專利名稱：一種組合聚醚、聚氨酯硬質(zhì)泡沫及其原料組合物及用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚氨酯硬質(zhì)泡沫發(fā)泡領(lǐng)域，尤其涉及一種聚氨酯組合聚醚。本發(fā)明還 涉及一種含有所述組合聚醚的聚氨酯硬質(zhì)泡沫的原料組合物，以及由所述原料組合物制得 的聚氨酯硬質(zhì)泡沫。本發(fā)明還涉及所述的聚氨酯硬質(zhì)泡沫作為聚氨酯汽車頂棚材料的用 途。
背景技術(shù)：
汽車，已逐漸成為我們生產(chǎn)和生活中必不可缺少的一部分。2010年上半年中國(guó)汽 車市場(chǎng)繼續(xù)領(lǐng)跑全球，上半年汽車?yán)塾?jì)產(chǎn)銷量分別為847. 22萬(wàn)輛和718. 53萬(wàn)輛，較去年同 期分別累計(jì)增長(zhǎng)44. 37%和30. 45%。國(guó)內(nèi)汽車行業(yè)的空前繁榮給聚氨酯工業(yè)的發(fā)展提供 了更大的機(jī)遇和挑戰(zhàn)。其中，硬質(zhì)泡沫塑料由于其出色的隔熱性能、比強(qiáng)度、阻燃性、尺寸穩(wěn) 定性等性能，被用于制備車門內(nèi)襯、內(nèi)裝板、座椅靠背蓋殼、發(fā)動(dòng)機(jī)隔熱罩等汽車部件；半硬 質(zhì)泡沫塑料因其具有較高的壓縮負(fù)荷和突出的減震性能被應(yīng)用制造汽車儀表板、扶手芯、 頭枕、遮陽(yáng)板、保險(xiǎn)杠內(nèi)芯等部件；軟質(zhì)聚氨酯泡沫塑料因其具有高韌性、壓縮永久變形小、 回彈快等特點(diǎn)，被廣泛用于制造汽車座墊、靠墊、頂棚、地墊等部件。近幾年來(lái)，隨著人們對(duì)汽車輕質(zhì)化、個(gè)性化和舒適性要求的提高，聚氨酯泡沫材料 在汽車領(lǐng)域的應(yīng)用逐漸增加。其中，具有質(zhì)輕、隔熱、吸音、尺寸穩(wěn)定性好等優(yōu)點(diǎn)的熱塑性聚 氨酯汽車頂棚泡沫成為最大亮點(diǎn)之一。但是，熱塑性聚氨酯汽車頂棚泡沫往往受到了較高 溫度條件下的影響，即在較高溫度條件下容易導(dǎo)致泡沫發(fā)黃和易受縮等問題。其主要原因?yàn)榫郯滨ヅ菽谳^高溫度條件下，聚氨酯鏈段會(huì)被熱氧老化造成泡沫 黃變現(xiàn)象，同時(shí)聚氨酯鏈段在較高溫度下會(huì)產(chǎn)生變形造成交聯(lián)度不足的泡沫出現(xiàn)收縮現(xiàn) 象。因此，亟需尋找一種可以在較高溫度條件下中能夠有效保持耐黃變性和高尺寸穩(wěn) 定性的熱塑性聚氨酯汽車頂棚泡沫組合料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于克服了用現(xiàn)有的組合聚醚制得的聚氨酯硬質(zhì)泡 沫難以同時(shí)實(shí)現(xiàn)尺寸穩(wěn)定性良好以及具有良好的彎曲強(qiáng)度，以及耐黃變性效果差等缺陷， 提供了一種組合聚醚，一種聚氨酯硬質(zhì)泡沫材料及其原料組合物，以及所述聚氨酯硬質(zhì)泡 沫的用途。本發(fā)明的聚氨酯硬質(zhì)泡沫材料能夠同時(shí)具有良好的開孔性、尺寸穩(wěn)定性以及彎 曲強(qiáng)度和壓縮輕度，因此具有質(zhì)輕、隔熱、吸音等效果，能夠很好地滿足汽車頂棚泡沫的使 用要求。并且在本發(fā)明一較佳的方案中，本發(fā)明的聚氨酯硬質(zhì)泡沫還具有非常好的耐黃變 性，延長(zhǎng)了所述聚氨酯硬質(zhì)泡沫的使用壽命。本發(fā)明的目的之一在于提供了一種組合聚醚，其包括下述重量份數(shù)的成分聚醚 多元醇330N 1-3份、聚醚多元醇635H 0. 