專利名稱：具有高抗沖擊強(qiáng)度和可著色性的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包含接枝聚合物的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其具有改善的抗 沖擊強(qiáng)度、良好的可著色性、耐候性和透明度。所述樹脂組合物如下制備在被用作耐沖擊 樹脂材料的橡膠聚合物的乳液聚合過程中，選擇性地將使用具有不同化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)的兩 種不同單體的聚合物應(yīng)用到橡膠聚合物中。
背景技術(shù)：
常規(guī)抗沖擊樹脂，例如ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯),MBS (甲基丙烯酸甲酯-丁 二烯_苯乙烯)和ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯)，表現(xiàn)出優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度、機(jī)械強(qiáng)度、 可塑性和光澤，因此他們已被應(yīng)用于電器或電子設(shè)備的外殼、機(jī)動(dòng)車的內(nèi)部或外部材料、具 有良好外觀的建筑材料和任何要求抗外來沖擊的地方。用于抗沖擊樹脂的橡膠接枝共聚物由本體聚合或乳液聚合制得。然而，乳液聚合 有利于滿足不同用途所要求的物理性能，是更加優(yōu)選的。與通過相轉(zhuǎn)移產(chǎn)生橡膠接枝粒子 的本體聚合不同，乳液聚合首先產(chǎn)生具有較低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的橡膠聚合物，并隨后 使用一種或多種具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的單體。因此，與本體聚合相比，乳液聚合 便于調(diào)節(jié)橡膠粒子的尺寸和類型，并且用于接枝共聚的單體選擇范圍也寬。因此，乳液聚合 不僅對(duì)確?？箾_擊性是更加有利的，而且對(duì)確保外觀特性，例如可著色性和光澤，也是更加 有利的。如上所述，在選擇用于電器或電子設(shè)備外殼的樹脂時(shí)，外觀特性，例如可著色性和 光澤，是非常重要的因素。所以，如何確保這些外觀特性是這一領(lǐng)域的研究者主要關(guān)心的問
題之一。在現(xiàn)有技術(shù)中，已經(jīng)有人提出了改善物理性能，如可著色性和光澤，的不同方法。 例如，在橡膠粒子上形成具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的胞層的過程中，通過優(yōu)化接枝效 率，從而使以可著色性差為特征的橡膠粒子實(shí)現(xiàn)均勻的分布，進(jìn)而減少整個(gè)樹脂的色差。另 一方法建議通過使橡膠粒子尺寸更小而減少樹脂的亮/暗比?；蛘撸辛硪环N方法通過用 有利于可著色性的不同單體選擇制備共聚物來改善以較差可著色性為特征的橡膠粒子的 可著色性。最后，有在以乳液聚合為基礎(chǔ)的橡膠/接枝共聚過程中另外改善可著色性的方 法，并且該方法也提出通過合適地選擇添加劑，例如擠壓/注射過程中的潤滑劑和熱穩(wěn)定 劑等等，而減少著色抑制因素，進(jìn)而改善可著色性。上述方法都集中在通過改善接枝效率而使橡膠粒子分散更加均勻從而改善可著 色性和抗沖擊性上。然而，這些方法彼此不能區(qū)分開，因?yàn)樵诔绦蛏蠜]有大的區(qū)別，并且特 別是在其產(chǎn)品的可著色性上沒有明顯區(qū)別。當(dāng)用利于著色的單體生產(chǎn)橡膠粒子時(shí)，或當(dāng)生 產(chǎn)小直徑橡膠粒子時(shí)，可著色性可能會(huì)被有效改善。但是，當(dāng)用這樣的小直徑橡膠粒子生 產(chǎn)接枝共聚物時(shí)，橡膠含量會(huì)受限制，同時(shí)可嚴(yán)重?fù)p害抗沖擊材料的最基本性能，即抗沖擊 性，從而導(dǎo)致該材料本身的用途受限制。所以，使用上述任一方法都不是理想的。
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為了克服常規(guī)方法中的上述問題，在通過乳液聚合生產(chǎn)用于橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂 的橡膠增強(qiáng)接枝共聚物的過程中，本發(fā)明人將由化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的兩種或多種聚合物共聚物 組成的種子粒子選擇性地引入到二烯聚合物的表面上。本發(fā)明人通過證實(shí)用所述方法可制 備出具有改善的可著色性、抗沖擊性和透明度的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂而完成了本發(fā)明。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)方面是通過引入不同于常規(guī)現(xiàn)有技術(shù)的橡膠聚合物和接枝聚合物， 提供一種滿足最終產(chǎn)品所必需的抗沖擊性、可著色性、耐候性和透明度的橡膠增強(qiáng)熱塑性 樹脂組合物。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其包含(A) 10-40重量％的接枝共聚物；和(B) 60-90重量％的熱塑性共聚物，所述(A)接枝共聚物包含(i) 40-80重量％的二烯橡膠聚合物；(ii)5-50重量％的芳香族乙烯基單體；(iii)5-40重量％的乙烯基氰單體、(甲基)丙烯酸酯單體或其混合物，所述(i) 二烯橡膠聚合物包含(a) 5-30重量％的熱塑性種子共聚物；和(b) 70-96重量％的二烯單體，所述(a)熱塑性種子共聚物包含(al) 20-80重量％的芳香族乙烯基單體；(a2) 10-70重量％的乙烯基氰單體、(甲基)丙烯酸酯單體或其混合物；和(a3) 10-60重量％的二烯單體。