專(zhuān)利名稱：含有長(zhǎng)鏈丙烯酸酯的共聚物的制作方法
含有長(zhǎng)鏈丙烯酸酯的共聚物本發(fā)明涉及可通過(guò)以下物質(zhì)的自由基聚合而獲得的共聚物i)基于組分i至iv的總重量計(jì)，10-90重量％的至少一種選自以下的單體(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯、C8-C30乙烯基酯、C8-C30乙烯基醚、C8-C30烯烴和不飽和C8-C3tl羧酸的甘油三酯；ii)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0. 5-70重量％的一種含有雙鍵并帶有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、硅烷基團(tuán)、β - 二羰基基團(tuán)、噁唑啉基團(tuán)或酸酐基團(tuán)的單體；iii)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0-75重量％的一種或多種選自以下的單體乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯、烯鍵式不飽和苯乙酮衍生物或二苯甲酮衍生物、C1-C7乙烯基酯、C1-C7乙烯基醚、烯鍵式不飽和腈、烯鍵式不飽和酰胺、乙烯基鹵化物、C2-C7烯烴、環(huán)內(nèi)酰胺和所述單體的混合物；和iv)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0-10重量％的一種帶有羧酸、磺酸或膦酸基團(tuán)或其鹽的可自由基聚合的單體。本發(fā)明進(jìn)一步涉及包含所述共聚物的聚合物混合物以及所述共聚物作為鏈增長(zhǎng)劑、增容劑和/或水解穩(wěn)定劑用于制備紙張和紙板、用于紙張、織物和皮革工業(yè)中的表面拋光以及在粘合劑中的用途。包含甲基丙烯酸縮水甘油酯和短鏈丙烯酸酯的共聚物——例如丙烯酸正丁酯——自EP-A 1 316 597獲知。這些共聚物例如適合用作粘合劑。此外，由^磁廣^ 1998 vol 50，no. 11_12，484-486已知，長(zhǎng)鏈脂肪酸與淀粉的螺旋結(jié)構(gòu)相互作用并導(dǎo)致聚合物基質(zhì)中淀粉的相容性改善。US 6，984，694描述了將丙烯酸的共聚物作為鏈增長(zhǎng)劑加入至縮聚物(例如聚酯) 中，由于該共聚物的活性共聚單體(甲基丙烯酸縮水甘油醚即為這種單體的一個(gè)實(shí)例)含量高，所以其附著于聚酯上。但所述共聚單體不包含長(zhǎng)鏈丙烯酸酯。向含有聚酯和淀粉的聚合物混合物中加入這類(lèi)化合物可——如EP 1 656 423中所示——提高這種體系的拉伸強(qiáng)度，但是性質(zhì)上的改進(jìn)對(duì)于多種擠出用途而言仍是不足的。已發(fā)現(xiàn)包含i) 一種含有雙鍵的長(zhǎng)鏈單體和ii) 一種活性單體的本發(fā)明共聚單體極大地改進(jìn)了聚合物混合物、尤其是淀粉混合物的性質(zhì)。特別是已證實(shí)下述共聚物A)、B)和C)的實(shí)施方案是有利的。A)可通過(guò)以下物質(zhì)的自由基聚合而獲得的共聚物i)基于組分i至iii的總重量計(jì)，10-90重量％的至少一種(甲基)丙烯酸C8-C3tl 烷基酯、C8-C30乙烯基酯或C8-C3tl乙烯基醚；特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸Cltl-C2tl烷基酯；ii)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0. 5-60重量％的一種選自以下的活性單體丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、順丁烯二酸酐(MAAn)、烯丙基縮水甘油基醚、乙基丙烯酸縮水甘油酯、二甲基-間異丙烯基-芐基異氰酸酯、和亞甲基丁二酸酐；特別優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯；iii)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0-75重量％的一種乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯或這些單體的混合物；特別優(yōu)選苯乙烯或丙烯酸正丁酯；iv) 0-10重量％的一種含有羧酸、磺酸或膦酸基團(tuán)或其鹽的可自由基聚合的單體。