5_1份、聚醚多元醇DV1253-5份、苯酐聚酯多元醇 3-4份、泡沫穩(wěn)定劑0. 05-0. 2份、開孔劑0. 05-0. 2份、聚氨酯合成催化劑0. 02-0. 1份和水0. 3-0. 5 份。在本發(fā)明一較佳的實(shí)施方式中，所述的組合聚醚還包括抗氧化劑0. 05-0. 2份， 較佳地包括抗氧化劑0. 15-0. 2份。所述的抗氧化劑選自抗氧化劑1135+5057、抗氧化 劑PUR68、抗氧化劑1235、抗氧化劑TP-10H和抗氧化劑1238中的一種或多種。其中 1135+5057, PUR68和12；35分別購(gòu)于瑞士汽巴公司，TP-10H和1238購(gòu)于臺(tái)灣雙鍵化工股份 有限公司。所述的抗氧化劑用于提高較高溫度下泡沫的耐黃變性。本發(fā)明的組合聚醚為淡黃色透明液體，羥值為250-350mgK0H/g，粘度為 800-1200mPa. s(25°C )，比重為 1. 10 士0. 05。其中，所述的聚醚多元醇330N是為了本發(fā)明的組合聚醚而特別篩選的聚醚多元 醇。所述聚醚多元醇330N為市售產(chǎn)品，其粘度為800-1000mPa. s(25°C )，官能度為3，數(shù) 均分子量為5000，羥值為32-36mgK0H/g，水分小于0.05wt%。所述的聚醚多元醇635H 為市售產(chǎn)品，其黏度為2000-3000mPa. s (25 °C )，官能度為4，數(shù)均分子量為600，羥值為 365-395mgK0H/g，水分小于0. lwt%。其中，所述的聚醚多元醇DV125為市售產(chǎn)品，其黏度 為200-400mpa. s (25 V )，官能度為3，數(shù)均分子量為375，羥值為440_460mgK0H/g，水分小于 0. 05wt%。所述的聚醚多元醇DV125的重量份較佳地為3-4. 5份。其中，所述的苯酐聚酯多元醇是為了配合聚醚多元醇330N、聚醚多元醇635H和聚 醚多元醇DV-125而特別選擇的，其具有高活性、阻燃性、低羥值的特點(diǎn)，使得到的聚氨酯硬 質(zhì)泡沫具有良好的柔韌性。所述的苯酐聚酯多元醇為本領(lǐng)域常規(guī)使用的苯酐聚酯多元醇。 較佳地，所述苯酐聚酯多元醇的羥值為200-300mgK0H/g，粘度為900-1200mPa. s (25°C )，官 能度為2-3，數(shù)均分子量為400-800。所述的苯酐聚酯多元醇可采用本領(lǐng)域常規(guī)的方法進(jìn)行 合成，將苯酐或四溴苯酐，與甘油、丙二醇和山梨醇等進(jìn)行反應(yīng)，即可。其中，所述的泡沫穩(wěn)定劑可根據(jù)本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行選擇，較佳地為本領(lǐng)域常規(guī) 的各種硅酮類泡沫穩(wěn)定劑，更佳地為用于全水發(fā)泡體系的硅酮類泡沫穩(wěn)定劑，最佳地為泡 沫穩(wěn)定劑B8870、泡沫穩(wěn)定劑L6950和泡沫穩(wěn)定劑AK8805中的一種或多種。所述硅酮類泡 沫穩(wěn)定劑能夠使聚氨酯硬質(zhì)泡沫具有優(yōu)異的圓形泡孔，避免了由橢圓形泡孔帶來(lái)的泡沫力 學(xué)性能的下降，改善泡沫的力學(xué)性能，使其達(dá)到良好的壓縮強(qiáng)度。其中泡沫穩(wěn)定劑B8870購(gòu) 于德國(guó)高施密特公司，泡沫穩(wěn)定劑L6950購(gòu)于美國(guó)邁圖高新材料集團(tuán)，泡沫穩(wěn)定劑AK8805 購(gòu)于南京德美世創(chuàng)有限公司。