本發(fā)明也提供了一種由所述橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物制備的、具有優(yōu)異抗沖擊 性和可著色性的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂。下面，將詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明組合物中每100重量份所述橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物包含10-40重量％ 的接枝共聚物(A)和60-90重量％的熱塑性共聚物(B)。此時(shí)，通過將由化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的 兩種或多種聚合物共聚物組成的種子粒子引入到二烯聚合物的表面上而特征性地制備該 接枝共聚物。該橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物中每100重量％的所述樹脂組合物優(yōu)選含有 20-40重量％的接枝共聚物(A)和60-80重量％的熱塑性共聚物(B)。特別是，用DSC法測(cè)量，所述接枝共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于-10°C。該共 聚物由二烯橡膠聚合物(A) (i)、芳香族乙烯基單體(A) (ii)和乙烯基氰單體(A) (iii)組 成。在整個(gè)橡膠增強(qiáng)接枝共聚物(A) (100重量％ )中，二烯橡膠聚合物(A) (i)的優(yōu)選含量 是40-80重量％，其余含量由芳香族乙烯基單體(A) (ii)和乙烯基氰單體(A) (iii)分享。 此時(shí)，芳香族乙烯基單體(A) (ii)的優(yōu)選含量是5-50重量％，而乙烯基氰單體(A) (iii)優(yōu) 選的含量是5-40重量％?；?00重量％的整個(gè)橡膠增強(qiáng)接枝共聚物(A)，二烯橡膠聚合 物(A) (i)的更優(yōu)選含量是40-80重量％，其余含量由15-45重量％的芳香族乙烯基單體 (A) (ii)，和5-15重量％的乙烯基氰單體(A) (iii)分享。
還優(yōu)選的是，最終的聚合完成后，二烯橡膠聚合物㈧⑴的直徑是 1000- 4000 A，而更優(yōu)選的是，最終的聚合完成后，所述聚合物的直徑是2500-3500 A，如 果所述直徑小于ι OOOA，可能有利于著色，但由該橡膠聚合物制備的橡膠增強(qiáng)樹脂的抗沖 擊性可能會(huì)降低。相反，如果所述直徑大于4000A，可能有利于抗沖擊性，但不利于著色。 另外，如果直徑變大，粒子數(shù)量減少，導(dǎo)致粒子間距離增加，這會(huì)造成抗沖擊強(qiáng)度降低和產(chǎn) 生更大的偏差。二烯橡膠聚合物(A) (i)也可由熱塑性種子共聚物(A) (i) (a)和二烯單體(A) (i) (b)組成。此時(shí)，基于100重量％的總二烯橡膠聚合物㈧(i)，種子共聚物㈧⑴(a)的優(yōu) 選含量是5-30重量％，而基于100重量％的總二烯橡膠聚合物(A) (i)，二烯單體(A) (i) (b)的優(yōu)選含量是70-95重量％。基于二烯橡膠聚合物(A) (i)的總重量，種子共聚物(A) (i) (a)的更優(yōu)選含量是10-20重量％，而基于二烯橡膠聚合物(A) (i)的總重量，二烯單體 (A) (i) (b)的更優(yōu)選含量是80-90重量％。此時(shí)，如果熱塑性種子共聚物(A) (i) (a)的含量 小于5重量％，可著色性則難以改善。另一方面，如果該含量超過30重量％，用上述方法制 得的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂的抗沖擊性就可能降低。[熱塑性種子共聚物㈧⑴(a)的制備]考慮到最終共聚物產(chǎn)品的最終結(jié)構(gòu)，優(yōu)選地用20-80重量％的C1-Cltl芳香族乙烯 基單體(al)、10-70重量％的C1-Cki乙烯基氰單體或烷基酯化合物(a2)和10-60重量％的 C1-Cltl 二烯單體(a3)制備熱塑性種子共聚物(A) (i) (a)。同樣優(yōu)選地，考慮到所述產(chǎn)品的 最終結(jié)構(gòu)，熱塑性種子共聚物(A) (i) (a)也可由20-80重量％的C1-Cltl芳香族乙烯基單體 (al)、20-70重量％的C1-Cltl可用于共聚的乙烯基氰單體或烷基酯化合物(a2)和10-50重 量％ WC1-Cltl 二烯單體(a3)組成。也就是說，參考使用圖1中使用該種子的二烯橡膠聚合物的TEM圖片，與常規(guī)的 核殼結(jié)構(gòu)不同，所述橡膠共聚物表現(xiàn)出矮胖結(jié)構(gòu)或并置結(jié)構(gòu)，其中，通過調(diào)整聚合反應(yīng)和組 成，種子粒子的位置已被重置。上述改進(jìn)結(jié)構(gòu)有利于制備所述具有改善的可著色性和抗沖 擊性的橡膠增強(qiáng)樹脂。對(duì)于芳香族乙烯基化合物(al)，優(yōu)選的是，選擇疏水單體而不是親水單體。此時(shí)， 疏水單體優(yōu)選地具有以下結(jié)構(gòu)[通式1](其中，禮和&是氫或C1-C8烷基。)所說的單體的實(shí)例可以為苯乙烯、α -甲基苯乙烯或C1-C8烷基-環(huán)-烷基化的苯 乙烯(例如P-甲基苯乙烯、或O-乙基苯乙烯、P-乙基苯乙烯和乙烯基甲苯)，而其中，苯乙 烯是最優(yōu)選的?？捎米?a2)的單體是親水單體，其特別選自能與上述(al)芳香族乙烯基單體共聚的單體，其實(shí)例可以為乙烯基氰單體，例如丙烯腈、甲基丙烯腈和乙基丙烯腈；丙烯酸 單體，例如丙烯酸和甲基丙烯酸；甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和 2-乙基己基丙烯酸酯；和丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯。如果(a2)單體的含量小于10重量％，種子粒子將會(huì)在橡膠粒子中，而不會(huì)形成矮 胖結(jié)構(gòu)，表明難于預(yù)期改善可著色性。