專利名稱：：外板用增強材料及外板的增強方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及外板用增強材料及外板的增強方法，詳細而言，涉及粘貼在運輸機器等各種工業(yè)機器的外板而用于增強該外板的外板用增強材料及外板的增強方法。
背景技術(shù)：
：一直以來，為了減輕車身重量，通常將汽車的車身外板加工為0.60.8mm的薄壁鋼板。因此，實施在薄壁鋼板的內(nèi)側(cè)粘貼鋼板增強片材，以進行增強。另外，作為這樣的鋼板增強片材，已知有在玻璃布、金屬薄板等約束層上層疊由熱固性樹脂組合物構(gòu)成的片狀樹脂層的片材，作為熱固性樹脂組合物，提出了環(huán)氧樹脂組合物(參照日本特開平8-325349號公報)、及包含苯乙烯丁二烯系橡膠、環(huán)氧系樹脂及其固化劑的橡膠_環(huán)氧系組合物(參照日本特開平11-246827號公報)。但是，從近年來車身重量更加輕量化的潮流可以看出，存在鋼板的進一步薄壁化、及將車輛外板材料由目前的鋼板變更為比重輕的鋁面板的趨勢。通過將鋼板進一步薄壁化、及將材料變更為鋁面板，對它們使用目前的鋼板增強用粘接片材時，有時產(chǎn)生以下不好的情況，即，外板發(fā)生形變而給車輛設計面帶來不良影響。因此，作為抑制車輛設計面產(chǎn)生形變的增強材料，提出了使增強材料的外周部的厚度減少的增強材料。(例如，參照日本特開2006-341821號)。另外，還使用通過將增強材料端部加工為波型形狀而抑制形變的方法等。(例如，參照日本特開2004-106603號公報)。但是，如上所述改變增強材料形狀的做法，不僅制造工序繁雜，而且不能得到充分的減少形變的效果。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于，提供不改變增強材料形狀即可抑制在外板設計面發(fā)生的形變的外板用增強材料及外板的增強方法。為了達成上述目的，對于本發(fā)明的外板用增強材料而言，其粘貼于寬25mmX長150mmX厚0.8mm的冷軋鋼板的整個面上、且以180°C加熱20分鐘后的1mm位移時強度為20N以上，其以寬50mmX長100mm的長方形粘貼在寬200mmX長300mmX厚1mm的鋁面板的中央部、且以180°C加熱20分鐘后的形變量為170ym以下。另外，本發(fā)明的外板用增強材料優(yōu)選具有樹脂層，所述樹脂層由含有橡膠成分、可撓性環(huán)氧樹脂、固化劑及發(fā)泡劑的樹脂組合物構(gòu)成，所述橡膠成分至少含有低級性橡膠和丙烯腈丁二烯橡膠。另外，本發(fā)明的外板用增強材料優(yōu)選上述橡膠成分和可撓性環(huán)氧樹脂的重量比率為2080955。另外，本發(fā)明的外板用增強材料優(yōu)選固化劑為加熱固化型固化劑。另外，本發(fā)明的外板用增強材料優(yōu)選發(fā)泡劑為熱分解性發(fā)泡劑。另外，本發(fā)明的外板用增強材料優(yōu)選具備層疊于所述樹脂層的增強層。本發(fā)明還涉及一種外板的增強方法，其中，包括將上述外板用增強材料粘貼于外板，然后使其發(fā)泡固化的工序。根據(jù)本發(fā)明的外板用增強材料及外板的增強方法，不改變增強材料的形狀等即可抑制車輛設計面發(fā)生的形變、增強車輛設計面。圖1(a)1(c)是表示使用本發(fā)明的外板用增強材料來增強鋼板的方法的一實施方式的工序圖，圖1(a)表示準備鋼板增強片材、剝離脫模紙的工序，圖1(b)表示將鋼板增強片材粘貼在鋼板上的工序，圖1(c)表示加熱鋼板增強片材使其發(fā)泡固化的工序。圖2(a)及2(b)是表示評價本發(fā)明的外板用增強材料的形變量的評價方法的圖，圖2(a)表示在評價用鋁面板上貼合鋼板用增強材料的狀態(tài)，圖2(b)表示表面凹凸的測定間距。需要說明的是，圖中，長度的單位為mm。圖3(a)及3(b)是表示評價本發(fā)明的外板用增強材料的形變狀態(tài)的結(jié)果的圖，圖3(a)表示將比較例1的外板用增強材料貼合在鋁面板上的狀態(tài)，圖3(b)表示將實施例1的外板用增強材料貼合在鋁面板上的狀態(tài)。