其中，所述的開孔劑可選用本領(lǐng)域常規(guī)的各種開孔劑，較佳地為開孔劑0-510、開 孔劑L-626、開孔劑AK9902和開孔劑AK9905等中的一種或多種。此類開孔劑能夠使聚氨酯 泡沫具有優(yōu)異的開孔性，有利于消聲，避免了泡沫收縮。開孔劑0-510購(gòu)于德國(guó)高施密特公 司，開孔劑L-6^購(gòu)于美國(guó)邁圖高新材料集團(tuán)，開孔劑AK9902和開孔劑AK9905購(gòu)于南京德 美世創(chuàng)有限公司。所述開孔劑的重量份較佳地為0. 15-0. 2份。其中，所述的聚氨酯合成催化劑為用于聚氨酯硬質(zhì)泡沫發(fā)泡的催化劑，其重量份 較佳地為0. 025-0. 05份。本發(fā)明的聚氨酯合成催化劑可以為非反應(yīng)型胺類催化劑和/或 反應(yīng)型胺類催化劑，較佳地為反應(yīng)型胺類催化劑或聯(lián)合使用非反應(yīng)型胺類催化劑和反應(yīng)型 類胺催化劑。其中，所述的非反應(yīng)型胺類催化劑較佳地為非反應(yīng)型叔胺類催化劑，更佳地為 N，N- 二甲基環(huán)己胺、A-I催化劑、N，N，N”，N、…-五甲基二亞乙基三胺、三亞乙基二胺 和2，4，6_三(二甲氨基甲基)苯酚等中的一種或多種。所述的反應(yīng)型胺類催化劑較佳地為三乙醇胺、TMR-2、NE300、PT303和PT304中的一種或多種。當(dāng)聯(lián)合使用反應(yīng)型胺類催化 劑和非反應(yīng)型胺類催化劑，兩者的質(zhì)量比較佳地為2 3 2 1，此時(shí)所述的反應(yīng)型胺類 催化劑較佳地為TMR-2、NE300、PT303和PT304中的一種或多種，所述的非反應(yīng)型胺類催化 劑較佳地為三亞乙基二胺、2，4，6_三(二甲氨基甲基)苯酚或N，N-二甲基環(huán)己胺。反應(yīng) 型胺類催化劑TMR-2、NE300、PT303和PT304購(gòu)于氣體化工產(chǎn)品(中國(guó))投資有限公司。其中，所述的水作為發(fā)泡劑，較佳地為去離子水。在本發(fā)明一較佳實(shí)例中，本發(fā)明的組合聚醚由下述各組分組成所述聚醚多元醇 330N 1-3份，所述聚醚多元醇635H 0. 5_1份、所述聚醚多元醇DV125 3_5份，所述苯酐聚酯 多元醇3-4份，所述泡沫穩(wěn)定劑0. 05-0. 2份，所述開孔劑0. 05-0. 2份，所述聚氨酯合成催 化劑0. 02-0. 1份，所述水0. 3-0. 5份和所述抗氧化劑0. 05-0. 2份。將本發(fā)明組合聚醚的各成分按其質(zhì)量份數(shù)均勻混合后即得所述的組合聚醚。所述 混合時(shí)間可根據(jù)本領(lǐng)域常規(guī)方法進(jìn)行選擇，一般為2-5小時(shí)。本發(fā)明的目的之二在于提供了一種聚氨酯硬質(zhì)泡沫的原料組合物，其包括本發(fā)明 所述的組合聚醚和多次甲基多苯基多異氰酸酯(又稱PAPI)，所述多次甲基多苯基多異氰 酸酯較佳地為PM-200、44V20、MR-200和M20S中的一種或多種。其中，所述組合聚醚和多次 甲基多苯基多異氰酸酯的質(zhì)量比可根據(jù)本領(lǐng)域常識(shí)進(jìn)行選擇，較佳地為1 1.2-1 1.6，本發(fā)明的原料組合物在使用前需將所述組合聚醚和多次甲基多苯基多異氰酸酯 分開包裝和存放，在使用過程中根據(jù)本領(lǐng)域常規(guī)的使用方法將兩者進(jìn)行混合反應(yīng)后得聚氨 酯硬質(zhì)泡沫。