專利名稱：可膨脹顆粒狀聚合物組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物。該可膨脹顆粒狀聚合物組合物 包括含聚烯烴的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，和乙烯基芳族聚合物和膨脹劑。該膨脹劑由五氟 丁烷和任選的少量七氟丙烷組成，并存在于該顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物內(nèi)。該互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物通常通過(guò)乙烯基芳族單體組合物在顆粒狀聚烯烴聚合物內(nèi)的聚合形成。
背景技術(shù)：
可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物是公知的?；ゴ┚W(wǎng)絡(luò)聚合物典型地通過(guò)使單體組合 物(例如，包含苯乙烯的乙烯基芳族單體組合物)在顆粒狀聚合物(例如，顆粒狀聚烯烴材 料，例如聚乙烯)內(nèi)聚合而形成。乙烯基芳族單體組合物(例如，苯乙烯)至少部分地在顆 粒狀聚烯烴(例如，聚乙烯)內(nèi)的聚合導(dǎo)致顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成。相對(duì)于具有相同 聚合物(或單體)比例的對(duì)比材料，例如獨(dú)立聚合物的物理混合物或共混物，或由所述聚合 物的單體形成的共聚物，顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物通常提供改進(jìn)的物理性能，例如耐沖擊性。 改善的物理性能更尤其用由膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的模制品證明，如下面將進(jìn) 一步論述的那樣。為了使顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料變得可膨脹，通常使膨脹劑泡制或浸漬到該顆 粒材料中，通常在高溫和高壓條件下進(jìn)行。膨脹劑一般包括一種或多種含少于六個(gè)碳原子 的烷烴(例如，正丁烷、異戊烷和/或正戊烷)。通常將其中浸漬了膨脹劑的可膨脹顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料導(dǎo)入膨脹器中。在暴露到膨脹器內(nèi)的高溫下時(shí)，膨脹劑膨脹(例如，變 得至少部分揮發(fā)性)，從而使可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料膨脹或發(fā)泡。揮發(fā)性膨脹劑 通常在膨脹過(guò)程中從膨脹器排出。然后將膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(在環(huán)境條件下的任選的儲(chǔ)存(或老化)期 后)加入模具，在那里，它被暴露于高溫和高壓中。膨脹的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物顆粒的鄰接表面 熔合在一起，導(dǎo)致模制品的形成?？赡艽嬖谟谂蛎涱w粒中的殘留的揮發(fā)性膨脹劑在模塑過(guò) 程中從模具排出。出于包括但不限于安全和加工后勤的原因，通常希望在獨(dú)立的位置進(jìn)行膨脹劑浸 漬和膨脹/模塑操作。通常，在聚合物生產(chǎn)設(shè)施處形成可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料， 然后裝運(yùn)(以未膨脹形式)到模塑設(shè)施，在那里進(jìn)行膨脹和模塑操作。因?yàn)榕蛎泟┩ǔＪ菗] 發(fā)性材料，所以它可能在浸漬和膨脹/模塑工藝間的中間時(shí)期從可膨脹顆粒材料損失。如 果在該中間時(shí)期太多膨脹劑從可膨脹顆粒材料損失，則它在膨脹過(guò)程期間不會(huì)進(jìn)行足夠的 膨脹，導(dǎo)致模制品具有不合需要的物理性能(例如，高密度)和/或美觀性。為了使膨脹劑的損失最小化，可以在膨脹和模塑操作之前在降低的溫度下和/或 在密封條件下存儲(chǔ)可膨脹顆粒材料。在密封容器中和/或在降低溫度的條件下存儲(chǔ)和/或 裝運(yùn)可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料一般導(dǎo)致裝運(yùn)和儲(chǔ)存成本增加。此外，在裝運(yùn)和/ 或儲(chǔ)存期間，膨脹劑從可膨脹顆粒材料的損失可能增加環(huán)境和/或安全問(wèn)題。開(kāi)發(fā)出提供改善的膨脹劑保持性能的顆粒狀可膨脹互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物將是 合乎需要的。由此種新開(kāi)發(fā)的可膨脹互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物組合物制備的模制品具有最少等效于由對(duì)比可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料制備的模制品的那些物理性能將是進(jìn)一步合乎 需要的。美國(guó)專利號(hào)6，476，080B2公開(kāi)了發(fā)泡劑組合物，該組合物包括具有30°C或更高 且低于120°C的沸點(diǎn)的中范圍低沸點(diǎn)氫氟烴；具有低于30°C的沸點(diǎn)的低范圍低沸點(diǎn)氫氟 烴；和低沸點(diǎn)醇和/或低沸點(diǎn)羰基化合物。該'080專利還公開(kāi)了含此種發(fā)泡劑組合物的 可發(fā)泡聚合物組合物。該'080專利中公開(kāi)的可發(fā)泡聚合物組合物是通過(guò)擠出制備的，并 且是通過(guò)穿過(guò)縫模膨脹的。發(fā)明概述根據(jù)本發(fā)明，提供了可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其包含(a)包含以下組分的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，(i)按10重量％ -80重量％的量存在的聚烯烴聚合物，基于該顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物的總重量，和(ii)按20重量％-90重量％的量存在的乙烯基芳族聚合物，基于該顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物的總重量；和(b)包含五氟丁烷，和任選的少量七氟丙烷(基于五氟丁烷和七氟丙烷的總量，例 如重量)的膨脹劑，其中該膨脹劑主要存在于該顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物內(nèi)。本文和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸"和相似術(shù)語(yǔ)是指丙烯酸、甲 基丙烯酸和它們的組合。本文和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸的酯"和相似 術(shù)語(yǔ)，例如"(甲基)丙烯酸酯"是指丙烯酸的酯(或丙烯酸酯)、甲基丙烯酸的酯(或甲 基丙烯酸酯)和它們的組合。除在操作實(shí)施例中以外，或當(dāng)另外說(shuō)明時(shí)，在說(shuō)明書和權(quán)利要求書中所使用的關(guān) 于成分?jǐn)?shù)量、反應(yīng)條件等的所有數(shù)值和/或表達(dá)式在所有情況下應(yīng)理解為由術(shù)語(yǔ)"大約" 修飾。附圖
簡(jiǎn)述附圖是保留在各種顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物樣品內(nèi)的膨脹劑的重量百分率隨時(shí)間 變化的曲線的圖解表示，數(shù)據(jù)是從本文進(jìn)一步描述的實(shí)施例的表3提取的。發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明，提供了上面概述的包括聚烯烴聚合物的某些可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò) 聚合物組合物。本文和權(quán)利要求中所使用的術(shù)語(yǔ)"聚烯烴"和相似術(shù)語(yǔ)，例如"聚烷撐" 和"熱塑性聚烯烴"是指一種或多種聚烯烴均聚物、一種或多種聚烯烴共聚物、一種或多 種均相聚烯烴、一種或多種多相聚烯烴和它們中兩種或更多種的共混物。對(duì)說(shuō)明來(lái)說(shuō)，聚烯 烴共聚物的實(shí)例包括，但不限于，由乙烯和以下物質(zhì)中的至少一種制備的那些一種或多種 C3-C12 α-烯烴，例如1-丁烯、1-己烯和/或1-辛烯；乙酸乙烯酯；氯乙烯；(甲基)丙烯酸； 禾口(甲基)丙烯酸的酯，例如C1-C8-(甲基)丙烯酸酯。本發(fā)明的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的聚烯烴可以選自多相聚烯烴、均相聚烯烴或它 們的組合。術(shù)語(yǔ)"多相聚烯烴"和相似術(shù)語(yǔ)是指在以下方面較寬變化的聚烯烴(i)各個(gè) 聚合物鏈間的分子量(即，大于或等于3的多分散指數(shù))；和(ii)各個(gè)聚合物鏈當(dāng)中的單體 殘基分布(在共聚物情況下)。術(shù)語(yǔ)"多分散指數(shù)"(PDI)是指Mw/Mn的比例，其中Mw是指重均分子量，Mn是指數(shù)均分子量，各自是利用凝膠滲透色譜(GPC)使用合適的標(biāo)準(zhǔn)樣品， 例如聚乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)定的。