符號說明1增強層2樹脂層3分離器(剝離紙)4鋼板5發(fā)泡體層6鋁面板7外板用增強材料8凹凸測定點具體實施例方式本發(fā)明的外板用增強材料為粘貼于外板進行增強的外板用增強材料，其粘貼在寬25mmX長150mmX厚0.8mm的冷軋鋼板的整個面上、且以180°C加熱20分鐘后的1mm位移時強度為20N以上，其以寬50mmX長100mm的長方形粘貼在寬200mmX長300mmX厚1mm的鋁面板的中央部、且以180°C加熱20分鐘后的形變量為170ym以下。本發(fā)明中，測定相對于冷軋鋼板的1mm位移時的強度時，使用日本Testpanel公司制的冷軋鋼板(SPCC-SD)。本發(fā)明中，通過使用粘貼在寬25mmX長150mmX厚0.8mm的冷軋鋼板的整個面上、且以180°C加熱20分鐘后的1mm位移時強度為20N以上的外板用增強材料，具有可有效地增強外板的優(yōu)點。本發(fā)明中，1mm位移時強度優(yōu)選為20150N，更優(yōu)選為2270N。另外，本發(fā)明中，優(yōu)選粘貼在寬25mmX長150mmX厚0.8mm的冷軋鋼板的整個面上、且以180°C加熱20分鐘后的2mm位移時強度為25N以上，更優(yōu)選為25250N，進一步優(yōu)選為30100N。2mm位移強度表示對更大的形變的增強性，為了應對實際使用中假定的沖擊而優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。另外，本發(fā)明中，測定鋁面板的形變量時，使用日本Testpanel公司制的鋁面板(A6061P)。本發(fā)明中，通過使用以寬50mmX長IOOmm的長方形粘貼在寬200mmX長300mmX厚Imm的鋁面板的中央部、且以180°C加熱20分鐘后的形變量為170μm以下的外板用增強材料，具有不影響外板的設計性即可增強外板的優(yōu)點。本發(fā)明中，形變量優(yōu)選為IOOym以下，更優(yōu)選為80μm(通常為30μπι以上)。本發(fā)明的外板用增強材料只要是粘貼在寬25mmX長150mmX厚0.8mm的冷軋鋼板的整個面上、且以180°C加熱20分鐘后的Imm位移時強度為20N以上，并且，其以寬50mmX長IOOmm的長方形粘貼在寬200mmX長300mmX厚Imm的鋁面板的中央部、且以180°C加熱20分鐘后的形變量為170μπι以下，其構(gòu)成就沒有特別限定，但是優(yōu)選具有下述樹脂層，所述樹脂層由含有橡膠成分、可撓性環(huán)氧樹脂、固化劑及發(fā)泡劑的樹脂組合物構(gòu)成，所述橡膠成分至少含有低極性橡膠和丙烯腈·丁二烯橡膠。一般的鋼板增強材料中，為了提高增強強度，多使用環(huán)氧樹脂。但是，歷來使用的環(huán)氧樹脂在固化時體積收縮大，這被認為是發(fā)生形變的原因。本發(fā)明中，通過使用可撓性環(huán)氧樹脂，可以賦予樹脂固化物可撓性，從而適合于調(diào)制不降低強度而僅降低形變量的樹脂組合物。另外，通過使用低級性橡膠，可以體現(xiàn)在廣范圍的溫度區(qū)域均良好的處理操作性及對油面鋼板的充分的粘接性。另外，通過使用丙烯腈丁二烯橡膠，可以提高低級性橡膠和可撓性環(huán)氧樹脂成分的相容化效果，制備混煉操作性及處理操作性良好的樹脂組合物。本發(fā)明中使用的橡膠成分至少含有低級性橡膠和丙烯腈·丁二烯橡膠。本發(fā)明中，低級性橡膠是分子內(nèi)不具有氨基、羧基、氰基等極性基團的橡膠，可以舉出苯乙烯丁二烯橡膠、聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、異戊二烯異丁烯橡膠、聚異丁烯橡膠、天然橡膠、聚丁烯橡膠等固態(tài)或液態(tài)橡膠。本發(fā)明中，從混煉操作性及成型性優(yōu)異的觀點考慮，優(yōu)選苯乙烯·丁二烯橡膠、聚丁二烯橡膠，特別優(yōu)選苯乙烯·丁二烯橡膠。