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半導(dǎo)電性橡膠組合物及使用其的半導(dǎo)電性橡膠輥的制作方法

文檔序號(hào):3655827閱讀:287來(lái)源:國(guó)知局

專(zhuān)利名稱(chēng)::半導(dǎo)電性橡膠組合物及使用其的半導(dǎo)電性橡膠輥的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及半導(dǎo)電性橡膠組合物,以及使用上述半導(dǎo)電性橡膠組合物形成且安裝在激光打印機(jī)等電子照相裝置中使用的半導(dǎo)電性橡膠輥。
背景技術(shù)
:上述激光打印機(jī)或者靜電式復(fù)印機(jī)、普通紙傳真裝置、它們的復(fù)合機(jī)等電子照相裝置,由于例如高速化、高畫(huà)質(zhì)化、彩色化、小型化這樣的改良逐漸發(fā)展而廣泛普及。而且這樣的改良目前仍不間斷地繼續(xù)進(jìn)行著。例如,對(duì)于激光打印機(jī),以今后的進(jìn)一步普及為目標(biāo),為了謀求更進(jìn)一步的小型化、以及由各部分的耐久性提高所帶來(lái)的免維護(hù)化,持續(xù)進(jìn)行了研究開(kāi)發(fā)。此外,伴隨著該潮流,對(duì)于安裝在圖像形成裝置中使用的半導(dǎo)電性橡膠輥等橡膠部件,也逐漸要求進(jìn)一步的小型化和高耐久性。上述半導(dǎo)電性橡膠輥,在例如激光打印機(jī)內(nèi)作為帶電輥、顯影輥、轉(zhuǎn)印輥、清潔輥等使用。其中,顯影輥用于在激光打印機(jī)等的顯影部將通過(guò)定量刮刀以高壓與顯影輥的表面接觸從而帶電的調(diào)色劑運(yùn)送到感光鼓的表面,將在上述表面形成的靜電潛影顯影為調(diào)色劑圖像。在多數(shù)激光打印機(jī)中,顯影輥?zhàn)鳛榕c感光鼓及調(diào)色劑容器一體的硒鼓,按照可以自由裝卸的方式設(shè)置于上述激光打印機(jī)的殼體。此外,在調(diào)色劑容器內(nèi)的調(diào)色劑用完時(shí),通過(guò)連同硒鼓一起更換新的顯影輥、感光鼓,從而實(shí)現(xiàn)激光打印機(jī)的免維護(hù)化。為了與近年來(lái)的激光打印機(jī)的進(jìn)一步小型化的要求相對(duì)應(yīng),或者開(kāi)發(fā)小型且與全彩化相應(yīng)的激光打印機(jī)等,有必要使上述硒鼓比現(xiàn)狀更進(jìn)一步小型化。因此,對(duì)顯影輥有如下等的要求*比現(xiàn)狀更小徑化;*即使小徑化,為了在維持與以往同等程度的輥距(二”厚)的狀態(tài)下使其與感光鼓的表面壓接,需要低硬度化并提高柔軟性;*即使低硬度化,通過(guò)維持壓縮永久變形小的狀態(tài),從而難以產(chǎn)生因壓接而變形后即使解除上述壓接也很難恢復(fù)到原來(lái)的形狀的情況、即所謂的“永久形變(々'J)”,可以防止因上述永久形變而使形成圖像產(chǎn)生圖像不均;等。具體來(lái)說(shuō),顯影輥的硬度以日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JISK62532006“硫化橡膠及熱塑性橡膠_硬度的求法”中規(guī)定的硬度計(jì)A型硬度表示為A60以下,并且在JISK62622006“硫化橡膠及熱塑性橡膠_常溫、高溫及低溫時(shí)的壓縮永久變形的求法”中規(guī)定的壓縮永久變形為5%以下。應(yīng)說(shuō)明的是,在本說(shuō)明書(shū)中,上述硬度計(jì)A型硬度采用在溫度23士1°C、相對(duì)濕度55士的環(huán)境下測(cè)定的值來(lái)表示。而壓縮永久變形采用在溫度70士1°C、測(cè)定時(shí)間22小時(shí)、壓縮率25%的條件下測(cè)定的值來(lái)表示。此外,永久形變?cè)诶鐚⒈9艿奈陌惭b在激光打印機(jī)上而開(kāi)始形成圖像時(shí)、在使顯影輥與感光鼓的表面壓接的狀態(tài)下從使激光打印機(jī)停止的狀態(tài)開(kāi)始或再次開(kāi)始形成圖像時(shí)等,在上述顯影輥的外周面中在上述保管、停止期間與感光鼓的表面的持續(xù)壓接處,沿上述輥的外周面的圓筒的母線(xiàn)以直線(xiàn)狀發(fā)生。其次,在開(kāi)始或再次開(kāi)始形成圖像時(shí)永久形變也不立即消除時(shí),形成圖像中與顯影輥發(fā)生永久形變處對(duì)應(yīng)的位置的濃度降低而在上述形成圖像中產(chǎn)生條紋狀的濃度不均、即圖像不均。不僅在壓縮永久變形過(guò)大的情況下,在硬度過(guò)高時(shí),尤其在開(kāi)始或再次開(kāi)始形成圖像初期的時(shí)刻,有時(shí)永久形變也會(huì)不立即消除而使形成圖像產(chǎn)生圖像不均。顯影輥等半導(dǎo)電性橡膠輥,例如通過(guò)含有共聚橡膠的半導(dǎo)電性橡膠組合物形成,所述共聚橡膠含有環(huán)氧乙烷作為共聚成分且顯示離子導(dǎo)電性。作為該顯示離子導(dǎo)電性的共聚橡膠,可以舉出例如表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚橡膠、表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠等表氯醇系共聚橡膠,或者環(huán)氧乙烷_(kāi)烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠、環(huán)氧乙烷_(kāi)環(huán)氧丙烷共聚橡膠、環(huán)氧乙烷_(kāi)環(huán)氧丙烷_(kāi)烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠等聚醚系共聚橡膠。向上述共聚橡膠中根據(jù)需要配合氯丁橡膠(CR)、丙烯腈丁二烯共聚橡膠(NBR)等,并且加入硫化劑、硫化促進(jìn)劑等添加劑,制備半導(dǎo)電性橡膠組合物,將上述半導(dǎo)電性橡膠組合物成型為輥的形狀,然后使之硫化,從而得到半導(dǎo)電性橡膠輥(參照專(zhuān)利文獻(xiàn)13寸乂O根據(jù)發(fā)明人的研究表明,對(duì)于上述專(zhuān)利文獻(xiàn)13中記載的以往的半導(dǎo)電性橡膠輥,在小徑化時(shí),為了維持規(guī)定輥距而進(jìn)行低硬度化時(shí)的壓縮永久變形均較大,所以易產(chǎn)生永久形變,例如在用作顯影輥而反復(fù)進(jìn)行圖像形成時(shí),容易因上述永久形變而使形成圖像產(chǎn)生圖像不均。