專利名稱：改性的再生聚酯樹脂和使用所述樹脂的成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種通過將再生聚酯樹脂改性而制備的改性的再生聚酯樹脂，所述再生聚酯樹脂優(yōu)選由一次(once)成型的回收的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂(在下文中，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂也稱為PET樹脂)，諸如用過的PET瓶制成；本發(fā)明還涉及由所述改性的再生聚酯樹脂成型從而具有預(yù)定形狀的成型品。
背景技術(shù)：
PET樹脂具有優(yōu)異的物理性質(zhì)并且生產(chǎn)量穩(wěn)定。因此，由于以比較低成本提供，所以將PET樹脂廣泛用作飲料和食品的容器如PET瓶。將用過的PET瓶分類回收，并且作為再生聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂(下文中，也稱為再生PET樹脂)再利用。在確立了 PET瓶的再生技術(shù)的情況下，可以將再生PET樹脂用作穩(wěn)定原料。因?yàn)樵谠偕^程期間具有被加熱熔融的熱歷程，所以再生PET樹脂的分子鏈被切斷并且其聚合度下降。為此，不能將再生PET樹脂用于要求可靠性的成型品。另外，再生PET樹脂的聚合度下降，并且熔融粘度低，因此其不適合用于擠出成型。因?yàn)槠浣Y(jié)晶速度慢，所以當(dāng)成型中的延伸不充分時(shí)，再生PET樹脂在低溫下產(chǎn)生球晶而變得易碎。為了解決這些問題，嘗試通過將各種不同種類的聚合物與再生PET樹脂混合而改良再生PET樹脂的物理性質(zhì)(參見專利文獻(xiàn)1至專利文獻(xiàn)5)。引用列表專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)
發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題然而，在專利文獻(xiàn)1至專利文獻(xiàn)5中引用的再生PET樹脂具有物理性質(zhì)仍然不令人滿意的問題。另外，再生PET樹脂具有向其中添加大量共混聚合物提高了再生PET樹脂的成本的問題。因此，優(yōu)選通過添加最少可能量的改性劑而將再生PET樹脂改性。為了用少量改性劑將再生PET樹脂改性，優(yōu)選使用利用具有交聯(lián)效果的改性劑將因熱歷程而被切斷的分子鏈再連接的方式。當(dāng)再生PET樹脂的分子鏈因熱而被切斷時(shí)，酯鍵分解，從而在分子末端出現(xiàn)相同量的羧基和羥基。因此，通過添加具有與再生PET樹脂的羧基或羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物，可以將切斷的分子再連接。然而，發(fā)現(xiàn)具有羥基的分解分子傾向于在PET樹脂的再生過程期間揮發(fā)，從而在再生PET樹脂中相對(duì)較多地包含具有羧基的分解分子。為此，在再生PET樹脂中具有羥基日本特開2008-143988號(hào)公報(bào)日本特開2005-；343971號(hào)公報(bào)日本特開2005-41964號(hào)公報(bào)日本特開2003-；3似458號(hào)公報(bào)日本特開2003-3；35931號(hào)公報(bào)作為其末端的分解分子的量不恒定，因此添加具有與再生PET樹脂的羥基反應(yīng)的官能團(tuán)的化合物引起不充分的反應(yīng)或者因過度反應(yīng)而發(fā)生聚集，這降低了改性的再生聚酯樹脂的物理性質(zhì)。因此，需要選擇用于再生PET樹脂的改性劑，其與相對(duì)含量較高的羧基發(fā)生反應(yīng)。與再生PET樹脂的羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的實(shí)例包括環(huán)氧基、碳化二亞胺基和噁唑啉基。其中，已經(jīng)將在每個(gè)分子中具有多個(gè)環(huán)氧基或碳化二亞胺基的化合物長(zhǎng)期良好地用作用于PET樹脂的交聯(lián)劑。