同時(shí)，如果所述單體含量超過70重量％，種子粒子將 會(huì)獨(dú)立地定位，而不是處于橡膠粒子之內(nèi)，這表明如可著色性、抗沖擊性和透明度的性能可 能將降低。作為(a3)單體，可使用能與(al)和(a2)之一共聚的二烯化合物，其實(shí)例可以為 丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯和戊間二烯或它們的混合物。如果(a3)單體的含量小于10重量％，所形成的粒子對(duì)橡膠粒子內(nèi)部的親合性將 被減弱，表明難以形成合適的粒子結(jié)構(gòu)。而如果所述含量超過60重量％，可著色性和透明 度可能會(huì)降低。通常，乳液聚合用于制備二烯橡膠聚合物(A) (i)。簡言之，將20-50重量％的水 加入到100重量％的(al)、(a2)和(a3)中。然后，向其中加入1_3重量％的乳化劑以便 穩(wěn)定該混合物。再加入0.1-2重量％的引發(fā)劑，接著在40-80°C下進(jìn)行聚合。當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá) 到90-99%時(shí)，終止聚合反應(yīng)。此時(shí)，分批次或連續(xù)加入每種單體。在分批次加入的方法中， (al)、(a2)和(a3)可一塊加入以便使總重量在反應(yīng)早期就達(dá)到100%，或者加入占總加入 量40-70%的具有相同組成的單體和乳化劑。隨著反應(yīng)進(jìn)行，在轉(zhuǎn)化率達(dá)到50-80%的時(shí) 候，再加入剩余的具有相同組成的單體和乳化劑，接著進(jìn)行連續(xù)聚合。除了對(duì)(al)、(a2)和(a3)的加入及其組成的上述解釋外，這里是一些如下所述 的實(shí)例性方法；在反應(yīng)早期先加入(al)和(a2)；然后再加入(a3)?；蛘?，先加入(al)和 (a3)，而一旦反應(yīng)進(jìn)行到一定程度，在反應(yīng)后期再加入(a2)?；蛘撸燃尤?a2)和(a3)，然 后在反應(yīng)后期再加入(al)。對(duì)于連續(xù)方法，逐步地加入(al)、(a2)和(a3)以便使總重量達(dá)到100%，也可用 分批次的方法誘導(dǎo)20-50重量％的單體發(fā)生反應(yīng)，然后再用連續(xù)方法加入剩余的單體。用上述方法制得的種子共聚物㈧⑴(a)的平均直徑是500-2000 A。此時(shí)，對(duì)所 用乳化劑不作限制，但優(yōu)先選擇離子型乳化劑，如松香酸鉀、脂肪酸鉀、十二烷基硫酸鈉、烷 基苯磺酸鹽。單獨(dú)或與吸附性陰離子乳化劑一起使用的反應(yīng)性乳化劑或高分子量反應(yīng)性乳 化劑也是優(yōu)選的?；?00重量份所述熱塑性種子共聚物(A) (i) (a)，上述乳化劑的優(yōu)選含 量是0. 5-3. 0重量份，這一含量有利于乳液的穩(wěn)定?？捎糜谏a(chǎn)種子共聚物(A) (i) (a)的引發(fā)劑是具有強(qiáng)親水性的過硫酸鹽引發(fā)劑， 其實(shí)例可以為熱分解引發(fā)劑，如過硫酸鉀、過硫酸銨和過硫酸鈉。也可與氧化還原催化劑， 如硫酸亞鐵、葡萄糖、吡咯磷酸鈉和亞硫酸鈉，一起選擇疏水引發(fā)劑，例如過氧化氫引發(fā)劑， 其以二異丙苯過氧化氫、氫過氧化枯烯、叔丁基過氧化氫為實(shí)例。每種引發(fā)劑的選擇取決于所述方法和單體組成。優(yōu)選的是，親水或疏水引發(fā)劑獨(dú) 立地用于整個(gè)反應(yīng)。根據(jù)單體加入的步驟也可選擇兩種類型的引發(fā)劑。[ 二烯橡膠聚合物(A) (i)的制備]為了制備二烯橡膠聚合物(A) (i)，將5-30重量％的所述熱塑性種子共聚物(A) (i) (a)與70-95重量％的二烯單體(A) (i) (b)混合。此處，不將制備方法限定為一種特定方法，但所說的乳液聚合是優(yōu)選的。二烯橡膠聚合物(A) (i)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)低于-10°C，其平均直徑優(yōu)選是 1000- 4000 A，而更優(yōu)選是 2500- 3500 A?？捎米?A) (i) (b)的二烯單體是1，3_丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯、戊間二烯及其 混合物。也可加AC1-Cltl烷基酯，其以丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己 酯和丙烯酸2-己酯為實(shí)例。此處選擇乳液聚合用于聚合。特別是，將1-3重量份的乳化劑、0. 2-1. 5重量份的 引發(fā)劑、0. 1-1重量份的分子量調(diào)節(jié)劑和0. 2-2的重量份電解質(zhì)作為一個(gè)包一起加入到100 重量份包含70-95重量份的1，3-丁二烯(A) (i) (b)和5-30重量份的熱塑性種子共聚物 (A) (i) (a)的二烯橡膠聚合物(A)⑴中，接著進(jìn)行反應(yīng)。熱塑性種子共聚物(A) (i) (a)和二烯單體(A) (i) (b)在反應(yīng)早期作為一個(gè)包一起 加入或單獨(dú)加入以進(jìn)行反應(yīng)。優(yōu)選的反應(yīng)引發(fā)劑是疏水的引發(fā)劑，如過氧化氫引發(fā)劑，它們優(yōu)選地在反應(yīng)早期 與氧化還原催化劑一起被加入到反應(yīng)中?？蛇x擇地，可溶解的過硫酸鹽引發(fā)劑或過氧化物 引發(fā)劑可與氧化還原催化劑一起使用以便改善轉(zhuǎn)化率和確保乳液穩(wěn)定性。通常，優(yōu)選的是當(dāng)聚合溫度是0-60°C，更優(yōu)選是30-50°C時(shí)加入氧化還原催化劑 引發(fā)劑。與熱分解弓丨發(fā)劑不同，氧化還原催化劑弓I發(fā)劑便于低溫聚合，表明易于控制反應(yīng)熱 和反應(yīng)壓力，并且最終產(chǎn)品的直徑是有利的，同時(shí)易于獲得均勻的粒子?？墒褂玫姆肿恿空{(diào)節(jié)劑選自硫醇分子量調(diào)節(jié)劑，其實(shí)例為正十二烷基硫醇、正癸 基硫醇和叔十二烷基硫醇。