專利名稱：復(fù)合樹脂材料粒子及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及添加了用于對樹脂賦予功能性的添加物的復(fù)合樹脂材料，更具體地說，涉及通過向樹脂添加導(dǎo)電體來賦予導(dǎo)電性的導(dǎo)電性復(fù)合樹脂材料。本申請基于2009年12月12日向日本申請的日本專利申請2009-282320號主張優(yōu)先權(quán)，在此引用其內(nèi)容。
背景技術(shù)：
導(dǎo)電性樹脂用于電器等的防靜電部件以及塑料制電器部件等用途，特別用于向樹脂表面等附加金屬膜等時無法獲得充分性能的情況。由于電子部件的塑料化發(fā)展、電子部件的新應(yīng)用日益被開拓，因此導(dǎo)電性樹脂的發(fā)展在エ業(yè)上以及商業(yè)上是重要的。 作為其本身具有導(dǎo)電性的樹脂，存在聚こ炔等。但是，這種導(dǎo)電性樹脂多數(shù)情況下在使用時不能發(fā)揮充分的性能。例如，當(dāng)需要氟系樹脂等所具有的潤滑性等、且同時還需要導(dǎo)電性時，需要向氟系樹脂等非導(dǎo)電性樹脂中添加炭黑等導(dǎo)電性材料來賦予導(dǎo)電性。但是，將炭黑用作導(dǎo)電性材料時，由于炭黑本身的導(dǎo)電性低，因此需要大量添加。在如此導(dǎo)電性材料的添加量大的情況下，會產(chǎn)生樹脂的成型性以及強度等降低的問題。因此，為了避免這種問題，有必要盡可能降低導(dǎo)電性材料的添加量，要求添加的導(dǎo)電性材料的導(dǎo)電性高。作為如此導(dǎo)電性高的導(dǎo)電性材料，存在碳納米管等碳納米物質(zhì)。這些碳納米物質(zhì)由于大量包含自由電子，因此具有優(yōu)異的導(dǎo)電性。而且，碳納米物質(zhì)由于具有疏水性，因此與樹脂的親和性高。由此，碳納米物質(zhì)易分散在樹脂內(nèi)，且被牢固地固定在樹脂內(nèi)。因此，碳納米物質(zhì)作為用于對樹脂賦予導(dǎo)電性的添加物具有優(yōu)異的性質(zhì)。但是，由于這些碳納米物質(zhì)昂貴，為了將所制造的導(dǎo)電性樹脂的價格抑制得低，需要將碳納米物質(zhì)的添加量抑制得更低。在現(xiàn)階段，碳納米物質(zhì)被均勻地添加到樹脂內(nèi)而使用。作為現(xiàn)有技術(shù)的例子，公開在日本專利公開2003-100147號公報(專利文獻(xiàn)I)、日本專利公開2003-192914號公報(專利文獻(xiàn)2)以及日本專利公開2003-221510號公報(專利文獻(xiàn)3)中。作為通過添加到樹脂中來可賦予導(dǎo)電性的導(dǎo)電性材料的其他例，存在納米金屬。這種納米金屬是直徑或外徑為f IOOnm的金屬制的超微粒子。特別是，由金和銀等貴金屬制造的納米金屬具有優(yōu)異的導(dǎo)電性和耐腐蝕性。這些納米金屬以少量的添加量就可以對樹脂賦予高的導(dǎo)電性。納米金屬本身不具有疏水性，但通過對納米金屬進(jìn)行涂層處理，可以賦予疏水性而不會損害導(dǎo)電性，可提高與樹脂的親和性。這種涂層處理在對由銅等賤金屬制造的納米金屬賦予耐腐蝕性時也可使用。因此，這種納米賤金屬也可用作添加到樹脂中的導(dǎo)電性材料。但是，作為納米金屬，當(dāng)使用貴金屬吋，原料昂貴，當(dāng)使用賤金屬時，涂層處理等的加工昂貴。即、任意一種情況下都很昂貴。因此，為了將所制造的導(dǎo)電性樹脂的價格抑制得低，有必要將納米金屬的添加量抑制得更低。
在現(xiàn)階段，納米金屬被均勻地添加到樹脂內(nèi)而使用。作為現(xiàn)有技術(shù)的例子，公開在日本專利公開2003-315531號公報(專利文獻(xiàn)4)以及日本專利公開2004-87427號公報(專利文獻(xiàn)5)中。專利文獻(xiàn)I :日本專利公開2003-100147號公報專利文獻(xiàn)2 :日本專利公開2003-192914號公報專利文獻(xiàn)3 :日本專利公開2003-221510號公報專利文獻(xiàn)4 :日本專利公開2003-315531號公報專利文獻(xiàn)5 :日本專利公開2004-87427號公報這些現(xiàn)有技術(shù)都有重大缺點。該缺點就是應(yīng)添加的導(dǎo)電性材料的相對量大的問題。這些所有現(xiàn)有技術(shù)中，導(dǎo)電性材料被均勻地添加到樹脂內(nèi)，因此需要大量添加導(dǎo)電性材料。所添加的導(dǎo)電性材料昂貴時，所制造的導(dǎo)電性樹脂也昂貴。而且，即使導(dǎo)電性材料廉價時，導(dǎo)電性材料也會對樹脂產(chǎn)生加工性和強度降低等不良影響。為了避免這種不良影響，需要盡量以低濃度添加導(dǎo)電性材料。但是，將低濃度的導(dǎo)電性材料均勻地添加到樹脂內(nèi)吋，導(dǎo)電性降低。為了防止這種導(dǎo)電性的降低，需要使導(dǎo)電性材料局部集中，形成導(dǎo)電性網(wǎng)。由此，可確保導(dǎo)電性。并且，導(dǎo)電性材料若局部存在、分布為網(wǎng)狀，則使用低濃度的導(dǎo)電性材料能得到所需的導(dǎo)電率。由此，能抑制導(dǎo)電性材料的用量，降低導(dǎo)電性樹脂的價格的同吋，還可以避免過大的添加量引起的對導(dǎo)電性樹脂的不良影響。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決上述問題而提出的。本發(fā)明的復(fù)合樹脂材料粒子的特征在于，在樹脂材料粒子的表面內(nèi)以分散狀混合導(dǎo)電性材料。該復(fù)合樹脂材料粒子中，由于導(dǎo)電性材料被牢固地埋入到樹脂材料粒子的表面內(nèi)，因此上述導(dǎo)電性材料難以剝離。