專(zhuān)利名稱(chēng)：硅氧烷組合物，硅氧烷粘合劑，涂布和層壓的基底的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硅氧烷組合物和更特別地含每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的 氫原子的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂，每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳_碳雙鍵的交聯(lián) 劑，和氫化硅烷化催化劑的硅氧烷組合物。本發(fā)明還涉及含至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固 化產(chǎn)物的硅氧烷粘合劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及涂布的基底和層壓的基底，它們各自包括該硅 氧烷粘合劑。
背景技術(shù)：
硅氧烷粘合劑因其性能的獨(dú)特結(jié)合，其中包括高的熱穩(wěn)定性、良好的耐濕性、優(yōu)良 的撓性、高的離子純度、低α粒子發(fā)射和對(duì)各種基底良好的粘合性，因此可用于各種應(yīng)用。 例如，硅氧烷粘合劑廣泛用于機(jī)動(dòng)車(chē)、電子、建筑、用具和航空工業(yè)上。然而，當(dāng)常規(guī)的硅氧烷粘合劑暴露于高溫下，例如與開(kāi)放式火焰直接接觸遇到的 溫度下時(shí)，粘合劑分解，形成焦炭，典型地一種不粘附的粉末。鑒于前述問(wèn)題，需要固化形成在暴露于粘合劑的分解溫度以上的溫度之中和之 后，具有高的焦炭產(chǎn)率和高的粘合性的硅氧烷組合物。發(fā)明概述本發(fā)明涉及硅氧烷組合物，它包含(A)通式為[(HSiO(3_w)/2) (OH)Jffl(R12R2SiOl72) n[ (R1R2SiO(H)Z2) (OH) Jp[(R1SiO(^2) (0H)y]q[ (Si0(4_z)/2) (OH)Jr(I)的至少一種氫聚硅氧烷 樹(shù)脂，其中每一 R1獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cltl鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和 鍵，每一 R2 獨(dú)立地為 R1 或-H，m 為 0. 2-1，η 為 0-0. 3，ρ 為 0-0. 8，q 為 0-0. 6，r 為 0-0. 3， w 為 0-0. 05，χ 為 0-0. 05，y 為 0-0. 05，ζ 為 0-0. 05，和 m+n+p+q+r ^ 1,條件是該樹(shù)脂每一 分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子；(B)選自下述的交聯(lián)劑(i)每一分子平均具有 至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的至少一種有機(jī)基聚硅氧烷，( )每一分子平均具有至少兩個(gè) 脂族碳_碳雙鍵的至少一種有機(jī)化合物，和(iii) (i)與(ii)的混合物，其中交聯(lián)(B)內(nèi)的 脂族碳_碳雙鍵的摩爾數(shù)與氫聚硅氧烷樹(shù)脂(A)內(nèi)的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比為 0. 002-0. 4 ；和(C)氫化硅烷化催化劑。本發(fā)明還涉及包含具有上式(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn)物的硅氧 烷粘合劑。本發(fā)明進(jìn)一步涉及涂布的基底，它包括基底；和A在至少一部分基底表面上的硅 氧烷粘合劑涂層，其中該粘合劑涂層包括具有上式(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn)物。本發(fā)明仍然進(jìn)一步涉及層壓基底，它包括第一基底；覆蓋第一基底的至少一個(gè) 額外的基底；和在每一基底的至少一個(gè)表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，條件是 至少一部分粘合劑涂層在相鄰基底的相對(duì)表面之間且直接接觸，其中該粘合劑涂層包括具 有上式(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn)物。