B)可通過(guò)以下物質(zhì)的自由基聚合而獲得的共聚物i)基于組分i至iii的總重量計(jì)，30-90重量％的至少一種(甲基)丙烯酸C8-C30 烷基酯、C8-C30乙烯基酯或C8-C3tl乙烯基醚；特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸Cltl-C2tl烷基酯；ii)基于組分i至iii的總重量計(jì)，0. 5-30重量％的一種選自以下的活性單體丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和MAAn ；特別優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯；和iii)基于組分i至iii的總重量計(jì)，0-25重量％的苯乙烯或(甲基)丙烯酸C1-C7 烷基酯；特別優(yōu)選苯乙烯或丙烯酸正丁酯。C)可通過(guò)以下物質(zhì)的自由基聚合而獲得的共聚物i)基于組分i至iii的總重量計(jì)，10-80重量％的至少一種(甲基)丙烯酸C8-C3tl 烷基酯、C8-C30乙烯基酯或C8-C3tl乙烯基醚；特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸Cltl-C2tl烷基酯；ii)基于組分i至iii的總重量計(jì)，10-60重量％的一種選自以下的活性單體丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和MAAn ；特別優(yōu)選甲基丙烯酸縮水甘油酯；和iii)基于組分i至iii的總重量計(jì)，0-25重量％的苯乙烯或(甲基)丙烯酸C1-C7 烷基酯；特別優(yōu)選苯乙烯或丙烯酸正丁酯。本發(fā)明的共聚物可用類(lèi)似于EP 1316597和EP 65M65描述的方法來(lái)制備。本發(fā)明的單體i)可為(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯、C8-C30乙烯基酯、C8-C30乙烯基醚、C8-C3tl烯烴或不飽和C8-C3tl羧酸的甘油酯(即丙三醇酯)。優(yōu)選Cltl-C2tl乙烯基酯、 C10-C20乙烯基醚，并且特別優(yōu)選(甲基)丙烯酸Cltl-C2tl烷基酯。(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯、C8-C3tl乙烯酯、C8-C3tl乙烯基醚、C8-C3tl烯烴或不飽和 C8-C3tl羧酸的甘油酯(即丙三醇酯)特別是意指以下物質(zhì)長(zhǎng)鏈酸的(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十六烷酯、丙烯酸十八烷酯、丙烯酸二十二烷酯；乙烯基酯和乙烯基醚例如十二烷酸乙烯酯、十六烷酸乙烯酯、十八烷酸乙烯酯和二十二烷酸乙烯酯；十二烷基乙烯基醚、十六烷基乙烯基醚、十八烷基乙烯基醚和二十二烷基乙烯基醚。甘油酯為不飽和羧酸的丙三醇酯，所述不飽和羧酸例如亞油酸和亞麻酸、油酸、蓖麻油酸、二十碳烯酸 (icosenoic acid)、二十碳五烯酸，優(yōu)選聚不飽和脂肪酸。特別優(yōu)選的單體為(甲基)丙烯酸酯，例如丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十六烷酯、丙烯酸十八烷酯和丙烯酸二十二烷酯。組分i)(例如丙烯酸十二烷酯)的用量通常為10-90重量％，優(yōu)選20-80重量％， 更優(yōu)選30-60重量％，基于組分i至iv的總重量計(jì)?；钚詥误wii)通常為含有雙鍵并帶有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、硅烷基團(tuán)、二羰基、噁唑啉基團(tuán)或酸酐基團(tuán)的單體。更特別地其為丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、ΜΜΑη、烯丙基縮水甘油基醚、乙基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯?；惽杷狨?、二甲基-間異丙烯基-芐基異氰酸酯和亞甲基丁二酸酐、二丙酮丙烯酰胺、乙烯基三烷氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基噁唑啉和異丙烯基噁唑啉。 優(yōu)選的單體為丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、ΜΜΑη、烯丙基縮水甘油基醚、乙基丙烯酸縮水甘油酯、二甲基-間異丙烯基-芐基異氰酸酯和亞甲基丁二酸酐。特別優(yōu)選丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和ΜΜΑη。單體ii)的用量通常為0.5-70重量％，優(yōu)選10-65重量％，更優(yōu)選20-60重量％，