專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)2008-116684號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)2007-313883號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)2007-286236號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于,提供能夠形成如下的半導(dǎo)電性橡膠輥等的半導(dǎo)電性橡膠組合物,所述半導(dǎo)電性橡膠輥特別是在進(jìn)行小徑化時(shí),在為了維持規(guī)定輥距而進(jìn)行低硬度化并賦予了柔軟性的狀態(tài)下的壓縮永久變形小,難以產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均。此夕卜,本發(fā)明的目的還在于,提供使用上述半導(dǎo)電性橡膠組合物形成的半導(dǎo)電性橡膠輥。為了解決上述問(wèn)題,發(fā)明人對(duì)構(gòu)成作為上述以往半導(dǎo)電性橡膠輥基礎(chǔ)的半導(dǎo)電性橡膠組合物的各成分進(jìn)行了研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn),在以往的半導(dǎo)電性橡膠組合物中,在所有情況下均單獨(dú)使用硫、或者并用硫和硫脲類(lèi)作為硫化劑,對(duì)于它們的組合,在低硬度化時(shí)壓縮永久變形增大,容易產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均。因此,發(fā)明人進(jìn)行了進(jìn)一步研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在含有環(huán)氧乙烷作為共聚成分的共聚橡膠與氯丁橡膠的并用體系中,通過(guò)將例如雖然在上述引用文獻(xiàn)13等中作為硫化促進(jìn)齊、硫化劑而個(gè)別例示但實(shí)際上效果并未得到驗(yàn)證的硫脲系硫化促進(jìn)劑、胍系硫化促進(jìn)劑和過(guò)氧化物系交聯(lián)劑,選擇性地分別以特定比例進(jìn)行組合,使之發(fā)生硫化反應(yīng),從而能夠形成由于低硬度、柔軟且壓縮永久變形小而難以產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均的半導(dǎo)電性橡膠輥,從而完成了本發(fā)明。即,本發(fā)明涉及一種半導(dǎo)電性橡膠組合物,其特征在于,含有至少包含共聚橡膠和氯丁橡膠的橡膠成分;以及相對(duì)于上述橡膠成分的總量100質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份1.5質(zhì)量份的硫脲系硫化促進(jìn)劑、0.5質(zhì)量份1.5質(zhì)量份的胍系硫化促進(jìn)劑和0.5質(zhì)量份2.0質(zhì)量份的過(guò)氧化物系交聯(lián)劑,所述共聚橡膠含有環(huán)氧乙烷作為共聚成分。作為上述共聚橡膠,特別優(yōu)選為選自表氯醇_環(huán)氧乙烷共聚橡膠和表氯醇_環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠中的至少1種。此外,橡膠成分可以含有NBR。本發(fā)明涉及一種半導(dǎo)電性橡膠輥,其特征在于,由上述本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物制成,上述各特性?xún)?yōu)異。根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠形成如下的半導(dǎo)電性橡膠輥等的半導(dǎo)電性橡膠組合物,所述半導(dǎo)電性橡膠輥特別是在小徑化時(shí),在為了維持規(guī)定輥距而低硬度化并賦予了柔軟性的狀態(tài)下的壓縮永久變形小,難以產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均;根據(jù)本發(fā)明,還可以提供上述各特性?xún)?yōu)良的半導(dǎo)電性橡膠輥。圖1是表示本發(fā)明的送紙輥的實(shí)施方式的一例的立體圖。符號(hào)說(shuō)明1-半導(dǎo)電性橡膠輥,2-輥主體,3-通孔,4-軸。具體實(shí)施例方式<半導(dǎo)電性橡膠組合物>本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物,其特征在于,含有至少包含共聚橡膠和氯丁橡膠的橡膠成分;以及相對(duì)于上述橡膠成分的總量100質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份1.5質(zhì)量份的硫脲系硫化促進(jìn)劑、0.5質(zhì)量份1.5質(zhì)量份的胍系硫化促進(jìn)劑和0.5質(zhì)量份2.0質(zhì)量份的過(guò)氧化物系交聯(lián)劑,所述共聚橡膠含有環(huán)氧乙烷作為共聚成分(以下,有時(shí)記做“含環(huán)氧乙烷共聚橡膠”)。上述中,作為含環(huán)氧乙烷共聚橡膠,可以舉出例如表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚橡膠、表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠、環(huán)氧乙烷_(kāi)烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠、環(huán)氧乙烷-環(huán)氧丙烷共聚橡膠、環(huán)氧乙烷_(kāi)環(huán)氧丙烷_(kāi)烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠等含有環(huán)氧乙烷作為共聚成分且顯示出離子導(dǎo)電性的共聚橡膠中的1種或2種以上。其中,優(yōu)選從表氯醇_環(huán)氧乙烷共聚橡膠和表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠中選擇的至少1種。環(huán)氧乙烷起到通過(guò)使多數(shù)離子穩(wěn)定化來(lái)降低半導(dǎo)電性橡膠輥的體積電阻系數(shù)的作用。但是,環(huán)氧乙烷過(guò)多時(shí),發(fā)生上述環(huán)氧乙烷的結(jié)晶,妨礙分子鏈的片段運(yùn)動(dòng),因此半導(dǎo)電性橡膠輥的體積電阻系數(shù)反而存在上升的趨勢(shì)。此外,環(huán)氧乙烷過(guò)多時(shí),還有可能發(fā)生半導(dǎo)電性橡膠輥的硬度上升、或硫化前的半導(dǎo)電性橡膠組合物的粘度上升而成型性下降。