專(zhuān)利名稱(chēng)：一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法
一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法

本發(fā)明涉及高分子材料領(lǐng)域，特別是涉及一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法。
背景技術(shù)：
我國(guó)的軟包裝技術(shù)發(fā)展迅速，水平不斷提高，制作的軟包裝材料款式多樣，其中復(fù)合軟包裝材料現(xiàn)已成為國(guó)內(nèi)較成熟的主要包裝材料之一。如使用的薄膜基材就有PET、 BOPP, VMPET, VMCPP, ΡΕ、CPP和AL等，未來(lái)軟包裝的趨勢(shì)向著高阻隔性、耐高溫蒸煮性的方向發(fā)展。特別是食品、藥品等的外用軟包裝材料，更要求有高溫殺毒、環(huán)保衛(wèi)生等高性能，這樣就要求有符合如此高性能條件的、適用于高溫耐蒸煮的復(fù)合印刷油墨與之相配套。而目前的油墨用樹(shù)脂無(wú)法適應(yīng)高溫耐蒸煮凹版塑料復(fù)合油墨的要求。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明實(shí)施方式的目的是提供一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，從而制得賦予印刷油墨良好的耐溫型、展色性與附著牢度的樹(shù)脂。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明實(shí)施方式提供一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，該方法包括(1)合成聚酯多元醇a、酯化反應(yīng)將己二酸、新戊二醇、1，4 丁二醇、乙二醇和順丁烯二酸酐加入到聚酯合成釜中，升溫至210 230°C，反應(yīng)8 12小時(shí)；b、縮聚反應(yīng)對(duì)上述酯化反應(yīng)后的聚酯合成釜內(nèi)抽低真空，真空度從-0. 02Mpa _0. 04Mpa，抽低真空2 3小時(shí)后停止，放餾出物；繼續(xù)對(duì)抽低真空后的聚酯合成釜內(nèi)抽高真空，真空度從-0. 05Mpa _0. 09Mpa，抽高真空時(shí)間為2. 5 3. 5小時(shí)，釜溫控制在245°C 255°C；抽高真空完畢后，對(duì)聚酯合成釜內(nèi)進(jìn)行長(zhǎng)抽真空，真空度達(dá)到-0. 094Mpa,長(zhǎng)抽時(shí)間為6 8小時(shí)，醇餾出物占投入各原料總重量的2 8%，制得羥值為50 60mgK0H/g，酸酯為0. 1 2mgK0H/g、60°C條件下旋轉(zhuǎn)粘度為10000 20000mPa · s的聚酯多元醇；(2)制備預(yù)聚物將上述制得的聚酯多元醇與脂肪族二異氰酸酯在95°C條件下反應(yīng)3 4小時(shí)，制得異氰酸根含量為4 5%的預(yù)聚物；(3)擴(kuò)鏈反應(yīng)將醋酸乙酯加入到上述制得的預(yù)聚物中，攪拌均勻后逐步加入二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑形成混合液體，混合液體溫度控制在60 70°C，反應(yīng)2 3小時(shí)后，降溫加入異丙醇，得到 25°C條件下旋轉(zhuǎn)粘度為1200士 IOOmpa · S、固含量為33 37%的產(chǎn)物，即為本發(fā)明實(shí)施例的耐溫型油墨用樹(shù)脂。
上述方法中，所述方法合成聚酯多元醇步驟中，所用各原料用量按質(zhì)量百分比計(jì)為
己二酸50 60%
新戊二醇25 30%
1，4 丁二醇4 8%
乙二醇3 12%
順丁烯二酸酐 1 5%。上述方法中，所述方法擴(kuò)鏈反應(yīng)步驟中，所用各原料用量按質(zhì)量百分比計(jì)為上述制得的聚酯多元醇75 85%脂肪族二異氰酸酯 15 25%。上述方法中，所述方法制備預(yù)聚物步驟中，所用各原料用量按質(zhì)量百分比計(jì)為
醋酸乙酯40 45%
上述制得的預(yù)聚物31 35%
二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑2 6%
異丙醇20 25%。上述方法中，所述合成聚酯多元醇步驟的酯化反應(yīng)中，控制聚酯合成釜每小時(shí)的出水量為占各原料總質(zhì)量的0. 5 1. 5%。上述方法中，所述合成聚酯多元醇步驟中，還包括酯化反應(yīng)完畢后，通過(guò)測(cè)量產(chǎn)物的酸值確認(rèn)酯化反應(yīng)是否合格的步驟，若測(cè)量產(chǎn)物酸值< 20mgK0H/g，則確認(rèn)酯化反應(yīng)合格。上述方法中，所述制備預(yù)聚物步驟中，所用的脂肪族異氰酸包括異佛爾酮二異氰酸酯、1，6己二異氰酸酯、氫化MDI中的任一種。上述方法中，所述擴(kuò)鏈反應(yīng)步驟中，所用的二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑包括異佛爾酮二異二胺、1，6己二胺、乙二胺中的任一種。