5基于組分i至iv的總重量計(jì)。單體iii)可為乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯、烯鍵式不飽和苯乙酮衍生物或二苯甲酮衍生物、C1-C7乙烯基酯、C1-C7乙烯基醚、烯鍵式不飽和腈、烯鍵式不飽和酰胺、乙烯基鹵化物、C2-C7烯烴、環(huán)內(nèi)酰胺或這些單體的混合物。合適的乙烯基芳香族化合物包括乙烯基甲苯、α -甲基苯乙烯和對(duì)甲基苯乙烯、 α - 丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，優(yōu)選苯乙烯。(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯的實(shí)例包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。也合適的特別是(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物。 (甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯還意指含有羥基的單體，例如特別是(甲基)丙烯酸C1-C7-烷基酯，和含有脲基的單體，例如(甲基)丙烯酸C1-C7脲酯。烯鍵式不飽和苯乙酮或二苯甲酮衍生物意指描述于ΕΡ-Α-346 734、ΕΡ_Α_377199、 DE-A-4 037 079和DE-A-3 844 444中的光敏引發(fā)劑。烯鍵式不飽和基團(tuán)優(yōu)選丙烯酸基團(tuán)或甲基丙烯酸基團(tuán)。含有1至7個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯的實(shí)例為乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯。合適的乙烯基醚的實(shí)例包括乙烯基甲基醚或乙烯基異丁基醚。烯鍵式不飽和腈的實(shí)例為丙烯腈和甲基丙烯腈，并且烯鍵式不飽和酰胺為丙烯酰胺或(甲基)丙烯酰胺。乙烯基鹵化物為被氯、氟或溴取代的烯鍵式不飽和化合物，優(yōu)選氯乙烯或偏二氯乙火布οC2-C7烯烴意指含有2至7個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)烯式雙鍵的烴，例如，丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯、乙烯或丙烯。合適的環(huán)內(nèi)酰胺包括，例如，N-乙烯基吡咯烷酮或N-乙烯基己內(nèi)酰胺。單體iv)帶有羧酸基團(tuán)、磺酸基團(tuán)或膦酸基團(tuán)或其鹽。實(shí)例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、亞甲基丁二酸、順丁烯二酸或反丁烯二酸、乙烯基膦酸和2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸。優(yōu)選丙烯酸。通過(guò)自由基溶液聚合和隨后的蒸餾制備所述共聚物描述于EP 65M65中。摩爾質(zhì)量(用GPC在THF中以聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物測(cè)得)通常為Mn 1000-100 000或Mw 2000-200 000，特別優(yōu)選的分子量為Mn 1000-10 000和Mw 2000-20 000。優(yōu)選地，選擇單體ii)的摩爾質(zhì)量和用量使平均每條鏈上有至少一個(gè)能與聚合物混合物的共同組分反應(yīng)的基團(tuán)；極優(yōu)選有兩個(gè)或更多個(gè)這類(lèi)基團(tuán)。就引入至聚合物混合物而言，如果共聚物在23°C的零剪切粘度< IOOPas是有利的。共聚物可以以溶液、分散體或乳液的形式、以固體或液體的形式，更優(yōu)選地以低粘度熔體的形式使用。本發(fā)明的共聚物可用于制備紙張、紙板和卡紙板。