多相聚烯烴通常是利用齊格勒_納塔型催化以多相階段制備 的。術(shù)語(yǔ)"均相聚烯烴"和相似術(shù)語(yǔ)是指在以下方面較窄變化的聚烯烴(i)各個(gè)聚 合物鏈間的分子量(即，小于3的多分散指數(shù))；和(ii)各個(gè)聚合物鏈當(dāng)中的單體殘基分 布(在共聚物情況下)。因而，與多相聚烯烴相反，均相聚烯烴在各個(gè)聚合物鏈間具有相似 的鏈長(zhǎng)度，沿著聚合物鏈主鏈具有單體殘基的較均勻分布，和在各個(gè)聚合物鏈主鏈當(dāng)中具 有單體殘基的較相似的分布。均相聚烯烴通常是利用單中心、金屬茂或約束幾何結(jié)構(gòu)催化 制備的。均相聚烯烴共聚物的單體殘基分布可以由組成分布寬度指數(shù)(CDBI)值表征，該值 定義為共聚單體殘基含量在中值總摩爾共聚單體含量的50%內(nèi)的聚合物分子的重量百分 率。因而，聚烯烴均聚物具有100%的CDBI值。例如，勻質(zhì)聚乙烯/α-烯烴共聚物通常具 有大于60%或大于70%的⑶BI值。組成分布寬度指數(shù)值可以通過(guò)領(lǐng)域認(rèn)可的方法，例如， 體溫上升洗脫分級(jí)(TREF)，如 Wild 等人的 Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., Vol. 20，p. 441 (1982)或美國(guó)專利號(hào)4，798，081或美國(guó)專利號(hào)5，089，321中所述那樣測(cè)定。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚烯烴是聚乙烯。根據(jù)本文提供的關(guān)于術(shù)語(yǔ)"聚烯 烴"的描述，術(shù)語(yǔ)"聚乙烯"是指聚乙烯均聚物、聚乙烯共聚物、均相聚乙烯、多相聚乙烯； 這樣的聚乙烯中兩種或更多種的共混物；和聚乙烯與另一種聚合物(例如，聚丙烯)的共混 物。可以用于本發(fā)明的聚乙烯共聚物通常包括至少50重量％，更通常至少70重量％ 乙烯單體殘基；和小于或等于50重量％，更通常小于或等于30重量％非乙烯共聚單體殘基 (例如，乙酸乙烯酯單體殘基)。在每種情況下，重量％基于單體殘基的總重量。聚乙烯共 聚物可以由乙烯和可與乙烯共聚合的任何單體制備?？膳c乙烯共聚合的單體的實(shí)例包括， 但不限于C3-C12 α -烯烴，例如1- 丁烯、1-己烯和/或1-辛烯；乙酸乙烯酯；氯乙烯；(甲 基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸的酯?？梢杂糜诒景l(fā)明的聚乙烯共混物通常包括至少50重量％，更通常至少60重量％ 聚乙烯聚合物(例如，聚乙烯均聚物和/或共聚物)；和小于或等于50重量％，更通常小于 或等于40重量％不同于聚乙烯聚合物的另一種聚合物(例如，聚丙烯)。在每種情況下，重 量％基于總聚合物共混物重量。聚乙烯共混物可以由聚乙烯和與其相容的任何其它聚合物 制備?？梢耘c聚乙烯共混的聚合物的實(shí)例包括，但不限于，聚丙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、 聚氯丁二烯、氯化聚乙烯、聚氯乙烯、苯乙烯_ 丁二烯共聚物、乙酸乙烯酯_乙烯共聚物、丙 烯腈_ 丁二烯共聚物、氯乙烯_乙酸乙烯酯共聚物和它們的組合。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，聚乙烯聚合物選自低密度聚乙烯；中密度聚乙烯； 高密度聚乙烯；乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物；乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物；乙烯和甲基丙 烯酸甲酯的共聚物；聚乙烯和聚丙烯的共混物；聚乙烯和乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物的共 混物；和聚乙烯和乙烯與丙烯的共聚物的共混物。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，聚烯烴聚合物是由烯烴單體組合物制備的，該烯烴單 體組合物包括乙烯單體，和任選地，選自除乙烯以外的α -烯烴單體例如C3-C8- α -烯烴單 體(例如，丙烯和/或丁烯)，乙酸乙烯酯，甲基)丙烯酸酯例如Ci-QH甲基)丙 烯酸酯，和它們的組合的共聚單體。通常，乙烯單體按至少50重量％的量存在于烯烴單體組合物中，基于烯烴單體組合物的總重量。 在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，聚烯烴聚合物是由烯烴單體組合物制備的，該烯 烴單體組合物包括乙烯單體(例如，至少50重量％乙烯單體，基于烯烴單體組合物的總重 量)和乙酸乙烯酯。更具體地說(shuō)，聚烯烴聚合物是聚乙烯聚合物，它是乙烯和乙酸乙烯酯的 共聚物，該共聚物按75重量％ -99重量％的量含乙烯單體殘基，按1重量％ -25重量％的 量含乙酸乙烯酯單體殘基。在每種情況下，重量％基于單體殘基的總重量。在一個(gè)特定的 實(shí)施方案中，聚烯烴聚合物是聚乙烯聚合物，它是乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物，該共聚物含 95重量％乙烯單體殘基和5重量％乙酸乙烯酯單體殘基，在每種情況下基于單體殘基的總 重量。本文和權(quán)利要求中所使用的單體殘基重量％值基本上相當(dāng)于存在于制備該聚烯烴聚 合物的烯烴單體組合物內(nèi)的相應(yīng)單體的重量％。 聚烯烴聚合物通常按小于或等于80重量％，更通常小于或等于65重量％，進(jìn)一步 通常小于或等于50重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物的總重量。聚烯烴聚合物通常按等于或大于10重量％，更通常等于或大于15重量％， 進(jìn)一步通常等于或大于20重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。存在于本發(fā)明顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中的聚烯烴聚合物的量可以介 于這些上限和下限值的任何組合之間，包括所列舉的值。例如，聚烯烴聚合物可以按10-80 重量％，更通常15-65重量％，進(jìn)一步通常20-50重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 中，基于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物還包括乙烯基芳族聚合物。本文和權(quán)利要 求中所使用的術(shù)語(yǔ)"乙烯基芳族聚合物"是指一種或多種乙烯基芳族均聚物、一種或多種 乙烯基芳族共聚物和它們的共混物。乙烯基芳族聚合物可以由一種或多種乙烯基芳族單體，和任選的至少一種不是乙 烯基芳族單體的共聚單體制備。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯基芳族聚合物是由乙烯基芳族 聚合物單體組合物制備的，該乙烯基芳族聚合物單體組合物包括(i)按70重量％ -99重 量％ (或90-98重量％，或92. 5-97. 5重量％)的量存在的乙烯基芳族單體，基于乙烯基芳 族聚合物單體組合物的總重量；和(ii)按1重量％_30重量％ (或2-10重量％，或2. 5-7.5 重量％ )的量存在的共聚單體，基于乙烯基芳族聚合物單體組合物的總重量?？捎脕?lái)制備本發(fā)明的乙烯基芳族聚合物的乙烯基芳族單體包括技術(shù)人員已知的 那些。在一個(gè)實(shí)施方案中、乙烯基芳族單體選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基-苯乙烯、 乙基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苯、異丙基二甲苯和它們的組合?？梢耘c乙烯基芳族單體一起聚合而形成本發(fā)明的乙烯基芳族聚合物的共聚單體 包括技術(shù)人員已知的那些。合適的共聚單體的實(shí)例包括，但不限于(甲基)丙烯酸酯，例 如C1-C2tl或C1-C8(甲基)丙烯酸酯(例如，丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己酯、 甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯)；丙烯腈； 乙酸乙烯酯；馬來(lái)酸二烷基酯(例如，馬來(lái)酸二甲酯和馬來(lái)酸二乙酯)和馬來(lái)酸酐。共聚單 體還可以選自多烯屬不飽和單體，例如二烯(例如，1，3_ 丁二烯)；具有一個(gè)或多個(gè)烷撐二 醇重復(fù)單元的烷撐二醇的二 _(甲基)丙烯酸酯(例如，乙二醇二 _(甲基)丙烯酸酯、二乙 二醇二 _(甲基)丙烯酸酯和具有3個(gè)或更多乙二醇重復(fù)單元，例如3-100個(gè)重復(fù)單元的聚 (乙二醇)二 _(甲基)丙烯酸酯)；三羥甲基丙烷二 -和三_(甲基)丙烯酸酯；季戊四醇