這些導(dǎo)電性材料在復(fù)合樹脂材料粒子中形成導(dǎo)電層。對該復(fù)合樹脂材料粒子進(jìn)行成型而制作成型體時，復(fù)合樹脂材料粒子內(nèi)的樹脂材料熔融而融合，由此形成牢固的成型體。進(jìn)而，在上述復(fù)合樹脂材料粒子熔融融合時，所述導(dǎo)電性材料的浮游被已熔融的上述樹脂材料液體的粘性所阻止，因此上述導(dǎo)電層保持連續(xù)性。因此，在上述成型體的內(nèi)部形成具有連續(xù)性和導(dǎo)電性的導(dǎo)電性網(wǎng)，對上述成型體賦予導(dǎo)電性。本發(fā)明的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法的特征在于，在亞臨界或超臨界狀態(tài)的ニ氧化碳內(nèi)經(jīng)溶脹軟化的樹脂材料粒子的表面，利用超聲波來混合導(dǎo)電性材料，由此形成分散混合層。通過超聲波的作用，導(dǎo)電性材料分布在樹脂材料粒子的幾乎整個表面，且從樹脂粒子的表面向著內(nèi)部牢固地被埋入。由此，導(dǎo)電性材料穩(wěn)定且牢固地分布在樹脂材料粒子的表面、難以剝離，可形成導(dǎo)電性高的分散混合層。本發(fā)明的第I方案為ー種復(fù)合樹脂材料粒子，具有作為用于制造樹脂成型體的原料的樹脂材料粒子和導(dǎo)電性納米材料，從所述樹脂材料粒子的表面向著所述樹脂材料粒子的內(nèi)側(cè)以分散狀混合導(dǎo)電性納米材料而成的分散混合層至少形成在所述樹脂材料粒子的 全部表面或一部分表面，在所述分散混合層，在所述樹脂材料粒子的樹脂材料中分散混合所述導(dǎo)電性納米材料，所述分散混合層的整體形成導(dǎo)電層。本發(fā)明的第2方案為根據(jù)第I方案所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述分散混合層具有規(guī)定的混合厚度并形成在所述復(fù)合樹脂材料粒子的全部表面，被所述分散混合層包圍的所述復(fù)合樹脂材料粒子的內(nèi)部存在僅由所述樹脂材料形成的單ー樹脂區(qū)域(樹脂単體領(lǐng)域)。本發(fā)明的第3方案為根據(jù)第2方案所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述分散混合層的混合厚度為0. I u m 10 V- m。本發(fā)明的第4方案為根據(jù)第I方案所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述復(fù)合樹脂材料粒子的內(nèi)部全部僅由所述分散混合層形成。本發(fā)明的第5方案為根據(jù)第f第4方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述復(fù)合樹脂材料粒子為直徑100 u m以上的顆粒。本發(fā)明的第6方案為根據(jù)第f第4方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子， 所述復(fù)合樹脂材料粒子為直徑100 u m以下的粉末。本發(fā)明的第7方案為根據(jù)第f第6方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述導(dǎo)電性納米材料為選自由碳納米管、碳納米纖維、碳納米線圈、碳納米螺旋體(カーボンナノツイスト)、碳納米角(カーボンナノホーン)、富勒烯、炭黑、科琴黑(ヶツチエンブラツク)、こ炔黑、金屬納米粒子、金屬納米板、金屬納米桿以及金屬納米線構(gòu)成的組中的I種以上。本發(fā)明的第8方案為根據(jù)第f第7方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述導(dǎo)電性納米材料具有外徑150nm以下且長度500nm以上的圓筒形狀。本發(fā)明的第9方案為根據(jù)第f第8方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述樹脂材料為選自由氟系樹脂、聚碳酸酯樹脂、烯烴系樹脂、聚醚醚酮樹脂、甲醛系樹脂、酯樹脂以及苯こ烯系樹脂構(gòu)成的組中的I種以上。本發(fā)明的第10方案為ー種復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，向耐壓容器中至少填充樹脂材料粒子、導(dǎo)電性納米材料、用于傳播超聲波的溶劑和液體ニ氧化碳，將所述耐壓容器的內(nèi)部保持在所述液體ニ氧化碳能夠維持亞臨界或超臨界狀態(tài)的溫度和壓力，利用超聲波從所述樹脂材料粒子的表面向著所述樹脂材料粒子的內(nèi)側(cè)以分散狀混合所述導(dǎo)電性納米材料，之后通過減壓使所述液體ニ氧化碳蒸發(fā)，進(jìn)而同時或設(shè)置時間差來使所述溶劑揮發(fā)，從而得到在所述樹脂材料粒子表面形成有分散混合層的復(fù)合樹脂材料粒子。本發(fā)明的第11方案為根據(jù)第10方案所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述溶劑在常溫及常壓下為高揮發(fā)性溶剤。本發(fā)明的第12方案為根據(jù)第11方案所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述溶劑為選自由醇、酮、酷、醚、氯化有機物以及氟化有機物構(gòu)成的組中的I種以上。本發(fā)明的第13方案為根據(jù)第1(T12方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述溶劑相對于所述導(dǎo)電性納米材料的重量比為20以上。本發(fā)明的第14方案為根據(jù)第1(T13方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述液體ニ氧化碳所述溶劑的重量比為0. 05: f 20: I。本發(fā)明的第15方案為根據(jù)第1(T14方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，將分散劑和/或表面活性劑添加到所述耐壓容器內(nèi)。本發(fā)明的第16方案為根據(jù)第1(T15方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述溫度超過25°C且低于所述樹脂材料的熔點溫度。
