專利名稱：固化性樹脂組合物和涂料、層疊其而形成的塑料成形體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚硅氧烷固化性樹脂組合物、含有該組合物的涂料以及層疊由該組合物形成的層而形成的表面得到保護的塑料成形體。
背景技術(shù)：
近年來，從輕量性、耐沖擊性、加工性以及再利用性的觀點考慮而將聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂、纖維增強塑料(FRP) 等塑料廣泛用于外裝建筑部件、汽車外裝部件等。然而，這些合成樹脂被指出下述問題由于在室外長期使用而存在可見發(fā)生泛黃、裂紋的缺點，表面比玻璃和金屬材料更容易損傷。對此，有通過涂料等來保護表面從而賦予塑料以耐候性的方法。作為用于此的涂料，到目前為止，報告了聚硅氧烷系涂料、氟烯烴系涂料等，但焚燒時不產(chǎn)生有毒的鹵素氣體的聚硅氧烷系涂料適宜在以建筑外裝為首的各種領(lǐng)域使用。作為在聚硅氧烷系涂料中使用的固化性樹脂組合物，發(fā)明人等以往發(fā)明公開了含有固化劑和如下樹脂的固化性樹脂組合物，其中，所述樹脂是使具有水解性甲硅烷基和水解性甲硅烷基以外的官能團的聚合物與具有硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基的聚硅氧烷發(fā)生縮合反應(yīng)而得到的(參照例如專利文獻1)。由該固化性樹脂組合物得到的固化涂膜的耐候性、耐擦傷性優(yōu)異。然而，該固化性樹脂組合物是熱固化性的，為了對固化涂膜賦予高的耐擦傷性而需要在140°C這樣的高溫下進行加熱(參照專利文獻1的實施例1)。因此，通常在適用到不耐熱的塑料材質(zhì)時，存在由于熱而引起基材變形、變色的問題。對此，作為不進行高溫加熱就可以固化的體系，發(fā)明人等發(fā)明公開了紫外線固化性的聚硅氧烷涂料(參照例如專利文獻2)。具體而言，是含有復(fù)合樹脂和光聚合引發(fā)劑的紫外線固化性涂料，所述復(fù)合樹脂含有下述鏈段，即，具有硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基以及聚合性雙鍵的聚硅氧烷鏈段、和該聚硅氧烷以外的聚合物鏈段，通過紫外線固化、以及利用硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基的縮合反應(yīng)來提高涂膜的交聯(lián)密度這兩個固化機理， 能夠形成具有優(yōu)異的耐擦傷性、耐酸性、耐堿性以及耐溶劑性的固化涂膜，適宜用作難以使用熱固化性樹脂組合物的建筑外裝用涂料、以塑料為首的容易熱變形的基材的涂料。然而，還不能設(shè)想該紫外線固化性涂料在相當于在室外暴露長達10年以上這樣的非常嚴格的條件下的用途，例如已知，通過實施例1中記載的方法制作的固化涂膜在經(jīng)過相當于在室外暴露10年的促進耐候性試驗后會產(chǎn)生裂紋。進而判明，例如，在將通過實施例3中記載的方法制作的固化涂膜直接形成到聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)基材上、聚碳酸酯基材上的情況下，通過進行苛酷的耐濕性試驗，基材與固化涂膜之間的密合性顯著降低。另一方面，作為對以聚碳酸酯樹脂為代表的比較不易熱變形的合成樹脂的最表層賦予耐候性和耐擦傷性的方法，例如公開了，在聚碳酸酯基材上涂布作為第1層的丙烯酸系樹脂，并在其上涂布特定的有機硅氧烷樹脂組合物的熱固化涂膜層作為第2層的方法。(參照例如專利文獻3)。然而，該方法也被指出存在下述問題難以適用于聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET) 等非常容易熱變形的合成樹脂，并且，在彎曲加工時，最表層會產(chǎn)生裂紋。專利文獻1 國際公開第96/035755號小冊子專利文獻2 日本特開2006-3^354號公報專利文獻3 日本特開2004-(^6871號公報
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明要解決的問題是，提供固化性樹脂組合物、以及、含有該固化性樹脂組合物的涂料、以及層疊由該組合物形成的層得到的表面受到保護的塑料成形體，所述固化性樹脂組合物兼有室外的長期耐候性(具體地，耐裂紋性)和優(yōu)異的耐擦傷性，進而，不進行高溫加熱就可以形成對塑料材質(zhì)的密合性優(yōu)異的固化涂膜，實用性高。用于解決問題的方案本發(fā)明人等經(jīng)過深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，聚硅氧烷鏈段在特定的范圍內(nèi)、并且醇性羥基和異氰酸酯基在體系中共存的活性能量射線固化性樹脂組合物兼有室外的長期耐候性 (具體地，耐裂紋性)和優(yōu)異的耐擦傷性，進而，不進行高溫加熱就可以形成對塑料材質(zhì)的密合性優(yōu)異的固化涂膜，從而解決了上述問題。通過使活性能量射線固化性樹脂組合物中的聚硅氧烷鏈段為特定的范圍內(nèi)，那么，不進行高溫加熱而通過紫外線等活性能量射線使其固化而得到的涂膜，也可以兼有優(yōu)異的耐擦傷性和對塑料基材的高密合性。