對于低級性橡膠的配合比例而言，例如相對于可撓性環(huán)氧樹脂及丙烯腈·丁二烯橡膠的合計100重量份為1300重量份，優(yōu)選為5200重量份。通過含有低級性橡膠，在外板附著油分時等，可以提高油面粘接性。本發(fā)明中，丙烯腈丁二烯橡膠(NBR丙烯腈丁二烯共聚物)是通過丙烯腈和丁二烯的乳液聚合得到的合成橡膠，沒有特別限定，可以使用例如導入有羧基的丙烯腈丁二烯橡膠、通過硫或金屬氧化物等進行部分交聯(lián)的丙烯腈丁二烯橡膠等。丙烯腈丁二烯橡膠為固態(tài)橡膠，與環(huán)氧樹脂的相容性良好。因此，通過含有丙烯腈·丁二烯橡膠，在常溫附近的廣范圍的溫度區(qū)域可以使粘合性及處理性、還有增強性提高。另外，這樣的丙烯腈丁二烯橡膠優(yōu)選使用丙烯腈含量為1050重量％的丙烯腈丁二烯橡膠，另外，優(yōu)選使用穆尼粘度為25(ML1+4100°C)以上的丙烯腈·丁二烯橡膠。另外，本發(fā)明中，可以并用低級性橡膠及丙烯腈·丁二烯橡膠以外的橡膠成分，例如，可以并用丙烯酸橡膠、氟橡膠、聚硅氧烷改性橡膠等。并用低級性橡膠及丙烯腈·丁二烯橡膠以外的橡膠成分時，存在有損油面粘接性的情況，希望將其在橡膠成分中的配合比例設定50重量％以下，更優(yōu)選設定為30重量％以下。本發(fā)明中，可撓性環(huán)氧樹脂是骨架中具有柔軟性成分的環(huán)氧樹脂，例如可以舉出脂肪族改性環(huán)氧樹脂、丁二烯系環(huán)氧樹脂、ε“己內(nèi)酯改性環(huán)氧樹脂、硫醇系環(huán)氧樹脂、橡膠(NBR、羧基末端NBR、氨基末端NBR等)改性環(huán)氧樹脂、二聚酸改性環(huán)氧樹脂、聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、多元醇改性環(huán)氧樹脂、胺改性環(huán)氧樹脂等。在這些可撓性環(huán)氧樹脂中，從與橡膠成分的相容性、與油面的粘接性方面考慮，可以優(yōu)選使用脂肪族改性環(huán)氧樹脂、橡膠改性環(huán)氧樹脂、二聚酸改性環(huán)氧樹脂，特別優(yōu)選使用二聚酸改性環(huán)氧樹脂。這些可撓性環(huán)氧樹脂可以使用1種或組合2種以上使用。本發(fā)明中，可撓性環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量優(yōu)選為200g/eq2000g/eq，更優(yōu)選為500g/eq1200g/eq。環(huán)氧當量不足200g/eq時，存在可撓性不足的不良情況，環(huán)氧當量超過2000g/eq時，可能存在不能兼顧必要的粘貼操作性和增強性的不良情況。另外，本發(fā)明中，可以并用可撓性環(huán)氧樹脂以外的環(huán)氧樹脂，例如，可以并用雙酚A型環(huán)氧樹脂、雙酚F型環(huán)氧樹脂、苯酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹酯、月旨環(huán)式環(huán)氧樹脂、三縮水甘油基異氰脲酸酯、乙內(nèi)酰脲環(huán)氧樹脂等含氮環(huán)氧樹脂、氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂、脂肪族系環(huán)氧樹脂、縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹脂、二環(huán)型環(huán)氧樹脂、萘型環(huán)氧樹脂等。這樣的環(huán)氧樹脂優(yōu)選使用低溫體即現(xiàn)良好的粘合性的、常溫為液態(tài)或半固態(tài)的環(huán)氧樹脂。需要說明的是，并用可撓性環(huán)氧樹脂以外的環(huán)氧樹脂時，存在外板發(fā)生形變的情況，相對可撓性環(huán)氧樹脂100重量份，期望使用100重量份以下的其它環(huán)氧樹脂，更優(yōu)選使用50重量份以下的其它環(huán)氧樹脂。