本發(fā)明的第17方案為根據(jù)第1(T16方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述耐壓容器內(nèi)的最大壓カ為lOOMPa。本發(fā)明的第18方案為根據(jù)第1(T17方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述超聲波的發(fā)生裝置為150W以上的喇叭式。本發(fā)明的第19方案為根據(jù)第1(T18方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述導(dǎo)電性納米材料被進(jìn)行了氧化處理。本發(fā)明的第20方案為根據(jù)第1(T19方案中的任意一項所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，將至少向所述溶劑中混合、分散所述導(dǎo)電性納米材料而成的分散液與所述液化ニ氧化碳以及所述樹脂材料粒子一起填充到所述耐壓容器中。本發(fā)明的第21方案為根據(jù)第20方案所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述 分散液含有分散劑和/或表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明的第I方案，由于在復(fù)合樹脂材料粒子中導(dǎo)電性納米材料牢固地埋入到分散混合層而形成具有導(dǎo)電性的分散混合層，因此導(dǎo)電性納米材料牢固地從復(fù)合樹脂材料粒子的表面向內(nèi)部固定，不會產(chǎn)生剝離。這里的分散混合層將導(dǎo)電性納米材料打入到樹脂材料粒子表面內(nèi)的分散打入層、導(dǎo)電性納米材料混入到樹脂材料粒子表面的分散混入層以及導(dǎo)電性納米材料理入到樹脂材料表面內(nèi)的分散埋入層等層全部包括在內(nèi)。而且，分散混合層僅形成在復(fù)合樹脂材料粒子的表面的情況下，也可確保所述復(fù)合材料粒子的導(dǎo)電性，因此無需大量使用導(dǎo)電性納米材料，可廉價地制作復(fù)合樹脂材料粒子。進(jìn)而，對復(fù)合樹脂材料粒子進(jìn)行成型制作成型體吋，在成型體內(nèi)部形成源自所述導(dǎo)電性納米材料的導(dǎo)電性網(wǎng)，因此能得到具有高導(dǎo)電性的成型體。在成型時，復(fù)合樹脂材料粒子熔融而液化，從而失去形狀，但通過熔融的樹脂材料液體的粘性，所述導(dǎo)電納米物質(zhì)的浮游被阻止，保持所述分散打入層的連續(xù)性。由此，所述分散打入層內(nèi)的所述導(dǎo)電性納米材料形成的所述導(dǎo)電性網(wǎng)也具有連續(xù)性和導(dǎo)電性。而且，在成型時，熔融的復(fù)合樹脂材料粒子的樹脂材料融合，因此能得到牢固且結(jié)實的成型體。為了形成所述導(dǎo)電性網(wǎng)，分散混合層無需形成在復(fù)合樹脂材料粒子的全部表面，可以形成在一部分表面。但是，分散混合層在所述復(fù)合樹脂材料粒子上的包覆越小，所形成的導(dǎo)電性網(wǎng)的連續(xù)性越低，所述導(dǎo)電性網(wǎng)的導(dǎo)電性越低。因此，所述分散混合層的包覆越大越好。本發(fā)明人確認(rèn)在分散混合層的包覆度為60%以上時，所成型的成型體的導(dǎo)電性充分高。并且，分散混合層形成為島狀的情況下，所述島狀分散混合層間的間隔在500nm以內(nèi)時確認(rèn)到所成型的成型體的導(dǎo)電性充分升高。所述分散混合層通過本發(fā)明的第10方案制造吋，從成為原料的樹脂材料粒子的溶脹軟化后的表面向著內(nèi)部通過超聲波的作用以分散狀混合導(dǎo)電性納米材料。所述樹脂材料粒子的粒徑充分小、所述樹脂材料的熔點充分低時，所述樹脂材料粒子整體被溶脹軟化。因此，只要所述導(dǎo)電性納米材料的量以及所制造的復(fù)合樹脂材料粒子的制造時間充分，則所述導(dǎo)電性納米材料混合在所述樹脂材料粒子整體中。根據(jù)本發(fā)明的第2方案，所述分散混合層具有規(guī)定的混合厚度并形成在所述復(fù)合樹脂材料粒子的全部表面，被所述分散混合層包圍的所述復(fù)合樹脂材料粒子的內(nèi)部存在僅由樹脂材料形成的單ー樹脂區(qū)域，因此即使導(dǎo)電納米材料沒有添加到包括復(fù)合樹脂材料粒 子的內(nèi)部的整體中，在成型時也能得到在成型體的內(nèi)部具有高連續(xù)性和高導(dǎo)電性的導(dǎo)電性網(wǎng)。因此，能節(jié)約導(dǎo)電納米材料得到具有高導(dǎo)電性的成型體。并且，有助于復(fù)合樹脂材料粒子以及由其形成的成型體的低價格化和性能的提高根據(jù)本發(fā)明的第3方案，所述分散混合層的混合厚度為0. I U nTlO U m,因此可確?；旌虾穸葹槟軌虼_保分散混合層的導(dǎo)電性的程度，同時可確?