其尤其適合輔助紙張上膠，如WO 2004 037867中所述。本發(fā)明的聚合物與淀粉的結(jié)合物有助于改善上膠。伴隨使用單體iv 時(shí)，其也可分散于水中或以100%體系加入至淀粉中。其也可用于改善紙張的濕強(qiáng)度。要求用于膜層壓材料(技術(shù)層壓材料、復(fù)合膜和高光澤膜層壓材料)的粘合劑與非極性表面良好粘合。在這些應(yīng)用中，描述于W02004058834，本發(fā)明的聚合物容易促進(jìn)粘合劑在聚合物膜表面的流動(dòng)。在使用聚乙烯或聚丙烯膜時(shí)尤其如此。可將含有單體iv)部分的本發(fā)明的聚合物分散于水中并因此還用于水性粘合劑中。該共聚物還適于賦予織物纖維以防水性。其可以以100%的形式、在溶劑中或在水中施用(EP-A 175134 。在皮革的整理中，其可作為抗水劑使用(W0199804748)。作為木材的底漆，其防止木材的低分子量組分遷移至表面，反過(guò)來(lái)，其防止涂層材料浸入木材。其可用于改良纖維粘合中粘合劑與多聚糖的相容性，如EP-A 911361所述。可將本發(fā)明的共聚物例如在擠出機(jī)中作為聚合物混合物的添加劑引入。本發(fā)明的共聚物尤其適于作為聚合物——尤其是可生物降解的聚合物——和聚合物混合物中的鏈增長(zhǎng)劑、增容劑和/或水解穩(wěn)定劑。所述共聚物抵制所述聚合物的熱降解。聚合物更特別地是指縮聚物，例如聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚氨酯和聚砜。特別是，如本文一開(kāi)始提到的，本發(fā)明的共聚物適于作為含淀粉的聚合物的添加劑。含淀粉的聚合物可通過(guò)擠出聚酯、淀粉(非熱塑性的或熱塑性的)、共聚物和任選的增塑劑(例如丙三醇或山梨醇)——其用于增塑淀粉——來(lái)制備。未增塑的及特別是經(jīng)增塑的淀粉是可生物降解聚合物中有利的填充劑，所述可生物降解聚合物例如聚乳酸、聚羥基鏈烷酸酯、聚碳酸酯、聚己內(nèi)酯和可生物降解的脂肪族和脂肪族/芳香族聚酯。淀粉通常為玉米淀粉或馬鈴薯淀粉。合適的可生物降解的聚酯的一個(gè)實(shí)例為聚乳酸。優(yōu)選使用具有以下性質(zhì)的聚乳酸 熔體體積速率(根據(jù)ISO 1133在190°C和2. 16kg的MVR)為0. 5——優(yōu)選2—— 至30、特別是最高達(dá)9ml/10分鐘 熔點(diǎn)低于240°C 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)大于55°C 含水量少于IOOOppm 殘留單體(L-丙交酯)含量少于0. 3% 分子量大于80 000道爾頓優(yōu)選的聚乳酸的實(shí)例為NatureWorks 020或4042D (購(gòu)自NatureWorks的聚乳酸)。聚羥基鏈烷酸酯主要指聚-4-羥基丁酸酯和聚-3-羥基丁酸酯，該術(shù)語(yǔ)還包括上述羥基丁酸酯與3-羥基戊酸酯的共聚物。聚-4-羥基丁酸酯特別是購(gòu)自Metabolix。其商品名為Mirel⑧。聚-3-羥基丁酸酯以商品名Biocycle 由PHB Industrial出售和以商品名Enmat⑧由Tianan出售。聚羥基鏈烷酸酯的分子量通常是Mw 100 000至1 000 000，優(yōu)選300000至600 000?；谥咀宥己椭咀?芳香族二羧酸的部分芳香族聚酯也指聚酯衍生物，例如聚醚酯、聚酯酰胺或聚醚酯酰胺。合適的部分芳香族聚酯包括未經(jīng)過(guò)鏈增長(zhǎng)的直鏈聚酯(W0 92/09654) 0優(yōu)選經(jīng)過(guò)鏈增長(zhǎng)的和/或支化的部分芳香族聚酯。后者自前文已提及的 WO 96/15173 至 15176,21689 至 21692,25446,25448 或 WO 98/12242 的說(shuō)明書(shū)獲知， 這些專(zhuān)利通過(guò)引用的方式納入本說(shuō)明書(shū)。也可考慮不同的部分芳香族聚酯的混合物。近來(lái)重要的研發(fā)工作基于可再生原材料(見(jiàn)WO-A 2006/097353, WO-A 2006/0973 和EP 08165372.7)。部分芳香族聚酯特別是指諸如Ecoflex (BASF SE)、Eastar Bio和 Origo-Bi (Novamont)白勺ζ^ιΡπ?；谥咀宥己椭咀宥人岬木埘?，例如聚丁二酸丁二酯(PBQ、聚丁二酸丁二酯-己二酸酯(PBSA)、聚丁二酸丁二酯癸二酸酯(PBSSe)例如以商品名Bionolle ！ 由 Showa Highpolymers出售。