本發(fā)明的外板用增強材料優(yōu)選橡膠成分和可撓性環(huán)氧樹脂的重量比率為2080955，更優(yōu)選為30708020。橡膠成分不足20%時，處理操作性差，并且存在對油面鋼板的粘接性不充分的情況。另一方面，橡膠成分超過95%時，存在固化后對鋼板的粘接性變?nèi)醯那闆r。對于丙烯腈·丁二烯橡膠和可撓性環(huán)氧樹脂的重量比率，優(yōu)選可撓性環(huán)氧樹脂丙烯腈丁二烯橡膠為7030955，進一步優(yōu)選為7525928。在與可撓性環(huán)氧樹脂的重量比率中，丙烯腈·丁二烯橡膠超過30%時，存在增強效果減少的情況。另夕卜，不足5%時，鋼板增強用樹脂組合物的粘度變得過低，存在處理性不良的情況。另一方面，在上述重量比率的范圍內(nèi)，可以體現(xiàn)出起因于與可撓性環(huán)氧樹脂的良好的相容性的低溫粘合性、起因于丙烯腈丁二烯橡膠為固態(tài)橡膠的高溫凝集性，可以得到優(yōu)異的處理性及增強效果。本發(fā)明中，作為固化劑，優(yōu)選通過加熱進行固化的加熱固化型固化劑，例如可以舉出胺系化合物類、酸酐系化合物類、酰胺系化合物類、酰胼系化合物類、咪唑系化合物類、咪唑啉系化合物類等。另外，這些之外，還可以舉出酚系化合物類、尿素系化合物類、聚硫化物系化合物類等。作為胺系化合物類，例如可以舉出乙二胺、丙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、上述胺的胺加成物、間苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯砜等。作為酸酐系化合物類，例如可以舉出鄰苯二甲酸酐、馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基納迪克酸酐、均苯四甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、二氯琥珀酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、氯橋酸酐(chlorendicanhydride)等。作為酰胺系化合物類，例如可以舉出雙氰胺、聚酰胺等。作為酰胼系化合物類，例如可以舉出己二酸二酰胼等。作為咪唑系化合物類，例如可以舉出甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、乙基咪唑、異丙基咪唑、2，4-二甲基咪唑、苯基咪唑、i^一烷基咪唑、十七烷基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑等。作為咪唑啉系化合物類，例如可以舉出甲基咪唑啉、2-乙基-4-甲基咪唑啉、乙基咪唑啉、異丙基咪唑啉、2，4-二甲基咪唑啉、苯基咪唑啉、i^一烷基咪唑啉、十七烷基咪唑啉、2-苯基-4-甲基咪唑啉等。這些可以單獨使用，也可以并用。其中，從粘接性方面考慮，優(yōu)選使用雙氰胺。另外，固化劑的配合比例也由所使用的固化劑和環(huán)氧樹脂(可撓性環(huán)氧樹脂及其它的環(huán)氧樹脂)的當量比決定，例如，相對于環(huán)氧樹脂及丙烯腈丁二烯橡膠的合計100重量份，為0.550重量份，優(yōu)選為140重量份。另外，配合固化劑的同時，還可以根據(jù)需要配合固化促進劑。作為固化促進劑，例如可以舉出咪唑類、尿素類、叔胺類、磷化合物類、季銨鹽類、有機金屬鹽類等。它們可以單獨使用，也可以并用。固化促進劑的配合比例，例如相對于環(huán)氧樹脂(可撓性環(huán)氧樹脂及其它的環(huán)氧樹脂)和丙烯腈·丁二烯橡膠的合計100重量份為0.110重量份，優(yōu)選為0.25重量份。本發(fā)明中，作為發(fā)泡劑，優(yōu)選通過熱分解進行發(fā)泡的熱分解性發(fā)泡劑，例如可以舉出無機系發(fā)泡劑、有機系發(fā)泡劑。作為無機系發(fā)泡劑，例如可以舉出碳酸銨、碳酸氫銨、碳酸氫鈉、亞硝酸銨、硼氫化鈉、疊氮類等。