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本發(fā)明的硅氧烷粘合劑具有高的透明度和對(duì)各種基底優(yōu)良的粘合性。而且，硅氧 烷粘合劑在暴露于粘合劑的分解溫度以上的溫度之中和之后具有高的粘合性，低的可燃性 (這通過(guò)低的熱量釋放速度來(lái)佐證)和高的焦炭產(chǎn)率。本發(fā)明的硅氧烷粘合劑可用于要求在升高的溫度下具有高粘合性，低的可燃性， 和高的透明度的粘合劑的應(yīng)用上。例如，在制造防火窗和玻璃防火墻中，該粘合劑可用于粘 結(jié)玻璃板。參考下述說(shuō)明書(shū)、所附權(quán)利要求書(shū)和附圖，本發(fā)明的這些和其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn) 將變得顯而易見(jiàn)。
附圖簡(jiǎn)述

圖1示出了本發(fā)明的層壓基底的一個(gè)實(shí)施方案的截面視圖。圖2示出了層壓基底的前述實(shí)施方案的截面視圖，它進(jìn)一步包括在第二基底上的 第二硅氧烷粘合劑涂層，和在與第一基底的第二相對(duì)表面上的第三硅氧烷粘合劑涂層。
發(fā)明詳述本發(fā)明的硅氧烷組合物包含㈧通式為[(HSiO(3_w)/2) (OH)1Jm(R12R2SiOv2) n[ (R1R2SiO(H)Z2) (OH) Jp[(R1SiO(^2) (0H)y]q[ (Si0(4_z)/2) (OH)Jr(I)的至少一種氫聚硅氧烷 樹(shù)脂，其中每一 R1獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cltl鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和 鍵，每一 R2 獨(dú)立地為 R1 或-H，m 為 0. 2-1，η 為 0-0. 3，ρ 為 0-0. 8，q 為 0-0. 6，r 為 0-0. 3， w 為 0-0. 05，χ 為 0-0. 05，y 為 0-0. 05，ζ 為 0-0. 05，和 m+n+p+q+r ^ 1,條件是該樹(shù)脂每一 分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子；(B)選自下述的交聯(lián)劑(i)每一分子平均具有 至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的至少一種有機(jī)基聚硅氧烷，( )每一分子平均具有至少兩個(gè) 脂族碳_碳雙鍵的至少一種有機(jī)化合物，和(iii) (i)與(ii)的混合物，其中交聯(lián)(B)內(nèi)的 脂族碳_碳雙鍵的摩爾數(shù)與氫聚硅氧烷樹(shù)脂(A)內(nèi)的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比為 0. 002-0. 4 ；和(C)氫化硅烷化催化劑。組分㈧是具有下式[(HSiO(3_w)/2)(OH) w]m (R12R2SiOl72) n[ (R1R2SiOi2^72) (OH)J p[ (R1SiO(^2) (0H)y]q[(Si0(4_z)/2) (OH)Jr(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂，其中每一 R1獨(dú)立 地為C1-Cltl烴基或C1-Cltl鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，每一 R2獨(dú)立地為R1 或 _H，m 為 0. 2-1,η 為 0-0. 3,ρ 為 0-0. 8，q 為 0-0. 6,r 為 0-0. 3,w 為 0-0. 05，x 為 0-0. 05， y為0-0. 05，ζ為0-0. 05，和m+n+p+q+r 1，條件是該樹(shù)脂每一分子平均具有至少兩個(gè)與 硅鍵合的氫原子。用R1表示的烴基和鹵素取代的烴基不含脂族不飽和鍵，且典型地具有1-10個(gè)碳 原子，或者1-6個(gè)碳原子。含有至少3個(gè)碳原子的無(wú)環(huán)烴基和鹵素取代的烴基可具有支化 或未支化的結(jié)構(gòu)。