關(guān)于最近的發(fā)展可參見(jiàn)例如EP 08165370.1。聚己內(nèi)酯以產(chǎn)品名Placcel⑧由Daicel出售。脂肪族聚碳酸酯特別為聚碳酸乙二酯和聚碳酸丙二酯。測(cè)量方法根據(jù)Fikentscher的K值于21°C在強(qiáng)度的THF溶液中確定。分子量借助GPC以聚苯乙烯為標(biāo)準(zhǔn)物在含有0. 三氟乙酸的THF中測(cè)量。實(shí)施例1在由玻璃反應(yīng)器、回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟诮M成的聚合裝置中于緩慢的氮?dú)饬飨录尤?91g鄰二甲苯并將該起始進(jìn)料加熱至140°C。加入50g由40%丙烯酸2-乙基己酯、40%丙烯酸十二烷酯和20%甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的單體混合物。再達(dá)到140°C 時(shí)，加入20g由20g過(guò)氧辛酸叔丁酯和180g鄰二甲苯形成的引發(fā)劑溶液并進(jìn)行10分鐘聚合，然后在3小時(shí)過(guò)程中加入950g單體混合物和180g引發(fā)劑溶液。隨后在5分鐘過(guò)程中加入Ig過(guò)氧辛酸叔丁酯溶于50g鄰二甲苯中的溶液，并且進(jìn)行45分鐘充分聚合。然后減壓移除溶劑，隨后于1401和< IOOmbar下再脫氣1小時(shí)。固體含量98.8%K 值(1% 的 THF 溶液)11.4分子量Mn 3000 ；Mw 5400。實(shí)施例2在由玻璃反應(yīng)器、回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟诮M成的聚合裝置中于緩慢的氮?dú)饬飨录尤?96g鄰二甲苯并將該起始進(jìn)料加熱至140°C。加入37. 7g由10%丙烯酸2-乙基己酯、70%丙烯酸十二烷酯和20%甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的單體混合物。再達(dá)到 140°C時(shí)，加入15g由15g過(guò)氧辛酸叔丁酯和135. 7g鄰二甲苯形成的引發(fā)劑溶液并進(jìn)行10 分鐘聚合，然后在3小時(shí)過(guò)程中加入716g單體混合物和135. 7g引發(fā)劑溶液。隨后在5分鐘過(guò)程中加入0. 75g過(guò)氧辛酸叔丁酯溶于37. 7g鄰二甲苯中的溶液，并且進(jìn)行45分鐘充分聚合。然后減壓移除溶劑，隨后于1401和< IOOmbar下再脫氣1小時(shí)。固體含量98.2% K值(1%的THF溶液)12分子量Mn3000 ；Mw 5700。實(shí)施例3在由玻璃反應(yīng)器、回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟诮M成的聚合裝置中于緩慢的氮?dú)饬飨录尤?16g鄰二甲苯并將該起始進(jìn)料加熱至140°C。加入53. 7g由730g丙烯酸十二烷酯、200g甲基丙烯酸縮水甘油酯和溶于75g鄰二甲苯中的70g順丁烯二酸酐組成的單體混合物。再達(dá)到140°C時(shí)，加入20g由20g過(guò)氧辛酸叔丁酯和200g鄰二甲苯形成的引發(fā)劑溶液并進(jìn)行10分鐘聚合，然后在3小時(shí)過(guò)程中加入1021g單體混合物和180g引發(fā)劑溶液。隨后在5分鐘過(guò)程中加入Ig過(guò)氧辛酸叔丁酯溶于50g鄰二甲苯中的溶液，并且進(jìn)行45分鐘充分聚合。然后減壓移除溶劑，隨后于1401和< IOOmbar下再脫氣1小時(shí)。固體含量98.0%K 值(1% 的 THF 溶液):12.9分子量Mn 3000 ；Mw 6800。實(shí)施例4在由玻璃反應(yīng)器、回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟诮M成的聚合裝置中于緩慢的氮?dú)饬飨录尤?91g鄰二甲苯并將該起始進(jìn)料加熱至140°C。加入50g由50%丙烯酸十二烷酯和50%甲基丙烯酸縮水甘油酯組成的單體混合物。再達(dá)到140°C時(shí)，加入20g由20g過(guò)氧辛酸叔丁酯和180g鄰二甲苯形成的引發(fā)劑溶液并進(jìn)行10分鐘聚合，然后在3小時(shí)過(guò)程中加入950g單體混合物和180g引發(fā)劑溶液。隨后在5分鐘過(guò)程中加入Ig過(guò)氧辛酸叔丁酯溶于50g鄰二甲苯中的溶液，并進(jìn)行45分鐘充分聚合。