另外，作為有機系發(fā)泡劑，例如可以舉出N-亞硝基系化合物(N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺、N，N’-二甲基-N，N’-二亞硝基對苯二甲酰胺等)、偶氮系化合物(例如偶氮雙異丁腈、偶氮二羧酸酰胺、偶氮二羧酸鋇等)、氟化烷烴(例如三氯單氟甲烷、二氯單氟甲烷等)、胼系化合物(例如對甲苯磺酰胼、二苯砜-3，3’_二磺酰胼、4，4’_氧化雙(苯磺酰胼)(0BSH)、烯丙基雙(磺酰胼)等)、氨基脲系化合物(例如對甲苯磺酰氨基脲、4，4’_氧化雙(苯磺酰氨基脲)等)、三唑系化合物(例如5-嗎啉基-1，2，3，4-噻三唑等)等。需要說明的是，作為發(fā)泡劑，可以使用微囊(例如含有偏氯乙烯、丙烯腈、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等熱塑性樹脂的微囊)內(nèi)封入有加熱膨脹性物質(zhì)的熱膨脹性微粒等，作為這樣的熱膨脹性微粒，可以使用例如Microsphere商品名、松本油脂公司制)等市售品。這些可以單獨使用，也可以并用。其中，從不受外界因素影響而穩(wěn)定地發(fā)泡方面考慮，優(yōu)選使用4，4’-氧化雙(苯磺酰胼)(OBSH)。另外，發(fā)泡劑的配合比例例如相對于環(huán)氧樹脂(可撓性環(huán)氧樹脂及其它的環(huán)氧樹脂)及丙烯腈·丁二烯橡膠的合計100重量份為0.130重量份，優(yōu)選為0.520重量份。另外，配合發(fā)泡劑的同時，可以根據(jù)需要配合發(fā)泡助劑。作為發(fā)泡助劑，例如可以舉出硬脂酸鋅、尿素系化合物、水楊酸系化合物、苯甲酸系化合物等。它們可以單獨使用，也可以并用。發(fā)泡助劑的配合比例例如相對于環(huán)氧樹脂(可撓性環(huán)氧樹脂及其它的環(huán)氧樹脂)及丙烯腈丁二烯橡膠的合計100重量份為0.110重量份，優(yōu)選為0.25重量份。另外，除上述成分外，本發(fā)明的外板用增強材料中使用的樹脂組合物優(yōu)選含有填充劑。通過含有填充劑，可以改善增強效果。作為填充劑，例如可以舉出碳酸鈣(例如重質(zhì)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、白艷華等)、滑石、云母、粘土、云母粉、膨潤土、硅石、氧化鋁、硅酸鋁、氧化鈦、碳黑、乙炔黑、鋁粉、玻璃球等。它們可以單獨使用，也可以并用。填充劑的配合比例例如相對于環(huán)氧樹脂(可撓性環(huán)氧樹脂及其它的環(huán)氧樹脂)及丙烯腈·丁二烯橡膠的合計100重量份為10500重量份，優(yōu)選為50300重量份。進而，在本發(fā)明的外板用增強材料所使用的樹脂組合物中，除上述成分外，根據(jù)需要，還可以適當含有例如增粘劑(例如松香系樹脂、萜烯系樹脂、香豆酮-茚系樹脂、石油系樹脂等)、顏料(例如碳黑等)、觸變劑(例如蒙脫石等)、潤滑劑(例如硬脂酸等)、防焦齊U、穩(wěn)定劑、軟化劑、增塑劑、防老化劑、防氧化劑、紫外線吸收劑、著色劑、防霉劑、阻燃劑等公知的添加劑。本發(fā)明的外板用增強材料所使用的樹脂組合物可以通過配合上述配合比例的上述各成分而得到，沒有特別限定，例如，可以通過輥式混煉機、加壓式捏合機、擠出機等進行混煉，制成混煉物。更具體而言，例如，利用加熱過的輥式混煉機對可撓性環(huán)氧樹脂、丙烯腈·丁二烯橡膠、填充齊、低級性橡膠進行混煉后，冷卻，然后進一步添加固化劑、固化促進齊、發(fā)泡劑，再利用輥式混煉機進行混煉，制成混煉物。然后，將作為混煉物得到的樹脂組合物，沒有特別限定地，在發(fā)泡劑實質(zhì)上不分解的溫度條件下，通過例如壓延成型、擠出成型或擠壓成型等進行壓延后，形成樹脂層，通過將該樹脂層貼合在增強層上進行層疊，得到外板用增強材料。需要說明的是，壓延得到的樹脂層的厚度例如為0.43mm，優(yōu)選為0.52.5mm。