專利名稱：一種具有多元交替結(jié)構(gòu)的共聚物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚合物的制備方法，尤其涉及一種具有多元交替結(jié)構(gòu)的共聚物的制 備方法。
背景技術(shù)：
合成具有多元交替結(jié)構(gòu)的聚合物是高分子合成領(lǐng)域的目標與挑戰(zhàn)。采用傳統(tǒng)的 共聚合反應(yīng)雖然可以得到含有多種單體單元的聚合物，但是共聚單體的序列結(jié)構(gòu)卻很難 精確控制。只有一些特別的單體通過共聚可以得到嚴格的二元交替結(jié)構(gòu)的共聚物，如苯 乙烯與馬來酸酐。近年來，有關(guān)高分子序列結(jié)構(gòu)控制的文章時有報道，但是現(xiàn)有的手段 還無法做到對高分子的二級結(jié)構(gòu)實現(xiàn)完全可控聚合。盡管如此，還是有不少例子讓我們 看到了實現(xiàn)這一目標的可能性(PolymerChemistry，1，55-62，2010)。Satoh 等(Nature Communication，1-6, 2010)通過設(shè)計一種含有 C = C 鍵以及具 有反應(yīng)活性的C-Cl鍵，通過金屬催化反應(yīng)的連續(xù)原子轉(zhuǎn)移自由基加成(ATRA)，使C-Cl 鍵與C = C鍵發(fā)生反應(yīng)，形成C-C鍵以及活性較低的C-Cl鍵，得到主鏈含有苯乙烯，丙 烯酸酯以及氯乙烯的具有三元交替結(jié)構(gòu)的(ABC)n型聚合物。但是，該反應(yīng)具有一定的 局限性，存在一定比例的副反應(yīng)，得到的聚合物分子量也較低。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種具有多元交替結(jié)構(gòu)共聚物的制 備方法。具有多元交替結(jié)構(gòu)共聚物的制備方法是在溶劑存在的條件下，將1摩爾亞硝基 化合物、0.5 5摩爾二溴化合物、1 10摩爾的金屬銅或銅鹽和1 10摩爾的多元胺加 入反應(yīng)器中，攪拌，脫氧后，10 10(TC反應(yīng)0.1 24小時，得到具有多元交替結(jié)構(gòu)共聚 物。所述的具有多元交替結(jié)構(gòu)共聚物的分子結(jié)構(gòu)式為
R1COOR2
m
COOR2
或或其中，R1為異丙基、特丁基、苯基、2，3，4，5，6_五甲基苯基，4_羥基苯 基，4-氨基苯基或氰基，艮為甲基、乙基、丙基、正丁基、異丙基或特丁基，n=l、 2、3 或 5。所述的二溴化合物為2，5-二溴己二酸二乙酯、2，7-二溴辛二酸二甲酯、 2，7-二溴辛二酸二叔丁酯、2，13-二溴十四烷二酸二甲酯、2，13-二溴十四烷二酸二 乙酯、2，13-二溴十四烷二酸二丙酯、2，13-二溴十四烷二酸二異丙酯、2，13-二溴 十四烷二酸二正丁酯、對(溴甲基)苯、二(2-溴異丁酰氧基)乙烷或二(2-溴異丁酰氧 基)己焼。所述的亞硝基化合物分子結(jié)構(gòu)式為
權(quán)利要求
1.一種具有多元交替結(jié)構(gòu)共聚物的制備方法，其特征在于在溶劑存在的條件下，將1 摩爾亞硝基化合物、0.5 5摩爾二溴化合物、1 10摩爾的金屬銅或銅鹽和1 10摩爾 的多元胺加入反應(yīng)器中，攪拌，脫氧后，10 100°C反應(yīng)0.1 24小時，得到具有多元交 替結(jié)構(gòu)共聚物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多元交替結(jié)構(gòu)共聚物的制備方法，其特征在于所述的具有多元交替結(jié)構(gòu)共聚物的分子結(jié)構(gòu)式為
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多元交替結(jié)構(gòu)的共聚物的制備方法，其特征在于 所述的二溴化合物為2，5-二溴己二酸二乙酯、2，7-二溴辛二酸二甲酯、2，7-二溴 辛二酸二叔丁酯、2，13-二溴十四烷二酸二甲酯、2，13-二溴十四烷二酸二乙酯、2， 13-二溴十四烷二酸二丙酯、2，13-二溴十四烷二酸二異丙酯、2，13-二溴十四烷二酸 二正丁酯、對(溴甲基)苯、二(2-溴異丁酰氧基)乙烷或二(2-溴異丁酰氧基)己烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多元交替結(jié)構(gòu)的共聚物的制備方法，其特征在于所 述的亞硝基化合物分子結(jié)構(gòu)式為
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多元交替結(jié)構(gòu)的共聚物的制備方法，其特征在于所 述的金屬銅為銅粉、銅絲或銅片。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多元交替交替結(jié)構(gòu)的共聚物的制備方法，其特征在 于所述的銅鹽為氧化亞銅、硫化亞銅、碲化亞銅、硒化亞銅、溴化亞銅、氯化亞銅或 碘化亞銅。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種具有多元交替結(jié)構(gòu)的共聚物的制備方法，其特征在于 所述的多元胺為2，2，-聯(lián)吡啶、4，4，-二(5-壬基)-2，2，-聯(lián)吡啶、1，10-菲咯 啉、N，N，N，，N，-四甲基乙二胺、N-丙基-(2-吡啶基)甲胺、2，2， 6，， 2” -三聯(lián)吡啶、4，4，，4” -三(5-壬基)-2，2， 6，，2” -三聯(lián)吡啶、N，N， N，，N”，N” _五甲基二乙基三胺、N，N-二(2-吡啶基甲基)辛胺、1，1，4，7， 10，10-六甲基三乙基四胺、三[2-( 二甲胺基)乙基]胺或三[(2-吡啶基)甲基]胺。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種多元交替結(jié)構(gòu)的共聚物的制備方法。在溶劑存在的條件下，將1摩爾亞硝基化合物、0.5～5摩爾二溴化合物、1～10摩爾的金屬銅或銅鹽和1～10摩爾的多元胺加入反應(yīng)器中，攪拌，脫氧后，10～100℃反應(yīng)0.1～24小時，得到具有多元交替結(jié)構(gòu)共聚物。本發(fā)明合成方法簡單、反應(yīng)條件溫和，可以使用結(jié)構(gòu)不同的二溴化合物，與亞硝基化合物反應(yīng)，得到具有多元交替結(jié)構(gòu)的共聚物。本發(fā)明克服現(xiàn)有方法的不足，合成具有多元交替結(jié)構(gòu)的高分子量(Mn＞50000g/mol)聚合物，拓展了高分子合成的新方法。
文檔編號C08G73/00GK102010507SQ201010508918
公開日2011年4月13日 申請日期2010年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月15日
發(fā)明者張成裕, 王齊 申請人:浙江大學(xué)