本發(fā)明的目的之三在于提供了 一種聚氨酯硬質(zhì)泡沫，其為由本發(fā)明的聚氨酯硬質(zhì) 泡沫的原料組合物發(fā)泡制得。本發(fā)明的目的之四在于提供了一種所述的聚氨酯硬質(zhì)泡沫作為汽車頂棚材料的 用途。本發(fā)明中，上述各優(yōu)選條件，可在符合本領(lǐng)域常識(shí)的基礎(chǔ)上任意組合，即得本發(fā)明 各較佳實(shí)例。本發(fā)明使用的試劑和原料均市售可得。本發(fā)明的積極進(jìn)步效果在于1、本發(fā)明的聚氨酯硬質(zhì)泡沫各方面性能都特別適用于作為汽車頂棚材料。2、本發(fā)明的聚氨酯硬質(zhì)泡沫能夠同時(shí)具有良好的尺寸穩(wěn)定性、開孔性以及彎曲強(qiáng) 度，其在加熱加壓條件下成型后的聚氨酯硬質(zhì)泡沫能夠彎曲一定角度。3、在本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，所述的聚氨酯硬質(zhì)泡沫在較高溫度下能夠保持良好 的耐黃變性，能夠顯著延長(zhǎng)所述聚氨酯硬質(zhì)泡沫的使用壽命。4、在本發(fā)明一較佳實(shí)施例中，采用反應(yīng)型叔胺類催化劑，能使泡沫發(fā)泡時(shí)氣味更
具體實(shí)施例方式下面用實(shí)施例來(lái)進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不受其限制。下述實(shí)施例中使用的聚醚多元醇330N、聚醚多元醇635H和聚醚多元醇DV125，購(gòu) 于上海東大聚氨酯有限公司。
苯酐聚酯多元醇購(gòu)于南京金陵斯泰潘化學(xué)有限公司，規(guī)格為PS3622-27。該苯酐聚 酯多元醇的羥值為^0mgK0H/g，粘度為IlOOmPa. s(25°C )，官能度為2，數(shù)均分子量為400。泡沫穩(wěn)定劑B8870、L6950和AK8805分別購(gòu)于德國(guó)高施密特公司、美國(guó)邁圖高新材 料集團(tuán)和南京德美世創(chuàng)有限公司。開孔劑0-510和L-6^購(gòu)于德國(guó)高施密特公司和美國(guó)邁圖高新材料集團(tuán)，AK9902 和AK9905購(gòu)于南京德美世創(chuàng)有限公司。反應(yīng)型胺類催化劑TMR_2、NE300、PT303和PT304購(gòu)于氣體化工產(chǎn)品(中國(guó))投資 有限公司。抗氧化劑1135+5057和PUR68購(gòu)于瑞士汽巴公司，TP-10H、12；35和1238購(gòu)于臺(tái)灣 雙鍵化工股份有限公司。多次甲基多苯基多異氰酸酯(PAPI)為寧波萬(wàn)華聚氨酯有限公司的PM-200。實(shí)施例1一、組合聚醚的制備按表1所列配方和次序在不銹鋼混拌釜內(nèi)進(jìn)行4小時(shí)充分混合，即形成本發(fā)明的 組合聚醚，該組合聚醚為淡黃色透明液體，羥值為^OmgKOH/g，粘度900mPa. s(25°C )。二、汽車頂棚用聚氨酯硬質(zhì)泡沫的制備方法將制得的組合聚醚和PAPI按質(zhì)量比1 1.4的比例在料溫20°C時(shí)迅速混合，機(jī)械 攪拌均勻，得聚氨酯硬質(zhì)泡沫。實(shí)施例2一、組合聚醚的制備按表1所列配方和次序在不銹鋼混拌釜內(nèi)進(jìn)行3小時(shí)充分混合，即形成本發(fā)明的 組合聚醚，該組合聚醚為無(wú)色透明液體，羥值為300mgK0H/g，粘度850mPa. s(25°C )。二、汽車頂棚用聚氨酯硬質(zhì)泡沫的制備方法將制得的組合聚醚和PAPI按質(zhì)量比1 1. 