用R1表示的烴基的實(shí)例包括但不限于燒基，例如甲基、乙基、丙基、I-甲 基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1，- 二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、1-乙基丙 基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2_二甲基丙基、2，2_二甲基丙基、己基、庚基、辛基、壬基和 癸基；環(huán)烷基，例如環(huán)戊基、環(huán)己基和甲基環(huán)己基；芳基，例如苯基和萘基；燒芳基，例如甲 苯基和二甲苯基；和芳烷基，例如芐基和苯乙基。用R1表示的鹵素取代的烴基的實(shí)例包括 但不限于3，3，3_三氟丙基、3-氯丙基、氯苯基、二氯苯基、2，2，2_三氟乙基、2，2，3，3-四氟丙基和2，2，3，3，4，4，5，5_八氟戊基。在氫聚硅氧烷樹(shù)脂的式(I)中，下標(biāo)m、n、p、q*r是摩爾分?jǐn)?shù)。下標(biāo)m的數(shù)值典 型地為0. 2-1，或者0. 4-1，或者0. 5-0. 8 ；下標(biāo)η的數(shù)值典型地為0-0. 3，或者0-0. 1，或者 0. 02-0. 08，或者0. 03-0. 06 ；下標(biāo)ρ的數(shù)值典型地為0-0. 8，或者0. 1-0. 6，或者0. 1-0. 4 ；下 標(biāo)q的數(shù)值典型地為0-0. 6，或者0-0. 3，或者0. 05-0. 15 ；下標(biāo)r的數(shù)值典型地為0-0. 3，或 者 0-0. 2，或者 0. 05-0. 15。此外，在氫聚硅氧烷樹(shù)脂的式(I)中，下標(biāo)w、x、y和ζ是表示與該式內(nèi)各單元結(jié) 合的羥基的平均數(shù)的整數(shù)或分?jǐn)?shù)。下標(biāo)w的數(shù)值典型地為0-0. 05，或者0. 01-0. 04，或者 0. 01-0. 03 ；下標(biāo)X的數(shù)值典型地為0-0. 05，或者0. 01-0. 03，或者0. 01-0. 02 ；下標(biāo)y的數(shù) 值典型地為0-0. 05，或者0. 01-0. 04，或者0. 01-0. 03 ；和下標(biāo)ζ的數(shù)值典型地為0-0. 05，或 者 0. 01-0. 04，或者 0. 01-0. 03。此外，在氫聚硅氧烷樹(shù)脂的式(I)中，m+n+p+q+r ^ (約等于)1。這意味著除了具 有上式(I)中所示的平均通式的單元以外，氫聚硅氧烷樹(shù)脂還可含有殘留量，例如不大于 5mol% 的具有下述平均式的一種或多種單元(HSiO(3_w, )/2) (OR3)w,，(R1R2SiO^x, )/2) (OR3) x,，(R1SiOty, )/2) (OR3)y,，和(Si0(4_z, )/2) (OR3)z,，其中R1 和R2如上所定義和例舉，R3是C1-C8 燒基，W'是 0-0. 05，χ'是 0-0. 05，y'是 0-0. 05;和 ζ'是 0-0. 05。用R3表示的烷基典型地具有1-8個(gè)碳原子，或者1-6個(gè)碳原子，或者1-4個(gè)碳原 子。含有至少3個(gè)碳原子的無(wú)環(huán)烷基可具有支化或未支化的結(jié)構(gòu)。烷基的實(shí)例包括但不限 于甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1，-二甲基乙基、戊 基、1-甲基丁基、1-乙基丙基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1，2-二甲基丙基、2，2_ 二甲基丙 基、己基、庚基和辛基；和環(huán)烷基，例如環(huán)戊基、環(huán)己基和甲基環(huán)己基。典型地，至少50mol%，或者至少65mol%，或者至少80mol %在氫聚硅氧烷樹(shù)脂內(nèi) 的R2基是氫。術(shù)語(yǔ)“mol%在氫聚硅氧烷樹(shù)脂內(nèi)的R2基是氫”定義為在氫聚硅氧烷樹(shù)脂內(nèi) 的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)與該樹(shù)脂內(nèi)R2基的摩爾總數(shù)之比乘以100。