由上述提供的技術(shù)方案可以看出，本發(fā)明實(shí)施方式在制備耐溫型油墨用樹(shù)脂的過(guò)程中，向聚酯多元醇單元通過(guò)引入耐溫型鏈段與結(jié)晶型鏈段，使得制備的油墨用樹(shù)脂有優(yōu)異的耐溫性能以及附著性能。同時(shí)，制得的該樹(shù)脂由于固含量較傳統(tǒng)油墨用樹(shù)脂高，分子量較低，使其具有優(yōu)異的顏料分散性與展色性，制備出樹(shù)脂的色濃度高。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例。基于本發(fā)明的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒(méi)有做出創(chuàng)造性勞動(dòng)前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。本發(fā)明實(shí)施例提供一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟
(1)聚酯多元醇A的合成a、酯化反應(yīng) 各原料用量按質(zhì)量百分比計(jì)為己二酸50 60%、新戊二醇25 30%、1，4 丁二醇4 8%、乙二醇3 12%和順丁烯二酸酐1 5% ；將己二酸、新戊二醇、1，4 丁二醇、乙二醇和順丁烯二酸酐加入到聚酯合成釜中，升溫至210 230°C，反應(yīng)8 12小時(shí)；反應(yīng)過(guò)程中，保持聚酯合成釜出水量穩(wěn)定在(占各原料總質(zhì)量的0. 5 1. 5% /每小時(shí))，酯化反應(yīng)共餾出水占原料總質(zhì)量的10 15%，待酯化反應(yīng)完畢，若測(cè)量產(chǎn)物酸值< 20mgK0H/g，即表面酯化反應(yīng)合格；b、縮聚反應(yīng)對(duì)上述酯化反應(yīng)后的聚酯合成釜內(nèi)抽低真空，真空度從-0. 02Mpa _0. (MMpaji 低真空2 3小時(shí)后停止(可通過(guò)切斷聚酯合成釜的真空管線(xiàn)閥門(mén)停止抽低真空)，放餾出物；繼續(xù)對(duì)抽低真空后的聚酯合成釜內(nèi)抽高真空，真空度從-0. 05Mpa _0. 09Mpa，抽高真空時(shí)間為2. 5 3. 5小時(shí)，釜溫控制在245°C 255°C；抽高真空完畢后，對(duì)聚酯合成釜內(nèi)進(jìn)行長(zhǎng)抽真空(可通過(guò)開(kāi)動(dòng)蘿茨泵對(duì)聚酯合成釜內(nèi)進(jìn)行長(zhǎng)抽真空)，長(zhǎng)抽真空的真空度要達(dá)到-0. 094Mpa,長(zhǎng)抽時(shí)間為6 8小時(shí)，長(zhǎng)抽真空過(guò)程中，醇餾出物占投入各原料總重量的2 8%，制得羥值為50 60mgK0H/g，酸酯為0. 1 2mgK0H/g、60°C條件下旋轉(zhuǎn)粘度為 10000 20000mPa · s的聚酯多元醇；(2)制備預(yù)聚物各原料用量按質(zhì)量百分比計(jì)為上述制得的聚酯多元醇75 85%、脂肪族二異氰酸酯15 25% ；將上述制得的聚酯多元醇和脂肪族二異氰酸酯在95°C條件下反應(yīng)3 4小時(shí)，制得異氰酸根含量為4 5%的預(yù)聚物；(3)擴(kuò)鏈反應(yīng)各原料用量按質(zhì)量百分比計(jì)為醋酸乙酯40 45%、預(yù)聚物31 35%、二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑2 6%和異丙醇20 25% ；將醋酸乙酯加入到上述制得的預(yù)聚物中，攪拌均勻后逐步加入二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑形成混合液體，混合液體溫度控制在60 70°C，反應(yīng)2 3小時(shí)后，降溫加入異丙醇，得到 25°C條件下旋轉(zhuǎn)粘度為1200士 IOOmpa · S、固含量為33 37%的產(chǎn)物，即為本發(fā)明實(shí)施例的耐溫型油墨用樹(shù)脂。本發(fā)明實(shí)施例在耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備過(guò)程中，對(duì)聚酯多元醇單元通過(guò)引入耐溫型鏈段與結(jié)晶型鏈段，使得制備的油墨用樹(shù)脂有優(yōu)異的耐溫性能以及附著性能。同時(shí)，該樹(shù)脂由于固含量較傳統(tǒng)油墨樹(shù)脂高，分子量較低，使其具有優(yōu)異的顏料分散性與展色性，制備出的樹(shù)脂色濃度高。下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)施例1本實(shí)施例提供一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，包括以下步驟(1)制備聚酯多元醇，所用原料及用量如下
權(quán)利要求