7二 _、三-和四_(甲基)丙烯酸酯；和二乙烯基苯。多烯屬不飽和單體通常按小于或等于5 重量％，更通常小于或等于3重量％ (例如，0.5-1. 5或2重量％)的量存在于乙烯基芳族 聚合物單體組合物中，基于乙烯基芳族聚合物單體組合物的總重量。在一個(gè)實(shí)施方案中，乙烯基芳族聚合物由乙烯基芳族聚合物單體組合物制備，該 乙烯基芳族聚合物單體組合物包括乙烯基芳族單體(例如，苯乙烯)和至少一種C1-C2tl-(甲 基)丙烯酸酯，例如至少一種C1-C8-(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸丁酯)。在一 個(gè)特定的實(shí)施方案中，乙烯基芳族聚合物由乙烯基芳族聚合物單體組合物制備，該乙烯基 芳族聚合物單體組合物包括苯乙烯和丙烯酸丁酯(例如，97重量％苯乙烯和3重量％丙烯 酸丁酯，在每種情況下基于總單體重量)。乙烯基芳族聚合物通常按小于或等于90重量％，更通常小于或等于85重量％，進(jìn) 一步通常小于或等于80重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物的總重量。乙烯基芳族聚合物通常按等于或大于20重量％，更通常等于或大于35 重量％，進(jìn)一步通常等于或大于50重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒 狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。存在于本發(fā)明顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中的乙烯基芳族聚合物 的量可以介于這些上限和下限值的任何組合之間，包括所列舉的值。例如，乙烯基芳族聚合 物可以按20-90重量％，更通常35-85重量％，進(jìn)一步通常50-80重量％的量存在于顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。聚烯烴聚合物(例如，乙烯和乙酸乙烯酯的共聚物)和乙烯基芳族聚合物(例如， 苯乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物)一起形成本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的顆粒 狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。通常，通過(guò)使乙烯基芳族聚合物單體組合物基本上在預(yù)先形成/聚合 的聚烯烴顆粒內(nèi)聚合制備互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。一般而言，用乙烯基芳族聚合物單體組合物和 一種或多種引發(fā)劑，例如過(guò)氧化物引發(fā)劑泡制或浸漬聚烯烴顆粒。然后使乙烯基芳族聚合 物單體組合物聚合?；诋?dāng)前的證據(jù)，并不希望受任何理論束縛，據(jù)信乙烯基芳族聚合物單 體組合物的聚合基本上發(fā)生在聚烯烴顆粒內(nèi)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)包括以下步驟的方法制備可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物(a)提供呈顆粒狀聚烯烴聚合物形式的聚烯烴聚合物；和(b)使乙烯基芳族聚合 物單體組合物基本上在該顆粒狀聚烯烴聚合物內(nèi)聚合。顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以在含水或無(wú)水條件下(例如，在有機(jī)介質(zhì)存在下)形 成。通常，顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物在含水條件下形成。當(dāng)在含水條件下形成時(shí)，通常首先將聚烯烴顆粒懸浮在水(例如，去離子水)和懸 浮劑的組合中?？梢允褂眉夹g(shù)人員已知的許多懸浮劑?？捎脕?lái)形成本發(fā)明的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物的懸浮劑的類別包括，但不限于水溶性高分子量材料(例如，聚乙烯醇、甲基纖維素、羥 乙基纖維素和聚乙烯吡咯烷酮)；微或勉強(qiáng)水溶性的無(wú)機(jī)材料(例如，磷酸鈣、焦磷酸鎂和 碳酸鈣)；和磺酸鹽，例如十二烷基苯磺酸鈉。在一個(gè)實(shí)施方案中，磷酸三鈣和十二烷基苯 磺酸鈉的組合一起用作顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備中的懸浮劑。懸浮劑可以按導(dǎo)致聚烯烴顆粒懸浮在水介質(zhì)內(nèi)的量存在。通常，懸浮劑按0. 01-5 重量％，更通常1-3重量％的量存在，基于水和懸浮劑的總重量。通常在攪拌下將聚烯烴顆粒添加到預(yù)先形成的水和懸浮劑組合物中?；蛘撸梢?同時(shí)將聚烯烴顆粒、水和懸浮劑混合在一起。存在的水量(相對(duì)于聚烯烴顆粒的量)可以廣泛地改變。存在足夠的水以便使聚烯烴顆粒有效地懸浮，和允許乙烯基芳族聚合物單 體組合物的添加，灌注和聚合。通常，水與聚烯烴顆粒的重量比為0.7 1-5 1，更通常 3:1-5:1。水與顆粒狀聚合物材料的重量比可以在顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成過(guò)程中改 變。例如，水與聚烯烴顆粒的重量比最初可以是5 1，并且隨著時(shí)間導(dǎo)入和聚合乙烯基芳 族聚合物單體組合物，可以有效地和相應(yīng)地降低水與正形成的/形成的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物的重量比(例如，到1 1)。通常接下來(lái)將乙烯基芳族聚合物單體組合物和引發(fā)劑添加到顆粒狀聚烯烴的水 懸浮液中。引發(fā)劑可以與乙烯基芳族聚合物單體組合物預(yù)混地添加，與該單體組合物同時(shí) 添加，和/或在該單體組合物后添加。如果與乙烯基芳族聚合物單體組合物分開(kāi)地添加，則 可以將引發(fā)劑單獨(dú)添加或溶解在有機(jī)溶劑中，例如甲苯或1，2_ 二氯丙烷中，如技術(shù)人員已 知的那樣。通常，將引發(fā)劑與乙烯基芳族聚合物單體組合物預(yù)混合(例如，溶解到其中)，并 將它們的混合物添加到聚烯烴顆粒的水懸浮液中?？梢允褂眠m合于使乙烯基芳族聚合物單體組合物聚合的一種或多種引發(fā)劑。適合 的引發(fā)劑的實(shí)例包括，但不限于有機(jī)過(guò)氧化物，例如過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化月桂酰、過(guò)苯甲 酸叔丁酯和過(guò)氧新戊酸叔丁酯；和偶氮化合物，例如偶氮雙異丁腈和偶氮雙二甲基戊腈。乙烯基芳族聚合物單體組合物的聚合還可以在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下進(jìn)行，該鏈轉(zhuǎn)移劑 用來(lái)控制所得乙烯基芳族聚合物的分子量?？梢允褂玫逆溵D(zhuǎn)移劑的實(shí)例包括，但不限于 C2_15烷基硫醇，例如正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、叔丁基硫醇和正丁基硫醇和α甲基 苯乙烯二聚物。引發(fā)劑通常按至少足以使乙烯基芳族聚合物單體組合物的基本上所有單體聚合 的量存在。通常，引發(fā)劑按0.05-2重量％，更通常0. 1-1重量％的量存在，基于乙烯基芳族 聚合物單體組合物和引發(fā)劑的總重量。乙烯基芳族聚合物單體組合物在聚烯烴顆粒內(nèi)的聚合通常包括將熱導(dǎo)入反應(yīng)混 合物。例如，可以根據(jù)領(lǐng)域認(rèn)可的程序在密閉容器(或反應(yīng)器)中在惰性氣氛(例如，氮?dú)?清掃)下將反應(yīng)器內(nèi)容物加熱到60°C-120°C的溫度保持至少一小時(shí)(例如，8-20小時(shí))的 時(shí)間。在聚合完成后，后處理程序可以包括導(dǎo)入一種或多種洗滌劑(例如，無(wú)機(jī)酸)，并將顆 粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物與含水反應(yīng)介質(zhì)分離(例如，利用離心作用)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，可以使顆粒狀聚烯烴交聯(lián)?？梢栽陬w粒狀聚烯烴顆 粒的聚合和形成期間，和/或在乙烯基芳族聚合物單體組合物在該聚烯烴顆粒內(nèi)的聚合期 間達(dá)到該顆粒狀聚烯烴聚合物的交聯(lián)。顆粒狀聚烯烴聚合物在其形成期間的交聯(lián)可以通過(guò) 利用多官能化引發(fā)劑和/或多烯屬不飽和單體根據(jù)領(lǐng)域認(rèn)可的方法和材料達(dá)到。在一個(gè)實(shí)施方案中，在乙烯基芳族聚合物單體組合物在顆粒狀聚烯烴顆粒內(nèi)的聚 合的同時(shí)使顆粒狀聚烯烴聚合物交聯(lián)。通常，當(dāng)與乙烯基芳族聚合物單體組合物的聚合 同時(shí)進(jìn)行時(shí)，利用選自某些有機(jī)過(guò)氧化物材料的交聯(lián)劑實(shí)現(xiàn)聚烯烴顆粒的交聯(lián)。適合的 交聯(lián)劑的實(shí)例包括，但不限于過(guò)氧化二-叔丁基、過(guò)氧化叔丁基枯基、過(guò)氧化二枯基、α， α -雙_ (叔丁基過(guò)氧)對(duì)二異丙苯、2，5- 二甲基-2，5- 二 -(叔丁基過(guò)氧)己炔-3，2，5- 二 甲基-2，5-二 _(苯甲?；^(guò)氧)己烷、叔丁基過(guò)氧異丙基碳酸酯；多官能化有機(jī)過(guò)氧化物 材料，例如聚醚聚(叔丁基過(guò)氧碳酸酯)，可以商品名稱LUPEROX JWEB50商購(gòu)；和它們的組
9口 O可以將交聯(lián)劑作為乙烯基芳族聚合物單體組合物的一部分導(dǎo)入，和/或與乙烯基 芳族聚合物單體組合物分開(kāi)地導(dǎo)入(例如，在其之前，與其同時(shí)和/或在其之后導(dǎo)入)。通 常，將交聯(lián)劑與乙烯基芳族聚合物單體組合物混合(例如，溶解到其中)。交聯(lián)劑一般按
