專利名稱：一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及原子轉(zhuǎn)移 自由基聚合(ATRP)方法，具體為一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法。
背景技術(shù)：
1995 年，美國(guó) Carnegie Mellon University 的王錦山博士、K. Maty jaszewski等首次報(bào)道了過(guò)渡金屬催化的可控自由基聚合，稱之為原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(AtomTransfer Radical Polymerization, ATRP)。近年來(lái)，隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展，制備具有指定結(jié)構(gòu)和分子量的高分子材料已成為人們研究的熱點(diǎn)，即高分子設(shè)計(jì)。通過(guò)高分子設(shè)計(jì)，可以得到預(yù)期結(jié)構(gòu)和性能的聚合物材料，為科學(xué)研究及工業(yè)化生產(chǎn)提供了廣闊的發(fā)展空間。在各種高分子設(shè)計(jì)的具體實(shí)施方法中，ATRP技術(shù)是應(yīng)用的較為成熟的實(shí)驗(yàn)方法，并且在實(shí)際應(yīng)用中發(fā)揮著越來(lái)越重要的作用。與其它高分子設(shè)計(jì)手段相比，ATRP在技術(shù)上和產(chǎn)業(yè)上的最大優(yōu)勢(shì)在于實(shí)用單體廣泛、反應(yīng)條件溫和、單體、溶劑、試劑處理簡(jiǎn)單，聚合工藝設(shè)備簡(jiǎn)單易行(一般的自由基聚合的設(shè)備即可)，聚合方法多樣，可采用本體、溶液、懸浮、乳液聚合法，甚至在超臨界二氧化碳中也可以聚合。隨著催化體系的高效化、活性種的多樣化、聚合反應(yīng)低溫化、工藝簡(jiǎn)單化等，使ATRP有著十分誘人的工業(yè)化前景。含氟聚合物中碳氟鍵(C-F)的鍵能比碳?xì)滏I(C-H)的鍵能大，可對(duì)高分子主鏈起到保護(hù)作用，使得含氟聚合物具有優(yōu)良的“三高兩憎”性，即高耐候性、高耐熱性、高穩(wěn)定性和憎水、憎油的特性，在現(xiàn)代工業(yè)中發(fā)揮著極為重要的作用，被廣泛應(yīng)用于國(guó)防軍工、尖端科學(xué)、船舶、機(jī)械、化工、電子、電器、半導(dǎo)體、醫(yī)學(xué)(人造器官)、建筑等眾多行業(yè)和領(lǐng)域。在傳統(tǒng)的含氟聚合物的制備方法中，一類(lèi)為以PTFE、PVDF等為代表的含氟烯烴的合成，主要采用懸浮聚合及乳液聚合法，得到的產(chǎn)物性能優(yōu)異，但存在加工型較差的問(wèn)題；另一類(lèi)是以多種單體與含氟單體進(jìn)行共聚合，得到的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)與分子量較難控制，因而難以最大限度地發(fā)揮含氟聚合物的優(yōu)良性能，在此種情況下，以ATRP法合成含氟共聚物就顯示出其獨(dú)具的優(yōu)勢(shì)，該聚合方法主要應(yīng)用于嵌段共聚物和接枝共聚物的合成。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其中大分子引發(fā)劑是以α-溴代丙酸乙酯為引發(fā)劑，以氯化亞銅/聯(lián)二吡啶為催化體系，甲基丙烯酸三氟乙酯(PTFEMA)為單體，通過(guò)ATRP方法合成端基含有一個(gè)α -溴原子的聚甲基丙烯酸三氟乙酯(PTFEMA-Br)大分子引發(fā)劑；以此大分子引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯(St)聚合，得到了分子量分布較窄的PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物。本發(fā)明通過(guò)如下技術(shù)方案的實(shí)現(xiàn)
a、一種端基為α-溴原子的聚甲基丙烯酸氟乙酯(PTFEMA-Br)大分子引發(fā)劑，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下式I所示
權(quán)利要求
1.一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，采用如下技術(shù)方案 a、一種端基為α-溴原子的聚甲基丙烯酸氟乙酯(PTFEMA-Br)大分子引發(fā)劑，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下式I所示
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，步驟a中所述的有機(jī)溶劑包括甲苯、1，4-二氧六環(huán)以及丁酮。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，步驟b中所述的有機(jī)溶劑包括1，4- 二氧六環(huán)以及丁酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其特征在于，所述的冰鹽浴冷凍是指在100克碎冰中加20克CaCl2 · 6H20攪拌均勻得到。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物的制備方法，其中大分子引發(fā)劑是以α-溴代丙酸乙酯為引發(fā)劑，以氯化亞銅/聯(lián)二吡啶為催化體系，甲基丙烯酸三氟乙酯(PTFEMA)為單體，通過(guò)ATRP方法合成端基含有一個(gè)α-溴原子的聚甲基丙烯酸三氟乙酯(PTFEMA-Br)大分子引發(fā)劑；以此大分子引發(fā)劑引發(fā)苯乙烯(St)聚合，得到了分子量分布較窄的PTFEMA-b-PSt含氟嵌段共聚物。
文檔編號(hào)C08F293/00GK102887981SQ20111020673
公開(kāi)日2013年1月23日 申請(qǐng)日期2011年7月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月22日
發(fā)明者侯麗華, 黃維, 張廣維, 彭波, 解令海 申請(qǐng)人:無(wú)錫方圓環(huán)球顯示技術(shù)股份有限公司