因此,在表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚橡膠中,環(huán)氧乙烷含量?jī)?yōu)選為30摩爾%80摩爾%,特別優(yōu)選為50摩爾%80摩爾%。此外,對(duì)于烯丙基縮水甘油醚,其本身作為側(cè)鏈來(lái)確保自由體積而發(fā)揮功能,從而發(fā)揮抑制環(huán)氧乙烷的結(jié)晶而使半導(dǎo)電性橡膠輥的體積電阻系數(shù)降低的作用。但是,即使烯丙基縮水甘油醚過(guò)剩存在,也無(wú)法獲得這以上的效果,不僅如此,還由于硫化后的交聯(lián)點(diǎn)的數(shù)目增多,所以存在半導(dǎo)電性橡膠輥的體積電阻系數(shù)反而上升的趨勢(shì)。此外,半導(dǎo)電性橡膠輥的拉伸強(qiáng)度、疲勞特性、耐彎曲性等也可能降低。因此,在表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠中,當(dāng)環(huán)氧乙烷含量處于與上述表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚橡膠相同的范圍內(nèi)時(shí),烯丙基縮水甘油醚含量?jī)?yōu)選為0.5摩爾%10摩爾%,特別優(yōu)選為2摩爾%6摩爾%。氯丁橡膠含有很多氯原子,所以在將由上述含有氯丁橡膠的半導(dǎo)電性橡膠組合物形成的半導(dǎo)電性橡膠輥?zhàn)鳛槔顼@影輥使用時(shí),可以容易且高效地使帶正電性的調(diào)色劑帶電。因此,通過(guò)將上述半導(dǎo)電性橡膠輥?zhàn)鳛轱@影輥安裝在激光打印機(jī)等中使用,能夠發(fā)揮優(yōu)良的帶電特性,所述激光打印機(jī)是采用帶正電性的調(diào)色劑的方式的激光打印機(jī)。氯丁橡膠是使氯丁二烯乳化聚合而合成的,根據(jù)合成時(shí)使用的分子量調(diào)節(jié)劑的種類(lèi)而分為硫改性型和非硫改性型。其中,硫改性型的氯丁橡膠是將共聚了氯丁二烯和作為分子量調(diào)節(jié)劑的硫得到的聚合物用二硫化秋蘭姆等增塑,制備成規(guī)定粘度而得到的。此外,非硫改性型的氯丁橡膠分為硫醇改性型、黃原(*寸>卜Y>)改性型等。硫醇改性型的氯丁橡膠可以使用例如正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、辛基硫醇等烷基硫醇類(lèi)作為分子量調(diào)節(jié)劑與上述同樣地合成。此外,黃原改性型的氯丁橡膠可以使用烷基黃原化合物作為分子量調(diào)節(jié)劑與上述同樣地合成。此外,氯丁橡膠基于其結(jié)晶速度可以分為上述結(jié)晶速度慢速型、中速型和快速型。在本發(fā)明中可以使用任意類(lèi)型的氯丁橡膠,其中,優(yōu)選非硫改性型且結(jié)晶速度慢速型的氯丁橡膠。此外,作為氯丁橡膠,可以使用氯丁二烯和其它共聚成分的共聚物。作為上述其它共聚成分,可以舉出例如2,3_二氯-1,3-丁二烯、1-氯-1,3-丁二烯、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、異戊二烯、丁二烯、丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯等中的1種或2種以上。在作為橡膠成分并用上述含環(huán)氧乙烷共聚橡膠和氯丁橡膠時(shí),兩者的比例優(yōu)選以質(zhì)量比計(jì)為(含環(huán)氧乙烷共聚橡膠)/(氯丁橡膠)=30/7070/30,特別優(yōu)選為40/6060/40。氯丁橡膠的比例比該范圍少時(shí),先前說(shuō)明的使帶正電性的調(diào)色劑容易且高效地帶電的效果有可能不充分。另一方面,在氯丁橡膠的比例比上述范圍多時(shí),相對(duì)來(lái)說(shuō)含環(huán)氧乙烷共聚橡膠的比例變少,半導(dǎo)電性橡膠輥的導(dǎo)電性降低,使帶正電性的調(diào)色劑容易且高效地帶電的效果反而有可能變得不充分。橡膠成分可以含有NBR。例如將NBR和氯丁橡膠混合,在氯丁橡膠微分散的狀態(tài)下混合含環(huán)氧乙烷共聚橡膠時(shí),盡管NBR和氯丁橡膠的官能團(tuán)不同,也會(huì)極其微細(xì)地分散。因此,作為由上述三者進(jìn)行微分散所獲得的效果,能夠使半導(dǎo)電性橡膠輥的硬度降低,提高柔軟性,并且提高伸長(zhǎng)率,而且能夠減少壓縮永久變形。此外,還能夠減少硬度的溫度依賴(lài)性,在寬泛的溫度范圍將半導(dǎo)電性橡膠輥的硬度維持在規(guī)定的范圍。進(jìn)而,能夠減小半導(dǎo)電性橡膠輥的比重而實(shí)現(xiàn)輕量化,通過(guò)上述輕量化和柔軟性、伸長(zhǎng)率的提高,半導(dǎo)電性橡膠輥的耐磨損性也提高。作為NBR,可以使用丙烯腈含量為24%以下的低腈NBR、丙烯腈含量為2530%的中腈NBR、丙烯腈含量為3135%的中高腈NBR、丙烯腈含量為3642%的高腈NBR、丙烯腈含量為43%以上的極高腈NBR中的任意者。特別是在使用比重小的低腈NBR時(shí),可以減少半導(dǎo)電性橡膠輥的比重,實(shí)現(xiàn)輕量化。在作為橡膠成分而并用含環(huán)氧乙烷共聚橡膠、氯丁橡膠和NBR三者時(shí),上述氯丁橡膠和NBR的合計(jì)相對(duì)于含環(huán)氧乙烷共聚橡膠的比例以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為(含環(huán)氧乙烷共聚橡膠)/(氯丁橡膠+NBR)=30/7070/30,特別優(yōu)選為40/6060/40。此外,上述中,氯丁橡膠和NBR的比例以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為(氯丁橡膠)/(NBR)=30/7070/30,特別優(yōu)選為40/6060/40。在NBR的比例少于該范圍時(shí),先前說(shuō)明的、由含有NBR帶來(lái)的使半導(dǎo)電性橡膠輥的硬度降低、提高柔軟性且提高伸長(zhǎng)率、并且減輕壓縮永久變形的效果等有可能變得不充分。另一方面,在NBR多于上述范圍時(shí),由于上述NBR具有與氯丁橡膠相反極性的帶電極性,因此相對(duì)來(lái)說(shuō)氯丁橡膠的比例減少,與之相應(yīng)地,先前說(shuō)明的使帶正電性的調(diào)色劑容易且高效地帶電的效果有可能變得不充分。作為硫化促進(jìn)劑,并用硫脲系硫化促進(jìn)劑和胍系硫化促進(jìn)劑。其中,作為硫脲系硫化促進(jìn)劑,可以舉出例如N,N’-二苯基硫脲、N,N’-二乙基硫脲、二丁基硫脲、二月桂基硫脲、三甲基硫脲、亞乙基硫脲(2-巰基咪唑啉)等中的1種或2種以上。特別優(yōu)選2-巰基咪唑啉。硫脲系硫化促進(jìn)劑的添加量相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份必須為0.5質(zhì)量份1.5質(zhì)量份。