0.1-2重量％，通常0. 5-1重量％的量存在，基于聚烯烴顆粒的重量。中間顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(在用膨脹劑浸漬之前)可以具有寬范圍的顆粒尺 寸和形狀。通常，顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物具有0. 2-2. Omm,更通常0. 8-1. 5mm,進(jìn)一步通常
1.0-1. 2mm的平均粒度(沿著最長(zhǎng)顆粒尺寸測(cè)定)。顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以具有選自 球形、長(zhǎng)方形、類似棒子的形狀、不規(guī)則形狀和其組合的形狀。更通常，顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物具有選自球形和/或長(zhǎng)方形的形狀。顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以具有1 1-4 1(例 如，1 1-2 1)的長(zhǎng)徑比。在顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物形成過(guò)程中的一個(gè)或多個(gè)點(diǎn)，可以將膨脹劑導(dǎo)入其中， 以致形成本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。例如，可以將膨脹劑導(dǎo)入顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物中與乙烯基芳族聚合物單體組合物的聚合同時(shí)；在聚乙烯顆粒的交聯(lián)進(jìn)行之 前；在該聚合和交聯(lián)步驟完成后，和在后處理步驟之前；和/或在后處理步驟后。浸漬方法 可以在進(jìn)行乙烯基芳族單體聚合的同一個(gè)容器中進(jìn)行，和/或在獨(dú)立的容器中進(jìn)行。通常，在顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的后處理(例如，通過(guò)添加洗滌劑，和與含水反應(yīng) 介質(zhì)分離)后，將膨脹劑導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中以致形成本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互 穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的構(gòu)成自或主要構(gòu)成自五氟丁烷， 和任選的少量七氟丙烷(即，小于或等于49重量％七氟丙烷，基于五氟丁烷和七氟丙烷的 總重量)。膨脹劑通常按小于或等于20重量％，更通常小于或等于15重量％進(jìn)一步通常小 于或等于12重量％的量存在于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于可膨脹顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量(包括膨脹劑的重量)。膨脹劑通常按等于或大于1重量％，更通常等 于或大于1. 5重量％，進(jìn)一步通常等于或大于3重量％的量存在于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò) 聚合物中，基于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量(包括膨脹劑的重量)。存在于本 發(fā)明可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中的膨脹劑的量可以介于這些上限和下限值的任何組 合之間，包括所列舉的值。例如，膨脹劑可以按1或1. 5重量％至20重量％，更通常1. 5重 量％至15重量％，進(jìn)一步通常3重量％至12重量％的量存在于本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互 穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，基于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量(包括膨脹劑的重量，并包 括所列舉的值)。當(dāng)膨脹劑同時(shí)包括五氟丁烷和七氟丙烷時(shí)，五氟丁烷按主要量存在(即，大于或 等于51重量％五氟丁烷，基于五氟丁烷和七氟丙烷的總重量)，七氟丙烷按少量存在(即， 小于或等于49重量％七氟丙烷，基于五氟丁烷和七氟丙烷的總重量)。更具體地說(shuō)，當(dāng)膨 脹劑同時(shí)包括五氟丁烷和七氟丙烷時(shí)，五氟丁烷可以按51重量％ -99重量％，通常60重 量％ -99重量％，更通常70重量％ -99重量％，進(jìn)一步通常85重量％ -99重量％的量存 在，基于五氟丁烷和七氟丙烷的總重量，包括所列舉的值。當(dāng)膨脹劑由五氟丁烷和七氟丙烷 兩者構(gòu)成時(shí)，五氟丁烷可以按1重量％ -49重量％，通常1重量％ -40重量％，更通常1重 量％ -30重量％，進(jìn)一步通常1重量％ -15重量％的量存在，基于五氟丁烷和七氟丙烷的總重量，包括所列舉的值。五氟丁烷和七氟丙烷可以各自獨(dú)立地選自它們的一種或多種結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。在本發(fā) 明的一個(gè)實(shí)施方案中，五氟丁烷是1，1，1，3，3-五氟丁烷，七氟丙烷是1，1，1，2，3，3，3-七氟 丙烷。在一個(gè)實(shí)施方案中，膨脹劑包括或主要構(gòu)成自主要量的1，1，1，3，3-五氟丁烷，和少 量1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷，所述主要量和少量選自本文此前對(duì)于五氟丁烷和七氟丙烷 列舉的那些量和范圍。例如，膨脹劑可以包括或主要構(gòu)成自按85-99重量％ (例如，87或 93重量％)的量存在的1，1，1，3，3_五氟丁烷，基于膨脹劑的總重量，和按1-15重量％ (例 如，13或7重量％)的量存在的1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷，基于膨脹劑的總重量。在一個(gè) 實(shí)施方案中，膨脹劑構(gòu)成自或主要構(gòu)成自在沒(méi)有1，1，1，2，3，3，3_七氟丙烷或任何其它膨 脹劑情況下的單獨(dú)的1,1,1,3,3-五氟丁烷。通常在高壓和高溫條件下將膨脹劑導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中?？梢栽谝簯B(tài)懸 浮介質(zhì)(例如，水和/或有機(jī)溶劑)的存在或不存在下將膨脹劑導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物。例如，可以在沒(méi)有獨(dú)立的液態(tài)懸浮介質(zhì)的情況下(例如，在沒(méi)有水的情況下)將顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物分散在單獨(dú)的膨脹劑中，并暴露于高溫和高壓中。當(dāng)用膨脹劑在沒(méi)有液態(tài)懸浮介質(zhì)的情況下浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物時(shí)，可以使 用干(或無(wú)水)浸漬方法。例如，可以在高溫(例如，大于25°C至70°C，或50°C至60°C ) 條件下將發(fā)泡劑導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(任選地在旋轉(zhuǎn)容器內(nèi)形成)的流化床中。通常，在液體介質(zhì)存在下，尤其是在水存在下在含水條件下將膨脹劑浸到顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中。具體來(lái)說(shuō)，顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料在水和懸浮劑中的懸浮在密閉 容器中形成。懸浮劑可以選自本文此前對(duì)于顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成列舉的那些類別 和實(shí)例。然后在攪拌下在惰性氣氛(例如，氮?dú)馇鍜?下將膨脹劑導(dǎo)入容器。提高該容器 內(nèi)容物的溫度(例如，40°C-12(TC)，并保持足以導(dǎo)致膨脹劑灌注(或浸漬)到顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物中的時(shí)間(例如，4-8小時(shí))。然后將用膨脹劑浸漬的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物 (即，可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物)與含水浸漬介質(zhì)分離(例如，通過(guò)離心作用)?？膳蛎涱w粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(在用膨脹劑浸漬之后)可以具有寬范圍的顆粒 尺寸和形狀。通常，本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物具有基本上類似于中間顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(在用膨脹劑浸漬之前)的那些的形狀和顆粒尺寸范圍。