1.一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，該方法包括(1)合成聚酯多元醇a、酯化反應(yīng)將己二酸、新戊二醇、1，4 丁二醇、乙二醇和順丁烯二酸酐加入到聚酯合成釜中，升溫至 210 230°C，反應(yīng)8 12小時(shí)；b、縮聚反應(yīng)對(duì)上述酯化反應(yīng)后的聚酯合成釜內(nèi)抽低真空，真空度從-0. 02Mpa -0. 04Mpa，抽低真空2 3小時(shí)后停止，放餾出物；繼續(xù)對(duì)抽低真空后的聚酯合成釜內(nèi)抽高真空，真空度從-0. 05Mpa -0. 09Mpa，抽高真空時(shí)間為2. 5 3. 5小時(shí)，釜溫控制在245°C 255°C ；抽高真空完畢后，對(duì)聚酯合成釜內(nèi)進(jìn)行長(zhǎng)抽真空，真空度達(dá)到-0. 094Mpa,長(zhǎng)抽時(shí)間為6 8小時(shí)，醇餾出物占投入各原料總重量的2 8%，制得羥值為50 60mgK0H/g，酸酯為0. 1 2mgK0H/g、60°C條件下旋轉(zhuǎn)粘度為 10000 20000mPa · s的聚酯多元醇；(2)制備預(yù)聚物將上述制得的聚酯多元醇與脂肪族二異氰酸酯在95°C條件下反應(yīng)3 4小時(shí)，制得異氰酸根含量為4 5%的預(yù)聚物；(3)擴(kuò)鏈反應(yīng)將醋酸乙酯加入到上述制得的預(yù)聚物中，攪拌均勻后逐步加入二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑形成混合液體，混合液體溫度控制在60 70°C，反應(yīng)2 3小時(shí)后，降溫加入異丙醇，得到25°C條件下旋轉(zhuǎn)粘度為1200士 IOOmpa · S、固含量為33 37%的產(chǎn)物，即為本發(fā)明實(shí)施例的耐溫型油墨用樹(shù)脂。
2.按照權(quán)利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述方法合成聚酯多元醇步驟中，所用各原料用量按質(zhì)量百分比計(jì)為己二酸50 60%新戊二醇25 30%1，4 丁二醇4 8%乙二醇3 12%順丁烯二酸酐 1 5%。
3.按照權(quán)利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述方法擴(kuò)鏈反應(yīng)步驟中，所用各原料用量按質(zhì)量百分比計(jì)為上述制得的聚酯多元醇75 85%脂肪族二異氰酸酯 15 25%。
4.按照權(quán)利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述方法制備預(yù)聚物步驟中，所用各原料用量按質(zhì)量百分比計(jì)為醋酸乙酯40 45%預(yù)聚物31 35%二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑2 6%異丙醇20 25%。
5.按照權(quán)利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述合成聚酯多元醇步驟的酯化反應(yīng)中，控制聚酯合成釜每小時(shí)的出水量為占各原料總質(zhì)量的 0. 5 1. 5%。
6.按照權(quán)利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述合成聚酯多元醇步驟中，還包括酯化反應(yīng)完畢后，通過(guò)測(cè)量產(chǎn)物的酸值確認(rèn)酯化反應(yīng)是否合格的步驟，若測(cè)量產(chǎn)物酸值< 20mgK0H/g，則確認(rèn)酯化反應(yīng)合格。
7.按照權(quán)利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述制備預(yù)聚物步驟中，所用的脂肪族異氰酸包括異佛爾酮二異氰酸酯、1，6己二異氰酸酯、氫化 MDI中的任一種。
8.按照權(quán)利要求1所述的一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，其特征在于，所述擴(kuò)鏈反應(yīng)步驟中，所用的二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑包括異佛爾酮二異二胺、1，6己二胺、乙二胺中的任一種。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種耐溫型油墨用樹(shù)脂的制備方法，屬高分子材料領(lǐng)域。該方法包括以己二酸、新戊二醇、1，4丁二醇、乙二醇和順丁烯二酸酐為原料合成聚酯多元醇，再以合成的聚酯多元醇和脂肪族二異氰酸酯為原料制備得到預(yù)聚物，再以制得的預(yù)聚物、醋酸乙酯、二元胺類(lèi)擴(kuò)鏈劑和異丙醇為原料，制得該油墨用樹(shù)脂。該方法在制備耐溫型油墨用樹(shù)脂的過(guò)程中，向聚酯多元醇單元通過(guò)引入耐溫型鏈段與結(jié)晶型鏈段，使得制備的油墨用樹(shù)脂有優(yōu)異的耐溫性能以及附著性能。同時(shí)，制得的該樹(shù)脂由于固含量較傳統(tǒng)油墨用樹(shù)脂高，分子量較低，使其具有優(yōu)異的顏料分散性與展色性，制備出樹(shù)脂的色濃度高。
文檔編號(hào)C08G18/68GK102344540SQ20111022320
公開(kāi)日2012年2月8日 申請(qǐng)日期2011年8月4日 優(yōu)先權(quán)日2011年8月4日
發(fā)明者沈峰, 赫長(zhǎng)生, 鄧煜東 申請(qǐng)人:北京高盟新材料股份有限公司