；旌虾穸缺≈量煞乐箤?dǎo)電納米材料的浪費的程度。因此，有助于復(fù)合樹脂材料粒子以及由其形成的成型體的低價格化和性能的提聞。根據(jù)本發(fā)明的第4方案，所述復(fù)合樹脂材料粒子的內(nèi)部全部僅由分散混合層形成，因此能得到導(dǎo)電性納米材料均勻分布在復(fù)合樹脂材料粒子整體中的復(fù)合樹脂材料粒子。根據(jù)用途，有時需要不存在單一樹脂區(qū)域的復(fù)合樹脂材料粒子，根據(jù)本方案可得到這種復(fù)合樹脂材料粒子。根據(jù)本發(fā)明的第5方案，所述復(fù)合樹脂材料粒子為具有IOOym以上的直徑的顆粒，因此可以低價格得到具有高導(dǎo)電性的復(fù)合樹脂材料粒子。本方案中的復(fù)合樹脂材料粒子中，由于直徑比較大，表面積比較小。因此以少量用于形成分散混合層的導(dǎo)電性納米材料即可完成，有助于復(fù)合樹脂材料粒子的低價格化。本方案中的復(fù)合樹脂材料粒子的直徑優(yōu)選為2 5mm。根據(jù)本發(fā)明的第6方案，所述復(fù)合樹脂材料粒子為具有IOOym以下的直徑的粉末，因此在成型時可在成型體內(nèi)形成高密度的導(dǎo)電性網(wǎng)。因此，可確保成型體的高導(dǎo)電性。本方案中的復(fù)合樹脂材料粒子中，由于直徑比較小，表面積比較大。因此，由所述復(fù)合樹脂材料粒子制造成型體時，來自分散混合層的導(dǎo)電性網(wǎng)致密地形成，能得到高導(dǎo)電性的成型體。為了充分提高所述復(fù)合樹脂材料粒子的表面積，本方案中的復(fù)合樹脂材料粒子的粒徑優(yōu)選為5iim以下。另外，本方案中的直徑的下限值不特別限制，可實施本發(fā)明的最小直徑即成為下限值。例如，作為直徑的下限值可舉出I Pm、優(yōu)選5 ym。根據(jù)本發(fā)明的第7方案，所述導(dǎo)電性納米材料可使用選自由碳納米管、碳納米纖維、碳納米線圈、碳納米螺旋體、碳納米角、富勒烯、炭黑、科琴黑、乙炔黑、金屬納米粒子、金屬納米板、金屬納米桿以及金屬納米線構(gòu)成的組中的I種以上，因此在制作復(fù)合樹脂材料粒子時，可根據(jù)用途選擇導(dǎo)電性納米材料。碳納米管等碳納米物質(zhì)的耐腐蝕性和疏水性高，而且導(dǎo)電性也高，因此最適合在復(fù)合樹脂材料粒子上形成分散混合層?？v橫比越高，分散混合層的導(dǎo)電性越高，但即使使用富勒烯等具有低縱橫比的材料，也可得到充分的導(dǎo)電性。炭黑、科琴黑以及乙炔黑等以往的導(dǎo)電性添加劑雖然導(dǎo)電性低，但目前被廣泛使用，實際成果豐富，因此可切實地制造本發(fā)明的復(fù)合樹脂材料粒子。金屬納米線等納米金屬由于導(dǎo)電性非常高，因此對形成高導(dǎo)電性的分散混合層是有用的?？v橫比越高，分散混合層的導(dǎo)電性越高，但即使使用金屬納米粒子等縱橫比低的材料,也可得到高導(dǎo)電性。根據(jù)本發(fā)明的第8方案，所述導(dǎo)電性納米材料具有外徑150nm以下、且長度500nm以上的形狀，因此使用縱橫比高的材料可制作高導(dǎo)電性材料。導(dǎo)電性納米材料的縱橫比越高，分散混合層內(nèi)的導(dǎo)電性納米材料之間的聚合越高。并且，導(dǎo)電性納米材料內(nèi)的平均電子路徑長度變長，因此通電性提高。因此所述分散混合層的導(dǎo)電性得到提高。如此，通過使用高縱橫比的材料，可制作高導(dǎo)電性的復(fù)合樹脂材料粒子和成型體。本方案中的導(dǎo)電性納米材料優(yōu)選外徑為80nm以下、且長度為1000 y m以上。另外，導(dǎo)電性納米材料的具體形狀可舉出圓筒形狀和圓柱形狀。根據(jù)本發(fā)明的第9方案，所述復(fù)合樹脂材料粒子的樹脂材料可使用選自由氟系樹月旨、聚碳酸酯樹脂、烯烴系樹脂、聚醚醚酮樹脂、甲醛系樹脂、酯樹脂以及苯乙烯系樹脂構(gòu)成的組中的I種以上，因此通過在實際使用時，使用最合適的樹脂，可提高實用性，并且可對多種樹脂賦予導(dǎo)電性。而且，這些樹脂材料容易被液體二氧化碳溶脹，因此適用于通過本發(fā)明的第10方案形成分散混合層的方法中。
根據(jù)本發(fā)明的第10方案，使超聲波作用于由液體二氧化碳溶脹后的樹脂材料粒子，從所述樹脂材料粒子的表面向著內(nèi)部以分散狀混合導(dǎo)電性納米材料，因此所述導(dǎo)電性納米材料埋入到所述樹脂材料粒子的表面內(nèi)。因此，能防止處于未混合狀態(tài)的所述導(dǎo)電性納米材料在所述樹脂材料粒子上的堆積，所述導(dǎo)電性納米材料牢固地從復(fù)合樹脂材料粒子的表面向內(nèi)部固定，不會發(fā)生剝離。而且，由于通過超聲波所述導(dǎo)電性納米物質(zhì)分散，因此能防止所述導(dǎo)電性納米物質(zhì)在所述樹脂材料粒子上偏向于重力方向，可在所述樹脂材料粒子上的幾乎全部表面形成分散混合層。這里的超聲波由于無法在液體二氧化碳中產(chǎn)生氣蝕，因此無法在液體二氧化碳中傳播，但可通過同時添加的溶劑來傳播。而且，溶脹用的液體使用處于亞臨界狀態(tài)或超臨界狀態(tài)的二氧化碳，因此在所述分散混合層的制作結(jié)束之后，通過減壓可完全除去所述二氧化碳，可簡化工序。而且，用于傳播超聲波的溶劑可在蒸發(fā)所述二氧化碳后揮發(fā)。所述溶劑的揮發(fā)性充分高時，可在蒸發(fā)所述二氧化碳的同時使其揮發(fā)。進(jìn)而，所述溶劑的揮發(fā)性高于二氧化碳的揮發(fā)性時，可使所述溶劑先揮發(fā)。這里的超臨界狀態(tài)表示處于臨界點以上的溫度和壓力下的物質(zhì)狀態(tài)。對于二氧化碳，超臨界狀態(tài)表示處于溫度31. 1°C以上和壓力72. 8大氣壓以上的狀態(tài)。