專利名稱：一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化工領(lǐng)域，具體涉及一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法。
背景技術(shù)：
“加成型硅橡膠防中毒問題的研究”(《有機(jī)硅材料》，2001，15(1) 24 26)和中國(guó)專利“一種抗中毒型硅橡膠的制備方法”(申請(qǐng)?zhí)?01010148387. 7)都是通過在硅橡膠配方中添加有機(jī)鋁化合物，解決微量含N、P、S等元素的有機(jī)物或Sn、Pb、Hg、Bi、As等重金屬離子化合物及含炔基的不飽和有機(jī)物導(dǎo)致的鉬催化劑中毒影響硫化的問題。美國(guó)專利 “METHOD FOR PREPARING A MICROENCAPSULATED COMPOUND OF A PLATINUM GROUP METAL” (US4784879)通過使用熱塑性樹脂或硅樹脂對(duì)鉬催化劑進(jìn)行包封，制備單組分加成型液體硅橡膠。在室溫或較低溫度下，由于鉬被隔離，起不到催化作用；當(dāng)溫度高于樹脂軟化點(diǎn)后，釋放出鉬催化劑，從而催化加成反應(yīng)，交聯(lián)成彈性體。上述技術(shù)中，前者只針對(duì)有可能混入體系中的微量中毒劑進(jìn)行預(yù)防，而且只適用于只有微量中毒劑的體系，中毒劑量大時(shí)仍可使鉬催化劑中毒。后者是為了開發(fā)生產(chǎn)效率高、貯存穩(wěn)定、使用方便的單組分型膠料而設(shè)計(jì)，并不能解決催化劑中毒問題。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)上述技術(shù)缺陷，在成型液體硅橡膠的工藝方法中，本發(fā)明要解決易使鉬催化劑中毒的添加劑在加成型硅橡膠中使用的問題。本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法，所述添加劑是指被高聚物包封的含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物微粒。所述添加劑的制備方法是指采用高聚物包封含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物。被包封的化合物是苯并三氮唑、溴化六甲基胍、吡啶、丙二腈、磷酸酯、硫脲等中的一種或幾種有機(jī)物或有機(jī)混合物。包封上述有機(jī)物或有機(jī)混合物的高聚物以及添加劑制備方法為一、硅橡膠或軟化點(diǎn)在80 250°C之間的高分子化合物，包括硅樹脂、聚碳酸酯、 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯及各種軟化點(diǎn)高于硫化溫度的高分子化合物中的一種。硫化時(shí)含N、 P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物由于被包封而不與鉬類催化劑接觸，從而不影響硫化。二、在硅橡膠生膠中加入5 50%重量分?jǐn)?shù)的含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物，混煉，過氧化物硫化后粉碎制成微粉，用可以溶解上述有機(jī)物或者有機(jī)混合物的溶劑清洗硅橡膠微粒表面的上述有機(jī)物或者有機(jī)混合物，得到硅橡膠包封的添加劑。
三、將硅樹脂溶解，加入含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物，混合均勻，除去溶劑，制成微粒，用可以溶解上述有機(jī)物或者有機(jī)混合物的溶劑清洗掉硅樹脂表面的上述有機(jī)物或者有機(jī)混合物，得到硅樹脂包封的添加劑。四、將高熔點(diǎn)(高于液體硅橡膠固化溫度)的聚合物如聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯等用溶劑溶解，加入含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物，混合均勻，除去溶劑，制成微粒，用可以溶解上述有機(jī)物或者有機(jī)混合物的溶劑清洗掉聚合物表面的上述有機(jī)物或者有機(jī)混合物，得到聚合物包封的添加劑。