因此，已經(jīng)進(jìn)行了使用具有這些官能團(tuán)的化合物來改性再生PET樹脂的嘗試。然而，當(dāng)添加具有環(huán)氧基的化合物和具有碳化二亞胺基的化合物以與再生PET樹脂發(fā)生反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)生因?yàn)榉磻?yīng)速度慢，所以產(chǎn)生凝膠狀化合物作為副產(chǎn)物的問題。因此，其交聯(lián)成不必要的高分子，這引起了分子量的寬分布。當(dāng)反應(yīng)后在再生PET樹脂中存在凝膠狀材料副產(chǎn)物時(shí)，在成型期間改性的再生聚酯樹脂產(chǎn)生缺陷，這降低了改性的再生聚酯樹脂的物理性質(zhì)的穩(wěn)定性。同時(shí)，發(fā)現(xiàn)當(dāng)添加具有嗯唑啉基的化合物以與再生PET樹脂發(fā)生反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)速度快而因此僅產(chǎn)生少量的凝膠狀材料作為副產(chǎn)物，這不引起分子量的寬分布并且使得可進(jìn)行穩(wěn)定的反應(yīng)。然而，當(dāng)添加具有U惡唑啉基的化合物時(shí)，與添加具有環(huán)氧基的化合物的情況相比，存在反應(yīng)后對(duì)再生PET樹脂的增粘效果較小的問題。另外，由于在分子中具有氮原子，所以存在的另一個(gè)問題是具有PI唑啉基的化合物可產(chǎn)生堿性胺作為副產(chǎn)物。當(dāng)反應(yīng)后在再生PET樹脂中存在胺時(shí)，再生PET樹脂再次被切斷，并且很少獲得交聯(lián)效果。如上所述，發(fā)現(xiàn)僅添加與再生PET樹脂的羧基反應(yīng)的官能團(tuán)作為改性劑未充分改性再生PET樹脂。本發(fā)明的目的是提供一種具有穩(wěn)定的成型性的改性的再生聚酯樹脂并提供使用所述改性的再生聚酯樹脂的成型品，所述改性的再生聚酯樹脂能夠在改性過程期間僅產(chǎn)生少量的凝膠狀材料作為副產(chǎn)物以使得可進(jìn)行穩(wěn)定的交聯(lián)反應(yīng)，并且不具有再切斷的可能性。解決問題的手段為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的并且根據(jù)本發(fā)明的目的，本發(fā)明的改性的再生聚酯樹脂包含具有羧基的再生PET樹脂以及具有環(huán)氧基和Pl惡唑啉基的改性劑，所述再生PET樹脂的羧基末端用所述改性劑改性，其中所述Bf唑啉基和所述環(huán)氧基之間的摩爾比Pf唑啉基環(huán)氧基在100 90至100 0. 1的范圍內(nèi)，并且相對(duì)于100質(zhì)量份所述再生PET樹脂，所述改性劑的添加量為0. 01至15質(zhì)量份。優(yōu)選的是，在改性的再生聚酯樹脂中，將改性劑定義為在每個(gè)分子中具有環(huán)氧基的化合物和在每個(gè)分子中具有U惡唑啉基的化合物，或者定義為在每個(gè)分子中具有環(huán)氧基和U 惡唑啉基的化合物。優(yōu)選的是，在改性的再生聚酯樹脂中，將在每個(gè)分子中具有環(huán)氧基的化合物定義為其中引入兩個(gè)以上環(huán)氧基的聚合物或低聚物，將在每個(gè)分子中具有 唑啉基的化合物定義為其中引入兩個(gè)以上卩惡唑啉基的聚合物或低聚物，或者將在每個(gè)分子中具有環(huán)氧基和ρ惡唑啉基的化合物定義為其中引入環(huán)氧基和卩惡唑啉基的聚合物或低聚物。優(yōu)選的是，在改性的再生聚酯樹脂中，所述聚合物或所述低聚物在每個(gè)分子中具有一個(gè)以上芳環(huán)結(jié)構(gòu)。