基于100重量份二烯橡膠聚合物(A) (i)，上述分子量調(diào)節(jié)劑的 用量為0. 1-2. 0重量份，優(yōu)選為0. 5-1. 5重量份。用于生產(chǎn)二烯橡膠聚合物(A)⑴(a)的電解質(zhì)選自KC1、NaCl, KHCO3> Na2CO3^ Na2SO4和NaHSO4,或這些電解質(zhì)的混合物。所述電解質(zhì)的用量是0. 1-2. 0重量份，而更優(yōu)選 是0. 5-1. 5重量份。在圖1中顯示了所述二烯橡膠聚合物的TEM照片。如圖1所示，在內(nèi)部發(fā)現(xiàn)了另 一類型的種子。[接枝共聚物(A)的制備]為了增加熱塑性共聚物(B)與二烯橡膠聚合物(A) (i)的可混合性，需要進(jìn)行與熱 塑性共聚物樹脂(B)具有相容性的單體的接枝聚合。接枝聚合按以下方式進(jìn)行用40-80重量％的二烯橡膠聚合物(A) (i) ；5-50重量％的芳香族乙烯基單體(A) ( )；和5-40重量％的乙烯基氰化合物(A) (iii)或(甲基)丙烯酸酯化合物制備所述接 枝共聚物(A)。此時(shí)，對(duì)此反應(yīng)有效的聚合方法是乳液聚合。此處所用的芳香族乙烯基單體(A) (ii)以α-甲基苯乙烯、ο-乙基苯乙烯、ρ-乙 基苯乙烯和乙烯基甲苯為實(shí)例。此處所用的乙烯基氰化合物(AMiii)是如丙烯腈和甲基 丙烯腈的單體。此處所用的甲基丙烯酸酯以甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯為實(shí)例。此 處所用的丙烯酸酯以如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯的單體為實(shí)例。對(duì)用于制備本發(fā)明接枝共聚物(A)的乳液聚合方法不作具體限定。然而，優(yōu)選的 是，將形成接枝共聚物的目標(biāo)單體與二烯橡膠聚合物(A) (i)膠乳以20-60重量％至40-80 重量％的比例混合，并向其中加入乳化劑、分子量調(diào)節(jié)劑和引發(fā)劑。反應(yīng)持續(xù)到反應(yīng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到98-99%，并隨后終止反應(yīng)。此處所用的乳化劑是羧基型吸附乳化劑，如松香酸鉀和脂 肪酸鉀；磺酸鹽型吸附乳化劑，如十二烷基硫酸鈉和烷基苯磺酸鹽；反應(yīng)性乳化劑；或高分 子反應(yīng)性乳化劑，他們可單獨(dú)加入或一起加入。此處，具有不飽和雙鍵的低分子量反應(yīng)性乳化劑可以為具有烯丙基(allyl)、(甲 基)丙烯?；虮┗年庪x子乳化劑或中性乳化劑。具有烯丙基的陰離子/中性乳化劑 以聚氧化乙烯烯丙基縮水甘油基壬基苯基醚(磺酸鹽等)為實(shí)例，而具有烯基的陰離子乳 化劑以烯基琥珀酸鹽為實(shí)例。具有丙烯基的陰離子乳化劑以聚氧化乙烯烯丙基縮水甘油基 壬基丙烯基苯基醚的硫酸銨鹽為實(shí)例。具有不飽和雙鍵的高分子反應(yīng)性乳化劑具有0. 8-1的不飽和雙鍵，以便于單體共 聚到高分子主鏈上。此處所用的高分子乳化劑以丙烯酸酯單體，如丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲 酯、丙烯酸丁酯加入丙烯酸乙酯；或丙烯酸單體，如甲基丙烯酸和丙烯酸為實(shí)例。也可使用 均聚物形式，如聚丙烯酸或其替代物，或者必要時(shí)，可以嵌段共聚物的形式使用。可使用通 過使用單烯基芳香族單體，如苯乙烯、α -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4- 丁基苯乙烯、2-氯苯 乙烯和對(duì)甲基苯乙烯，和不飽和乙烯單體，如醋酸乙烯酯、乙烯基吡咯烷酮和馬來酸酐，而 制備的共聚物。最代表性的實(shí)例是苯乙烯_馬來酸酐共聚物。具有不飽和雙鍵的這種高分子反應(yīng)性乳化劑的重均分子量是2，000-10，000，而更 優(yōu)選是3，000-5，000。對(duì)所述不飽和雙鍵的位置不作限定。但優(yōu)選地位于主鏈端點(diǎn)，以便與 單體進(jìn)行有效的共聚反應(yīng)。在此情況下，減少位阻是優(yōu)選的。乳化劑的優(yōu)選用量是每100重量份所述總接枝共聚物(A)為0. 5-3. 0重量份。通 常，如果用于接枝共聚的乳化劑用量小于0.5重量份，則很難確保乳液的穩(wěn)定。而如果用量 大于3. 0重量份，則意味著在最終的熱塑性樹脂組合物中殘留過量的乳化劑。由于氣體的 生成和水分的吸附，產(chǎn)品表面的質(zhì)量將被惡化。因此，所說乳化劑的優(yōu)選含量是0.8-1. 5重 量份。反應(yīng)性乳化劑和高分子反應(yīng)性乳化劑可作為混合物使用。用于制備接枝共聚物(A)的分子量調(diào)節(jié)劑是硫醇分子量調(diào)節(jié)劑中的一種，例如正 十二烷基硫醇、正癸基硫醇和叔_十二烷基硫醇，其中叔_十二烷基硫醇是優(yōu)選的，其用量 為0. 2-1. 0重量份。引發(fā)劑的優(yōu)選用量是0. 01-1. 00重量份，并且引發(fā)劑可在過氧化物引發(fā)劑中選 擇，例如叔丁基過氧化氫、氫過氧化枯烯和二異丙苯過氧化氫。引發(fā)劑優(yōu)選地與氧化還原催 化劑一起使用，這樣有利于改善接枝聚合期間的抗沖擊性和乳液的穩(wěn)定性。對(duì)于單體的加入，每種單體可分別直接加入到反應(yīng)器中用于制備接枝共聚物(A)， 也可將單體混合物一次加入?；蛘?，也可加入經(jīng)混合多種單體、乳化劑、引發(fā)劑和水而制得 的單體乳液。加入單體的方法如下可用分批次的方法在反應(yīng)早期選擇性地加入0-20重 量％的單體，隨后可用連續(xù)方法加入剩余的單體。加入單體的另一種方法是用連續(xù)方法或 用分批次的方法按一定間隔分3-4次加入總數(shù)量的單體。當(dāng)反應(yīng)完成后，向接枝共聚物(A)中加入抗氧化劑和熱穩(wěn)定劑。隨后用酸，如硫 酸、磷酸和醋酸，或金屬鹽，如氯化鈣、硫酸鎂和硫酸鋁，絮凝所述共聚物，并導(dǎo)致固體分離。 對(duì)該固體進(jìn)行清洗、脫水和干燥，從而使其變?yōu)榉勰?。[橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂的制備]可將所制備粉末形式的接枝共聚物(A)與用本體聚合、懸浮聚合、溶液聚合或乳液聚合制得的熱塑性樹脂共聚物(B)混合，通常，熱塑性樹脂共聚物(B)可是要求抗沖擊性的丙烯腈_苯乙烯共聚物(SAN)、 丙烯腈_苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS樹脂)、聚碳酸酯(PC)、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯 (PBT)和聚氯乙烯(PVC)中的任何一種，但不是總是限制于這些。另外，所述接枝共聚物㈧可另外包含潤滑劑、熱穩(wěn)定劑以及在擠壓、注射和熔融 工藝(見圖2)中使用的其它添加劑。根據(jù)本發(fā)明，由所述橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物可獲得具有優(yōu)異抗沖擊性和可著 色性的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂。


從結(jié)合所述附圖給出的優(yōu)選實(shí)施例的以下描述中，本發(fā)明的上述和其他目的、特 征和優(yōu)點(diǎn)將變得顯而易見，其中圖1是圖示在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例(實(shí)施例1)中獲得的二烯橡膠聚合物乳 液的TEM圖片(500納米)。圖2是通過擠壓和注射圖1中粉末化的乳液而分散的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂產(chǎn)品 (實(shí)施例1)的TEM圖片(200納米)圖3為圖示通過擠壓和注射常規(guī)產(chǎn)品(對(duì)比實(shí)施例2)而獲得的橡膠增強(qiáng)熱塑性 樹脂產(chǎn)品的TEM圖片(1微米)。
具體實(shí)施例方式最佳方式如以下實(shí)施例所示，本發(fā)明的實(shí)際和優(yōu)選具體方案是示范性的。然而，應(yīng)當(dāng)理解的是，考慮到本發(fā)明的公開內(nèi)容，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可做出在本 發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍之內(nèi)的改進(jìn)和改善。[實(shí)施例]實(shí)施例1用表1所示的組成制備本實(shí)施例的產(chǎn)品，下面對(duì)此詳細(xì)描述。(制備熱塑性種子共聚物A-1)向用氮?dú)庵脫Q過的高壓反應(yīng)釜中加入60重量份離子交換水。然后，向其中加入1 重量份脂肪酸鉀、0. 5重量份松香酸鉀和0. 5重量份碳酸鉀，接著攪拌30分鐘。再向其中加 入40重量份苯乙烯、5重量份丙烯腈、5重量份1，3- 丁二烯、0. 2重量份叔-十二烷基硫醇 和0. 1重量份過硫酸鉀。在連續(xù)攪拌的同時(shí)，將反應(yīng)溫度升至65°C，并維持30分鐘，隨后， 將反應(yīng)溫度再升至70。C，在此溫度下，誘導(dǎo)加成反應(yīng)4小時(shí)。向反應(yīng)混合物中另外加入55重量份離子交換水、1重量份脂肪酸鉀、0. 5重量份松 香酸鉀和0. 5重量份碳酸鉀，接著進(jìn)行加成反應(yīng)2小時(shí)。隨后向其中加入40重量份苯乙烯、 5重量份丙烯腈、5重量份1，3- 丁二烯和15重量份離子交換水，接著進(jìn)一步反應(yīng)3小時(shí)。反 應(yīng)在82°C下再繼續(xù)進(jìn)行3小時(shí)。所獲得的種子共聚物的轉(zhuǎn)化率為99%，平均直徑為1200 A。(制備二烯橡膠聚合物B-1)
向用氮?dú)庵脫Q過的高壓反應(yīng)釜中加入50重量份離子交換水。然后，在室溫下向其 中加入0. 8重量份脂肪酸鉀、1. 0重量份松香酸鉀和1. 0重量份碳酸鉀，接著進(jìn)行攪拌。再向 其中加入10重量份以上制備的熱塑性種子共聚物(A-I)、60重量份1，3- 丁二烯、0. 3重量 份叔-十二烷基硫醇和0.3重量份過硫酸鉀。將反應(yīng)溫度升至72°C，接著反應(yīng)6小時(shí)。當(dāng) 聚合轉(zhuǎn)化率達(dá)到60%時(shí)，向反應(yīng)釜中再加入15重量份1，3_ 丁二烯。反應(yīng)溫度再升至80°C 反應(yīng)7小時(shí)。向反應(yīng)釜中加入15重量份1，3- 丁二烯、0. 4重量份過硫酸鉀和4重量份離子交換 水，接著進(jìn)一步反應(yīng)4小時(shí)。最后，再向其中加入0. 1重量份松香酸鉀、0. 3重量份叔-丁基 過氧化氫、0. 0003重量份硫酸亞鐵、0. 05重量份葡萄糖和0. 04重量份焦磷酸鈉，接著再反 應(yīng)4小時(shí)。隨后終止反應(yīng)。所獲得的二烯橡膠乳液的轉(zhuǎn)化率為98%，平均直徑為3200A。(制備接枝共聚物C-1)向用氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)釜中加入60重量份以上制備的二烯橡膠聚合物B_l、80重 量份離子交換水，0. 5重量份脂肪酸鉀、7. 5重量份苯乙烯和2. 5重量份丙烯腈，接著在25°C 下攪拌。隨后，將反應(yīng)溫度升至50°C。向反應(yīng)釜中加入0. 05重量份叔-丁基過氧化氫、0. 0003重量份硫酸亞鐵、0. 002