五、將含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物與聚合物的溶液攪拌下慢慢滴入表面活性劑水溶液中得到分散液或乳液，破乳干燥，用可以溶解上述有機(jī)物或者有機(jī)混合物的溶劑清洗表面，得到包封的添加劑。六、通過常規(guī)的溶液或乳液聚合制備權(quán)利要求所述高聚物，在聚合同時(shí)加入含N、 P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物，聚合完畢，經(jīng)沉淀或破乳得到微粒，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)上述有機(jī)物或者有機(jī)混合物的包封。與現(xiàn)有技術(shù)相比，所述添加劑是經(jīng)過預(yù)處理制備成被高聚物包封的微粒。含N、P、 S元素的有機(jī)物或有機(jī)混合物經(jīng)過包封后，與膠料有更好的相容性，有利于添加劑在膠料中的均勻分散，從而提高材料的性能。這種添加濟(jì)在加成型液體硅橡膠中的應(yīng)用時(shí)，可以提高加成型液體硅橡膠的阻燃、導(dǎo)熱、耐高溫、耐電痕化、低壓縮永久變形、抗靜電等性能。這種添加濟(jì)在加成型液體硅橡膠中的應(yīng)用時(shí)，鉬催化劑不會(huì)中毒。，從而拓寬了添加劑的選擇范圍。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的主旨在于對(duì)含N、P、S等元素的有機(jī)物進(jìn)行包封之后做為添加劑，添加到液體硅橡膠膠料中，既不影響鉬催化劑的活性，固化后又可提高硅橡膠的性能。這樣，許多在混煉膠中使用的添加劑在加成型液體硅橡膠中也可以得到應(yīng)用，拓寬了可用添加劑的范圍。被包封的物質(zhì)可以是含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物，例如苯并三氮唑，溴化六甲基胍，吡啶，丙二腈，磷酸酯，硫脲等中的一種或者幾種。下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步地描述，但具體實(shí)施例并不對(duì)本發(fā)明做任何限定。實(shí)施例1將100份生膠和30份氣相法二氧化硅在捏合機(jī)中混合均勻得到硅橡膠基料，在 100份基料中加入60份苯并三唑密煉混合均勻，加入0. 3份2，5 二甲基2，5雙(叔丁基過氧基)己烷混合均勻，在170°C加壓硫化10分鐘，得到添加有苯并三唑的硅橡膠，經(jīng)機(jī)械粉碎，得到硅橡膠微粉，用乙醇清洗硅橡膠微粉，得到硅橡膠包封苯并三唑的添加劑。實(shí)施例2將100份軟化點(diǎn)為180°C的苯基硅樹脂和100份苯并三唑溶解于甲苯制成溶液，將該溶液通過銳孔，噴入加熱的噴霧干燥器內(nèi)，得到微粉，將其浸于乙醇中攪拌清洗除去微粉表面的苯并三唑，晾干，得到硅樹脂包封苯并三唑的添加劑。實(shí)施例3將4. Og十二烷基硫酸鈉和200ml水?dāng)嚢杓訜崛芙獾玫酵该魅芤?，移入裝有溫度計(jì)、回流冷凝管、攪拌器的燒瓶中，攪拌，在N2保護(hù)下，升溫至70°C。將25g苯并三唑溶解于適量異丙醇中配制成溶液，緩緩加入到燒瓶中，將0. 5g過硫酸鉀溶于2g5苯乙烯單體中，采用逐步滴加的方式加入反應(yīng)體系中，反應(yīng)4h，升溫至90°C反應(yīng)0.證后終止反應(yīng)冷卻，加入硫酸鎂水溶液破乳，用無水乙醇和蒸餾水反復(fù)洗滌、抽濾，在80°C真空干燥后得到聚苯乙烯包封苯并三唑的添加劑。實(shí)施例4將100份生膠30份氣相法二氧化硅在捏合機(jī)中混合均勻得到硅橡膠基料，在100 份基料中加入60份三聚腈胺磷酸酯密煉混合均勻，加入0. 3份2，5 二甲基2，5雙(叔丁基過氧基)己烷混合均勻，在170°C加壓硫化10分鐘，得到添加有三聚腈胺磷酸酯的硅橡膠， 經(jīng)機(jī)械粉碎，得到硅橡膠微粉，依次用熱醇酸水反復(fù)清洗硅橡膠微粉，得到硅橡膠包封三聚腈胺磷酸酯的添加劑。