在本發(fā)明的另一方面中，由所述改性的再生聚酯樹脂制備成型品，并且所述成型品具有預(yù)定形狀。發(fā)明效果因?yàn)樗龈男缘脑偕埘渲哂腥缦聵?gòu)造包含具有羧基的再生PET樹脂以及具有環(huán)氧基和AI惡唑啉基的改性劑，所述再生PET樹脂的羧基末端用所述改性劑改性，其中所述II惡唑啉基和所述環(huán)氧基之間的摩爾比 惡唑啉基環(huán)氧基在100 90至100 0.1的范圍內(nèi)，并且添加特定量的所述改性劑，所以所述環(huán)氧基的量小于所述Ig唑啉基的量。因此，在通過P惡唑啉基進(jìn)行基本交聯(lián)的同時(shí)，可以進(jìn)一步獲得通過環(huán)氧基而增加粘度的效果，這使得可進(jìn)行穩(wěn)定的交聯(lián)反應(yīng)而不產(chǎn)生凝膠狀材料。即，通過在上述特定范圍內(nèi)一起使用環(huán)氧基和PI惡唑啉基，可以解決在單獨(dú)使用ρ·惡唑啉基或環(huán)氧基時(shí)產(chǎn)生的問題。結(jié)果，因?yàn)榭赏ㄟ^使用環(huán)氧基獲得充分的粘度增加效果，并且可通過使用II惡唑啉基防止凝膠狀材料的產(chǎn)生，所以可以在再生聚酯樹脂的改性過程期間進(jìn)行穩(wěn)定的交聯(lián)反應(yīng)，這使得改性的再生聚酯樹脂可具有良好的特性。另外，環(huán)氧基可捕捉由具有卩惡唑啉基的化合物產(chǎn)生的作為副產(chǎn)物的堿性胺，這可以防止在再生PET樹脂中存在的胺將再生PET樹脂再次切斷，并由此防止再生PET樹脂具有不充分的交聯(lián)效果，這使得可獲得由所述再生PET樹脂制成的良好的成型品。
具體實(shí)施例方式現(xiàn)在將提供對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)說明。本發(fā)明的改性的再生聚酯樹脂由再生PET樹脂制成。優(yōu)選將在每個(gè)分子中具有多個(gè)P惡唑啉基的化合物和在每個(gè)分子中具有多個(gè)環(huán)氧基的化合物作為改性劑添加至再生PET樹脂中。將再生PET樹脂加熱并捏合，從而使再生PET樹脂分子末端的羧基與作為改性劑的羧基反應(yīng)性官能團(tuán)的環(huán)氧基和Pg唑啉基發(fā)生反應(yīng)。因此，可將已經(jīng)被切斷的再生PET樹脂分子再次連接并交聯(lián)，由此可獲得本發(fā)明的改性的再生聚酯樹脂。制備改性的再生PET樹脂的再生PET樹脂優(yōu)選由通過回收并粉碎廢棄的PET制品如用過的PET容器(PET瓶)而制備的PET樹脂碎片制成。用作改性劑的具有1 惡唑啉基的化合物(也稱為含1 惡唑啉基的化合物)的實(shí)例包括雙P惡唑啉(低分子型含U惡唑啉基的化合物)如1，4_雙(4，5-二氫-2-P惡唑基)苯和2，2-雙(2-曙唑啉)，以及聚合物型含卩惡唑啉基的化合物如通過經(jīng)由U惡唑啉改性向定義為骨架的聚烯烴中引入U(xiǎn)惡唑啉基而制備的化合物和通過向定義為骨架的聚苯乙烯中引入嗯唑啉基而制備的化合物。應(yīng)注意，在本發(fā)明中，聚合物型含U惡唑啉基的化合物包括低聚物型含Pf唑啉基的化合物。在所述含Pg唑啉基的化合物中，具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物型含Pf唑啉基的化合物的實(shí)例包括“EP0CR0S”系列，其是由日本觸媒株式會(huì)社(NIPPON SHOKUBAI CO.，LTD)制造的商品。另外，含ff惡唑啉基的化合物的實(shí)例包括使用在日本特開2001-348442號(hào)公報(bào)和“應(yīng)用聚合物科學(xué)雜志”(Journal of Applied Polymer Science) 1997，第 63 卷，第 7 號(hào)，第 883至894頁中引用的方法，通過將蓖麻油酸(recinoleic acid)卩惡唑啉衍生物和聚合物接枝而制備的聚合物型含卩惡唑啉基的化合物。如果將不含芳環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物用作含β唑啉基的化合物，則即使在再生聚酯樹脂的改性過程期間調(diào)節(jié)添加量也會(huì)引起聚集，這會(huì)阻止改性的再生聚酯樹脂獲得良好的物理性質(zhì)。為此，優(yōu)選的是，所述含P惡唑啉基的化合物在每個(gè)分子中具有一個(gè)以上芳環(huán)結(jié)構(gòu)。在制備時(shí)，與低分子型含Pg唑啉基的化合物相比，聚合物型含嗯唑啉基的化合物引起較少聚集。