該狀態(tài)下，二氧化碳由于具有氣體的擴散性以及液體的溶解性，可在擴散的同時溶脹樹脂材料粒子，可進(jìn)行迅速且均勻的導(dǎo)電性納米材料的分散混合。而且，亞臨界狀態(tài)是指處于臨界點以上的壓力以及臨界點以下的溫度的狀態(tài)。在該狀態(tài)下，二氧化碳也可有效地溶脹樹脂。因此可促進(jìn)分散混合層的形成。從所述樹脂材料粒子的溶脹軟化后的表面向著內(nèi)部，通過超聲波的作用以分散狀混合所述導(dǎo)電性納米材料。所述樹脂材料粒子的粒徑充分小時，所述樹脂材料粒子的整體被溶脹軟化。因此，只要所述導(dǎo)電性納米材料的量以及所述復(fù)合樹脂材料粒子的制造時間充分，則所述導(dǎo)電性納米材料能混合到所述樹脂材料粒子的整體。如此制造的復(fù)合樹脂材料粒子在為了形成成型體而被熔融融合時，利用熔融的樹脂材料液體的粘性，能夠阻止所述分散打入層內(nèi)的所述導(dǎo)電性納米材料的浮游，保持所述分散打入層的連續(xù)性。由此，可在所述成型體內(nèi)形成連續(xù)的導(dǎo)電性網(wǎng)。因此，通過使用本方案中的復(fù)合樹脂材料粒子，可使用很少的導(dǎo)電性納米材料即可制作導(dǎo)電性成型體。而且，在成型時，所述復(fù)合樹脂材料粒子熔融而融合，因此可制作結(jié)實且牢固的成型體。根據(jù)本發(fā)明的第11方案，由于所述溶劑使用高揮發(fā)性溶劑，因此在第10方案中的分散混合層形成后，可實現(xiàn)溶劑除去的簡化，可容易制造復(fù)合樹脂材料粒子。根據(jù)本發(fā)明的第12方案，由于所述溶劑可使用醇、酮、酯、醚、氯化有機物以及氟化有機物，因此可使用已廣泛市售的高揮發(fā)性有機溶劑，可實現(xiàn)復(fù)合樹脂材料粒子的價格的降低。根據(jù)本發(fā)明的第13方案，由于所述溶劑相對于所述導(dǎo)電性納米材料的重量比為20以上，因此可使所述導(dǎo)電性納米材料在添加前分散到所述溶劑中，可提高所述導(dǎo)電性納米材料在加壓容器內(nèi)的分散性。由此，可得到所述導(dǎo)電性納米材料高度分散混合的復(fù)合樹脂材料粒子。根據(jù)本發(fā)明的第14方案，由于所述液體二氧化碳所述溶劑的重量比為
0.05: f 20:1，因此可幾乎任意地選擇液體二氧化碳與溶劑的比率，可提高工序的靈活性。根據(jù)本發(fā)明的第15方案，由于將分散劑和/或表面活性劑添加到所述耐壓容器內(nèi)，即使在使用分散較難的導(dǎo)電性納米材料的情況下，也可得到分散混合層內(nèi)的導(dǎo)電性納米材料的分散性高的復(fù)合樹脂材料粒子。所述分散劑可使用花王(株)制的工々★
一 > PE-MO和卜I) J ^ ^ N-08等。所述表面活性劑可使用AcrosOrganics公司制的TritonX-100、Sigma-Aldrich 公司制的 TargetolNR-7、十二燒基硫酸鈉(SDS)以及十二燒基苯磺酸鈉(SDBS)等。根據(jù)本發(fā)明的第16方案，由于分散混合層形成溫度超過25°C且低于所述樹脂材料的熔點溫度，通過將液體二氧化碳保持在亞臨界狀態(tài)或超臨界狀態(tài)，可促進(jìn)形成分散混合層時所需的樹脂材料粒子的溶脹。并且，可形成分散混合層而不會破壞所述樹脂材料粒子的結(jié)構(gòu)。本方案中，優(yōu)選所述分散混合層形成溫度為50°C以上的溫度且低于所述樹脂材料的熔點溫度，在該溫度以上可切實地進(jìn)行所述樹脂材料粒子的溶脹。根據(jù)本發(fā)明的第17方案，由于所述耐壓容器內(nèi)的最大壓力為lOOMPa，因此可制作復(fù)合樹脂材料粒子而不會破壞耐壓容器。根據(jù)本發(fā)明的第18方案，由于所述超聲波的發(fā)生裝置為150W以上的喇叭式，可得到對形成分散混合層所需的強有力的超聲波。本發(fā)明以及本方案的超聲波優(yōu)選頻率為15kHz以上、振幅為20 ii m以上。根據(jù)本發(fā)明的第19方案，由于所述導(dǎo)電性納米材料被進(jìn)行氧化處理，即使在使用分散比較困難的導(dǎo)電性納米材料的情況下，也可得到分散混合層內(nèi)的導(dǎo)電性納米材料的分散性高的復(fù)合樹脂材料粒子。這里的氧化處理有在選自由硫酸、硝酸、鹽酸或磷酸構(gòu)成的組中的I種以上的酸中浸潰所述導(dǎo)電性納米材料的處理以及浸潰到臭氧水溶液中的處理等。本方案中的導(dǎo)電性納米材料有必要為不會因氧化處理而被破壞的納米材料，最優(yōu)選為碳納米物質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的第20方案，由于使用預(yù)先制作的導(dǎo)電性納米材料的分散液來使所述導(dǎo)電性納米材料以均勻的分散狀態(tài)分散混合到樹脂材料粒子，因此可切實地進(jìn)行所述導(dǎo)電性納米材料在分散混合層中的分散，可提高所述分散混合層內(nèi)的導(dǎo)電性納米材料的均勻性。因此，可提高所制造的復(fù)合樹脂材料粒子以及由其成型的成型體的導(dǎo)電性。本發(fā)明人在復(fù)合樹脂材料粒子的制造實驗中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)樹脂材料粒子的流動性低時，導(dǎo)電性納米材料在分散混合層中的分散性降低。這里的流動性低的樹脂材料粒子的形狀以及性質(zhì)可舉出纖維形狀等細(xì)長粒子、體積密度輕的粒子以及壓縮性高的粒子等。這些粒子都通過攪拌或施加應(yīng)力等來容易聚攏，容易防止流動。 通過降低樹脂材料粒子的流動性，所形成的分散混合層中的導(dǎo)電納米材料的分散性降低的理由認(rèn)為如下。通過所述粒子的擴散運動降低，這些材料樹脂粒子相互阻礙擴散運動和均勻分散，而且導(dǎo)電性納米材料的擴散運動和均勻分散也得到阻礙。