在添加量小于0.5質(zhì)量份時(shí),橡膠成分的硫化不充分,半導(dǎo)電性橡膠輥的壓縮永久變形變得過(guò)大,所以產(chǎn)生永久形變和與其相伴的圖像不均。此外,還產(chǎn)生感光鼓的污染。即,橡膠分子的交聯(lián)點(diǎn)減少,鏈變得稀疏而導(dǎo)致低分子量的橡膠成分等容易在半導(dǎo)電性橡膠輥的表面析出,析出的上述橡膠成分等向感光鼓的表面轉(zhuǎn)移、附著,而使形成圖像的畫(huà)質(zhì)降低。此外,在添加量超過(guò)1.5質(zhì)量份時(shí),橡膠成分的硫化過(guò)剩,半導(dǎo)電性橡膠輥?zhàn)兊眠^(guò)硬,所以反而會(huì)產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均。此外,還發(fā)生感光鼓的污染。即,過(guò)剩添加的硫脲系硫化促進(jìn)劑的反應(yīng)殘?jiān)蛘呶捶磻?yīng)的硫脲系硫化促進(jìn)劑等在半導(dǎo)電性輥的表面析出并轉(zhuǎn)移到感光鼓的表面,并附著在上述表面,或與構(gòu)成設(shè)置在上述表面的感光層的感光材料等發(fā)生反應(yīng),使形成圖像的畫(huà)質(zhì)降低。需要說(shuō)明的是,考慮到形成進(jìn)一步有效抑制這些問(wèn)題的產(chǎn)生并適度調(diào)整了壓縮永久變形和硬度的、難以產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均的半導(dǎo)電性橡膠輥,上述硫脲系硫化促進(jìn)劑的添加量在上述范圍內(nèi)優(yōu)選為0.8質(zhì)量份1.2質(zhì)量份,特別優(yōu)選為1.0質(zhì)量份左右。作為胍系硫化促進(jìn)劑,可以舉出例如1,3-二苯基胍、二鄰甲苯基胍、1-鄰甲苯基雙胍、二兒茶酚硼酸酯的二鄰甲苯基胍鹽等中的1種或2種以上。特別優(yōu)選二鄰甲苯基胍。胍系硫化促進(jìn)劑的添加量相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份必須為0.5質(zhì)量份1.5質(zhì)量份。添加量小于0.5質(zhì)量份時(shí),橡膠成分的硫化不充分,半導(dǎo)電性橡膠輥的壓縮永久變形變得過(guò)大,所以產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均。此外,還產(chǎn)生感光鼓的污染。艮口,由于橡膠分子的交聯(lián)減少,鏈變得稀疏而導(dǎo)致低分子量的橡膠成分等容易在半導(dǎo)電性橡膠輥的表面析出,析出的上述橡膠成分等向感光鼓的表面轉(zhuǎn)移、附著,而使形成圖像的畫(huà)質(zhì)降低。此外,在添加量超過(guò)1.5質(zhì)量份時(shí),橡膠成分的硫化過(guò)剩,半導(dǎo)電性橡膠輥?zhàn)兊眠^(guò)硬,所以反而會(huì)產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均。此外,還發(fā)生感光鼓的污染。即,過(guò)剩添加的胍系硫化促進(jìn)劑的反應(yīng)殘?jiān)蛘呶捶磻?yīng)的胍系硫化促進(jìn)劑等在半導(dǎo)電性輥的表面析出而轉(zhuǎn)移到感光鼓的表面,并附著在上述表面,或與構(gòu)成設(shè)置在上述表面的感光層的感光材料等反應(yīng),使形成圖像的畫(huà)質(zhì)降低。胍系硫化促進(jìn)劑尤其比其它硫化促進(jìn)劑易發(fā)生析出。此外,考慮到形成進(jìn)一步有效抑制這些問(wèn)題的產(chǎn)生并適度調(diào)整了壓縮永久變形和硬度的、難以產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均的半導(dǎo)電性橡膠輥,上述胍系硫化促進(jìn)劑的添加量在上述范圍內(nèi)優(yōu)選為0.8質(zhì)量份1.2質(zhì)量份,特別優(yōu)選為1.0質(zhì)量份左右。作為硫化劑,使用的是過(guò)氧化物系交聯(lián)劑。作為過(guò)氧化物系交聯(lián)劑,可以舉出例如酮過(guò)氧化物類(lèi)、二酰基過(guò)氧化物類(lèi)、氫過(guò)氧化物類(lèi)、二烷基過(guò)氧化物類(lèi)等中的1種或2種以上。此外,作為烷基過(guò)氧化物類(lèi),可以舉出例如二叔丁基過(guò)氧化物、叔丁基-α-枯基過(guò)氧化物、二-α-枯基過(guò)氧化物、1,3_雙[(叔丁基過(guò)氧化)異丙基]苯、1,4_雙[(叔丁基過(guò)氧化)異丙基]苯、1,1_雙(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)己烷、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過(guò)氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-雙(叔丁基過(guò)氧化)-3-己炔等,特別優(yōu)選二_α-枯基過(guò)氧化物。過(guò)氧化物系交聯(lián)劑的添加量,相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份必須為0.5質(zhì)量份2.0質(zhì)量份。在添加量小于0.5質(zhì)量份時(shí),橡膠成分的硫化不充分,半導(dǎo)電性橡膠輥的壓縮永久變形變得過(guò)大,所以產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均。此外,還產(chǎn)生感光鼓的污染。即,由于橡膠分子的交聯(lián)點(diǎn)減少,鏈變得稀疏而導(dǎo)致低分子量的橡膠成分等容易在半導(dǎo)電性橡膠輥的表面析出,析出的上述橡膠成分等向感光鼓的表面轉(zhuǎn)移、附著,而使形成圖像的畫(huà)質(zhì)降低。此外,在添加量超過(guò)2.0質(zhì)量份時(shí),橡膠成分的硫化過(guò)剩,半導(dǎo)電性橡膠輥?zhàn)兊眠^(guò)硬,所以反而會(huì)產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均。此外,還發(fā)生感光鼓的污染。即,過(guò)剩添加的過(guò)氧化物系硫化劑成為晶體而在半導(dǎo)電性輥的表面析出,并轉(zhuǎn)移到感光鼓的表面,附著在上述表面,或使設(shè)置在上述表面的感光層氧化劣化,使形成圖像的畫(huà)質(zhì)降低。