為此，更優(yōu)選使用通過向在每個(gè)分子中具有一個(gè)以上芳環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物中引入PI惡唑啉基而制備的聚合物型含U惡唑啉基的化合物。使用如上所述的改性劑在改性過程期間引起較少聚集，并且使得可進(jìn)行穩(wěn)定的改性。因此，可以以令人信服的方式最有效地獲得具有良好物理性質(zhì)的改性的再生聚酯樹脂。用作改性劑的具有環(huán)氧基的化合物(也稱為含環(huán)氧基的化合物)包括低分子型含環(huán)氧基的化合物如2，2-雙(4-縮水甘油氧基苯基)丙烷和甘油丙氧基化物三縮水甘油醚，以及包含1，000至300，000分子量的樹脂且在每個(gè)分子中含有7至100個(gè)環(huán)氧基的聚合物型含環(huán)氧基的化合物(包括低聚物型含環(huán)氧基的化合物)。優(yōu)選的是，含環(huán)氧基的化合物在每個(gè)分子中具有一個(gè)以上芳環(huán)結(jié)構(gòu)作為骨架結(jié)構(gòu)。另外，含環(huán)氧基的化合物優(yōu)選為聚合物型含環(huán)氧基的化合物。另外，含環(huán)氧基的化合物優(yōu)選為在每個(gè)分子中具有一個(gè)以上芳環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物型含環(huán)氧基的化合物。其中樹脂具有芳環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物型含環(huán)氧基的化合物的實(shí)例包括“M0DIPER”系列、“N0FALL0Y”系列、“BLEMMER”系列、“FARPACK”系列和“MARPR00F”系列，其是由日油株式會(huì)社(N0FC0RP0RATI0N)制造的商品。這些聚合物型含環(huán)氧基的化合物通過向定義為樹脂的聚苯乙烯中引入環(huán)氧基而制備。含有定義為樹脂的聚烯烴的聚合物型含環(huán)氧基的化合物的實(shí)例包括“EP0FRIEND”，其是由大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(DAICELC0RP0RATI0N)制造的商品以及“B0NDFAST”系列，其是由住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社(SUMITOMO CHEMICAL CO.，LTD)制造的商
P
ΡΠ O在本發(fā)明中，優(yōu)選的是，分別添加定義為改性劑的含U惡唑啉基的化合物和含環(huán)氧基的化合物。還優(yōu)選的是，添加一種改性劑。在這種情況下，預(yù)先合成在每個(gè)分子中包含恒定比率的卩惡唑啉基和環(huán)氧基的化合物，并可以將其用作改性劑。這種化合物可以為低分子型或聚合物型?？蓛?yōu)選以如下方法來獲得在每個(gè)分子中含有Ρ惡唑啉基和環(huán)氧基的化合物在少量二羧酸的存在下使含環(huán)氧基的化合物和含U惡唑啉基的化合物偶合的方法，或者在過氧化物的存在下使具有乙烯基的環(huán)氧化合物(例如，1，3-丁二烯單環(huán)氧化物)接枝聚合為β唑啉變性的高分子的方法。在組合使用定義為改性劑的含PI唑啉基的化合物和含環(huán)氧基的化合物的情況以及使用每個(gè)分子中具有環(huán)氧基和P惡唑啉基的化合物的情況兩種情況下，U惡唑啉基和環(huán)氧基之間的摩爾比嚅唑啉基環(huán)氧基都優(yōu)選在100 90至100 0.1的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在100 80至100 0. 1的范圍內(nèi)。相對(duì)于100質(zhì)量份的再生PET樹脂，定義為含P惡唑啉基的化合物和含環(huán)氧基的化合物的總質(zhì)量或者具有環(huán)氧基和卩惡唑啉基的化合物的質(zhì)量的添加至再生聚酯樹脂中的改性劑的添加量為0. 001至15質(zhì)量份，并優(yōu)選為0. 01至10質(zhì)量份。這是因?yàn)?，如果改性劑的添加量小于下限，則較少獲得交聯(lián)效果。