此外發(fā)現(xiàn)，通過使醇性羥基和異氰酸酯基在活性能量射線固化性樹脂組合物中共存，那么，不進行高溫加熱而通過紫外線等活性能量射線使其固化而得到的涂膜，也可以防止長期曝露于室外的涂膜產(chǎn)生裂紋。S卩，本發(fā)明提供固化性樹脂組合物，其為含有復(fù)合樹脂(A)和多異氰酸酯(B)的固化性樹脂組合物，所述復(fù)合樹脂(A)由聚硅氧烷鏈段(al)與具有醇性羥基的乙烯基系聚合物鏈段(a》通過通式C3)所示的鍵鍵合而成，所述聚硅氧烷鏈段(al)具有通式(1)和/ 或通式( 所示的結(jié)構(gòu)單元、以及硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基，前述聚硅氧烷鏈段(al)的含有率相對于固化性樹脂組合物的總固體成分量為 10 60重量％，并且，多異氰酸酯⑶的含有率相對于固化性樹脂組合物的總固體成分量為5 50重量％。[化學(xué)式1]
權(quán)利要求
1.一種固化性樹脂組合物，其特征在于，其為含有復(fù)合樹脂㈧和多異氰酸酯⑶的固化性樹脂組合物，其中，所述復(fù)合樹脂(A)由聚硅氧烷鏈段(al)與具有醇性羥基的乙烯基系聚合物鏈段(a2)通過通式(3)所示的鍵鍵合而成，所述聚硅氧烷鏈段(al)具有通式 (1)和/或通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元、以及硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基，所述聚硅氧烷鏈段(al)的含有率相對于固化性樹脂組合物的總固體成分量為10 60 重量％，并且，多異氰酸酯⑶的含有率相對于固化性樹脂組合物的總固體成分量為5 50 重量％，[化學(xué)式1]
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的固化性樹脂組合物，其中，所述聚硅氧烷鏈段(al)的含有率相對于所述復(fù)合樹脂(A)為30 80重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的固化性樹脂組合物，其中，所述聚硅氧烷鏈段(al)中的聚合性雙鍵的含有率為3 20重量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3中的任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，所述具有聚合性雙鍵的基團是選自由-R4-O-CO-C(CH3) = CH2及-R4-O-CO-CH = CH2組成的組中的1個具有聚合性雙鍵的基團，其中R4表示單鍵或碳原子數(shù)為1 6的亞烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4中的任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，所述具有醇性羥基的乙烯基系聚合物鏈段(a2)是丙烯酸系聚合物鏈段。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5中的任一項所述的固化性樹脂組合物，其中，所述多異氰酸酯 (B)是由脂肪族二異氰酸酯得到的脂肪族多異氰酸酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求1 6中的任一項所述的固化性樹脂組合物，其含有光聚合引發(fā)劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1 7中的任一項所述的固化性樹脂組合物，其含有多官能(甲基) 丙烯酸酯。
9.一種涂料，其含有權(quán)利要求1 8中的任一項所述的固化性樹脂組合物。
10.一種塑料成形體，其特征在于，其是層疊由權(quán)利要求1 8中的任一項所述的固化性樹脂組合物所形成的層而得到的。
全文摘要
本發(fā)明涉及固化性樹脂組合物、含有該組合物的涂料以及通過層疊由固化性樹脂組合物形成的層而成的塑料成形體，其中，所述固化性樹脂組合物含有復(fù)合樹脂(A)和多異氰酸酯(B)，所述復(fù)合樹脂(A)由聚硅氧烷鏈段(a1)與具有醇性羥基的乙烯基系聚合物鏈段(a2)通過通式(3)所示的鍵鍵合而成，所述聚硅氧烷鏈段(a1)具有通式(1)和/或通式(2)所示的結(jié)構(gòu)單元、以及硅烷醇基和/或水解性甲硅烷基，前述聚硅氧烷鏈段(a1)的含有率相對于固化性樹脂組合物的總固體成分量為10～60重量百分比，并且，多異氰酸酯(B)的含有率相對于固化性樹脂組合物的總固體成分量為5～50重量百分比。(通式(1)及(2)中，R1、R2及R3中的至少1個是前述具有聚合性雙鍵的基團。)。
文檔編號C08F290/14GK102171265SQ20098013874
公開日2011年8月31日 申請日期2009年12月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月11日
發(fā)明者宮野英和, 工藤伸一, 御幡一朗, 植村幸司, 高田泰廣 申請人:Dic株式會社