此外,考慮到形成進(jìn)一步有效抑制這些問(wèn)題的產(chǎn)生并適度調(diào)整了壓縮永久變形和硬度的、難以產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均的半導(dǎo)電性橡膠輥,上述過(guò)氧化物系交聯(lián)劑的添加量在上述范圍內(nèi)優(yōu)選為0.8質(zhì)量份1.2質(zhì)量份,特別優(yōu)選為1.0質(zhì)量份左右。本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物中,除了上述各成分之外,還可以進(jìn)一步根據(jù)需要以適當(dāng)?shù)谋壤欣缌蚧龠M(jìn)劑、增塑劑、加工助劑、填充劑、酸接受劑、電介質(zhì)損耗角正切調(diào)節(jié)劑、防老劑、抗氧化劑、防焦劑、紫外線(xiàn)吸收劑、潤(rùn)滑劑、顏料、阻燃劑、中和劑、防氣泡劑等添加劑。其中,作為硫化促進(jìn)劑,可以舉出氧化鋅等金屬酸化物,硬脂酸、油酸、棉籽脂肪酸等脂肪酸等以往公知的各種硫化促進(jìn)劑。此外,作為增塑劑,可以舉出鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、磷酸三甲苯酯等各種增塑劑或蠟等,作為加工助劑,可以舉出硬脂酸等脂肪酸。作為填充劑,可以舉出氧化鋅、氧化硅、碳、炭黑、粘土、滑石、碳酸鈣、碳酸鎂、氫氧化鋁、氧化鋁等。作為防焦劑,可以舉出N-環(huán)己基硫代鄰苯二甲酰亞胺、鄰苯二甲酸酐、N-亞硝基二苯基胺、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯等。酸接受劑起到防止在半導(dǎo)電性橡膠組合物的硫化時(shí)由鹵素系橡膠、即表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚橡膠、表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠、氯丁橡膠等發(fā)生的氯系氣體殘留和由上述氯系氣體所致的感光鼓污染的作用。作為上述酸接受劑,由于水滑石類(lèi)在橡膠中的分散性?xún)?yōu)異,因而優(yōu)選。就電介質(zhì)損耗角正切調(diào)節(jié)劑而言,特別是在將半導(dǎo)電性橡膠輥?zhàn)鳛轱@影輥使用時(shí),用于將該電介質(zhì)損耗角正切調(diào)整至規(guī)定范圍而添加。所謂電介質(zhì)損耗角正切,是表示電易流動(dòng)性(導(dǎo)電率)和電容成分(靜電電容)的影響度的指標(biāo),也是表示外加交流電流時(shí)的相位滯后的參數(shù),表示施加電壓時(shí)的電容成分比例的大小。上述電介質(zhì)損耗角正切,由例如調(diào)色劑在激光打印機(jī)等的顯影部通過(guò)定量刮刀以高壓與顯影輥接觸時(shí)生成的帶電量、以及直到上述調(diào)色劑附著于顯影輥的外周面而輸送到感光鼓的表面時(shí)逃逸到顯影輥的帶電量來(lái)表示,成為表示感光鼓和即將接觸前的調(diào)色劑的帶電量的指標(biāo)。電介質(zhì)損耗角正切大時(shí),易通過(guò)電(電荷),極化難以進(jìn)行。相反,電介質(zhì)損耗角正切小時(shí),難以通過(guò)電(電荷),極化進(jìn)行。因此,電介質(zhì)損耗角正切小則顯影輥的電容特性高,能在不逃逸的情況下維持由摩擦帶電而產(chǎn)生的調(diào)色劑上的電荷。即,能對(duì)調(diào)色劑賦予帶電性,能夠維持所賦予的帶電性。為了獲得該效果,有時(shí)添加電介質(zhì)損耗角正切調(diào)節(jié)劑。作為上述電介質(zhì)損耗角正切調(diào)節(jié)劑,可以舉出平均一次粒徑為100250nm、且球形狀或近似球狀的弱導(dǎo)電性炭黑、經(jīng)脂肪酸處理的碳酸鈣等。〈半導(dǎo)電性橡膠輥〉圖1是表示本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠輥的實(shí)施方式的一例的立體圖。參照?qǐng)D1,本例的半導(dǎo)電性橡膠輥1包含由上述本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物形成的圓筒狀輥主體2、以及插入上述輥主體2中心的通孔3的軸4。軸4由例如鋁、鋁合金、不銹鋼等金屬一體地形成。輥主體2和軸4通過(guò)例如具有導(dǎo)電性的粘合劑等電性接合并機(jī)械性地固定而一體地旋轉(zhuǎn)。對(duì)輥主體2的厚度沒(méi)有特別限制,作為例如激光打印機(jī)等的顯影輥使用時(shí),為了實(shí)現(xiàn)上述顯影輥的小型化、輕量化且確保適度的輥距,厚度為0.5mm20mm,其中,優(yōu)選為Imm15mm,特另Ij優(yōu)選為4mm15mm左右。上述輥主體2使用本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物與以往同樣地形成。即,將半導(dǎo)電性橡膠組合物使用擠出成型機(jī)在邊進(jìn)行混煉邊加熱而使之熔融的狀態(tài)下,通過(guò)與上述輥主體2的截面形狀、即圓環(huán)狀對(duì)應(yīng)的模具擠出為長(zhǎng)的圓筒狀,冷卻使之固化后,切斷為規(guī)定長(zhǎng)度,在通孔3中插入硫化用的臨時(shí)軸,在硫化罐內(nèi)進(jìn)行加熱使之硫化。然后,重新安裝于外周面涂布有導(dǎo)電性的粘合劑的軸4上,在上述粘合劑為熱固化性粘合劑時(shí),通過(guò)加熱使上述熱固化性粘合劑固化而將輥主體2和軸4電性接合并機(jī)械性地固定。然后,根據(jù)需要進(jìn)一步進(jìn)行研磨以使其外周面達(dá)到規(guī)定的表面粗糙度。由此,制造出圖1所述的半導(dǎo)電性橡膠輥1。此外,輥主體2可以形成外周面?zhèn)鹊耐鈱雍洼S4側(cè)的內(nèi)層的2層結(jié)構(gòu)。這時(shí),由本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物形成至少外層即可。另外,將上述半導(dǎo)電性橡膠輥1作為顯影輥使用時(shí),在輥主體2的軸方向的兩端,可以設(shè)有用于防調(diào)色劑滲漏的密封部。上述密封部由例如氟樹(shù)脂等無(wú)紡布、片材形成為外徑比輥主體2的外徑大的圓板狀等。此外,在輥主體2的表面形成氧化膜時(shí),上述氧化膜作為介質(zhì)層而發(fā)揮作用,能夠減少半導(dǎo)電性橡膠輥1的電介質(zhì)損耗角正切。此外,在為顯影輥時(shí),氧化膜成為低摩擦層,由此調(diào)色劑分離變得良好,圖像形成容易進(jìn)行,其結(jié)果是得到良好的圖像。作為氧化膜,優(yōu)選具有多個(gè)C=0基或C-O基等的氧化膜。氧化膜通過(guò)對(duì)輥主體2的表面實(shí)施紫外線(xiàn)照射和/或臭氧照射等處理而將上述輥主體2的表層部分氧化從而形成。