另一方面，如果改性劑的添加量大于上限，則損失了 PET樹脂本身具有的物理性質(zhì)。優(yōu)選的是，通過相對(duì)于再生PET樹脂，調(diào)節(jié)用作改性劑的含U惡唑啉基的化合物和含環(huán)氧基的化合物的添加量，或者具有環(huán)氧基和P惡唑啉基的化合物的添加量，使得相對(duì)于再生PET樹脂的Imol羧基，改性劑的與再生PET樹脂羧基反應(yīng)的官能團(tuán)的量在0. 01至1. Omol的范圍內(nèi)來進(jìn)行再生PET樹脂的改性。待改性的再生PET樹脂中含有的羧基含量可由再生PET樹脂的數(shù)均分子量(Mn)換算。在將再生PET樹脂改性時(shí)，用于使再生PET樹脂和改性劑混合的混合方法不受特別限制。其實(shí)例包括用于使破碎形式、粉碎形式、小球形式或其它形式的再生PET樹脂與改性劑混合的干混合法，用于使用熔融混合機(jī)將材料混合的熔融混合法以及用于通過將其直接投入成型機(jī)的料斗中而將材料熔融混合的熔融混合法。在上述改性過程期間，根據(jù)預(yù)期用途，除了改性劑之外，還可以向再生PET樹脂中適當(dāng)添加添加劑如一般使用的抗氧化劑、穩(wěn)定劑、潤(rùn)滑劑和橡膠材料。本發(fā)明的成型品由本發(fā)明的改性的再生聚酯樹脂制成，從而具有預(yù)定形狀。其成型方法不受特別限制，并且可使用各種成型方法。本發(fā)明的改性的再生聚酯樹脂可有利地用于成型品的擠出成型或注射成型，而常規(guī)的改性的再生聚酯樹脂不適合用于成型。為了例證和說明的目的而提出了本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方式的前述說明；然而，其不旨在為窮舉性的或者將本發(fā)明限制為公開的精確形式，且可進(jìn)行修改和改變，只要其不背離本發(fā)明的原則即可。實(shí)施例現(xiàn)在將參考實(shí)施例和比較例具體地提供本發(fā)明的說明。使用雙軸捏合機(jī)在給定溫度下將再生PET樹脂和改性劑混合，從而使得它們具有表1(實(shí)施例1至1 和表2 (比較例1至16)中所示的成分組成(以質(zhì)量份表示)，然后使用制粒機(jī)將它們形成為小球。由此，獲得了每種改性的再生聚酯樹脂的小球。測(cè)定所得小球的MFR和凝膠度。另外，對(duì)獲得的小球進(jìn)行壓制成型(使用由東洋精機(jī)制作所株式會(huì)社(Τ0Υ0 SEIKI SEISAKU-SHO，LTD.)制造的壓制成型機(jī))，并制造根據(jù)JIS K-7113的2號(hào)試驗(yàn)片并測(cè)定其拉伸特性。在如下條件下進(jìn)行上述壓制成型在255°C的壓制溫度下，在IOMPa下對(duì)獲得的小球施加壓力并持續(xù)1分鐘，然后在20MI^下對(duì)其施加壓力并持續(xù)2分鐘，在施加所述壓力之后，使用冷卻壓制機(jī)將小球冷卻3分鐘。下面將提供表1和2中以縮寫形式表示的成分的細(xì)節(jié)。[再生PET (樹脂)]· R-PET :“R-PET” 內(nèi)海循環(huán)系統(tǒng)株式會(huì)社(UTSUMI RECYCLESYSTEMS INC.)制(固有粘度(IV) :0.67 士0.03)[含H惡唑啉基的改性劑]· DHOB “ 1，4-雙0，5- 二氫_2_囈唑基)苯”，東京化成株式會(huì)社(TOKYOCHEMICAL INDUSTRY CO.，LTD.)制· ERPS "EP0CR0S RPS，，，日本觸媒株式會(huì)社(NIPPONSHOKUBAI CO.，LTD.)制，含P 惡唑啉基的聚苯乙烯 化合物A 以如下方式合成的其中引入環(huán)氧基和P惡唑啉基的改性聚苯乙烯[化合物A(其中引入環(huán)氧基和U惡唑啉基的改性聚苯乙烯)的合成在200°C下將50g EP0CR0S RPS( :ff惡唑啉基13mmol)(日本觸媒株式會(huì)社制)和210mg 1，3_ 丁二烯單環(huán)氧化物(環(huán)氧基3mol)(東京化成株式會(huì)社制)投入到Labo Plastmill中，然后在其中捏合1分鐘。然后，每3分鐘向其中添加Img過氧化二異丙苯(岸田化學(xué)株式會(huì)社(KISHIDACHEMICAL CO.