然后減壓移除溶劑，隨后于140°C 和< IOOmbar下再脫氣1小時(shí)。固體含量98.K 值(1% 的 THF 溶液)13.9實(shí)施例5在由玻璃反應(yīng)器、回流冷凝器、攪拌器和氮?dú)馊肟诮M成的聚合裝置中于緩慢的氮?dú)饬飨录尤?91g鄰二甲苯并將該起始進(jìn)料加熱至140°C。加入50g由40%丙烯酸2-乙基己酯、30%丙烯酸十二烷酯、20%甲基丙烯酸縮水甘油酯和10%大豆油組成的單體混合物。 再達(dá)到140°C時(shí)，加入20g由20g過(guò)氧辛酸叔丁酯和180g鄰二甲苯形成的引發(fā)劑溶液并進(jìn)行10分鐘聚合，然后在3小時(shí)過(guò)程中加入950g單體混合物和180g引發(fā)劑溶液。隨后在5 分鐘過(guò)程中加入Ig過(guò)氧辛酸叔丁酯溶于50g鄰二甲苯中的溶液，并且進(jìn)行45分鐘充分聚合。然后減壓移除溶劑，隨后于1401和< IOOmbar下再脫氣1小時(shí)。用途實(shí)施例含淀粉的聚合物混合物的制備在雙螺桿擠出機(jī)GSK25)中，將表1所示比例的聚酯(Ecoflex FBX 7011)、本發(fā)明的共聚物、淀粉(Perfectamyl D6)、甘油和水于180°C混合并將該摻混物在水中造粒。螺桿速度為250rpm，輸出為^g/h。通過(guò)于160°C壓模成型來(lái)加工這些珠粒以形成厚度為200 μ m 的膜。機(jī)械測(cè)試測(cè)試樣品(拉伸桿)由所述薄膜沖壓出，并根據(jù)ISO 527-3進(jìn)行機(jī)械測(cè)試。表1:本發(fā)明聚合物混合物Bl至BlO和對(duì)比例混合物Cl和C2的機(jī)械性質(zhì)
權(quán)利要求
1.一種通過(guò)以下物質(zhì)的自由基聚合而獲得的共聚物i)基于組分i至iv的總重量計(jì)，10-90重量％的至少一種選自以下的單體(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯、C8-C30乙烯基酯、C8-C30乙烯基醚、C8-C30烯烴和不飽和C8-C3tl羧酸的甘油三酯；ii)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0.5-70重量％的一種含有雙鍵并帶有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、硅烷基團(tuán)、β - 二羰基基團(tuán)、噁唑啉基團(tuán)或酸酐基團(tuán)的單體；iii)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0-75重量％的一種或多種選自以下的單體乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯、烯鍵式不飽和苯乙酮衍生物或二苯甲酮衍生物、C1-C7乙烯基酯、C1-C7乙烯基醚、烯鍵式不飽和腈、烯鍵式不飽和酰胺、乙烯基鹵化物、 C2-C7烯烴、環(huán)內(nèi)酰胺和這些單體的混合物；和iv)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0-10重量％的一種帶有羧酸、磺酸或膦酸基團(tuán)或其鹽的可自由基聚合的單體。
2.權(quán)利要求1的共聚物，通過(guò)以下物質(zhì)的自由基聚合而獲得i)基于組分i至iii的總重量計(jì)，10-90重量％的至少一種(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯、C8-C3tl乙烯基酯或C8-C3tl乙烯基醚；ii)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0.5-60重量％的一種選自以下的活性單體丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、順丁烯二酸酐、烯丙基縮水甘油基醚、乙基丙烯酸縮水甘油酯、二甲基-間異丙烯基-芐基異氰酸酯、和亞甲基丁二酸酐；iii)基于組分i至iv的總重量計(jì)，0-75重量％的一種乙烯基芳香族化合物、(甲基) 丙烯酸C1-C7烷基酯或這些單體的混合物；iv)0-10重量％的一種帶有羧酸、磺酸或膦酸基團(tuán)或其鹽的可自由基聚合的單體。