重量份葡萄糖、0. 015重量份焦磷酸納和2. 5重量份離子交換水，接著將溫度升至65°C反應(yīng) 1小時(shí)。隨后，連續(xù)地向反應(yīng)釜中加入包含0. 5重量份脂肪酸鉀、22. 5重量份苯乙烯、7. 5 重量份丙烯腈、0. 4重量份叔-十二烷基硫醇、0. 1重量份二異丙苯過氧化物和20重量份離 子交換水的乳化劑達(dá)1小時(shí)。再向反應(yīng)釜中加入0. 05重量份氫過氧化枯烯、0. 0003重量份硫酸亞鐵、0. 002重 量份葡萄糖、0.015重量份焦磷酸納和2. 5重量份離子交換水。將聚合溫度升至80°C。在 反應(yīng)1小時(shí)后，終止反應(yīng)。反應(yīng)最終的轉(zhuǎn)化率為98%。(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-I的)向25重量份通過絮凝/干燥制備的所述橡膠增強(qiáng)接枝共聚物(C-I)中加入75重 量份苯乙烯_丙烯腈_共聚物樹脂(92HR-LG Chemical Co.)、1. 5重量份潤滑劑(N，N-亞 乙基雙硬脂酰胺)和0. 2重量份第一熱穩(wěn)定劑(產(chǎn)品名為=Wingstay-L)，接著在單擠壓機(jī) 中在200°C下進(jìn)行擠壓和注射。結(jié)果，制得用于評(píng)估物理性能的樣品。物理性能測(cè)試結(jié)果示 于表2中。所制得的樹脂中最終的橡膠含量為15%。實(shí)施例2用表1所示的組成制備本實(shí)施例的產(chǎn)品，下面對(duì)此詳細(xì)描述(制備熱塑性種子共聚物A-2)除了加入35重量份苯乙烯和用10重量份甲基丙烯酸甲酯代替5重量份丙烯腈 外，用與實(shí)施例1(制備種子共聚物A-1)所述的相同方式制備共聚物。所獲得的種子共聚物的轉(zhuǎn)化率為99. 5%，平均直徑為1150A。(制備二烯橡膠聚合物B-2)除了將5重量份種子共聚物(A-2)用作種子共聚物和使用65重量份1，3_ 丁二烯
11外，用與實(shí)施例1(制備二烯橡膠聚合物B-1)所述的相同方式制備聚合物。所獲得的二烯橡膠乳液的轉(zhuǎn)化率為98. 5%，平均直徑為3100A。(制備接枝共聚物C-2)用一小時(shí)連續(xù)地向用氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)釜中加入55重量份以上制備的二烯橡膠 聚合物(B-2)、80重量份離子交換水，0. 5重量份脂肪酸鉀、10重量份苯乙烯、5重量份丙烯 腈、30重量份甲基丙烯酸甲酯、和0. 3重量份叔-十二烷基硫醇隨后再在75°C下連續(xù)地加 入0. 05重量份氫過氧化枯烯、0. 001重量份硫酸亞鐵、0. 012重量份葡萄糖、0. 045重量份焦 磷酸納和25重量份離子交換水，接著進(jìn)行反應(yīng)。將應(yīng)溫度升至80°C。陳化1小時(shí)后，終止反應(yīng)。反應(yīng)最終的轉(zhuǎn)化率為99. 1%。(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-2)除了用丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物樹脂(LG Chemical Co.，XT500) 代替苯乙烯_丙烯腈共聚物以使最終的橡膠含量為15%外，用與實(shí)施例1所述的相同方式 制備樣品。物理性能測(cè)試結(jié)果示于表2中。實(shí)施例3用表1所示的組成制備本實(shí)施例的產(chǎn)品，下面對(duì)此詳細(xì)描述(制備種子共聚物A-3)除了使用10重量份苯乙烯和35重量份甲基丙烯酸甲酯外，用與實(shí)施例2 (制備種 子共聚物A-2)所述的相同方式制備共聚物。所獲得的種子共聚物的轉(zhuǎn)化率為99. 2%，平均直徑為1200A。
(制備二烯橡膠聚合物B-3)除了將20重量份種子共聚物(A-3)用作種子共聚物和使用50重量份1，3-丁二 烯外，用與實(shí)施例2 (制備二烯橡膠聚合物B-2)所述的相同方式制備聚合物。所獲得的二烯橡膠乳液的轉(zhuǎn)化率為99. 7%，平均直徑為3020A。(制備接枝共聚物C-3)除了使用二烯橡膠聚合物(B-3)以外，用與實(shí)施例2(制備接枝共聚物C-2)所述 的相同方式制備共聚物。反應(yīng)最終的轉(zhuǎn)化率為98.0%。(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-3)用與實(shí)施例2(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-2)所述的相同方式制備含有相同橡膠 含量的樣品。物理性能測(cè)試結(jié)果示于表2中。實(shí)施例4用表1所示的組成制備本實(shí)施例的產(chǎn)品，下面對(duì)此詳細(xì)描述(制備種子共聚物A-4)除了加入30重量份苯乙烯和用15重量份丙烯酸正丁酯代替甲基丙烯酸甲酯外， 用與實(shí)施例2 (制備種子共聚物A-2)所述的相同方式制備共聚物。所獲得的種子共聚物的轉(zhuǎn)化率為99. 5%，平均直徑為1250A。(制備二烯橡膠聚合物B-4)除了將30重量份種子共聚物(A-4)用作種子共聚物和使用40重量份1，3-丁二烯外，用與實(shí)施例2 (制備二烯橡膠聚合物B-2)所述的相同方式制備聚合物。所獲得的二烯橡膠乳液的轉(zhuǎn)化率為99. 6%，平均直徑為3320A。(制備接枝共聚物C-4)除了使用二烯橡膠聚合物(B-4)以外，用與實(shí)施例1 (制備接枝共聚物C-1)所述 的相同方式制備共聚物。反應(yīng)最終的轉(zhuǎn)化率為98.9%。(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-4)用與實(shí)施例1(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-1)所述的相同方式制備含有相同橡膠 含量的樣品。物理性能測(cè)試結(jié)果示于表2中。對(duì)比實(shí)施例1用表1所示的組成制備本實(shí)施例的產(chǎn)品，下面對(duì)此詳細(xì)描述(制備種子共聚物A-5)除了單體組成作如下改變外，用與實(shí)施例1(制備種子共聚物A-1)所述的相同方 式制備共聚物在反應(yīng)早期用分批次的方法加入75重量份苯乙烯和25重量份丙烯腈。所獲得的種子共聚物的轉(zhuǎn)化率為97. 5%，平均直徑為1200A。(制備橡膠聚合物B-5)除了將9重量份種子共聚物(A-5)用作種子共聚物外，用與實(shí)施例1(制備二烯橡 膠聚合物B-1)所述的相同方式制備聚合物。所獲得的二烯橡膠乳液的轉(zhuǎn)化率為97. 2%，平均直徑為1200A。(制備接枝共聚物C-5)除了使用二烯橡膠聚合物(B-5)以外，用與實(shí)施例1(制備接枝共聚物C-1)所述 的相同方式制備共聚物。