70份丁二烯、15份異戊二烯單體、10份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到40°C時加入O. 3份引發(fā)劑，攪拌lh，然后在40°C聚合溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. 3份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水100份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入20份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到60°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在60°C聚合溫度下，反應(yīng)5小時，加入O. 5份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水50份，在50°C凝聚溫度下，加入4份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系PH值為9，在80°C攪拌20min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 2. OOmm,門尼黏度ML(P4)1cicrc6OdOO^定伸應(yīng)力I5MPa,拉伸強度I9· OMPa，扯斷伸長率6OO %，耐3#煤油變化率體積變化率> 7. 5%，壓縮永久變形> 20%。對比例5試驗條件同實施例5，只是未將淀粉糊化改性，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 50
3.OOmm,門尼黏度ML(1+4)1CI°O 35，300 %定伸應(yīng)力16. OMPa，拉伸強度16. OMPa，扯斷伸長率500 %，耐3#煤油變化率體積變化率彡6.5%,壓縮永久變形彡18 %。實施例6①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入2000份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90°C恒溫水浴中，攪拌40min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度20%的甲醛溶液與間苯二酚以2 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加2份質(zhì)量百分濃度35%的三乙醇胺堿液，調(diào)節(jié)其pH值為11，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌30min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入100份水、40份苯乙烯、8份乳化劑、O. 8份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入60份丁二烯、30份異戊二烯單體、15份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30°C時加入
O.3份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在30°C聚合溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. 5份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水80份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入20份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在30°C聚合溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. 5份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水50份，在50°C凝聚溫度下，加入5份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系PH值為9，在70°C攪拌30min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 I. 90mm,門尼黏度ML(P4)icicrcSOdOO^定伸應(yīng)力25MPa，拉伸強度19. OMPa，扯斷伸長率600 %，耐3#煤油變化率體積變化率> 7. 5%，壓縮永久變形> 20%。對比例6
試驗條件同實施例6，只是未加入淀粉和異戊二烯，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 50 5. OOmm,門尼黏度ML(1+4)1CI°O 30，300 %定伸應(yīng)力14. OMPa，拉伸強度13. OMPa，扯斷伸長率480 %，耐3#煤油變化率體積變化率> 6.0%,壓縮永久變形> 15 %。實施例7①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入2200份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90°C恒溫水浴中，攪拌30min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度40%的甲醛溶液與間苯二酚以3 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加3份質(zhì)量百分濃度30%的氫氧化鈉和三乙醇胺復(fù)合堿液(氫氧化鈉和三乙醇胺質(zhì)量比I : 2)，調(diào)節(jié)其pH值為9，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌90min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入90份水、50份苯乙烯、9份乳化齊U、I. O份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入50份丁二烯、30份異戊二烯單體、20份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到45°C時加入O. 3份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在45°C聚合·溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. 3份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水120份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入30份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到50°C時加入O. 3份引發(fā)劑，攪拌lh，然后在50°C聚合溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. 3份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水80份，在60°C凝聚溫度下，加入4份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系pH值為10，在60°C攪拌30min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 2. OOmm,門尼黏度ML(1+4)1Qcrc45，300%定伸應(yīng)力25MPa，拉伸強度19. OMPa，扯斷伸長率620%，耐3#煤油變化率體積變化率彡8. 5%，壓縮永久變形彡25%。對比例7試驗條件同實施例7，只是未加入淀粉和聚氯乙烯，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 5. OOmm,門尼黏度ML(1+4)1CI°O 32，300 %定伸應(yīng)力14. 