，LTD)制)，共添加三次。在最后添加之后，將捏合進(jìn)行超過2分鐘。由此，制備了H惡唑啉基和環(huán)氧基的比率為5 1的化合物A。[含環(huán)氧基的改性劑]· 0115S :"MARPR00F 0115S，，，日油株式會(huì)社制，含環(huán)氧基的聚苯乙烯· 0130S :"MARPR00F 0130S，，，日油株式會(huì)社制，含環(huán)氧基的聚苯乙烯· E-GMA :"B0NDFAST 2C”，住友化學(xué)株式會(huì)社制，乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物[其它改性劑]· PMDA “苯均四酸二酐”，和光純藥株式會(huì)社(WAKO PURECHEMICAL INDUSTRIES,LTD.)制下面對(duì)表1和2中所示的改性的再生聚酯樹脂的物理性質(zhì)的測(cè)定方法和評(píng)價(jià)進(jìn)行解釋。[拉伸強(qiáng)度]根據(jù)JIS K-7113(卡盤間距離115mm，拉伸速度50mm/分鐘，測(cè)定氣氛23°C，相對(duì)濕度50% )對(duì)所得試驗(yàn)片測(cè)定拉伸強(qiáng)度(MPa)。將拉伸強(qiáng)度的閾值設(shè)為50MPa，其是通過考慮如下而設(shè)定的值所述值超過未改性的再生PET樹脂的強(qiáng)度，并等于一般使用的新PET樹脂的強(qiáng)度。因此，將拉伸強(qiáng)度為50MPa以上的試驗(yàn)片看作合格(P)，并且將拉伸強(qiáng)度小于50MPa的試驗(yàn)片看作不合格(F)。[MFR]除了將溫度設(shè)定為255°C之外，根據(jù)JISK-7210測(cè)定所得小球的MFR。這一溫度是基于在該溫度下的流速變化最顯著的預(yù)試驗(yàn)結(jié)果來設(shè)定的。已經(jīng)知道，在該條件下在MFR為30g/10分鐘以上的情況下，所述小球不能獲得充分的粘度，這使得擠出成型變得不容易。因此，將MFR小于30g/10分鐘的小球看作合格⑵，并將MFR為30g/10分鐘以上的小球看作不合格(P)。[凝膠度]當(dāng)PET樹脂的交聯(lián)繼續(xù)進(jìn)行至凝膠形成水平時(shí)，在對(duì)PET樹脂本來為良溶劑的六氟異丙醇(HFIP)中溶解PET樹脂時(shí)，形成凝膠狀材料而變得白濁。將所得小球添加至25°C的HFTP中以具有0. 1重量％的含量并在保持所述溫度的同時(shí)溫和攪拌M小時(shí)之后，目視確認(rèn)白濁凝膠狀材料的存在。因此，當(dāng)目視確認(rèn)含有小球的溶劑為白濁時(shí)，將所述小球看作不合格(F)。另一方面，當(dāng)目視確認(rèn)含有小球的溶劑為澄清時(shí)，將所述小球看作合格(P)。如表1的實(shí)施例1至13所示，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的改性的再生聚酯樹脂可防止凝膠狀材料的產(chǎn)生，與改性前的再生PET樹脂(比較例1)相比具有顯著提高的拉伸強(qiáng)度，并且具有良好的MFR。 另外，從表2的比較例中發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。從比較例2至4中發(fā)現(xiàn)，通過僅添加含P惡唑啉基的化合物，盡管其具有增加的拉伸強(qiáng)度，但是所述改性的再生聚酯樹脂不能獲得充分的粘度增加效果。從比較例5至7中發(fā)現(xiàn)，通過僅添加含環(huán)氧基的化合物，產(chǎn)生了凝膠狀材料。從比較例8和9中發(fā)現(xiàn)，通過僅添加與羥基反應(yīng)的苯均四酸二酐或乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，不能獲得在拉伸強(qiáng)度和凝膠度方面良好的物理性質(zhì)。從比較例10至14中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)相對(duì)于IOOmol的H惡唑啉基，改性劑中環(huán)氧基的摩爾比低于0. Imol時(shí)，粘度不增加，并且另一方面，當(dāng)所述摩爾比大于90時(shí)，產(chǎn)生凝膠狀材料。從比較例15和16中發(fā)現(xiàn)，當(dāng)相對(duì)于100質(zhì)量份的R-PET，改性劑的添加量超過15質(zhì)量份時(shí)，降低了改性的再生聚酯樹脂的物理性質(zhì)。