其中,通過(guò)紫外線(xiàn)照射而形成氧化膜,由于其處理時(shí)間快且成本也低,因而優(yōu)選。如上所述制造的本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠輥1,如上述的說(shuō)明所示,優(yōu)選輥主體2的硬度計(jì)A型硬度為A60以下。通過(guò)使輥主體2的硬度計(jì)A型硬度為A60以下,能夠?qū)ι鲜鲚佒黧w2賦予適度的柔軟性,在小徑化時(shí)維持規(guī)定的輥距。此外,能夠防止輥主體2變得過(guò)硬,在例如與感光鼓的表面壓接的狀態(tài)下在從使激光打印機(jī)停止的狀態(tài)開(kāi)始或者再次開(kāi)始圖像形成時(shí),能夠防止輥主體2產(chǎn)生永久形變,防止形成圖像產(chǎn)生圖像不均。另外,在考慮更進(jìn)一步提高這些效果時(shí),輥主體2的硬度計(jì)A型硬度在上述范圍內(nèi)優(yōu)選為A40A60,特別優(yōu)選為A45A55。硬度計(jì)A型硬度的測(cè)定條件如先前所說(shuō)明的那樣,溫度為23士1°C,相對(duì)濕度為55士1%。此外,輥主體2的壓縮永久變形優(yōu)選為5%以下。通過(guò)使壓縮永久變形為5%以下,在使上述柔軟的輥主體2與感光鼓的表面壓接的狀態(tài)下在從使激光打印機(jī)停止的狀態(tài)開(kāi)始或者再次開(kāi)始圖像形成時(shí),能夠防止形成圖像產(chǎn)生圖像不均。此外,在考慮更進(jìn)一步提高上述效果時(shí),優(yōu)選使輥主體2的壓縮永久變形在上述范圍內(nèi)為3%以下。對(duì)壓縮永久變形的下限沒(méi)有特別限制。雖然完全不會(huì)產(chǎn)生壓縮永久變形即壓縮永久變形為0%是理想的,但只要在上述范圍內(nèi)即足夠有效。壓縮永久變形的測(cè)定條件也如先前所說(shuō)明的那樣,是溫度為70士1°C、測(cè)定時(shí)間為22小時(shí)、壓縮率為25%的條件。此外,輥主體2在溫度23士1°C、相對(duì)濕度55士的條件下測(cè)定的外加電壓100V時(shí)的電阻值優(yōu)選為103Ω109Ω。通過(guò)使電阻值為103Ω以上,能夠控制流過(guò)輥主體2的電流而抑制圖像不良的發(fā)生,能夠防止對(duì)感光鼓放電。另一方面,通過(guò)使電阻值為109Ω以下,在例如作為顯影輥使用時(shí)能夠維持調(diào)色劑供給等的效率,并且能夠防止在調(diào)色劑移行到感光鼓表面時(shí)發(fā)生顯影輥的電壓下降,此后無(wú)法由顯影輥向感光鼓可靠地輸送調(diào)色劑而產(chǎn)生圖像不良。此外,在考慮更進(jìn)一步提高上述效果時(shí),在為顯影輥時(shí),上述條件下的電阻值在上述范圍內(nèi)進(jìn)一步優(yōu)選為IO5ΩIO7Ω以下。此外,輥主體2在將半導(dǎo)電性橡膠輥1作為顯影輥使用時(shí),施加電壓5V、頻率IOOHz的交流電壓時(shí)的電介質(zhì)損耗角正切優(yōu)選為0.11.8。通過(guò)使電介質(zhì)損耗角正切為1.8以下,能夠提高半導(dǎo)電性橡膠輥1的電容特性,能夠在不從輥逃逸的情況下維持由摩擦帶電產(chǎn)生的調(diào)色劑上的電荷。即,能夠?qū)φ{(diào)色劑賦予帶電性,并維持賦予的帶電性。另一方面,通過(guò)使電介質(zhì)損耗角正切為0.1以上,能夠防止帶電量過(guò)度提高而印刷濃度過(guò)度降低,或者避免電介質(zhì)損耗角正切調(diào)節(jié)劑的添加量變得過(guò)多而輥主體2變硬。此外,在考慮更進(jìn)一步提高上述效果時(shí),電介質(zhì)損耗角正切在上述范圍內(nèi)優(yōu)選為0.31.0,特別優(yōu)選為0.50.8。要將輥主體2的硬度計(jì)A型硬度、壓縮永久變形和電阻值調(diào)整到上述范圍內(nèi),如先前的說(shuō)明所示,將成為上述輥主體2的基礎(chǔ)的含環(huán)氧乙烷共聚橡膠中的環(huán)氧乙烷和其他的共聚成分的含量、上述含環(huán)氧乙烷共聚橡膠和氯丁橡膠、NBR的配合比率、2種硫化促進(jìn)劑和過(guò)氧化物系交聯(lián)劑的配合比率等在如先前所說(shuō)明的范圍內(nèi)進(jìn)行適宜調(diào)整即可。此外,要將電介質(zhì)損耗角正切調(diào)整到上述范圍內(nèi),調(diào)整電介質(zhì)損耗角正切調(diào)節(jié)劑的添加量、在輥主體2的表面形成的氧化膜厚度等即可。本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠輥1,除了可以作為上述顯影輥以外,還可以作為例如帶電輥、轉(zhuǎn)印輥、清潔輥等用于激光打印機(jī)、靜電式復(fù)印機(jī)、普通紙傳真裝置、它們的復(fù)合機(jī)等電子照相裝置等。此外,本發(fā)明的半導(dǎo)電性橡膠組合物,除了可以用作上述半導(dǎo)電性橡膠輥的形成材料以外,還可以用作安裝在上述電子照相裝置等中的半導(dǎo)電性橡膠刮刀、半導(dǎo)電性橡膠帶等的形成材料。實(shí)施例<實(shí)施例1>作為橡膠成分,使用作為以環(huán)氧乙烷為共聚成分的共聚橡膠的表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚橡膠[ECO,DAISO公司制的EPICHL0MER(注冊(cè)商標(biāo))D]50質(zhì)量份、以及氯丁橡膠[CR,昭和電工公司制的SH0PRENE(ν3^l·>)(注冊(cè)商標(biāo))WRT]50質(zhì)量份,相對(duì)于上述橡膠成分的總量100質(zhì)量份,配合1.0質(zhì)量份的硫脲系硫化促進(jìn)劑[2-巰基咪唑啉、川口化學(xué)工業(yè)公司制的ACCEL(注冊(cè)商標(biāo))22-S]、1.0質(zhì)量份的胍系硫化促進(jìn)劑[1,3-二鄰甲苯基胍,大內(nèi)新興化學(xué)公司制的N0CCELER(注冊(cè)商標(biāo))DT]和1.0質(zhì)量份的過(guò)氧化物系交聯(lián)劑[二-α-枯基過(guò)氧化物,日油公司制的PERCUMYL(注冊(cè)商標(biāo))D],用班伯里混煉機(jī)進(jìn)行混煉,制備半導(dǎo)電性橡膠組合物。將上述半導(dǎo)電性橡膠組合物供給至擠出機(jī),擠出成型為外徑Φ22mm、內(nèi)徑Φ99.5mm的筒狀之后,安裝在外徑Φ8mm的硫化用軸上,在硫化罐內(nèi)在160°C使之硫化1小時(shí)。然后,重新安裝在外周面涂布了導(dǎo)電性的熱固化性粘合劑的外徑ΦIOmm的軸上,在烘箱中加熱至160°C進(jìn)行粘合,然后切下兩端,使用圓筒研磨機(jī)對(duì)外周面進(jìn)行縱向研磨,然后進(jìn)行鏡面研磨,進(jìn)行精加工以使十點(diǎn)平均粗度RzJIS94達(dá)到35μπι,制成具有外徑Φ20πιπι(公差0.05)的輥主體的半導(dǎo)電性橡膠輥。