氫聚硅氧烷樹(shù)脂的數(shù)均分子量(Mn)典型地為500-50，000，或者500_10，000，或者 1000-3000，其中通過(guò)凝膠滲透色譜法，使用折射指數(shù)檢測(cè)儀和硅氧烷樹(shù)脂(MQ)標(biāo)準(zhǔn)物，測(cè) 定分子量。氫聚硅氧烷樹(shù)脂在室溫下可以是固體或液體。而且，該樹(shù)脂在25°C下的粘度典型 地為 0. 1-100，OOOPa · s,或者 1-10, OOOPa · s,或者 I-IOOPa · S。氫聚硅氧烷樹(shù)脂典型地含有小于5% (w/w)或者小于2% (w/w)的與硅鍵合的羥 基，這通過(guò)29Si NMR測(cè)定。在一個(gè)實(shí)施方案中，氫聚硅氧烷樹(shù)脂是具有式(I)的氫倍半硅氧烷樹(shù)脂(H-樹(shù) 脂)，其中Hi= 1。氫倍半硅氧烷樹(shù)脂可用通式[(HSi0(3_w)/2)(0H)w]b表示，其中W如上所定 義和例舉，和b的數(shù)值使得該氫倍半硅氧烷樹(shù)脂在25°C下的粘度為0. 1-100，OOOPa · S。具有式(I)的氫聚硅氧烷樹(shù)脂的實(shí)例包括但不限于具有下式的樹(shù)脂 [(HSiO(3_w)/2) (OH)Jb, [(HSiO(3_w)/2) (0H)w]ffl[Me3Si01/2]n[(MeHSi0(2_x)/2) (OH)Jp, [ (HSiO(3_w)/2) (0H)w]m[MeSi0(3_y)/2) (0H)y]q, [ (HSiO(3_w)/2) (0H)Jffl[ (PhSiO(3_y)/2) (0H)y]q,和[(HSiO(3_w)/2) (OH) Jm [Me2HSiOl72]n[ (Si0(4_z)/2) (OH)丄，其中Me是甲基，Ph是苯基，下標(biāo)b的數(shù)值使得該氫 倍半硅氧烷樹(shù)脂在25°C下的粘度為0. 1-100, OOOPa · s，下標(biāo)m、n、p、q、r、w、x、y和ζ如以上針對(duì)具有式(I)的氫聚硅氧烷樹(shù)脂所述的一樣，和m+n+p+q+r 1。此外，在前述通式中， 沒(méi)有規(guī)定各單元的順序。組分(A)可以是單一的氫聚硅氧烷樹(shù)脂或含兩種或更多種不同氫聚硅氧烷樹(shù)脂 的混合物，其中各自如上所述。制備氫聚硅氧烷樹(shù)脂的方法是本領(lǐng)域眾所周知的；許多這些樹(shù)脂可商購(gòu)。典型地 通過(guò)在有機(jī)溶劑例如甲苯中共水解氯代硅烷前體的合適混合物，制備氫聚硅氧烷樹(shù)脂。例 如，可通過(guò)在甲苯中共水解通式為HSiCl3的化合物，通式為MeHSiCl2的化合物，和通式為 Me3SiCl的化合物，制備基本上由HSiOv2單元、MeHSi02/2單元和Me3SiOv2單元組成的硅氧烷 樹(shù)脂。分離含水鹽酸和硅氧烷水解物，并用水洗滌該水解物，以除去殘留的酸，并在溫和的 非堿性縮合催化劑存在下加熱，以“稠合”該樹(shù)脂到必不可少的粘度。視需要，可在有機(jī)溶 劑中用非堿性縮合催化劑進(jìn)一步處理該樹(shù)脂，以降低與硅鍵合的羥基含量?；蛘?，在共水解 反應(yīng)中，含有除了氯以外的可水解基團(tuán)，例如-Br、-I、-OCH3、-OC(0)CH3、-N(CH3)2、-NHCOCH3 和-SCH3的硅烷可用作起始材料。樹(shù)脂產(chǎn)物的性能取決于硅烷的類(lèi)型，硅烷的摩爾比，縮合 程度，和加工條件。此外，制備氫倍半硅氧烷樹(shù)脂的方法是本領(lǐng)域眾所周知的，如授予Collins等人 的美國(guó)專(zhuān)利No. 3615272，授予Bank等人的美國(guó)專(zhuān)利No. 5010159，授予Frye等人的美國(guó) 專(zhuān)利No. 4999397，授予Hanneman等人的美國(guó)專(zhuān)利No. 5063267，授予Frye等人的美國(guó)專(zhuān)利 No. 4999397,Kokai 專(zhuān)利 59-178749，Kokai 專(zhuān)利 60-86017 和 Kokai 專(zhuān)利 63-107122 中所例 舉的。