權(quán)利要求
1.一種改性的再生聚酯樹脂，所述樹脂包含具有羧基的再生PET樹脂；以及具有環(huán)氧基和II惡唑啉基的改性劑，所述再生PET樹脂的羧基末端由所述改性劑改性，其中所述卩惡唑啉基和所述環(huán)氧基之間的摩爾比U惡唑啉基環(huán)氧基在100 90至100 0.01的范圍內(nèi)，并且相對(duì)于100質(zhì)量份所述再生PET樹脂，所述改性劑的添加量為0. 001至15質(zhì)量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性的再生聚酯樹脂，其中所述改性劑包含在每個(gè)分子中具有環(huán)氧基的化合物以及在每個(gè)分子中具有卩惡唑啉基的化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性的再生聚酯樹脂，其中所述改性劑包含在每個(gè)分子中具有環(huán)氧基和U惡唑啉基的化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的改性的再生聚酯樹脂，其中所述在每個(gè)分子中具有環(huán)氧基的化合物包含其中弓I入兩個(gè)以上環(huán)氧基的聚合物或低聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或4所述的改性的再生聚酯樹脂，其中所述在每個(gè)分子中具有Bg唑啉基的化合物包含其中引入兩個(gè)以上噁唑啉基的聚合物或低聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的改性的再生聚酯樹脂，其中所述在每個(gè)分子中具有環(huán)氧基和U惡唑啉基的化合物包含其中引入環(huán)氧基和U惡唑啉基的聚合物或低聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求4至6中任一項(xiàng)所述的改性的再生聚酯樹脂，其中所述聚合物或低聚物在每個(gè)分子中具有一個(gè)以上芳環(huán)結(jié)構(gòu)。
8.一種成型品，其由根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的改性的再生聚酯樹脂制成且具有預(yù)定形狀。
全文摘要
本發(fā)明的目的是提供一種具有穩(wěn)定的成型性的改性的再生聚酯樹脂并提供使用其的成型品，所述改性的再生聚酯樹脂能夠在改性過程期間僅產(chǎn)生少量的凝膠狀材料作為副產(chǎn)物而使得可進(jìn)行穩(wěn)定的交聯(lián)反應(yīng)，并能夠防止再切斷的可能性。所述改性的再生聚酯樹脂包含具有羧基的再生PET樹脂以及具有環(huán)氧基和唑啉基的改性劑，所述再生PET樹脂的羧基末端用所述改性劑改性，其中所述唑啉基和所述環(huán)氧基之間的摩爾比唑啉基環(huán)氧基在100∶90至100∶0.01的范圍內(nèi)，并且相對(duì)于100質(zhì)量份所述再生PET樹脂，所述改性劑的添加量為0.001至15質(zhì)量份。
文檔編號(hào)C08G63/91GK102574995SQ201080046369
公開日2012年7月11日 申請(qǐng)日期2010年10月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年10月14日
發(fā)明者溝口誠(chéng), 長(zhǎng)谷達(dá)也 申請(qǐng)人:住友電氣工業(yè)株式會(huì)社, 住友電裝株式會(huì)社, 國(guó)立大學(xué)法人九州大學(xué), 株式會(huì)社自動(dòng)網(wǎng)絡(luò)技術(shù)研究所