例如，可膨脹顆 粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物通常具有具有0. 2-2. Omm,更通常0. 8-1. 5mm,進(jìn)一步通常1. 0-1. 2mm 的平均粒度(沿著最長(zhǎng)顆粒尺寸測(cè)定)?？膳蛎涱w粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以具有選自球 形、長(zhǎng)方形、類似棒子的形狀、不規(guī)則形狀和其組合的形狀。更通常，可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物具有選自球形和/或長(zhǎng)方形的形狀?？膳蛎涱w粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以具有 1:1-4: 1(例如，1 1-2 1)的長(zhǎng)徑比。在儲(chǔ)存后，可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物通常從其中損失一些膨脹劑。雖然不希 望受到任何理論束縛，并且基于當(dāng)前的證據(jù)，據(jù)信膨脹劑通過(guò)膨脹劑從可膨脹顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物擴(kuò)散出來(lái)而從該顆粒損失。如果太多膨脹劑損失，則顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物將 不可足夠地膨脹。因而，本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以根據(jù)膨脹劑保留值表 征。膨脹劑保留值指示在儲(chǔ)存某段時(shí)間后，并且在某些規(guī)定條件下仍保留在可膨脹顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料內(nèi)的膨脹劑的量。膨脹劑保留值表示為重量百分率值，并且基于原始 或最初存在于可膨脹顆粒材料內(nèi)的膨脹劑的重量。因而，較大數(shù)量的膨脹劑保留值是合乎需要的，而較小數(shù)量的膨脹劑保留值是不合需要的。可以通過(guò)在降低的溫度下(例如，在5°C _15°C的溫度下)和/或在密閉容器中存 儲(chǔ)可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料使膨脹劑隨時(shí)間的損失量降低或最小化。如上所述， 此種附加的測(cè)量通常導(dǎo)致增加的儲(chǔ)存和/或裝運(yùn)成本。因此，在環(huán)境條件下降低膨脹劑從 可膨脹顆粒材料的損失量是合乎需要的。一般而言，基于膨脹劑的原始重量，大于或等于50重量％的膨脹劑保留值是合乎 需要的。小于50重量％，例如，小于或等于40重量％，具體來(lái)說(shuō)，小于或等于30重量％的 保留值是不合需要的，因?yàn)轭w粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料可能不可足夠地膨脹的，并因而不 可以用來(lái)制備具有合乎需要的物理性能，例如高耐沖擊性和低密度的膨脹顆粒狀模制品。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物具有至少50重量％ 的保留值，基于膨脹劑的原始重量。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò) 聚合物具有至少60重量％的膨脹劑保留值，基于膨脹劑的原始重量。雖然膨脹劑保留值的 上限是100重量％，但是本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物通常具有小于100重量％， 例如，小于或等于90重量％，小于或等于80重量％或小于或等于70重量％的膨脹劑保留 值，基于膨脹劑的原始重量(因?yàn)橐恍┡蛎泟┩ǔｋS著時(shí)間從可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物損失)。本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的膨脹劑保留值可以介于這些上限和下 限值的任何組合之間，包括所列舉的值。例如，本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以 具有50重量％至小于100重量％，或50-90重量％，或60-80重量％，或60-70重量％的膨 脹劑保留值，基于膨脹劑的原始重量(包括所列舉的值)。通過(guò)讓單層可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物在開(kāi)放容器(例如，托盤)中經(jīng)歷如下 條件測(cè)定膨脹劑保留值大約25°C (例如，25°C +/"2°C )的溫度；大約1大氣壓(例如， latm+/"0. 2atm)的壓力；和7天的時(shí)期(例如，168小時(shí))。本文中和權(quán)利要求中所使用 的"膨脹劑保留值"根據(jù)本文實(shí)施例中在"膨脹劑保留評(píng)價(jià)"的標(biāo)題下提供的描述進(jìn)行 了進(jìn)一步測(cè)定和限定。本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以任選地還包括增塑劑，例如甲苯、乙 基苯和/或檸檬烯。尤其優(yōu)選的增塑劑是檸檬烯。雖然不希望受到任何理論束縛，并且基 于當(dāng)前的證據(jù)，據(jù)信檸檬烯材料除了或者另外至少在一定程度上充當(dāng)增塑劑還可以充當(dāng)在 本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物內(nèi)的膨脹劑。檸檬烯材料可以選自d-檸檬烯、1-檸 檬烯、d/1-檸檬烯或它們的組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，檸檬烯材料選自d-檸檬烯。檸檬烯 材料通常按0. 1-5重量％，更通常0. 1-1重量％的量存在，基于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物的總重量(包括檸檬烯的重量)?？梢栽谂蛎泟┑膶?dǎo)入/浸漬之前，同時(shí)，或之后將檸檬烯材料導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物。一般與膨脹劑同時(shí)將檸檬烯材料導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。例如，可以預(yù)先 將檸檬烯和膨脹劑(例如，由1，1，1，3，3_五氟丁烷和任選的1，1，1，2，3，3，3_七氟丙烷組 成)混合在一起，然后在浸漬過(guò)程中一起導(dǎo)入顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物中，如本文此前描述 的那樣。本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可以任選地包括添加劑。添加劑的實(shí)例包 括，但不限于著色劑(例如，染料和/或顏料；紫外線吸收劑；抗氧化劑；抗靜電劑；防火 劑；填料(例如，粘土)和成核劑，通常呈蠟形式(例如，聚烯烴蠟，例如聚乙烯蠟)。添加
12劑可以按功能上足夠的量，例如獨(dú)立地按0. 1重量％ -10重量％的量存在于顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物中，基于可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量?？梢栽诳膳蛎涱w粒狀互穿網(wǎng)絡(luò) 聚合物形成過(guò)程中的任一點(diǎn)導(dǎo)入添加劑，或它們的任何組分。例如，可以將至少一些添加劑 在聚烯烴聚合物聚合期間導(dǎo)入聚烯烴聚合物，和/或在聚合后通過(guò)熔體共混(例如，擠出) 導(dǎo)入。或者，至少一些添加劑可以在乙烯基芳族聚合物單體組合物的聚合期間導(dǎo)入。進(jìn)一 步可選地，在顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的形成后且在用膨脹劑浸漬它之前，和/或與浸漬方 法同時(shí)地導(dǎo)入至少一些添加劑。本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物可用來(lái)制備包含膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物的模制品。一般而言，將可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料導(dǎo)入膨脹器，并暴露于高溫 中(例如，通過(guò)讓蒸汽經(jīng)過(guò)該膨脹器)。在暴露到高溫中時(shí)，膨脹劑使顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物材料膨脹。在任選的儲(chǔ)存或老化時(shí)期后，將膨脹的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料導(dǎo)入模具中，在該 模具中，它經(jīng)歷高溫和高壓。膨脹的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的表面的鄰接部分熔合在一起，并 且從模具排出殘留膨脹劑(如果有的話)?？梢詮呐蛎浧骱湍＞呤占蛎泟?，離析并再利用 或熱解，或可以允許它排放到氣氛中。然后從模具取出模制品，并可以將它原樣使用，或讓 它經(jīng)歷后模塑操作，例如切割、砂磨和造形。可以由本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制備的模制品的實(shí)例包括，但不限 于容器，例如運(yùn)輸容器和食物容器；用于包裝組件的緩沖器或防沖元件；浮選設(shè)備；和建 筑墻板(例如，門、壁、分隔器和艙壁)的芯和娛樂(lè)制品，例如沖浪板。為了說(shuō)明，包裝組件 可以包括其中保持了緩沖元件的盒子，例如紙板盒，該緩沖元件由本發(fā)明的可膨脹顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物制造。該緩沖元件可以定尺度而在其中接受商品(例如，平板屏幕TV)的 一部分，從而防止該商品在裝運(yùn)期間免受沖擊，該沖擊可能導(dǎo)致對(duì)商品的損害。將在以下僅用作說(shuō)明的實(shí)施例中更具體地描述本發(fā)明，因?yàn)槠渲械脑S多改進(jìn)和改 變對(duì)本領(lǐng)域技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的。除非另有規(guī)定，所有份數(shù)和所有百分率按重量計(jì)算。