組分(B)是選自下述的交聯(lián)劑(i)每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯 基的至少一種有機(jī)基聚硅氧烷，( )每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳-碳雙鍵的至少一 種有機(jī)化合物，和(iii) (i)與(ii)的混合物，其中交聯(lián)(B)內(nèi)的脂族碳-碳雙鍵的摩爾數(shù) 與氫聚硅氧烷樹(shù)脂(A)內(nèi)的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比為0. 002-0. 4。通常要理解，當(dāng) 在組分(A)內(nèi)每一分子中與硅鍵合的氫原子的平均數(shù)和組分(B)內(nèi)每一分子的脂族碳-碳 雙鍵的平均數(shù)大于4時(shí)，發(fā)生交聯(lián)。組分(B) (i)是每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的至少一種有機(jī)基 聚硅氧烷。此處所使用的術(shù)語(yǔ)“鏈烯基”是指含有一個(gè)脂族碳-碳雙鍵的單價(jià)烴基。該有 機(jī)基聚硅氧烷典型地每一分子平均含有至少兩個(gè)或者至少三個(gè)與硅鍵合的鏈烯基。該有機(jī)基聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)可以是直鏈、支鏈或樹(shù)脂結(jié)構(gòu)。而且，在無(wú)環(huán)有機(jī)基聚硅 氧烷中，與硅鍵合的鏈烯基可位于末端、側(cè)基或在末端和側(cè)基這兩個(gè)位置上。有機(jī)基聚硅氧烷的數(shù)均分子量(Mn)典型地為500-30，000，或者500_12，000，或者 500-3000，其中通過(guò)凝膠滲透色譜法，使用折射指數(shù)檢測(cè)儀和聚二甲基硅氧烷標(biāo)準(zhǔn)物，測(cè)定 分子量。適合于用作組分(B) (i)的有機(jī)基聚硅氧烷的實(shí)例包括但不限于具有下式的聚硅 氧烷ViMe2SiO (Me2SiO) ,SiMe2Vi，ViMe2SiO (Me2SiO) Q. 25c (MePhSiO) 0.75cSiMe2Vi，ViMe2SiO (Me2 SiO) ο. 95c (Ph2SiO) ο. Q5cSiMe2Vi，ViMe2SiO (Me2SiO) 0.98c (MeViSiO) 0.02cSiMe2Vi，Me3SiO (Me2SiO) 0.9 5c(MeViSiO)0.05cSiMe3，禾口 PhMeViSiO(Me2SiO)cSiPhMeVi，其中 Me,Vi 和 Ph 分別表示甲基、乙 烯基和苯基，和下標(biāo)c表示在有機(jī)基聚硅氧烷內(nèi)非末端硅氧烷舉元的總數(shù)，其數(shù)值使得該 有機(jī)基聚硅氧烷的數(shù)均分子量為500-30，000。
組分(B) (i)可以是單一的有機(jī)基聚硅氧烷或含兩種或更多種不同的有機(jī)基聚硅 氧烷的混合物，其中各自如上所述。此外，制備含與硅鍵合的鏈烯基的有機(jī)基聚硅氧烷的方 法是本領(lǐng)域眾所周知的；許多這些化合物可商購(gòu)。組分(B) (ii)是每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳-碳雙鍵的至少一種有機(jī)化合 物。該有機(jī)化合物可以是每一分子平均含有至少兩個(gè)脂族碳_碳雙鍵的任何有機(jī)化合物， 條件是該化合物不妨礙硅氧烷組合物中的氫聚硅氧烷樹(shù)脂固化形成如下所述在暴露于粘 合劑的分解溫度以上的溫度之中和之后具有高的焦炭產(chǎn)率和高粘合性的硅氧烷粘合劑。該 有機(jī)化合物可以是二烯烴，三烯烴或多烯烴。此外，該有機(jī)化合物可具有直鏈、支鏈或環(huán)狀 結(jié)構(gòu)。此外，在無(wú)環(huán)有機(jī)化合物中，碳_碳雙鍵可位于末端、側(cè)基或末端和側(cè)基這兩個(gè)位置 上。該有機(jī)化合物可含有除了所述脂族碳-碳雙鍵以外的一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)。合 適的官能團(tuán)的實(shí)例包括但不限于-0-、> C = 0、-CHO, -CO2-, -C = N、-NO2, > C = C <、-C Ξ C-、-F、-Cl、-Br和-I?？赏ㄟ^(guò)常規(guī)實(shí)驗(yàn)，使用以下實(shí)施例中的方法，容易地測(cè)定 本發(fā)明的硅氧烷組合物中使用的特定不飽和有機(jī)化合物的合適性。有機(jī)化合物的分子量典型地小于500，或者小于400，或者小于300。