5MPa，拉伸強度14. OMPa，扯斷伸長率470%，耐3#煤油變化率體積變化率彡3.0%，壓縮永久變形彡8%。實施例8①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入2000份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于100°c恒溫水浴中，攪拌60min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度25%的甲醛溶液與間苯二酚以2 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加6份質(zhì)量百分濃度40%的氫氧化鈉堿液，調(diào)節(jié)其pH值為10，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌80min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入70份水、40份苯乙烯、6份乳化劑、O. 6份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入60份丁二烯、15份異戊二烯單體、15份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到50°C時加入O. 2份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在50°C聚合溫度下，反應(yīng)5小時，加入O. 2份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水60份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入30份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到40°C時加入O. 3份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在40°C聚合溫度下，反應(yīng)7小時，加入O. 5份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水70份，在60°C凝聚溫度下，加入4份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系PH值為11，在90°C攪拌30min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. OO I. 80mm,門尼黏度ML(1+4)1Qcrc 40，300 %定伸應(yīng)力20MPa，拉伸強度20. OMPa,扯斷伸長率630 %，耐3#煤油變化率體積變化率> 9. 0%，壓縮永久變形> 25%。對比例8試驗條件同實施例8，只是未加入淀粉和導(dǎo)電炭黑，結(jié)果如下顆粒粒徑3. 00
5.OOmm,門尼黏度ML(1+4)1CI°O 30，300 %定伸 應(yīng)力14. OMPa，拉伸強度14. IMPa，扯斷伸長率490 %，耐3#煤油變化率體積變化率≥6.0%,壓縮永久變形≥12 %。實施例9①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入1500份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90°C恒溫水浴中，攪拌30min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度40%的甲醛溶液與間苯二酚以3 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加2份質(zhì)量百分濃度25%的三乙醇胺堿液，調(diào)節(jié)其pH值為9，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌60min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入110份水、30份苯乙烯、6份乳化劑、O. 6份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入70份丁二烯、20份異戊二烯單體、20份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到55°C時加入O. 3份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在55°C聚合溫度下，反應(yīng)5小時，加入O. 5份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水60份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入30份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到60°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌lh，然后在60°C聚合溫度下，反應(yīng)5小時，加入O. 4份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水60份，在80°C凝聚溫度下，加入3份凝聚齊IJ，調(diào)節(jié)體系PH值為13，在100°C攪拌20min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 2. OOmm,門尼黏度ML(P4)1cicrc6OdOO^定伸應(yīng)力2OMPa,拉伸強度I8· 5MPa,扯斷伸長率6OO%，耐3#煤油變化率體積變化率> 8. 5%，壓縮永久變形> 26%。對比例9試驗條件同實施例9，只是未加入異戊二烯和聚氯乙烯，結(jié)果如下顆粒粒徑2. 00 5. OOmm,門尼黏度MLaWicicrc 30，300%定伸應(yīng)力認3MPa，拉伸強度14. OMPa，扯斷伸長率480 %，耐3#煤油變化率體積變化率> 3.0%,壓縮永久變形> 8 %。實施例10①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入2000份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90°C恒溫水浴中，攪拌40min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度35%的甲醛溶液與間苯二酚以3 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加2份質(zhì)量百分濃度35%的三乙醇胺堿液，調(diào)節(jié)其pH值為10，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌80min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入150份水、40份苯乙烯、10份乳化劑、I. 2份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入60份丁二烯、40份異戊二烯單體、20份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到60°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在60°C聚合溫度下，反應(yīng)5小時，加入O. 5份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水50份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入40份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30°C時加入O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在30°C聚合溫度下，反應(yīng)7小時，加入O. 5份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水20份，在50°C凝聚溫度下，加入4份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系PH值為12，在70°C攪拌30min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 I. 90mm,門尼黏度MLd+^w 45, 3OO%定伸應(yīng)力25MPa,拉伸強度I9· OMPa,扯斷伸長率610 %，耐3#煤油變化率體積變化率> 8. 0%，壓縮永久變形> 22%。對比例10試驗條件同實施例10，只是未加入異戊二烯和導(dǎo)電炭黑，結(jié)果如下顆粒粒徑