3.—種通過(guò)以下物質(zhì)的自由基聚合而獲得的共聚物i)基于組分i至iii的總重量計(jì)，30-90重量％的至少一種(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯、C8-C3tl乙烯基酯或C8-C3tl乙烯基醚；ii)基于組分i至iii的總重量計(jì)，0.5-30重量％的一種選自以下的活性單體丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和順丁烯二酸酐；和iii)基于組分i至iii的總重量計(jì)，0-25重量％的苯乙烯或(甲基)丙烯酸C1-C6烷
4. 一種通過(guò)以下物質(zhì)的自由基聚合而獲得的共聚物i)基于組分i至iii的總重量計(jì)，10-80重量％的至少一種(甲基)丙烯酸C8-C3tl烷基酯、C8-C3tl乙烯基酯或C8-C3tl乙烯基醚；ii)基于組分i至iii的總重量計(jì)，10-60重量％的一種選自以下的活性單體丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和順丁烯二酸酐；和iii)基于組分i至iii的總重量計(jì)，0-25重量％的苯乙烯或(甲基)丙烯酸C1-C7烷
5. 一種聚合物混合物，包含0. 05-20重量％的權(quán)利要求1至4之一的一種共聚物； 熱塑性淀粉或非熱塑性淀粉；和任選地，其它聚合物。
6.權(quán)利要求5的聚合物混合物，其中其它聚合物指一種或多種選自以下的聚合物聚乳酸、聚羥基鏈烷酸酯、聚己內(nèi)酯、和可生物降解的脂肪族聚酯和脂肪族/芳香族聚酯。
7.一種聚合物混合物，包含0. 1-5重量％的權(quán)利要求1至4之一的一種共聚物和99. 9-95重量％的一種或多種選自以下的縮聚物聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯和聚氨酯。
8.權(quán)利要求1至4之一的共聚物的用途，作為聚合物或聚合物混合物的鏈增長(zhǎng)劑。
9.權(quán)利要求1至4之一的共聚物的用途，作為聚合物混合物中的增容劑。
10.權(quán)利要求1至4之一的共聚物的用途，作為聚合物混合物中的水解穩(wěn)定劑。
11.權(quán)利要求1至3之一的共聚物的用途，用于生產(chǎn)紙張和紙板。
12.權(quán)利要求1至3之一的共聚物的用途，用于紙張、織物或皮革工業(yè)中的表面拋光。
13.權(quán)利要求1至3之一的共聚物的用途，用于粘合劑或防滲漏劑中或者用于木材、金屬或塑料上的涂層。
全文摘要
本發(fā)明涉及可通過(guò)以下物質(zhì)的自由基聚合而獲得的共聚物i)相對(duì)于組分i至iv的總重量計(jì)，10-90重量％的至少一種選自以下的單體(甲基)丙烯酸C8-C30烷基酯、C8-C30乙烯基酯、C8-C30乙烯基醚、C8-C30烯烴，及不飽和C8-C30羧酸的甘油三酯；ii)相對(duì)于組分i至iv的總重量計(jì)，0.5-70重量％的一種含有雙鍵并帶有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)、異氰酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、硅烷基團(tuán)、β-二羰基基團(tuán)、噁唑啉基團(tuán)或酸酐基團(tuán)的單體；iii)相對(duì)于組分i至iv的總重量計(jì)，0-75重量％的一種或多種選自以下的單體乙烯基芳香族化合物、(甲基)丙烯酸C1-C7烷基酯、烯鍵式不飽和苯乙酮衍生物或二苯甲酮衍生物、C1-C7乙烯基酯、C1-C7乙烯基醚、烯鍵式不飽和腈、烯鍵式不飽和酰胺、乙烯基鹵化物、C2-C7烯烴、環(huán)內(nèi)酰胺和所述單體的混合物；和iv)相對(duì)于組分i至iv的總重量計(jì)，0-10重量％的一種帶有羧酸、磺酸或膦酸基團(tuán)或其鹽的可自由基聚合的單體。本發(fā)明還涉及包含所述共聚物的聚合物混合物以及所述共聚物作為鏈增長(zhǎng)劑、增容劑和/或水解穩(wěn)定劑用于生產(chǎn)紙張和紙板、用于紙張、織物和皮革工業(yè)中的表面處理以及用于粘合劑中的用途。
文檔編號(hào)C08L3/02GK102186891SQ200980140953
公開(kāi)日2011年9月14日 申請(qǐng)日期2009年10月2日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月14日
發(fā)明者山本基儀, U·利希特, D·施爾澤爾 申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司