另外，增強層是賦予發(fā)泡后的樹脂層(以下記為發(fā)泡體層。)以韌性的層，優(yōu)選由形成片狀、且輕量且可以以薄膜的形式與發(fā)泡體層密合一體化的材料形成，作為這樣的材料，例如可以舉出玻璃布、樹脂含浸玻璃布、合成樹脂無紡布、金屬箔、碳纖維等。玻璃布是將玻璃纖維做成布而得到的，其可以使用公知的玻璃布。另外，樹脂含浸玻璃布是將熱固化性樹脂或熱塑性樹脂等合成樹脂含浸在上述玻璃布中進行處理而得到的，其使用公知的樹脂含浸玻璃布。需要說明的是，作為熱固化性樹脂，例如使用環(huán)氧樹月旨、聚氨酯樹脂、密胺樹脂、酚醛樹脂等。另外，作為熱塑性樹脂，例如使用醋酸乙烯樹脂、乙烯-醋酸乙烯共聚物(EVA)、氯乙烯樹脂、EVA-氯乙烯樹脂共聚物等。另外，可以混合上述熱固化性樹脂和上述熱塑性樹脂(例如密胺樹脂和醋酸乙烯樹脂)使用。作為金屬箔，例如使用鋁箔或鋼箔等公知的金屬箔。其中，從重量、密合性、強度及成本方面考慮，優(yōu)選使用玻璃布及樹脂含浸玻璃布。這樣的增強層的厚度例如為0.053mm，優(yōu)選為0.11.5mm。另外，樹脂層和增強層的厚度的合計例如為0.45mm，優(yōu)選為0.63.5mm。需要說明的是，對于得到的外板用增強材料，根據(jù)需要，可以在增強層的表面粘貼分離器(剝離紙、剝離膜等)。另外，在由此得到的外板用增強材料中，樹脂層的發(fā)泡時的體積發(fā)泡倍率為1.15.0倍，更優(yōu)選為1.54.0倍。另外，發(fā)泡層中的發(fā)泡體的密度(發(fā)泡體的重量(g)/發(fā)泡體的體積(cm3))例如為0.21.Og/cm3，更優(yōu)選為0.30.8g/cm3。另外，本發(fā)明的外板用增強材料對油面冷軋鋼板的在23°C的粘接力優(yōu)選為0.5N/25mm以上，更優(yōu)選為1.O10N/25mm。粘接力不足0.5N/25mm時，存在容易從鋼板剝離的情況。由此得到的本發(fā)明的外板用增強材料粘貼在例如運輸機器等各種工業(yè)機器的外板上，使其發(fā)泡固化，從而用于增強該外板。更具體而言，本發(fā)明的外板用增強材料按如下操作來使用如圖1(a)所示，在樹脂層2上層疊增強層1，根據(jù)需要在該樹脂層2的表面粘貼分離器3，使用時，如虛線所示，從樹脂層2的表面剝離分離器3，如圖1(b)所示，將樹脂層2的表面粘貼在外板4上，其后，如圖1(c)所示，通過以規(guī)定的溫度(例如160°C210°C)進行加熱，使其發(fā)泡固化，形成發(fā)泡體層5。這樣的本發(fā)明的外板用增強材料優(yōu)選用于增強要求輕量化的汽車的車體外板，該情況下，該外板用增強材料按照如下操作來使用例如，首先，在車體外板的組裝工序中粘貼該外板用增強材料，然后，利用電泳涂覆時的熱，加熱使其發(fā)泡固化，形成發(fā)泡體層。根據(jù)本發(fā)明的外板用增強材料，可以抑制車輛設計面發(fā)生的形變。因此，根據(jù)本發(fā)明的外板的增強方法，不改變增強材料的形狀即可抑制車輛設計面發(fā)生的形變，可以確實地增強外板。實施例以下，列舉實施例及比較例對本發(fā)明進行更詳細的說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例及比較例。(實施例及比較例)以表1、表2所示的配合處方，配合各成分，通過輥式混煉機(Mixingroll)對它們進行混煉，將樹脂組合物制成混煉物。需要說明的是，表中的各成分的配合量表示“重量份”。需要說明的是，在上述混煉中，首先，將環(huán)氧樹脂、丙烯腈·丁二烯橡膠、填充劑、低級性橡膠、增粘劑用加熱至120°C的輥式混煉機進行混煉，然后將該混煉物冷卻至5080°C，進一步添加環(huán)氧固化劑、環(huán)氧固化促進劑、硫化劑、硫化促進劑、發(fā)泡劑，制備利用輥式混煉機進行混煉的樹脂組合物。然后，利用加壓成型機將上述樹脂組合物壓延至厚度0.6mm,形成樹脂層。其后，在該樹脂層上貼合作為增強層的厚0.2mm的樹脂含浸玻璃布，在樹脂層的貼合增強層的相反側(cè)的表面粘貼脫模紙，由此得到外板用增強材料。