2.00 5. 50mm,門尼黏度33，300%定伸應(yīng)力13. 6MPa，拉伸強度14. 2MPa，扯斷伸長率490 %，耐3#煤油變化率體積變化率> 6.0%,壓縮永久變形> 13 %。實施例11①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入1900份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90°C恒溫水浴中，攪拌60min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度20%的甲醛溶液與間苯二酚以3 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加5份百分濃度30%的氫氧化鈉和三乙醇胺復(fù)合堿液(氫氧化鈉和三乙醇胺質(zhì)量比I : 2)，調(diào)節(jié)其pH值為10，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌90min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入100份水、40份苯乙烯、8份乳化劑、O. 8份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入60份丁二烯、25份異戊二烯單體、15份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到50°C時加入O. 2份引發(fā)劑，攪拌lh，然后在50°C聚合溫度下，反應(yīng)6小時，加入O. 3份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水80份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入25份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到40°C時加入O. 3份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在40°C聚合溫度下，反應(yīng)6小時，加入O. 5份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水70份，在50°C凝聚溫度下，加入5份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系pH值為11，在80°C攪拌30min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 2. OOmm,門尼黏度ML(1+4)1CI°O60，300%定伸應(yīng)力25MPa，拉伸強度18. 5MPa，扯斷伸長率600%，耐3#煤油變化率體積變化率彡9. 0%，壓縮永久變形彡 30%。對比例11試驗條件同實施例11，只是未將淀粉糊化改性和未加入異戊二烯，結(jié)果如下顆粒粒徑3. 00 5. OOmm,門尼黏度ML(1+4)lclcrc 32，300%定伸應(yīng)力15. OMPa，拉伸強度14. 5MPa，扯斷伸長率470%，耐3#煤油變化率體積變化率彡5.0%，壓縮永久變形彡11%。實施例12①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入1500份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90°C恒溫水浴中，攪拌20min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度30%的甲醛溶液與間苯二酚以2 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加4份百分濃度30%的氫氧化鈉和三乙醇胺復(fù)合堿液(氫氧化鈉和三乙醇胺質(zhì)量比I : 2)，調(diào)節(jié)其pH值為11，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)90°C恒溫攪拌90min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入100份水、30份苯乙烯、9份乳化齊U、I. I份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入70份丁二烯、15份異戊二烯單體、5份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到45°C時加入O. 2份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在45°C聚合溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. 2份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水50份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入5份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30°C時加入O. I份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在30°C聚合溫度下，反應(yīng)5小時，加入O. I份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水20份，在50°C凝聚溫度下，加入5份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系pH值為7，在70°C攪拌20min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 2. OOmm,門尼黏度ML(1+4)1Qcrc45，300%定伸應(yīng)力23MPa，拉伸強度19. OMPa，扯斷伸長率600%，耐3#煤油變化率體積變化率彡8. 5%，壓縮永久變形彡20%。對比例12