實(shí)施例實(shí)施例A如本文進(jìn)一步描述的那樣，根據(jù)以下描述制備用于膨脹實(shí)施例的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò) 聚合物。進(jìn)料1Mfi去離子水磷酸三鈣十二烷基苯磺酸鈉進(jìn)料2材料PE樹(shù)脂顆粒(1)進(jìn)料3材料苯乙烯
用量 199.2Kg 4. 5Kg 69. 2g
用量 39. 5Kg
用量 87. 7Kg
丙烯酸丁酯4. IKg過(guò)氧化二枯基309. 7g過(guò)氧化苯甲酰150g過(guò)苯甲酸叔丁酯15. 4g講料4MM碰鹽酸⑵到pH值1.8(1)PETR0THENE NA 480-177低密度聚乙烯/乙酸乙烯酯共聚物從Equistar Chemicals，商業(yè)上獲得的(95. 5重量％乙烯和4. 5重量％乙酸乙烯酯)樹(shù)脂顆粒，其具有 0. 3g/10分鐘的熔體指數(shù)；0. 923g/cm3的密度和42. 8°C (109° F)的維卡軟化點(diǎn)。⑵10. 3-11. 5 摩爾鹽酸。將進(jìn)料1添加到具有溫度可控夾套、電機(jī)驅(qū)動(dòng)葉輪、氮?dú)馇鍜吆椭辽僖粋€(gè)進(jìn)料口 的空454. 6升(100加侖)不銹鋼反應(yīng)器中。在氮?dú)馇鍜呦潞屯ㄟ^(guò)以86轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)動(dòng)的葉輪 提供的恒定攪拌下，將反應(yīng)器內(nèi)容物提升到85°C的溫度。然后在恒定攪拌下將進(jìn)料2添加到反應(yīng)器的內(nèi)容物中。在4. 4小時(shí)的期間內(nèi)，在恒定攪拌(由以86轉(zhuǎn)/分轉(zhuǎn)動(dòng)的葉輪提供)下，在氮?dú)?清掃下將進(jìn)料3逐滴添加到反應(yīng)器中，同時(shí)保持反應(yīng)器內(nèi)容物在85°C的溫度下。在進(jìn)料3 的添加完成后，在153分鐘的期間內(nèi)將反應(yīng)器的內(nèi)容物提升到143°C的溫度，接著在恒定攪 拌和氮?dú)馇鍜呦略?43°C下保持2. 5小時(shí)。在143°C下保持2. 5小時(shí)結(jié)束后，將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻到環(huán)境溫度(大約25°C )， 并排放到下游洗滌容器(或釜)中，在那里，添加進(jìn)料4直到反應(yīng)器內(nèi)容物具有1.8的pH 值。通常，添加大約8. 2-11. 5升進(jìn)料4以達(dá)到1.8的pH值。然后將反應(yīng)器內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至離心機(jī)并通過(guò)離心機(jī)中的旋轉(zhuǎn)脫水。從離心機(jī)取 回該干燥的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物顆粒，然后篩分以除去具有小于0. 869mm的平均直徑和大于 2. 449mm的平均粒度的顆粒。使用這種干燥和篩分的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物顆粒制備以下實(shí)施例 的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物。實(shí)施例1根據(jù)以下描述制備對(duì)比經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料。按0.04克的量將 CALSOFT F90十二烷基苯磺酸鈉(商業(yè)上從PilotChemical Corporation獲得)添加到具 有溫度可控夾套、電機(jī)驅(qū)動(dòng)葉輪、氮?dú)飧采w層和至少一個(gè)進(jìn)料口的含有887克去離子水的2 升不銹鋼容器。在環(huán)境溫度下的恒定攪拌下將814克實(shí)施例A的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物添 加到該容器中。關(guān)閉該容器，并以700rpm的速率在環(huán)境溫度下在氮?dú)飧采w層下攪拌該容器 的內(nèi)容物。以IOml/分鐘的速率將由2. 9克d_檸檬烯(商業(yè)上從FloridaChemical Company 獲得并具有95重量％的純度)和99. 3克異戊烷(作為膨脹劑)組成的組合物導(dǎo)入該容器， 同時(shí)在恒定攪拌下將該容器的內(nèi)容物加熱到70°C的溫度。該容器的內(nèi)容物達(dá)到70°C的溫 度花費(fèi)大約18分鐘。然后在恒定攪拌下在氮?dú)飧采w層下保持該容器的內(nèi)容物(包括異戊 烷和d-檸檬烯的添加)在70°C下1. 5小時(shí)，之后將該容器的內(nèi)容物冷卻到室溫。從該容器 取出該對(duì)比經(jīng)浸漬的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料并在離心機(jī)中脫水。這一實(shí)施例的該經(jīng)浸
14漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的物理性能和試驗(yàn)結(jié)果概括在表1、2和3中。實(shí)施例2-4根據(jù)以下描述制備根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)浸漬，且相應(yīng)可膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物材料。按0. 04克的量將CALSOFT F90十二烷基苯磺酸鈉(商業(yè)上從Pilot Chemical Corporation獲得)添加到具有溫度可控夾套、電機(jī)驅(qū)動(dòng)葉輪、氮?dú)飧采w層和至少一個(gè)進(jìn)料 口的含有887克去離子水的2升不銹鋼容器。在環(huán)境溫度下的恒定攪拌下將814克實(shí)施例 A的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物添加到該容器中。關(guān)閉該容器，并以700rpm的速率在環(huán)境溫度 下在氮?dú)飧采w層下攪拌該容器的內(nèi)容物，并以4. 5°C /分鐘的速率加熱到60°C。以4. 6ml/分鐘的速率將由2. 9克d-檸檬烯(商業(yè)上從FloridaChemical Company 獲得并具有95重量％的純度)和101.9克1，1，1，3，3-五氟丁烷和任選的1，1，1，2，3，3， 3-七氟丙烷組成的組合物(作為膨脹劑)導(dǎo)入該容器。在僅有1，1，1，3，3_五氟丁烷的情 況下(實(shí)施例2)，在加料期間在恒定攪拌下將該容器的內(nèi)容物加熱到95°C的溫度。在1，1， 1,3,3-五氟丁烷和1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷的共混物的情況下(實(shí)施例3和4)，在加料 期間在恒定攪拌下將該容器的內(nèi)容物加熱到85°C的溫度。1，1，1，3，3_五氟丁烷和1,1,1, 2，3，3，3_七氟丙烷的重量比在表1中給出。在實(shí)施例2的情況下，容器的內(nèi)容物達(dá)到95°C 的溫度花費(fèi)大約15分鐘。在實(shí)施例3和4的情況下，容器的內(nèi)容物達(dá)到85°C的溫度花費(fèi)大 約10分鐘。然后在恒定攪拌下在氮?dú)飧采w層下將容器的內(nèi)容物(包括d-檸檬烯、五氟丁 烷和任選的七氟丙烷的添加)在實(shí)施例2的情況下保持在95°C，在實(shí)施例3和4的情況下 保持在85°C下6小時(shí)，之后將該容器的內(nèi)容物冷卻到室溫。從該容器取出根據(jù)本發(fā)明的經(jīng) 浸漬的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料并在離心機(jī)中脫水。實(shí)施例2-4的該經(jīng)浸漬顆粒狀互穿 網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的物理性能和試驗(yàn)結(jié)果概括在表1、2和3中。表1