由此，分散混合的導(dǎo)電性納米材料偏向于所述樹脂材料粒子的受限制的部分。而且，通過所述樹脂材料粒子相互聚合而部分重疊，這些部分從液體二氧化碳以及導(dǎo)電性納米材料中被掩蔽。若將導(dǎo)電性納米材料預(yù)先分散于溶劑而成為分散液的狀態(tài)下進(jìn)行向樹脂材料粒子的分散混合，則可防止導(dǎo)電性納米材料在樹脂材料粒子上的偏向，可提高所形成的分散混合層中的導(dǎo)電性納米材料的分散性。在本方案中，溶劑中至少混合有導(dǎo)電性納米材料。但是，也可以其他物質(zhì)與所述導(dǎo)電性納米材料一起混合在溶劑中。其他物質(zhì)的例子可以舉出分散劑、表面活性劑以及液體二氧化碳等。而且，用于制作分散液的方法也可以為在將導(dǎo)電性納米材料等混合到溶劑后進(jìn)行攪拌。若通過攪拌進(jìn)行的導(dǎo)電性納米材料的分散不充分，則也可以通過超聲波處理等提聞分散性。根據(jù)本發(fā)明的第21方案，由于所述分散液含有分散劑和/或表面活性劑，因此所述分散液內(nèi)的導(dǎo)電性納米材料的分散性提高，分散混合層的導(dǎo)電性納米材料的分散性也隨之得到提高。而且，在溶劑中的分散困難的導(dǎo)電性納米材料也可以分散到所述溶液中。因此，可提高所制造的復(fù)合樹脂材料粒子以及由其成型的成型體的導(dǎo)電性。在本方案中可使用的分散劑和/或表面活性劑與第15方案同樣地,可舉出AcrosOrganics公司制的TritonX-100、Sigma-Aldrich 公司制的 TargetolNR-7、十二燒基硫酸鈉(SDS)以及十二燒基苯磺酸鈉(SDBS)等。


圖I為表示復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法的一例的簡圖。圖2A為表示導(dǎo)電性納米材料分散混合到樹脂材料粒子的表面的過程的簡圖。圖2B為表示導(dǎo)電性納米材料分散混合到樹脂材料粒子的表面的過程的簡圖。圖2C為表示導(dǎo)電性納米材料分散混合到樹脂材料粒子的表面的過程的簡圖。圖3為表示小型耐壓容器的配管的一例的系統(tǒng)圖。圖4為二氧化碳的相圖。圖5A為表示復(fù)合樹脂材料粒子中的分散混合層的構(gòu)成的一例的簡圖。圖5B為表示復(fù)合樹脂材料粒子的分散混合層的構(gòu)成的其他例的簡圖。圖6A為CNT修飾后的PC顆粒表面以及截面的SEM照片。圖6B為CNT修飾后的PC顆粒表面以及截面的SEM照片
具體實施例方式圖I為表示復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法的一例的簡圖。將樹脂材料粒子I和導(dǎo)電性納米材料2至少與液體二氧化碳21和用于傳播超聲波的溶劑22 —起填充到耐壓容器3中。耐壓容器通過水槽5內(nèi)的水6進(jìn)行加熱。圖I中，超聲波振子4設(shè)置在水槽5的下部，通過水槽5內(nèi)的水6進(jìn)行傳播。但是，也可以將振子4直接設(shè)置在耐壓容器3。圖2A 圖2C為表示在樹脂材料粒子I的表面分散混合導(dǎo)電性納米材料2的過程 的簡圖。
圖2A中，表示樹脂材料粒子I溶脹之前的狀態(tài)。樹脂材料粒子I由于沒有溶脹，表面維持硬化狀態(tài)，在該狀態(tài)下無法進(jìn)行導(dǎo)電性納米材料2的分散混合。圖2B中，表示樹脂材料粒子I溶脹的狀態(tài)。在該狀態(tài)下，由于表面軟化，導(dǎo)電性納米材料2易被混合。但是，在沒有進(jìn)行超聲波照射的狀態(tài)下，導(dǎo)電性納米材料2不會從樹脂材料粒子I的表面混合到內(nèi)部。圖2C中，表示導(dǎo)電性納米材料2通過超聲波7的作用從表面混合到內(nèi)部的狀態(tài)。推測通過超聲波7的作用產(chǎn)生氣泡，通過該氣泡急劇破裂而產(chǎn)生的沖擊，導(dǎo)電性納米材料2混合到樹脂材料粒子I中。而且，通過超聲波7，導(dǎo)電性納米材料2幾乎均勻地分布到樹脂材料粒子I的表面而分散混合，因此可防止重力方向上的導(dǎo)電性納米材料2的偏向以及樹脂材料粒子I上的未混合狀態(tài)的導(dǎo)電性納米材料2的堆積。液體二氧化碳21由于即使在亞臨界狀態(tài)以及超臨界狀態(tài)下也不引起氣蝕，因此不傳播超聲波。因此，圖2A 圖2C所示的工序中，必須要有傳播超聲波的溶劑22。通過該 工序，能形成復(fù)合樹脂材料粒子8。該復(fù)合樹脂材料粒子8的分散混合層9具有混合厚度do分散混合層9內(nèi)的導(dǎo)電性納米材料2埋入到復(fù)合樹脂材料粒子8的表面內(nèi)，并被牢固地固定，因此只要不削去分散混合層9，導(dǎo)電性納米材料2就不被剝離。圖3為表示耐壓容器3的配管的系統(tǒng)圖。在填充有材料、液體二氧化碳以及溶劑之后，關(guān)閉閥10、11來進(jìn)行密閉。耐壓容器3內(nèi)的溫度和壓力通過溫度計12和壓力計13測定。耐壓容器3內(nèi)的壓力超過耐壓容器3的設(shè)計上限時，壓力通過安全閥23漏出。圖4為二氧化碳的相圖。二氧化碳的臨界點14存在于臨界溫度31. I0C以及臨界壓力72. 8大氣壓。超臨界狀態(tài)15是指二氧化碳具有臨界點14以上的溫度和壓力的狀態(tài)。在該狀態(tài)下，二氧化碳具有高度地溶脹樹脂的性質(zhì)，因此促進(jìn)分散混合層的形成。亞臨界狀態(tài)16是指二氧化碳具有臨界點14以上的壓力以及臨界點14以下的溫度的狀態(tài)。在該狀態(tài)下，二氧化碳也可以溶脹樹脂，因此可促進(jìn)分散混合層的形成。通過充分降低二氧化碳的壓力，迅速使上述二氧化碳?xì)饣?，可迅速從?fù)合樹脂材料粒子除去二氧化碳。圖5A以及圖5B為表不復(fù)合樹脂材料粒子8的分散混合層9的構(gòu)成的簡圖。對于圖5A的復(fù)合樹脂材料粒子8，分散混合層9具有規(guī)定的混合厚度d，內(nèi)部存在單一樹脂區(qū)域
