專利名稱：用于生產氟彈性體的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種用于制造(全)氟弾性體的方法、涉及來自其的(全)氟弾性體并且涉及所述方法中有用的聚合反應介質。
背景技術：
硬化的(vulcanized)(全)氟弾性體由于幾種所希望的熱性，如耐熱性、耐化學性、耐氣候性，等等已經用于眾多應用之中，具體地用于制造密封制品，如油密封件、墊片、軸密封件、和0形圏。
一種經常使用的用于生產(全)氟聚合物(具體地(全)氟弾性體)的方法包括一種或多種氟化單體總體上在氟化的表面活性劑的存在下的水性乳液聚合反應。經常使用的氟化的表面活性劑包括全氟辛酸以及它們的鹽類，特別是全氟辛酸銨。最近，具有八個或多于八個的碳原子的全氟鏈烷酸已經引起了外界的關注。因此，現(xiàn)在努力致力于逐步淘汰這類化合物并且已經發(fā)展了使用具有更有利的毒理學特征的可替代的表面活性劑通過水性聚合程序來制造(全)氟聚合物產品的方法。例如，WO 2010/003929(首威索勒希斯股份有限公司(SOLVAY SOLEXISS. P. A.)) 14/01/2010披露了一種用于制造氟聚合物的方法，通過將ー種或多種氟化的単體在至少ー種環(huán)狀的含氟化合物的存在下進行水性乳液聚合，該含氟化合物具有以下化學式(I)
權利要求
1.一種用于制造具有的熔解熱如通過ASTM D-3418-08測量的為小于5 J/g的(全)氟彈性體的方法，所述方法包括將至少一種氟化的單體在至少一種引發(fā)劑的存在下在聚合反應介質中進行聚合反應,該聚合反應介質包括 ⑷水； (B)至少一種氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]，具有以下的化學式(I):
2.如權利要求I所述的方法，其中該表面活性劑(FS)的親水官能團Y可以選自具有以下化學式的陰離子官能團
3.如權利要求I所述的方法，其中該表面活性劑(FS)符合此處以下的式(II):
4.如權利要求I所述的方法，其中該表面活性劑(FS)符合此處以下的式(VIII):
5.如權利要求I和4所述的方法，其中該表面活性劑(FS)符合此處以下的式(IX):
6.如權利要求I所述的方法，其中該化合物(F)優(yōu)選是官能的(全)氟聚醚(官能的PFPE)，包括至少一個(全)氟聚氧亞烷基鏈[鏈(Rf)]以及至少一個選自的羧酸、膦酸、以及磺酸基團的官能端基。
7.如權利要求I和6所述的方法，其中該化合物(F)符合此處以下的式(XII): T「(CFW1) p1-0-Rf- (CFff2) p2-T2 (XII) 其中 Rf是(全)氟聚氧亞烷基[鏈(Rf)]； T1和T2，彼此相同或不同，是選自 i)選自羧酸、膦酸、以及磺酸基團的官能端基，以及 ii)選自氟原子、氯原子、以及任選包含一個或多個氯原子的(^-(3(全)氟烷基基團的非官能端基， 其條件是T1和T2中的至少一個是如以上定義的官能端基； W1和W2，彼此相同或不同，獨立地代表氟原子或-CF3基團； P1和P2，彼此相同或不同，獨立地是包括在I與3之間的整數(shù)，并且在W1和/或W2是-CF3基團時它們優(yōu)選等于I。
8.如權利要求1、6、和7所述的方法，其中該化合物(F)符合此處以下的式(XIV):HOOC-CF2-O- (CF2) n’ (CF2CF2O) m, -CF2-COOH (XIV) 其中n’和m’獨立地是> 0的整數(shù)，使得該化合物(F)的數(shù)均分子量是至少1000、優(yōu)選至少1300、更優(yōu)選至少1500，這些重復單元總體上沿著該全氟氧化亞烴基鏈統(tǒng)計性地進行分布的。
9.如權利要求I所述的方法，其中該引發(fā)劑是選自無機引發(fā)劑以及過氧化物引發(fā)劑。
10.如權利要求I所述的方法，其中該聚合反應介質具有的pH值為小于5、更優(yōu)選小于4、甚至更優(yōu)選小于3。
11.一種(全)氟彈性體組合物，包括小于2000 ppm的至少一種具有以下式(I)氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]:
12.—種固化的(全)氟彈性體組合物，包括小于2000 ppm的至少一種具有以下式(I)氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]:
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制造具有的熔解熱如通過ASTMD-3418-08測量的為小于5J/g的(全)氟彈性體的方法，所述方法包括將至少一種氟化的單體在至少一種引發(fā)劑的存在下在一個聚合反應介質中進行聚合反應，該聚合反應介質包括(A)水；(B)至少一種氟化的表面活性劑[表面活性劑(FS)]，具有以下的化學式(I)其中X1、X2、和X3，彼此相同或不同，獨立地選自H、F、以及C1-C6(全)氟烷基基團，任選地包括一個或多個鏈狀的或非鏈狀的氧原子，RF表示一個二價全氟化的C1-C3橋聯(lián)基團，L表示一個鍵或一個二價基團，并且Y表示一個選自陰離子官能團、陽離子官能團、以及非離子官能團之中的親水官能團；(C)至少一種不同于表面活性劑(FS)的氟化的化合物[化合物(F)]；其中所述聚合反應介質具有的pH值為小于7。
文檔編號C08F14/18GK102770468SQ201080064225
公開日2012年11月7日 申請日期2010年12月16日 優(yōu)先權日2009年12月18日
發(fā)明者L.切爾尼舍瓦, M.阿波斯托洛, R.皮里 申請人:索爾維特殊聚合物意大利有限公司