實(shí)施初始總揮發(fā)物含量 (ITVC)
膨脹劑,、
例(5)(重量％ )
1異戊烷10. 3%
21, 1，1, 3, 3 -五氟丁烷“)9.8%
1, 1，1，3，3 -五氟丁烷和 1, 1, 1，2’ 3’ 3, 3 -七氟丙
39. 3% 烷w重量比=93: 7
1’ 1’ 1, 3，3 -五氟丁烷和 1’ 1’ 1’ 2，3’ 3’ 3 -七氟丙
49. 3% 烷重量比=87: 13(3)HFC-365mfc 商業(yè)上從 Solvay Fluor und Derivate GmbH 獲得的 1，1，1，3，3_ 五
氟丁烷。⑷HFC-227 商業(yè)上從 Solvay Fluor und Derivate GmbH獲得的 1，1，1，2，3，3，3_七
氟丙烷。⑸如下測(cè)定初始總揮發(fā)物含量(ITVC)測(cè)量大約2克經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的3種獨(dú)立樣品在開(kāi)放容器中經(jīng)歷150°C的溫度30分鐘后的重量損失。在每種情況 下，表1所示的值是三個(gè)試驗(yàn)樣品的平均值。膨脹評(píng)價(jià)根據(jù)以下描述評(píng)價(jià)實(shí)施例1至4的經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料以測(cè)定它們 的膨脹能力。將大約10克經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料導(dǎo)入2. 5升圓柱形不銹鋼容 器，該容器配備有在基底的蒸汽口，在頂部的出口和位于容器中部的熱電偶。關(guān)閉該容器， 并通過(guò)閥門的人工控制將蒸汽導(dǎo)入該容器的基底。該引入的蒸汽向上經(jīng)過(guò)該經(jīng)浸漬顆粒狀 互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料并經(jīng)由該容器頂部的出口離開(kāi)。調(diào)節(jié)該出口以在該容器內(nèi)提供反壓 力，該反壓力對(duì)應(yīng)于與表2所列的保持溫度相關(guān)的飽和蒸汽壓。在每種情況下，花費(fèi)大約10 秒達(dá)到表2所列的保持溫度。在保持表2所列的時(shí)間后，人工地關(guān)閉蒸汽閥，打開(kāi)該容器并 從中取出膨脹的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料。彪實(shí)施例ITVC⑸(重量％)膨脹條件(6)膨脹密度W(Kg/m3) ETVC(8)(重量％)110. 3100°C，15 秒32.52.229.8110°C，20 秒25.03.539.3110°C，20 秒25.03.549.3100°C，15 秒27.04.3⑸ITVC=經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的初始總揮發(fā)物含量，以重量％為單 位。參見(jiàn)表1后的描述。(6)膨脹條件給出為所處的溫度(+/_2°C )和經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料經(jīng) 歷容器中的蒸汽的時(shí)間。w通過(guò)測(cè)量與已知體積(大約250ml)的膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料相關(guān)的 重量測(cè)定膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的密度。將該膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料添 加到分度容器中，人工地?fù)u動(dòng)該容器以使該膨脹顆粒材料沉積，記錄體積，并測(cè)量該膨脹顆 粒材料的重量。為了轉(zhuǎn)化和參考，1磅/ft3 (pcf)等于16. OKg/m3。 ETVC =膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的膨脹總揮發(fā)物含量，以重量％為單 位。通過(guò)測(cè)量大約0. 5-1克膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料在開(kāi)放容器中經(jīng)歷150°C的溫 度30分鐘后的重量損失測(cè)定該ETVC值。相對(duì)于對(duì)比經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料(例如，實(shí)施例1)的那些膨脹性 能，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料(例如，實(shí)施例2、3和4)具有可接受 的膨脹性能。這種測(cè)定通過(guò)膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的目測(cè)檢查定性地進(jìn)行，并通 過(guò)膨脹材料的膨脹條件和密度的對(duì)比定量地進(jìn)行(概括在表2中)。在實(shí)驗(yàn)室模塑設(shè)備中制備膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的模塑試驗(yàn)樣品(具 有5cmX IOcmX 3. 7cm的尺寸)，該實(shí)驗(yàn)室模塑設(shè)備在密閉容器中在100°C的溫度下經(jīng)歷蒸 汽0. 5分鐘。通過(guò)定性視覺(jué)和觸覺(jué)檢查測(cè)定由根據(jù)本發(fā)明的膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材 料(例如，由實(shí)施例2至4表示)制備的模塑試驗(yàn)樣品，它們的性能基本上類似于由對(duì)比膨 脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料(例如，由實(shí)施例1表示)制備的模塑試驗(yàn)樣品的那些性能。膨脹劑保留評(píng)價(jià)根據(jù)以下描述評(píng)價(jià)實(shí)施例1至4的經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料以測(cè)定它們的膨脹劑保留值。將大約2克經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料導(dǎo)入圓形無(wú)頂鋁盤(6. 4cm 直徑；1.3cm深)中。單層經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料覆蓋每個(gè)鋁盤的基底。記錄 初始樣品重量，并將含樣品的鋁盤置于實(shí)驗(yàn)室支架(開(kāi)放和未被覆蓋)上并暴露于環(huán)境室 內(nèi)條件中。環(huán)境室溫為大約25°C_大約27°C。隨著時(shí)間定期稱量樣品，將隨后的重量與原 始重量相比較，并根據(jù)以下公式測(cè)定膨脹劑保留值A(chǔ) =(初始樣品重量)X (ITVC)B=(初始樣品重量)_(隨后的樣品重量)膨脹劑保留值=100X{(A)-(B)}/(A)膨脹劑保留值相應(yīng)地是重量百分率值，它們基于存在于經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚 合物材料內(nèi)的膨脹劑的原始重量。實(shí)施例1至4的膨脹劑保留值提供在以下表3中。評(píng)價(jià)每種經(jīng)浸漬/可膨脹顆粒 狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的三個(gè)獨(dú)立的樣品，并且表3中提供的結(jié)果是在每種情況下從3個(gè) 樣品獲得的膨脹劑保留值的平均值。膨脹劑保留值隨時(shí)間變化的圖解表示提供在附圖中， 該附圖由表3的數(shù)據(jù)得出。^t 3膨脹劑保留值經(jīng)浸漬顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料(重量％ )
時(shí)間 (小時(shí))實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例40100100100100275939396467919094663898893244782818648407776817236747277963371707316828656467概括在表3中的數(shù)據(jù)顯示根據(jù)本發(fā)明的經(jīng)浸漬/可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材 料(例如，由實(shí)施例2、3和4表示)相對(duì)于對(duì)比經(jīng)浸漬/可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料 (例如，由實(shí)施例1表示)具有顯著改善的膨脹劑保留值。在環(huán)境條件下老化168小時(shí)(1 周)后發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料是可足夠膨脹的；而發(fā)現(xiàn)對(duì) 比可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料不再可膨脹(通過(guò)定性目測(cè)檢查經(jīng)歷了相對(duì)于上表2 描述的膨脹評(píng)價(jià)處理的老化樣品測(cè)定)。實(shí)施例1-4的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料的所保留的膨脹劑的重量百分