有機(jī)化合物在室溫下可以是液態(tài)或固態(tài)。此外，有機(jī)化合物典型地可溶于硅氧烷 組合物內(nèi)。有機(jī)化合物的正常沸點(diǎn)(其取決于分子量、結(jié)構(gòu)和在該化合物內(nèi)官能團(tuán)的數(shù)量 與性質(zhì))可在寬范圍內(nèi)變化。優(yōu)選地，有機(jī)化合物的正常沸點(diǎn)大于氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化 溫度。在其他情況下，可通過(guò)在固化過(guò)程中的揮發(fā)，除去顯著量的有機(jī)化合物。含有脂族碳-碳雙鍵的有機(jī)化合物的實(shí)例包括但不限于1，4_二乙烯基苯、1，3_己 二烯基苯和1，2-二乙烯基環(huán)丁烷。組分(B) (ii)可以是單一的有機(jī)化合物或含兩種或更多種不同有機(jī)化合物的混 合物，其中各自如上所述和例舉。而且，制備不飽和有機(jī)化合物的方法是本領(lǐng)域眾所周知 的；許多這些化合物可商購(gòu)。組分⑶(iii)是含⑶⑴和⑶(ii)的混合物，其中各自如上所述和例舉。組分(B)的濃度足以固化(交聯(lián))組分(A)的氫聚硅氧烷樹(shù)脂。組分(B)的確切量 取決于所需的固化程度，它通常隨著組分(B)內(nèi)的脂族碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)與組分(A)內(nèi) 的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比增加而增加。組分(B)的濃度典型地足以提供相對(duì)于每 mol在組分(A)中的與硅鍵合的氫原子不大于0. 4mol脂族碳-碳雙鍵，或者不大于0. 2mol 脂族碳-碳雙鍵。例如，組分(B)的濃度典型地足以提供相對(duì)于每mol在組分(A)中的與 硅鍵合的氫原子0. 002-0. 4mol脂族碳-碳雙鍵，或者0. 01-0. Imol脂族碳-碳雙鍵，或者 0. 01-0. 05mol脂族碳-碳雙鍵。氫化硅烷化可固化的硅氧烷組合物中的組分(C)是至少一種氫化硅烷化催化劑， 它加速組分(A)與組分(B)的加成反應(yīng)。氫化硅烷化催化劑可以是任何眾所周知的氫化硅 烷化催化劑，包括鉬族金屬，含鉬族金屬的化合物，或微膠囊化的含鉬族金屬的催化劑。鉬 族金屬包括鉬、銠、釕、鈀、鋨和銥。優(yōu)選地，鉬族金屬是鉬，因?yàn)槠湓跉浠柰榛磻?yīng)中的活性高。優(yōu)選的氫化硅烷化催化劑包括氯鉬酸和一些含乙烯基的有機(jī)基硅氧烷的絡(luò)合物， 如美國(guó)專(zhuān)利No. 3419593中所公開(kāi)的，在此通過(guò)參考引入。優(yōu)選的這類(lèi)催化劑是氯鉬酸和1，3-二乙烯基_1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的反應(yīng)產(chǎn)物。氫化硅烷化催化劑也可以是微膠囊化的含鉬族金屬的催化劑，所述催化劑包括在 熱塑性樹(shù)脂內(nèi)包封的鉬族金屬。含微膠囊化的氫化硅烷化催化劑的組合物在延長(zhǎng)的時(shí)間段 內(nèi)穩(wěn)定，典型地在環(huán)境條件下穩(wěn)定數(shù)月或更長(zhǎng)，但當(dāng)在熱塑性樹(shù)脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)以上的 溫度下相對(duì)快速地固化。微膠囊化的氫化硅烷化催化劑及其制備方法是本領(lǐng)域眾所周知 的，如美國(guó)專(zhuān)利No. 4766176和在其內(nèi)引證的參考文獻(xiàn)和美國(guó)專(zhuān)利No. 5017654中所例舉的。組分(C)可以是單一的氫化硅烷化催化劑或含至少一種性能例如結(jié)構(gòu)、形式、鉬 族金屬、絡(luò)合配體和熱塑性樹(shù)脂不同的兩種或更多種不同的催化劑的混合物。組分(C)的濃度足以催化組分㈧與組分⑶的加成反應(yīng)。典型地，組分(C)的 濃度足以提供基于組分(A)和(B)的結(jié)合重量為0. I-IOOOppm鉬族金屬，優(yōu)選l-500ppm鉬 族金屬，和更優(yōu)選5-150ppm鉬族金屬。低于0. Ippm的鉬族金屬，則固化速度非常緩慢。使 用大于IOOOppm的鉬族金屬?zèng)]有導(dǎo)致固化速度顯著增加，因此不經(jīng)濟(jì)。