<實(shí)施例2、3、比較例1、2>使相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份的硫脲系硫化促進(jìn)劑添加量為0.4質(zhì)量份(比較例ι)、0.5質(zhì)量份(實(shí)施例2)、1.5質(zhì)量份(實(shí)施例3)和1.6質(zhì)量份(比較例2),除此以外與實(shí)施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物,制成半導(dǎo)電性橡膠輥。<實(shí)施例4、5、比較例3、4>使相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份的胍系硫化促進(jìn)劑添加量為0.4質(zhì)量份(比較例3)、0.5質(zhì)量份(實(shí)施例4)、1.5質(zhì)量份(實(shí)施例5)和1.6質(zhì)量份(比較例4),除此以外與實(shí)施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物,制成半導(dǎo)電性橡膠輥?!磳?shí)施例6、7、比較例5、6>使相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份的過(guò)氧化物系交聯(lián)劑添加量為0.4質(zhì)量份(比較例5)、0.5質(zhì)量份(實(shí)施例6)、2.O質(zhì)量份(實(shí)施例7)和2.1質(zhì)量份(比較例6),除此以外與實(shí)施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物,制成半導(dǎo)電性橡膠輥?!磳?shí)施例8>使表氯醇_環(huán)氧乙烷共聚橡膠的量為30質(zhì)量份、氯丁橡膠的量為70質(zhì)量份,除此以外與實(shí)施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物,制成半導(dǎo)電性橡膠輥?!磳?shí)施例9>使表氯醇_環(huán)氧乙烷共聚橡膠的量為70質(zhì)量份、氯丁橡膠的量為30質(zhì)量份,除此以外與實(shí)施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物,制成半導(dǎo)電性橡膠輥?!磳?shí)施例10>代替表氯醇_環(huán)氧乙烷共聚橡膠而使用表氯醇-環(huán)氧乙烷-烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠[GEC0,DAIS0公司制的EPION(注冊(cè)商標(biāo))301]50質(zhì)量份,除此以外與實(shí)施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物,制成半導(dǎo)電性橡膠輥?!磳?shí)施例11>使氯丁橡膠的量為25質(zhì)量份,并且加入NBR[丙烯腈含量31.5%,日本ZEON公司制的NIPOL(注冊(cè)商標(biāo))DN223]25質(zhì)量份,除此以外與實(shí)施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物,制成半導(dǎo)電性橡膠輥?!幢容^例7>相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份,配合1.5質(zhì)量份的噻唑系硫化促進(jìn)劑[二-2-苯并噻唑二硫化物,大內(nèi)新興化學(xué)公司制的N0CCELERDM]、0.5質(zhì)量份的秋蘭姆系硫化促進(jìn)劑[一硫化四甲基秋蘭姆,大內(nèi)新興化學(xué)公司制的NOCCELERTS]和1.5質(zhì)量份的硫(硫化劑),除此以外與實(shí)施例1同樣地制備半導(dǎo)電性橡膠組合物,制成半導(dǎo)電性橡膠輥。對(duì)于上述各實(shí)施例、比較例中制備的半導(dǎo)電性橡膠組合物和制成的半導(dǎo)電性橡膠輥,進(jìn)行下述的各試驗(yàn)來(lái)評(píng)價(jià)其特性?!从捕扔?jì)A型硬度測(cè)定〉使用基于在JISK62532006“硫化橡膠及熱塑性橡膠-硬度的求法”中規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)的橡膠硬度計(jì)[高分子計(jì)器公司制的ASKER橡膠硬度計(jì)A型],測(cè)定上述各實(shí)施例、比較例中制備的半導(dǎo)電性橡膠輥的輥主體的硬度計(jì)A型硬度。測(cè)定條件為溫度23士1°C、相對(duì)濕度55士1%?!磯嚎s永久變形測(cè)定〉使用上述各實(shí)施例,比較例中制備的半導(dǎo)電性橡膠組合物,以與形成半導(dǎo)電性橡膠輥時(shí)的條件相同的條件使之硫化,制成JISK6262:2006“硫化橡膠及熱塑性橡膠-常溫、高溫及低溫時(shí)的壓縮永久變形的求法”中規(guī)定的小型試驗(yàn)片。然后,采用上述標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的測(cè)定方法對(duì)上述小型試驗(yàn)片測(cè)定壓縮永久變形。測(cè)定的條件為溫度70士1°C、測(cè)定時(shí)間22小時(shí)、壓縮率25%?!锤泄夤奈廴驹囼?yàn)〉將使用帶正電性的非磁性單組分調(diào)色劑的市售激光打印機(jī)用的硒鼓的顯影輥與上述各實(shí)施例、比較例中制成的半導(dǎo)電性橡膠輥交換,將上述硒鼓在溫度設(shè)定為50°C的恒溫槽中靜置5天后,在溫度22°C、相對(duì)濕度55%的環(huán)境下靜置1天。然后安裝在上述激光打印機(jī)上連續(xù)地形成圖像,觀(guān)察形成圖像,按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)有無(wú)感光鼓的污染。X從第1張形成圖像開(kāi)始可見(jiàn)因感光鼓的污染所致的形成圖像的畫(huà)質(zhì)下降,即使連續(xù)10張進(jìn)行圖像形成,上述因污染所致的畫(huà)質(zhì)下降也沒(méi)有消除。Δ雖然從第1張形成圖像開(kāi)始可見(jiàn)因感光鼓的污染所致的形成圖像的畫(huà)質(zhì)下降,但連續(xù)10張進(jìn)行圖像形成時(shí),從第10張以后因污染所致的畫(huà)質(zhì)下降消除。〇從第1張形成圖像開(kāi)始即未見(jiàn)因感光鼓的污染所致的形成圖像的畫(huà)質(zhì)下降。