17。該復(fù)合樹脂材料粒子8雖然含有少量的導(dǎo)電性納米材料2，但具有高導(dǎo)電性。圖5B的復(fù)合樹脂材料粒子8，整體僅由分散混合層9形成。這種復(fù)合樹脂材料粒子8可在成為原料的樹脂材料粒子I的粒徑充分小、樹脂材料粒子I的熔點充分低、導(dǎo)電性納米材料2的量充分多且上述復(fù)合樹脂材料粒子8的制造時間充分長時得到。通過將這些復(fù)合樹脂材料粒子8熔融并融合，可制作內(nèi)部具有導(dǎo)電性網(wǎng)的成型體。這些復(fù)合樹脂材料粒子8通過熔融而液化來失去形狀，但分散混合層9內(nèi)的導(dǎo)電性納米材料2通過熔融的樹脂材料液體的粘性而阻止浮游。因此，由于分散混合層9保持連續(xù)性，源自分散混合層9的導(dǎo)電性網(wǎng)也具有連續(xù)性和高導(dǎo)電性。因此，通過上述熔融融合可得到具有高導(dǎo)電性的成型體。而且，由于復(fù)合樹脂材料粒子8內(nèi)的樹脂材料熔融融合，因此所得到的成型體變得牢固且結(jié)實。[實施例][實施例I:復(fù)合樹脂材料粒子的制造]向耐壓容器內(nèi)填充平均粒徑3mm的聚碳酸酯(PC)顆粒170mg、溶劑使用乙醇的碳納米管(CNT)濃度0. 3wt%的分散液5g和液體二氧化碳48g，浸潰到裝滿保持在65°C的溫水的水槽之中，利用設(shè)置在水槽下部的超聲波振子(超聲波發(fā)生裝置為>★ > (株)制GSD-600AT)進(jìn)行10小時的超臨界超聲波分散。CNT使用Bayer (株)制BaytubesC150P (平均直徑<P Ilnm)以及昭和電工(株)制VGCF-S (平均直徑80nm)兩種。處理后，打開耐壓容器 ，使液體二氧化碳蒸發(fā)。用常壓電爐在105 °C下處理24小時來使乙醇揮發(fā)，得到CNT修飾后的PC顆粒。圖6A和圖6B為CNT修飾后的PC顆粒表面以及截面的SEM照片。圖6A為表面的SEM照片，圖6B為截面的SEM照片。在表面可確認(rèn)CNT —樣地被分散混合，在截面可確認(rèn)混合厚度d均勻地為深度約I U m的分散混合層。[實施例2:成型體的制造]向耐壓容器內(nèi)填充平均粒徑5i!m的聚四氟乙烯(PTFE)粉末16g，以碳納米管(CNT)重量相對于PFTE為3wt%的方式填充48g的溶劑使用乙醇的CNT濃度I. 0wt%的分散液，以液體二氧化碳相對于該液體二氧化碳的溶劑之比為I的方式填充48g的該液體二氧化碳。CNT使用Bayer(株)制BaytubesC150P(平均直徑(p Ilnm)以及昭和電工(株)制VGCF-S (平均直徑(p 80nm)兩種。將該耐壓容器浸潰在裝滿保持在65 °C的溫水的水槽之中，利用設(shè)置在水槽下部的超聲波振子(超聲波發(fā)生裝置為O ★ > (株)制GSD-600AT)進(jìn)行10小時的超臨界超聲波分散。處理后，打開耐壓容器，使液體二氧化碳蒸發(fā)，利用常壓電爐在105°C下處理24小時來使乙醇揮發(fā)，得到分散混合了 CNT的PFTE粉末。用SEM觀察的結(jié)果，在兩種CNT的情況下，觀察到樹脂與CNT均勻地混合。將該2種粉末作為原料分別壓粉填充到磁性煙灰皿(L50mmXW30mmXH10mm)中，在電爐中于350°C下進(jìn)行I小時成型，得到成型品I (BaytubesCl50P)和成型品2 (VGCF-S)。而且，作為比較例，將市售的含CNT5wt%的聚碳酸酯(PC)顆粒用同樣的方法(270°C、1小時)進(jìn)行成型得到成型品3。將這些成型品的表面電阻用表面電阻測定器('> '> F靜電気(株)制MEGARESTA-H0709)進(jìn)行測定。用市售品的含CNT的PC制造的成型品3的表面電阻為
4.I X IO8 Q/cm2，但成型品I以及成型品2的表面電阻為I. OX IOQ/cnT3. OX 10 Q/cm2。成型品I以及成型品2的原料雖然為低濃度CNT、且為絕緣性高的PFTE，但與市售的含CNT的PC相比顯示出低的電阻值，可成型高導(dǎo)電性材料。產(chǎn)業(yè)上的可利用性通過本發(fā)明，使用少量的導(dǎo)電性納米材料就能容易得到具有高導(dǎo)電性的復(fù)合樹脂材料粒子。在復(fù)合樹脂材料粒子的制造中，二氧化碳以及溶劑簡單地氣化，因此可使工序簡略。該復(fù)合樹脂材料粒子可用于形成具有高導(dǎo)電性網(wǎng)的成型物，因此通過使用少量的導(dǎo)電性納米材料就可得到具有高導(dǎo)電性的成型物。因此，本發(fā)明有助于通過廉價且產(chǎn)業(yè)性高的方法得到具有高導(dǎo)電性的樹脂成型物。符號說明I樹脂材料粒子2導(dǎo)電性納米材料3耐壓容器
4超聲波振子5水槽6水7超聲波8復(fù)合樹脂材料粒子
9分散混合層10閥11閥12溫度計13壓力計14臨界點15超臨界狀態(tài)16亞臨界狀態(tài)17單一樹脂區(qū)域21液體二氧化碳22溶劑23安全閥
權(quán)利要求