17率隨時(shí)間變化的曲線提供在附圖中。經(jīng)過(guò)審閱附圖中的曲線，可以看出根據(jù)本發(fā)明的可膨 脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料(由實(shí)施例2、3和4表示)相對(duì)于對(duì)比可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng) 絡(luò)聚合物(由實(shí)施例1表示)具有顯著改善的膨脹劑保留值。概括在本發(fā)明實(shí)施例的上表中的結(jié)果證實(shí)根據(jù)本發(fā)明的可膨脹(即，經(jīng)浸漬)顆 粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料相對(duì)于對(duì)比可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物材料具有顯著改善的 膨脹劑保留值，連同合乎需要的物理性能，例如膨脹能力和可模塑性。已經(jīng)參照本發(fā)明特定實(shí)施方案的細(xì)節(jié)描述了本發(fā)明。不希望這些細(xì)節(jié)被認(rèn)為是對(duì) 本發(fā)明范圍的限制除非它們包括在相應(yīng)的權(quán)利要求中。
權(quán)利要求
可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，包含(a)包含以下組分的顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，(i)按10重量％ 80重量％的量存在的聚烯烴聚合物，基于所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量；和(ii)按20重量％ 90重量％的量存在的乙烯基芳族聚合物，基于所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量；和(b)主要由五氟丁烷，和任選的少量七氟丙烷構(gòu)成的膨脹劑，其中所述膨脹劑主要存在于所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物內(nèi)。
2.權(quán)利要求1的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述膨脹劑按1重量％-20重 量％的量存在，基于所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。
3.權(quán)利要求1的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中五氟丁烷是1，1，1，3，3-五氟丁 烷，七氟丙烷是1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷。
4.權(quán)利要求3的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述膨脹劑主要由主要量的1，1， 1，3，3-五氟丁烷和少量的1，1，1，2，3，3，3_七氟丙烷構(gòu)成。
5.權(quán)利要求4的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述膨脹劑主要構(gòu)成自按85-99 重量％的量存在的1，1，1，3，3_五氟丁烷，基于所述膨脹劑的總重量，和按1-15重量％的量 存在的1,1,1,2,3,3,3-七氟丙烷，基于膨脹劑的總重量。
6.權(quán)利要求1的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物具有至少50重量％的膨脹劑保留值，基于膨脹劑的原始重量，進(jìn)一步其中所述膨脹劑保 留值是通過(guò)讓所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物在開(kāi)放容器中經(jīng)歷如下條件測(cè)定的25°C 的溫度；1大氣壓的壓力；和7天的時(shí)期。
7.權(quán)利要求1的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合 物具有至少60重量％的膨脹劑保留值，基于膨脹劑的原始重量，進(jìn)一步其中所述膨脹劑保 留值是通過(guò)讓所述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物在開(kāi)放容器中經(jīng)歷如下條件測(cè)定的25°C 的溫度；1大氣壓的壓力；和7天的時(shí)期。
8.權(quán)利要求1的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述聚烯烴聚合物由烯烴單體組 合物制備，該烯烴單體組合物包含乙烯單體，和任選地，選自C3-C8-Q -烯烴單體、乙酸乙烯 酯、甲基)丙烯酸酯和它們的組合的共聚單體。
9.權(quán)利要求8的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中乙烯單體按至少50重量％的量存 在于所述烯烴單體組合物中，基于所述烯烴單體組合物的總重量。
10.權(quán)利要求9的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述烯烴單體組合物包含乙烯 單體和乙酸乙烯酯。
11.權(quán)利要求1的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族聚合物是由包 含以下組分的乙烯基芳族聚合物單體組合物制備的(i)按70重量％ -99重量％的量存在的乙烯基芳族單體，基于所述乙烯基芳族聚合物 單體組合物的總重量，和( )按1重量％ "30重量％的量存在的共聚單體，基于所述乙烯基芳族聚合物單體組 合物的總重量。
12.權(quán)利要求11的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族單體選自苯乙烯、α -甲基-苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯 基苯、異丙基二甲苯和它們的組合。
13.權(quán)利要求11的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族聚合物單體組 合物的所述共聚單體還包含至少一種選自甲基)丙烯酸酯的共聚單體。
14.權(quán)利要求12的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述乙烯基芳族單體是苯乙 烯，所述共聚單體是丙烯酸丁酯。
15.權(quán)利要求1的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述聚烯烴聚合物是用交聯(lián)劑 交聯(lián)的。
16.權(quán)利要求15的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述交聯(lián)劑選自過(guò)氧化二-叔 丁基、過(guò)氧化叔丁基枯基、過(guò)氧化二枯基、α，α -雙_ (叔丁基過(guò)氧)對(duì)二異丙苯、2，5- 二甲 基-2，5-二-(叔丁基過(guò)氧)己炔-3，2，5-二甲基-2，5-二-(苯甲?；^(guò)氧)己烷、叔丁 基過(guò)氧異丙基碳酸酯、聚醚聚(叔丁基過(guò)氧碳酸酯)和它們的組合。
17.權(quán)利要求1的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，還包含0.1-5重量％檸檬烯，基于所 述可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的總重量。
18.權(quán)利要求1的可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物，其中所述顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物是 通過(guò)包括以下步驟的方法制備的(a)提供呈顆粒狀聚烯烴聚合物形式的所述聚烯烴聚合物；和
全文摘要
可膨脹顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(IPN)組合物包括五氟丁烷膨脹劑和任選的少量七氟丙烷。該可膨脹顆粒狀I(lǐng)PN包括(l)10-80％聚烯烴聚合物，和(n)20-90％乙烯基芳族聚合物，基于該顆粒狀I(lǐng) PN的總重量。該膨脹劑存在于(或浸漬在)該顆粒狀互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物內(nèi)。該五氟丁烷可以是1，1，1，3，3-五氟丁烷，該七氟丙烷可以是1，1，1，2，3，3，3-七氟丙烷。該膨脹劑可以由1，1，1，3，3-五氟丁烷構(gòu)成。本發(fā)明的可膨脹顆粒狀I(lǐng)PN組合物具有改善的膨脹劑保留值，相對(duì)于對(duì)比可膨脹顆粒狀I(lǐng)PN組合物(例如，含異戊烷作為膨脹劑)。
文檔編號(hào)C08L23/00GK101932650SQ200980103984
公開(kāi)日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2009年1月12日 優(yōu)先權(quán)日2008年2月12日
發(fā)明者J·陳, P·E·阿奇, R·薩爾瓦多, W·梵里特 申請(qǐng)人:新星化學(xué)(國(guó)際)股份有限公司