試驗條件同實施例12，只是未將淀粉糊化改性和未加入聚氯乙烯，結(jié)果如下顆粒粒徑3. 00 6. OOmm,門尼黏度ML(1+4)1Qcrc 35，300%定伸應(yīng)力14. 8MPa，拉伸強度14. 3MPa，扯斷伸長率480%，耐3#煤油變化率體積變化率彡4.0%，壓縮永久變形彡8%。實施例13①淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入100份的淀粉，加入2000份的水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于100°c恒溫水浴中，攪拌30min，得到半透明狀淀粉糊。將質(zhì)量百分濃度40%的甲醛溶液與間苯二酚以3 I質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加6份質(zhì)量百分濃度40%的氫氧化鈉堿液，調(diào)節(jié)其pH值為11，得酚醛溶液。將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)100°C恒溫攪拌50min，得到改性淀粉。②增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中依次加入120份水、40份苯乙烯、10份乳化劑、I. 2份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入60份丁二烯、15份異戊二烯單體、2份改性淀粉，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到40°C時加入O. I份引發(fā)劑，攪拌lh，然后在40°C聚合溫度下，反應(yīng)8小時，加入O. I份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳。③膠乳接枝在聚合釜中依次加入水120份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入15份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30°C時加入O. I份引發(fā)劑，攪拌O. 8h，然后在30°C聚合溫度下，反應(yīng)5小時，加入O. I份終止劑，制得接枝膠乳。④凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水60份，在50°C凝聚溫度下，加入I份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系PH值為7，在70°C攪拌30min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。采用經(jīng)典方法測試樣品結(jié)構(gòu)和性能，結(jié)果如下顆粒粒徑I. 00 2. OOmm,門尼黏度ML(P4)1cicrc5OdOO^定伸應(yīng)力23MPa,拉伸強度I9· OMPa，扯斷伸長率610 %，耐3#煤油變化率體積變化率> 8. 5%，壓縮永久變形> 25%。對比例13試驗條件同實施例13，只是未將淀粉糊化改性和未加入導(dǎo)電炭黑，結(jié)果如下顆粒粒徑3. 00 7. OOmm,門尼黏度ML(1+4)lclcrc 34，300%定伸應(yīng)力14. IMPa，拉伸強度14. 3MPa，扯斷伸長率490%，耐3#煤油變化率體積變化率彡6.0%，壓縮永久變形彡10%。
權(quán)利要求
1.一種耐油增強型丁苯橡膠類聚合物顆粒的制備方法，具體如下 1)淀粉的糊化改性以淀粉為100質(zhì)量份計，在反應(yīng)器內(nèi)加入100份淀粉，加入1500 2500份水，攪拌成懸浮液，將淀粉懸浮液置放于90 100°C恒溫水浴中，攪拌20 60min，得到半透明狀淀粉糊，將質(zhì)量百分濃度20% 40%的甲醛溶液與間苯二酚以3 : I 2 : I的質(zhì)量比混合，加水稀釋并滴加I 6份堿液，調(diào)節(jié)其pH值為9 11，得酚醛溶液，將制備好的酚醛溶液倒入淀粉糊中，繼續(xù)80 100°C恒溫攪拌30 90min，得到改性淀粉； 2)增強型共聚丁苯膠乳的制備以丁二烯苯乙烯總量為100質(zhì)量份計，在聚合釜中依次加入50 150份水、30 50份苯乙烯、2 10份乳化劑、O. I I. 2份分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入50 70份丁二烯、15 40份異戊二烯單體、2 20份改性淀粉，攪拌、力口熱，待聚合釜溫度達到30 60°C時加入O. I O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8 lh，然后在30 60°C聚合溫度下，反應(yīng)5 8小時，加入O. I O. 5份終止劑，制得增強型共聚丁苯膠乳； 3)膠乳接枝以增強型共聚丁苯膠乳為100質(zhì)量份計，在聚合釜中依次加入水50 150份、增強型共聚丁苯膠乳100份，用氮氣置換后，加入5 40份聚氯乙烯，攪拌、加熱，待聚合釜溫度達到30 60°C時加入O. I O. 4份引發(fā)劑，攪拌O. 8 lh，然后在30 60°C聚合溫度下，反應(yīng)5 8小時，加入O. I O. 5份終止劑，制得接枝膠乳； 4)凝聚成粉取100份接枝膠乳加入凝聚釜，加入介質(zhì)水20 100份，在50 80°C凝聚溫度下，加入I 5份凝聚劑，調(diào)節(jié)體系pH值為7 13，在70 100°C攪拌20 30min進行熟化、然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。
2.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于淀粉的糊化改性中淀粉懸浮液質(zhì)量濃度為2% 8%。
3.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的甲醛溶液與間苯二酚質(zhì)量比為3 I0
4.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的堿液為氫氧化鈉、三乙醇胺、氫氧化鉀及其復(fù)合液，堿液質(zhì)量百分濃度為25% 35%。
5.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的堿液為氫氧化鈉和三乙醇胺復(fù)合液。
6.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于增強型共聚丁苯膠乳的乳化劑為歧化松香皂，用量為4 6份。
7.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的分子量調(diào)節(jié)劑選自叔十二碳硫醇、叔十碳硫醇、叔十四碳硫醇、叔十六碳硫醇，用量為O. 4 O. 6份。
8.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的異戊二烯用量為20 25份。
9.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的增強型共聚丁苯膠乳制備過程中的改性淀粉用量為10 15份。
10.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的增強型共聚丁苯膠乳制備過程中聚合溫度為40 50°C。
11.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的增強型共聚丁苯膠乳制備過程中所采用的引發(fā)劑為偶氮氨基化合物或過硫酸鹽，用量為O. 2 O. 3份。
12.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的終止劑選自二甲基二硫代氨基甲酸鈉、氫醌，用量為O. 2 O. 3份。
13.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的聚氯乙烯用量為20 25份。
14.如權(quán)利要求I所述的制備方法，其特征在于所述的凝聚劑為導(dǎo)電炭黑。
全文摘要
一種耐油增強型丁苯橡膠類聚合物顆粒的制備方法，包括1)淀粉的糊化改性在反應(yīng)器內(nèi)加入淀粉、水，攪拌得淀粉糊，加入酚醛溶液，得到改性淀粉；2)增強型共聚丁苯膠乳的制備在聚合釜中加入水、苯乙烯、乳化劑、分子量調(diào)節(jié)劑，用氮氣置換后，加入丁二烯、異戊二烯和改性淀粉，進行共聚反應(yīng)；3)膠乳接枝在聚合釜中依次加入水、增強型共聚丁苯膠乳，加入聚氯乙烯進行接枝聚合；4)凝聚成粉在凝聚釜加入接枝膠乳、水、凝聚劑，然后經(jīng)洗滌、脫水、干燥得到聚合物顆粒。制備的顆粒聚合物顆粒粒徑1.00～2.00mm，門尼黏度ML(1+4)100℃45～60，300％定伸應(yīng)力18～25MPa，拉伸強度≥18.0MPa，扯斷伸長率≥600％，耐3#煤油變化率體積變化率≥7.5％，壓縮永久變形≥20％。
文檔編號C08C19/00GK102952301SQ20111023886
公開日2013年3月6日 申請日期2011年8月19日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月19日
發(fā)明者魏緒玲, 梁滔, 劉寶勇, 付含琦, 魏玉麗, 龔光碧, 鄭聚成, 徐典宏, 趙洪國, 王真琴, 艾純金, 朱晶 申請人:中國石油天然氣股份有限公司