1.ー種復(fù)合樹脂材料粒子， 具有作為用于制造樹脂成型體的原料的樹脂材料粒子和導(dǎo)電性納米材料， 從所述樹脂材料粒子的表面向著所述樹脂材料粒子的內(nèi)側(cè)以分散狀混合導(dǎo)電性納米材料而成的分散混合層至少形成在所述樹脂材料粒子的全部表面或一部分表面， 在所述分散混合層，在所述樹脂材料粒子的樹脂材料中分散混合所述導(dǎo)電性納米材料， 所述分散混合層的整體形成導(dǎo)電層。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述分散混合層具有規(guī)定的混合厚度并形成在所述復(fù)合樹脂材料粒子的全部表面，被所述分散混合層包圍的所述復(fù)合樹脂材料粒子的內(nèi)部存在僅由所述樹脂材料形成的單ー樹脂區(qū)域。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述分散混合層的混合厚度為0. I u m 10 レ m。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述復(fù)合樹脂材料粒子的內(nèi)部全部僅由所述分散混合層形成。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述復(fù)合樹脂材料粒子為直徑100y m以上的顆粒。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述復(fù)合樹脂材料粒子為直徑100y m以下的粉末。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述導(dǎo)電性納米材料為選自由碳納米管、碳納米纖維、碳納米線圈、碳納米螺旋體、碳納米角、富勒烯、炭黑、科琴黑、こ炔黑、金屬納米粒子、金屬納米板、金屬納米桿以及金屬納米線構(gòu)成的組中的I種以上。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述導(dǎo)電性納米材料具有外徑150nm以下且長度500nm以上的形狀。
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的復(fù)合樹脂材料粒子，所述樹脂材料為選自由氟系樹脂、聚碳酸酯樹脂、烯烴系樹脂、聚醚醚酮樹脂、甲醛系樹脂、酯樹脂以及苯こ烯系樹脂構(gòu)成的組中的I種以上。
10.ー種復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法， 向耐壓容器中至少填充樹脂材料粒子、導(dǎo)電性納米材料、用于傳播超聲波的溶劑和液體ニ氧化碳， 將所述耐壓容器的內(nèi)部保持在所述液體ニ氧化碳能夠維持亞臨界或超臨界狀態(tài)的溫度和壓力， 利用超聲波從所述樹脂材料粒子的表面向著所述樹脂材料粒子的內(nèi)側(cè)以分散狀混合所述導(dǎo)電性納米材料， 之后通過減壓使所述液體ニ氧化碳蒸發(fā)， 進(jìn)而同時或設(shè)置時間差來使所述溶劑揮發(fā)，從而得到在所述樹脂材料粒子表面形成有分散混合層的復(fù)合樹脂材料粒子。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述溶劑在常溫及常壓下為高揮發(fā)性溶剤。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述溶劑為選自由醇、酮、酷、醚、氯化有機物以及氟化有機物構(gòu)成的組中的I種以上。
13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述溶劑相對于所述導(dǎo)電性納米材料的重量比為20以上。
14.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述液體ニ氧化碳所述溶劑的重量比為0. 05:1 20:1。
15.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，將分散劑和/或表面活性劑添加到所述耐壓容器內(nèi)。
16.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述溫度超過25°C且低于所述樹脂材料的熔點溫度。
17.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述耐壓容器內(nèi)的最大壓カ為 IOOMPa。
18.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述超聲波的發(fā)生裝置為150W以上的喇叭式。
19.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述導(dǎo)電性納米材料被進(jìn)行了氧化處理。
20.根據(jù)權(quán)利要求10所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，將至少向所述溶劑中混合、分散所述導(dǎo)電性納米材料而成的分散液與所述液化ニ氧化碳以及所述樹脂材料粒子一起填充到所述耐壓容器中。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的復(fù)合樹脂材料粒子的制造方法，所述分散液含有分散劑和/或表面活性剤。
全文摘要
本發(fā)明的復(fù)合樹脂材料粒子具有作為用于制造樹脂成型體的原料的樹脂材料粒子和導(dǎo)電性納米材料，從所述樹脂材料粒子的表面向著所述樹脂材料粒子的內(nèi)側(cè)以分散狀混合導(dǎo)電性納米材料而成的分散混合層至少形成在所述樹脂材料粒子的全部表面或一部分表面，在所述分散混合層，在所述樹脂材料粒子的樹脂材料中分散混合所述導(dǎo)電性納米材料，所述分散混合層的整體形成導(dǎo)電層。
文檔編號C08K3/04GK102656216SQ20108005523
公開日2012年9月5日 申請日期2010年7月16日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月12日
發(fā)明者太田　英俊, 尊 矢島, 憲宏 能瀨 申請人:大陽日酸株式會社