〈圖像不均〉將使用帶正電性的非磁性單組分調(diào)色劑的市售激光打印機(jī)用的硒鼓的顯影輥與上述各實(shí)施例、比較例中制成的半導(dǎo)電性橡膠輥交換,將上述硒鼓在溫度22°C、相對(duì)濕度55%的環(huán)境下靜置一晝夜,然后安裝在上述激光打印機(jī)上連續(xù)地形成圖像,觀(guān)察形成圖像,按照下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)有無(wú)圖像不均。X從第1張形成圖像開(kāi)始可見(jiàn)圖像不均,即使連續(xù)10張進(jìn)行圖像形成,圖像不均也沒(méi)有消失。Δ雖然從第1張形成圖像開(kāi)始可見(jiàn)圖像不均,但連續(xù)10張進(jìn)行圖像形成時(shí),從第10張以后圖像不均消失。〇從第1張形成圖像開(kāi)始即未見(jiàn)圖像不均。將以上結(jié)果示于表1、2。表1”—~~~一實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例實(shí)施例__213456789ECO50—50505050505030~70~橡膠成分CR5050505050507030_NBR---——-----硫脲系0.51.01.5~~1.01.01.0~1.0~1.01.0‘硫化促進(jìn)劑胍系1.01.00.5~Γ5~3οΙ~^ο~3ο:~Γδ~露唑系—__二__——__—__—__—__—__一_秋蘭姆系一—一“-~二~—‘--一-~~~~~過(guò)氧化物系一1.0"To^1.0“1.01.0~0.51.51.01.0碗化劑-—----------樣一一一一一___—一A型硬度Α52“Α56Α58Α51~Α57"Α48~Α57"Α54Α58壓縮永久變形(%)4.54.13.84.84.54.5——3.24.23.5評(píng)價(jià)感光體污柒〇OO—〇OOOOO_圖像不均丨〇丨0|0丨0丨0丨0丨0丨0丨0表2<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>由兩表的實(shí)施例111和比較例7的結(jié)果可知,在含環(huán)氧乙烷共聚橡膠和氯丁橡膠及/或NBR的并用體系中,通過(guò)并用規(guī)定量的硫脲系硫化促進(jìn)劑和胍系硫化促進(jìn)劑作為硫化促進(jìn)劑,并且使用規(guī)定量的過(guò)氧化物系交聯(lián)劑作為硫化劑,能夠形成在低硬度化而賦予柔軟性的狀態(tài)下的壓縮永久變形小、不易產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均的導(dǎo)電性橡膠輥。此外,由實(shí)施例13、比較例1、2的結(jié)果可知,硫脲系硫化促進(jìn)劑的量相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份必須為0.5質(zhì)量份1.5質(zhì)量份,由實(shí)施例1、4、5、比較例3、4的結(jié)果可知,胍系硫化促進(jìn)劑的量相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份必須為0.5質(zhì)量份1.5質(zhì)量份,進(jìn)而,由實(shí)施例1、6、7、比較例5、6的結(jié)果可知,過(guò)氧化物系交聯(lián)劑的量相對(duì)于橡膠成分的總量100質(zhì)量份必須為0.5質(zhì)量份2.O質(zhì)量份。進(jìn)而,由實(shí)施例1、8、9可知,含環(huán)氧乙烷共聚橡膠和氯丁橡膠的比例優(yōu)選為30/7070/30,由實(shí)施例1、10的結(jié)果可知,作為含環(huán)氧乙烷共聚橡膠可以使用表氯醇-環(huán)氧乙烷共聚橡膠和表氯醇-環(huán)氧乙烷_(kāi)烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠中的任意,由實(shí)施例1、11的結(jié)果可知,通過(guò)含有NBR作為橡膠成分,能夠使輥主體進(jìn)一步低硬度化。權(quán)利要求一種半導(dǎo)電性橡膠組合物,其特征在于,含有至少包含共聚橡膠和氯丁橡膠的橡膠成分;以及相對(duì)于所述橡膠成分的總量100質(zhì)量份為0.5質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份的硫脲系硫化促進(jìn)劑、0.5質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份的胍系硫化促進(jìn)劑和0.5質(zhì)量份~2.0質(zhì)量份的過(guò)氧化物系交聯(lián)劑,所述共聚橡膠含有環(huán)氧乙烷作為共聚成分。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物,其中,所述共聚橡膠為選自表氯醇_環(huán)氧乙烷共聚橡膠和表氯醇-環(huán)氧乙烷_(kāi)烯丙基縮水甘油醚共聚橡膠中的至少1種。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物,其中,所述橡膠成分還含有丙烯腈丁二烯共聚橡膠。4.一種半導(dǎo)電性橡膠輥,其特征在于,由權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的半導(dǎo)電性橡膠組合物制成。全文摘要本發(fā)明提供能夠形成如下的半導(dǎo)電性橡膠輥等的半導(dǎo)電性橡膠組合物,所述半導(dǎo)電性橡膠輥特別是在小徑化時(shí),在為了維持規(guī)定輥距而低硬度化并賦予了柔軟性的狀態(tài)下的壓縮永久變形小,難以產(chǎn)生永久形變和與之相伴的圖像不均。本發(fā)明還提供上述各特性?xún)?yōu)異的半導(dǎo)電性橡膠輥(1)。所述半導(dǎo)電性橡膠組合物,在包含含有環(huán)氧乙烷作為共聚成分的共聚橡膠和氯丁橡膠的橡膠成分100質(zhì)量份中,添加有0.5質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份的硫脲系硫化促進(jìn)劑、0.5質(zhì)量份~1.5質(zhì)量份的胍系硫化促進(jìn)劑和0.5質(zhì)量份~2.0質(zhì)量份的過(guò)氧化物系交聯(lián)劑。半導(dǎo)電性橡膠輥(1)使用上述半導(dǎo)電性橡膠組合物形成。文檔編號(hào)C08L71/03GK101798451SQ201010112720公開(kāi)日2010年8月11日申請(qǐng)日期2010年2月4日優(yōu)先權(quán)日2009年2月6日發(fā)明者丸井隆司,人見(jiàn)則明,水本善久,田島啟申請(qǐng)人:住友橡膠工業(yè)株式會(huì)社
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