(評價)對得到的各實施例及各比較例的外板用增強材料，按如下操作評價其增強性、油面粘接性、形變量。其結(jié)果示于表1、表2。1)增強層剝離各實施例及比較例的外板用增強材料的剝離紙，將各外板用增強材料在20°C氛圍下分別粘貼在寬25mmX長150mmX厚0.8mm的冷軋鋼板(SPCC-SD)(日本Testpanel公司制)的整個面上，以180°C加熱20分鐘，使樹脂層發(fā)泡固化，制備試驗片。需要說明的是，各外板用增強材料的樹脂層的發(fā)泡倍率(體積發(fā)泡倍率)示于表1。發(fā)泡倍率是發(fā)泡固化后的樣品厚度除以發(fā)泡固化前的樣品厚度而求出的。其后，以鋼板朝上的狀態(tài)，以間距IOOmm支撐各試驗片，在其長度方向中央，將試驗用棒從垂直方向上方以壓縮速度Imm/分鐘下降，將接觸鋼板后發(fā)泡體層位移Imm時、及位移2mm時的彎曲強度(N)用作增強性評價。2)油面粘接力對應各外板用增強材料準備冷軋鋼板(SPCC-SD)(日本Testpanel公司制)，在其表面涂布防銹劑(出光興產(chǎn)公司制、DaphneoilZ_5)，在20°C條件下垂直豎立放置一晚。然后，切割25mm寬的各實施例及比較例的外板用增強材料，剝離脫模紙，在23°C氛圍下利用2kg的輥壓接于涂布有防銹劑的各鋼板的涂布面，30分鐘后，在23°C氛圍下通過90°剝離試驗(拉伸強度300mm/分鐘)測定粘接力(N/25mm)，將其用作油面粘接性評價。3)形變量在常溫下，利用2kg的輥如圖2(a)所示將寬50mmX長IOOmm的外板用增強材料7壓接于寬200mmX長300mmX厚Imm的A6061鋁板6的中央部分，如圖2(b)所示，通過激光位移計測定以長度方向?qū)?80mm、間距1mm、寬度方向?qū)?00mm、間距5mm，對設定在鋁板6的表面(壓接外板用增強材料7的里面)的凹凸測定點8的表面凹凸。其后，將粘貼有增強材料的鋁板以垂直豎立的狀態(tài)在加熱干燥爐中以180°C加熱20分鐘，使其發(fā)泡固化。發(fā)泡固化后，再次在相同條件下測定冷卻至常溫的粘貼有增強材料的鋁板的表面凹凸。取發(fā)泡固化后的測定值和發(fā)泡固化前的測定值的差，以最大值作為形變量記載在表1、表2中。另外，將圖像處理發(fā)泡固化前后的設計面的外觀的狀態(tài)的結(jié)果示于圖3。<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>M487g/eq>Japanepoxyresin(株).EP4000S雙酚A環(huán)氧丙烷加成物的二縮水甘油醚(多元醇改性環(huán)氧樹脂)、商品名“AdekaresinEP-4000S”、環(huán)氧當量320g/eq、(株式會社)ADEKA制·EXA4816脂肪族改性環(huán)氧樹脂、商品名“EPICLONEXA-4816”、環(huán)氧當量403g/eq、DIC(株)制·Erai309:NBR改性環(huán)氧樹脂、商品名“AdekaresinErai309”、環(huán)氧當量300g/eq、(株式會社)ADEKA制.EPU-78-11聚氨酯改性環(huán)氧樹脂、商品名“AdekaresinEPU-78-11”、環(huán)氧當量220g/eq、(株式會社)ADEKA制丙烯腈丁二烯橡膠商品名“NBR1042”、丙烯腈含量33.5%、穆尼粘度77.5、日本Zeon(株)制·碳黑絕緣性碳黑、商品名“旭#50”、旭carbon(株)制·苯乙烯·丁二烯橡膠商品名“TUFDENE2003”、苯乙烯含量25%、穆尼粘度35(ML1+4,atl00°C)、旭化成(株)制·天然橡膠商品名“SVR-L，，、DAUTIENGRUBBERCORPORATION制·丁二烯橡膠商品名1101”、穆尼粘度45、幾1(株)制聚異丁烯商品名“VistanexMML80”、粘度平均分子量0·9X106、Tonex(株)制·石油系樹脂商品名“工7^l·？？