實(shí)施例5將100份生膠30份氣相法二氧化硅在捏合機(jī)中混合均勻得到硅橡膠基料，在100 份基料中加入60份硫脲密煉混合均勻，加入0.3份2，5 二甲基2，5雙(叔丁基過氧基)己烷混合均勻，在170°C加壓硫化10分鐘，得到添加有硫脲的硅橡膠，經(jīng)機(jī)械粉碎，得到硅橡膠微粉，用乙醇清洗硅橡膠微粉，得到硅橡膠包封硫脲的添加劑。應(yīng)用例將α，ω 二乙烯基聚二甲基硅氧烷與白炭黑和硅樹脂、助劑、六甲基二硅氮烷及水在捏合機(jī)中混煉均勻，升溫真空熱處理池，除掉揮發(fā)份，α，ω 二乙烯基聚二甲基硅氧烷稀釋，得到基礎(chǔ)膠料。用上述基礎(chǔ)膠料80重量份，乙烯基硅油13重量份，鉬絡(luò)合物溶液0. 16重量份，分別用實(shí)施例1、2、3、4、5中包封處理的添加劑及其他助劑4重量份，乙炔基環(huán)己醇的硅油稀釋液0. 34重量分，含氫硅油(0. 47%)2.5重量份，混合均勻，真空排泡，120°C模壓硫化5分鐘，得到與實(shí)施例1、2、3、4、5對(duì)應(yīng)5種液體硅橡膠，分別測(cè)試這5種液體硅橡膠性能如表1 所述。比較例基礎(chǔ)膠料、硅油、催化劑、抑制劑、助劑的用量同應(yīng)用例，不經(jīng)包封直接使用苯并三唑做為添加劑，120°C模壓5分鐘，測(cè)試液體硅橡膠性能如表1所述。表1 應(yīng)用例及比較例中液體硅橡膠性能測(cè)試如下
權(quán)利要求
1.一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法，其特征在于所述添加劑是指被高聚物包封的含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物微粒；所述添加劑的制備方法是指采用高聚物包封含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法，其特征在于所述的含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物是指苯并三氮唑、溴化六甲基胍、吡啶、丙二腈、磷酸酯、硫脲等化合物中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法，其特征在于所述的高聚物是硅橡膠、硅樹脂、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法，其特征在于所述的采用高聚物包封含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物的添加劑是指a.使含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物與高聚物的單體共同進(jìn)行乳液或溶液聚合，經(jīng)洗滌、干燥制成微粒并清洗微粒表面而制得；b.或與高聚物的預(yù)聚物混合，經(jīng)固化、粉碎制成微粒并清洗微粒表面而制得；c.或與高聚物共同溶解后，除去溶解介質(zhì)，制成微粒并清洗微粒表面而制得。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法，其特征在于所述的高聚物單體是指苯乙烯等。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法，其特征在于所述的高聚物預(yù)聚物是指硅橡膠生膠。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種應(yīng)用于加成型液體硅橡膠中的添加劑的制備方法，所述添加劑是被高聚物包封的含N、P、S元素的一種或幾種的有機(jī)物或有機(jī)混合物微粒。該種添加劑在加成型液體硅橡膠中應(yīng)用時(shí)，鉑催化劑不會(huì)中毒。所述添加劑可以提高加成型液體硅橡膠的阻燃、導(dǎo)熱、耐高溫、耐電痕化、低壓縮永久變形、抗靜電等性能。包封處理改善了添加劑與膠料的相容性，有利于添加劑在膠料中的均勻分散，提高材料的性能。
文檔編號(hào)C08K5/315GK102417613SQ20111020992
公開日2012年4月18日 申請(qǐng)日期2011年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月26日
發(fā)明者曾建偉, 湯勝山, 肖貴斌 申請(qǐng)人:東莞市貝特利新材料有限公司