反應(yīng)最終的轉(zhuǎn)化率為97. 5%。(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-5)用與實(shí)施例1(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-1)所述的相同方式制備含有相同橡膠 含量的樣品。物理性能測(cè)試結(jié)果示于表2中。對(duì)比實(shí)施例2用表1所示的組成制備本實(shí)施例的產(chǎn)品，下面對(duì)此詳細(xì)描述(制備二烯橡膠聚合物B-6)向用氮?dú)庵脫Q過的反應(yīng)釜中加入50重量份離子交換水。然后，在室溫下加入0. 8 重量份脂肪酸鉀、1.0重量份松香酸鉀和1. 0重量份碳酸鉀，接著進(jìn)行攪拌。再向反應(yīng)釜中 加入6. 75重量份苯乙烯、2. 25重量份丙烯腈、61重量份1，3_ 丁二烯、0. 3重量份叔-十二 烷基硫醇和0.3重量份過硫酸鉀。將反應(yīng)溫度升至72°C，接著反應(yīng)6小時(shí)。當(dāng)轉(zhuǎn)化率達(dá)到 60%時(shí)，再向反應(yīng)釜中再加入15重量份1，3-丁二烯。隨后反應(yīng)溫度再升至80°C達(dá)7小時(shí)。向反應(yīng)釜中加入15重量份1，3-丁二烯、0.4重量份過硫酸鉀和4重量份離子交 換水，接著進(jìn)一步反應(yīng)4小時(shí)。最后，再向反應(yīng)釜中加入0. 1重量份松香酸鉀、0. 3重量份 叔_ 丁基過氧化氫、0. 0003重量份硫化鐵、0. 05重量份葡萄糖和0. 04重量份焦磷酸納，接 著再反應(yīng)4小時(shí)。隨后終止反應(yīng)。所獲得的二烯橡膠乳液的轉(zhuǎn)化率為98%，平均直徑為3150A。
(制備接枝共聚物C-6)除了使用二烯橡膠聚合物(B-6)以外，用與實(shí)施例1 (制備接枝共聚物C-1)所述 的相同方式制備共聚物。反應(yīng)最終的轉(zhuǎn)化率為97. 5%。(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-6)用與實(shí)施例1(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-1)所述的相同方式制備含有相同橡膠 含量的樣品。物理性能測(cè)試結(jié)果示于表2中。對(duì)比實(shí)施例3用表1所示的組成制備本實(shí)施例的產(chǎn)品，下面對(duì)此詳細(xì)描述(制備二烯橡膠聚合物B-7)除了在反應(yīng)中段一次性加入2重量份苯乙烯、7重量份甲基丙烯酸甲酯和61重量 份1，3- 丁二烯外，用與對(duì)比實(shí)施例1 (制備二烯橡膠聚合物B-6)所述的相同方式制備聚合 物。所獲得的二烯橡膠乳液的轉(zhuǎn)化率為98. 2%，平均直徑為3020A。(制備接枝共聚物C-7)除了使用二烯橡膠聚合物(B-7)以外，用與實(shí)施例1 (制備接枝共聚物C-1)所述 的相同方式制備共聚物。反應(yīng)最終的轉(zhuǎn)化率為98. 3%。(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-7)用與實(shí)施例2(制備橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂D-2)所述的相同方式制備含有相同橡膠 含量的樣品。物理性能測(cè)試結(jié)果示于表2中。物理性能的評(píng)估在上述實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中制備的每種橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂顆粒的物理性能 按如下評(píng)估1)埃左(Izod)沖擊強(qiáng)度一在樣品厚度調(diào)整至1/4'后用STM 256測(cè)試。2)流動(dòng)性(Ml) —在 220°C禾口 10kg 下用 ASTM 256 測(cè)試。3)抗張強(qiáng)度一用ASTMD 638測(cè)試。4)表面光澤度一在45°C下用ASTM D528測(cè)試。5)可著色性一用蘇格(Suga)顏色計(jì)算機(jī)測(cè)試。特別是，加入易于分辨的黑色顏 料，用量是每100重量份樹脂為0.2重量份。比較每個(gè)L值從而評(píng)估可著色性。如果L值 低，就證明可著色性是良好的。6)保留熱穩(wěn)定性(注射光澤度保留)一在210°C下將所制備的樹脂顆粒置于注射 機(jī)中，接著在沒有保留時(shí)間的情況下進(jìn)行注射。用所述的蘇格(Suga)顏色計(jì)算機(jī)測(cè)試顏色 值。通過注射獲得的樹脂樣品在270°C下放置15分鐘后，再測(cè)試其顏色值。根據(jù)以下數(shù)學(xué) 式1計(jì)算兩種顏色值的差。通常認(rèn)為當(dāng)AE值接近0時(shí)，熱穩(wěn)定性更大。[數(shù)學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.一種橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其包含(A) 10-40重量％的接枝共聚物和(B)60-90重量％的熱塑性共聚物， 其中，所述(A)接枝共聚物包含(i)40-80重量％的二烯橡膠聚合物；(ii) 5-50重量％ 的芳香族乙烯基單體；和(iii)5-40重量％的乙烯基氰單體、(甲基)丙烯酸酯單體或其混 合物，其中，所述(i) 二烯橡膠聚合物包含(a)5-30重量％的熱塑性種子共聚物和(b)70-96重量％ 二烯單體，其中，所述(a)熱塑性種子共聚物包含(al) 20-80重量％的芳香族乙烯基單體； (a2) 10-70重量％的乙烯基氰單體、(甲基)丙烯酸酯單體或其混合物；和(a3) 10-60重量％的二烯單體。