5的比例在料溫20°C時(shí)迅速混合，機(jī)械 攪拌均勻，得聚氨酯硬質(zhì)泡沫。實(shí)施例3一、組合聚醚的制備按表1所列配方和次序在不銹鋼混拌釜內(nèi)進(jìn)行2小時(shí)充分混合，即形成本發(fā)明的 組合聚醚，該組合聚醚為無(wú)色透明液體，羥值為^8mgK0H/g，粘度980mPa. s(25°C )。二、汽車頂棚用聚氨酯硬質(zhì)泡沫的制備方法將制得的組合聚醚和PAPI按質(zhì)量比1 1.3的比例在料溫20°C時(shí)迅速混合，機(jī)械 攪拌均勻，得聚氨酯硬質(zhì)泡沫。實(shí)施例4一、組合聚醚的制備按表1所列配方和次序在不銹鋼混拌釜內(nèi)進(jìn)行5小時(shí)充分混合，即形成本發(fā)明的 組合聚醚，該組合聚醚為無(wú)色透明液體，羥值為^OmgKOH/g，粘度930mPa. s(25°C )。二、汽車頂棚用聚氨酯硬質(zhì)泡沫的制備方法將制得的組合聚醚和PAPI按質(zhì)量比1 1. 6的比例在料溫20°C時(shí)迅速混合，機(jī)械 攪拌均勻，得聚氨酯硬質(zhì)泡沫。
實(shí)施例5一、組合聚醚的制備按表1所列配方和次序在不銹鋼混拌釜內(nèi)進(jìn)行2小時(shí)的充分混合，即形成本發(fā)明 的組合聚醚，該組合聚醚為無(wú)色透明液體，羥值為250mgK0H/g，粘度IOOOmPa. s (25°C )。二、汽車頂棚用聚氨酯硬質(zhì)泡沫的制備方法將制得的組合聚醚和PAPI按質(zhì)量比1 1.2的比例在料溫20°C時(shí)迅速混合，機(jī)械 攪拌均勻，得聚氨酯硬質(zhì)泡沫。實(shí)施例6一、組合聚醚的制備按表1所列配方和次序在不銹鋼混拌釜內(nèi)進(jìn)行5小時(shí)的充分混合，即形成本發(fā)明 的組合聚醚，該組合聚醚為無(wú)色透明液體，羥值為310mgK0H/g，粘度920mPa. s(25°C )。二、汽車頂棚用聚氨酯硬質(zhì)泡沫的制備方法將制得的組合聚醚和PAPI按質(zhì)量比1 1. 6的比例在料溫20°C時(shí)迅速混合，機(jī)械 攪拌均勻，得聚氨酯硬質(zhì)泡沫。實(shí)施例7一、組合聚醚的制備按實(shí)施例6所列配方除去抗氧化劑后將各成分在不銹鋼混拌釜內(nèi)進(jìn)行5小時(shí)的充 分混合，即形成本發(fā)明的組合聚醚，該組合聚醚為無(wú)色透明液體，羥值為310mgK0H/g，粘度 920mPa. s(25°C )。二、汽車頂棚用聚氨酯硬質(zhì)泡沫的制備方法將制得的組合聚醚和PAPI按質(zhì)量比1 1.6的比例在料溫20°C時(shí)迅速混合，機(jī)械 攪拌均勻，得聚氨酯硬質(zhì)泡沫。表權(quán)利要求
1.一種組合聚醚，其特征在于其包括下述成分聚醚多元醇330N 1-3份、聚醚多元醇 635H 0. 5-1份、聚醚多元醇DV125 3-5份、苯酐聚酯多元醇3-4份、泡沫穩(wěn)定劑0. 05-0. 2 份、開孔劑0. 05-0. 2份、聚氨酯合成催化劑0. 02-0. 1份和水0. 3-0. 5份。
2.如權(quán)利要求1所述的組合聚醚，其特征在于所述的組合聚醚還包括抗氧化劑 0. 05-0. 2份，所述的抗氧化劑選自抗氧化劑1135+5057、抗氧化劑PUR68、抗氧化劑1235、抗 氧化劑TP-10H和抗氧化劑1238中的一種或多種。
3.如權(quán)利要求1或2所述的組合聚醚，其特征在于所述苯酐聚酯多元醇的羥值 為200-300mgK0H/g，25°C下測(cè)得的粘度為900-1200mPa. s,官能度為2_3，數(shù)均分子量為 400-800。