1202”、Tonex(株)制·環(huán)烷油“NS-100”、出光興產(chǎn)公司制尿素類(DCMU):3-(3，4_二氯苯基)-1，1_二甲基脲、保土谷化學(株)制·噻唑系2_巰基苯并噻唑、商品名“NoccelerΜ”、大內(nèi)新興化學(株)制·OBSH:4，4，-氧化雙(苯磺酰胼)、商品名“NE0CELLB0RN(注冊商標)N#1000S”、永和化成(株)制圖3中，“面狀態(tài)”是對評價所使用的鋁板的設計面的凹凸的狀態(tài)進行三維圖像處理得到的圖，通過著色部分表示形變?yōu)橥範?，“A-A’截面變化量”表示如圖所示的特定截面的凹凸的變化量。從上述結(jié)果可知，在比較例1中，與發(fā)泡固化前相比，發(fā)泡固化后的設計面形變大，發(fā)生變形。與此相對，在實施例1中，幾乎不發(fā)生形變，在實用上沒有問題。以上參照了特定的方式對本發(fā)明進行了詳細的說明，但對于本領(lǐng)域人員而言，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，可以進行各種改變及修訂。需要說明的是，本申請是以2009年2月5日申請的日本專利申請(特愿2009-025222)、2009年12月23日申請的日本專利申請(特愿2009-291602)及2010年1月8日申請的日本專利申請(特愿2010-002926)為基礎(chǔ)的申請，上述專利均通過引用而用于本申請中。另外，這里引用的所有的參照作為整體用于本申請中。根據(jù)本發(fā)明的外板用增強材料及外板的增強方法，不改變增強材料的形狀等即可抑制車輛設計面的形變，增強車輛設計面。權(quán)利要求一種外板用增強材料，其粘貼于外板進行增強，其粘貼在寬25mm×長150mm×厚0.8mm的冷軋鋼板的整個面上、且以180℃加熱20分鐘后的1mm位移時強度為20N以上，其以寬50mm×長100mm的長方形粘貼在寬200mm×長300mm×厚1mm的鋁面板的中央部、且以180℃加熱20分鐘后的形變量為170μm以下。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的外板用增強材料，其具有樹脂層，所述樹脂層由含有橡膠成分、可撓性環(huán)氧樹脂、固化劑及發(fā)泡劑的樹脂組合物構(gòu)成，所述橡膠成分至少含有低級性橡膠和丙烯腈丁二烯橡膠。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的外板用增強材料，其中，所述橡膠成分和可撓性環(huán)氧樹脂的重量比率為2080955。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的外板用增強材料，其中，固化劑為加熱固化型固化劑。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的外板用增強材料，其中，發(fā)泡劑為熱分解性發(fā)泡劑。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的外板用增強材料，其中，還具有層疊于所述樹脂層的增強層。7.一種外板的增強方法，其中，包括將權(quán)利要求1所述的外板用增強材料粘貼于外板，然后使其發(fā)泡固化的工序。全文摘要本發(fā)明提供一種外板用增強材料，其粘貼于外板進行增強，其中，其粘貼在寬25mm×長150mm×厚0.8mm的冷軋鋼板的整個面上、且以180℃加熱20分鐘后的1mm位移時強度為20N以上，其以寬50mm×長100mm的長方形粘貼在寬200mm×長300mm×厚1mm的鋁面板的中央部、且以180℃加熱20分鐘后的形變量為170μm以下。文檔編號C08L63/00GK101798440SQ201010114088公開日2010年8月11日申請日期2010年2月4日優(yōu)先權(quán)日2009年2月5日發(fā)明者橘克彥,藤井隆裕,間瀨拓也申請人:日東電工株式會社