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中，所述樹脂組合物包含(A)20-40重量％的接枝共聚物；和(B)60-80重量％的熱塑性共聚物，其中，所述(A)接枝共聚物包含(1)40-80重量％的二烯橡膠聚合物；(ii)15-45重 量％的芳香族乙烯基單體；和(iii)5-15重量％的乙烯基氰單體、(甲基)丙烯酸酯單體或 其混合物，其中，所述(i) 二烯橡膠聚合物包含(a) 10-20重量％的熱塑性種子共聚物和(b)80-90重量％的二烯單體，其中，所述(a)熱塑性種子共聚物包含(al)20_80重量％的芳香族乙烯基單體； (a2) 20-70重量％的乙烯基氰單體、(甲基)丙烯酸酯單體或其混合物；和(a3)10-50重量％的二烯單體。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(ii)芳香族乙烯 基單體和(al)芳香族乙烯基單體分別是一種或多種獨(dú)立地選自以下物質(zhì)的化合物苯乙 烯、α -甲基苯乙烯、ρ-甲基苯乙烯、ο-乙基苯乙烯、ρ-乙基苯乙烯和乙烯基甲苯。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(iii)的乙烯基氰 單體和(a2)的乙烯基氰單體分別是一種或多種獨(dú)立地選自以下物質(zhì)的化合物丙烯腈、甲 基丙烯腈、乙基丙烯腈。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(iii)的(甲基) 丙烯酸酯單體和(a2)的(甲基)丙烯酸酯單體分別是一種或多種獨(dú)立地選自以下物質(zhì)的 化合物甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、2-乙基己基丙烯酸酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯和丙烯酸丁酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(i) (b) 二烯單體 和(a3) 二烯單體分別是一種或多種獨(dú)立地選自以下物質(zhì)的化合物丁二烯、異戊二烯、氯 丁二烯和戊間二烯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(i) (a)熱塑性種 子共聚物的平均直徑是500- 2000 A。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中，在氧化還原催化劑 的存在下，(A) (i) (a)熱塑性種子共聚物、(A) (i) 二烯橡膠聚合物和(A)接枝共聚物分別以 每100重量份所述熱塑性種子共聚物、二烯橡膠聚合物或接枝共聚物0. 01-1. 00重量份的用量包含一種或多種選自以下物質(zhì)的引發(fā)劑異丙苯過氧化氫、氫過氧化枯烯和叔丁基過氧化氫。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(i) (a)熱塑性種 子共聚物、(A) (i) 二烯橡膠聚合物和(A)接枝共聚物以每100重量份所述熱塑性種子共聚 物、二烯橡膠聚合物或接枝共聚物0. 01-1. 00重量份的用量分別包含一種或多種選自以下 物質(zhì)的引發(fā)劑過硫酸鉀、過硫酸銨和過硫酸鈉。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(i) (a)熱塑性種 子共聚物、(A) (i) 二烯橡膠聚合物和(A)接枝共聚物以每100重量份所述熱塑性種子共聚 物、二烯橡膠聚合物或接枝共聚物0. 5-3. 0重量份的用量分別包含一種或多種選自以下物 質(zhì)的乳化劑松香酸鉀、脂肪酸鉀、十二烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鹽、反應(yīng)性乳化劑和高分子 反應(yīng)性乳化劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(i) 二烯橡膠聚 合物和(A)接枝共聚物以每100重量份所述二烯橡膠聚合物或接枝共聚物0. 1-2. 0重量 份的用量分別包含一種選自以下物質(zhì)的分子量調(diào)節(jié)劑正十二烷基硫醇、正癸基硫醇和叔十二烷基硫醇。
12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(i) 二烯橡膠聚 合物以每100重量份所述二烯橡膠聚合物0. 1-2. 0重量份的用量另外包含一種選自以下物 質(zhì)的電解質(zhì)KC1、NaCl、KHC03、Na2C03、Na2SO4 和 NaHS04。
13.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中(A)(i) 二烯橡膠聚 合物的平均直徑是1000- 4000 A。
14.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，其中熱塑性共聚物(B)是 丙烯腈_苯乙烯共聚物、丙烯腈_苯乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲 酸丁二醇酯或聚氯乙烯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的抗沖擊性和可著色性的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂組合物，更準(zhǔn)確地說，本發(fā)明提供了一種具有改善的可著色性、抗沖擊性和透明性的橡膠增強(qiáng)熱塑性樹脂，該樹脂通過將由兩種或多種化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的聚合物共聚物組成的種子粒子選擇性地引入到二烯聚合物的表面上而制得。
文檔編號(hào)C08L67/02GK101993570SQ201010234580
公開日2011年3月30日 申請(qǐng)日期2010年7月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月10日
發(fā)明者俞根勛, 安鳳根, 李燦弘, 李鎮(zhèn)衡, 蔡周秉, 鄭有城, 韓元悳 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社