4.如權(quán)利要求1所述的組合聚醚，其特征在于所述的泡沫穩(wěn)定劑為硅酮類泡沫穩(wěn)定 劑，較佳地為用于全水發(fā)泡體系的硅酮類泡沫穩(wěn)定劑，更佳地為泡沫穩(wěn)定劑B8870、泡沫穩(wěn) 定劑L6950和泡沫穩(wěn)定劑AK8805中的一種或多種；所述的開孔劑為開孔劑0-510、開孔劑 L-626、開孔劑AK9902和開孔劑AK9905中的一種或多種。
5.如權(quán)利要求1所述的組合聚醚，其特征在于所述的聚氨酯合成催化劑為非反應(yīng)型 胺類催化劑和/或反應(yīng)型胺類催化劑；所述的非反應(yīng)型胺類催化劑較佳地為非反應(yīng)型叔胺 類催化劑，更佳地為N，N- 二甲基環(huán)己胺、A-I催化劑、N，N,五甲基二亞乙基 三胺、三亞乙基二胺和2，4，6_三(二甲氨基甲基)苯酚中的一種或多種；所述的反應(yīng)型胺 類催化劑較佳地為三乙醇胺、TMR-2、NE300、PT303和PT304中的一種或多種。
6.如權(quán)利要求5所述的組合聚醚，其特征在于所述的聚氨酯合成催化劑為非反應(yīng) 型胺類催化劑和反應(yīng)型胺類催化劑，反應(yīng)型胺類催化劑和非反應(yīng)型催化劑的質(zhì)量比為 2 3 2 1 ；所述反應(yīng)型胺類催化劑選自TMR-2、NE300、PT303和PT304中的一種或多種; 所述非反應(yīng)型胺類催化劑選自三亞乙基二胺、2，4，6_三(二甲氨基甲基)苯酚或N，N-二 甲基環(huán)己胺。
7.一種聚氨酯硬質(zhì)泡沫的原料組合物，其特征在于其包括如權(quán)利要求1 6所述組 合聚醚和多次甲基多苯基多異氰酸酯，所述組合聚醚和多次甲基多苯基多異氰酸酯的質(zhì)量 比為 1 1. 2-1 1. 6。
8.如權(quán)利要求7所述的原料組合物，其特征在于所述多次甲基多苯基多異氰酸酯為 PM-200、44V20、MR-200 和 M20S 中的一種或多種。
9.一種聚氨酯硬質(zhì)泡沫，其特征在于其為由權(quán)利要求7或8所述的聚氨酯硬質(zhì)泡沫 的原料組合物發(fā)泡制得。
10.如權(quán)利要求9所述的聚氨酯硬質(zhì)泡沫作為汽車頂棚材料的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種組合聚醚，其包括下述成分聚醚多元醇330N 1-3份、聚醚多元醇635H 0.5-1份、聚醚多元醇DV125 3-5份、苯酐聚酯多元醇3-4份、泡沫穩(wěn)定劑0.05-0.2份、開孔劑0.05-0.2份、聚氨酯合成催化劑0.02-0.1份和水0.3-0.5份。本發(fā)明還涉及一種聚氨酯硬質(zhì)泡沫及其原料組合物，以及所述聚氨酯硬質(zhì)泡沫的用途。本發(fā)明的聚氨酯硬質(zhì)泡沫材料能夠同時(shí)具有良好的開孔性、尺寸穩(wěn)定性、彎曲強(qiáng)度和壓縮輕度，因此具有質(zhì)輕、隔熱、吸音等效果，能夠很好地滿足汽車頂棚泡沫的使用要求。并且本發(fā)明的聚氨酯硬質(zhì)泡沫還具有非常好的耐黃變性，延長(zhǎng)了所述聚氨酯硬質(zhì)泡沫的使用壽命。
文檔編號(hào)C08G18/42GK102093527SQ201010617919
公開日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2010年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月30日
發(fā)明者于鵬程, 杜輝, 王振波, 董建國(guó) 申請(qǐng)人:上海東大聚氨酯有限公司