硅氧烷組合物可包含額外的成分，條件是各成分不妨礙氫聚硅氧烷樹(shù)脂固化形成 以下所述的在暴露于粘合劑的分解溫度以上的溫度下之中和之后，具有高的焦炭產(chǎn)率和高 粘合性的硅氧烷粘合劑。額外的成分的實(shí)例包括但不限于氫化硅烷化催化劑抑制劑，例如 3-甲基-3-戊烯-1-炔、3，5-二甲基-3-己烯-1-炔、3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、1-乙 炔基-1-環(huán)己醇、2-苯基-3- 丁炔基-2-醇、乙烯基環(huán)硅氧烷和三苯基膦；粘合促進(jìn)劑，例 如在美國(guó)專(zhuān)利No. 4087585和5194649中教導(dǎo)的粘合促進(jìn)劑；染料；顏料；抗氧化劑；熱穩(wěn)定 劑；UV穩(wěn)定劑；阻燃劑；流動(dòng)控制添加劑；填料，例如增強(qiáng)填料和增量填料；和稀釋劑，例如 有機(jī)溶劑和反應(yīng)性稀釋劑。硅氧烷組合物典型地不包含有機(jī)溶劑。然而，組合物可進(jìn)一步包含有機(jī)溶劑，以降 低組合物的粘度或有助組合物施加到基底上。在一個(gè)實(shí)施方案中，硅氧烷組合物進(jìn)一步包含反應(yīng)性稀釋劑。例如，硅氧烷組合 物可進(jìn)一步包含包括在25°C下粘度為0. 001-2Pa · s的每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅 鍵合的鏈烯基的有機(jī)基硅氧烷的反應(yīng)性稀釋劑，其中有機(jī)基硅氧烷的粘度不大于氫聚硅 氧烷樹(shù)脂(以上硅氧烷組合物中組分(A))的粘度的20%，和該有機(jī)基硅氧烷的通式為 (R1R42SiOl72) c (R42SiO272) d(R1SiO372) e (SiO472) f，其中 R1 為 C1-Cltl烴基或C「C1(1 鹵素取代的烴基， 二者均不含脂族不飽和鍵，R4為R1或鏈烯基，c為0-0. 8,d = 0-l,e = 0-0. 25，f = 0-0. 2， c+d+e+f = 1，和c+d不等于0，條件是e+f = 0，d不等于0，和鏈烯基并不全部是端基。此 外，有機(jī)基硅氧烷可具有直鏈、支鏈或環(huán)狀結(jié)構(gòu)。有機(jī)基硅氧烷在25°C下的粘度典型地為0. 001-2Pa · s，或者0. 001-0. IPa · s，或 者0. 001-0. 05Pa · s。此外，有機(jī)基硅氧烷在25°C下的粘度典型地不大于硅氧烷組合物內(nèi) 氫聚硅氧烷樹(shù)脂粘度的20%，或者不大于10%，或者不大于1%。適合于用作反應(yīng)性稀釋劑的有機(jī)基硅氧烷的實(shí)例包括但不限于具有下式的有 機(jī)基硅氧燒=(ViMeSiO) 3、(ViMeSiO) 4、(ViMeSiO) 5、(ViMeSiO) 6、(ViPhSiO) 3、(ViPhSiO) 4、 (ViPhMeSi)2CK (ViMe2Si)2CK (ViPhSiO)5, (ViPhSiO)6, ViMe2SiO(ViMeSiO)nSiMe2Vi, Me3SiO(ViMeSiO)nSiMe3禾口 (ViMe2SiO)4Si,其中Me是甲基，Ph是苯基，Vi是乙烯基，和下標(biāo) η的數(shù)值使得該有機(jī)基硅氧烷在25°C下的粘度為0. 001-2Pa · s。反應(yīng)性稀釋劑可以是單一的有機(jī)基硅氧烷或含兩種或更多種不同有機(jī)基硅氧烷的混合物，其中各種如上所述。制備鏈烯基官能的有機(jī)基硅氧烷的方法是本領(lǐng)域眾所周知 的。在硅氧烷組合物內(nèi)反應(yīng)性稀釋劑的濃度典型地基于氫聚硅氧烷樹(shù)脂(即組分 (A))和交聯(lián)劑(即組分(B))的結(jié)合重量為1-20% (w/w)，或者1-10% (w/w)，或者1-5% (w/w) O此外，在硅氧烷組合物內(nèi)反應(yīng)性稀釋劑的濃度使得在交聯(lián)劑(即組分(B))和反應(yīng) 性稀釋劑內(nèi)的脂族碳-碳雙鍵的摩爾數(shù)之和與氫聚硅氧烷樹(shù)脂(即組分(A))內(nèi)的與硅鍵 合的氫原子的摩爾數(shù)之比典型地為0. 002-0. 4，或者0. 01-0. 1，或者0. 01-0. 05。在一個(gè)實(shí)施方案中，硅氧烷組合物進(jìn)一步包含至少一種陶瓷填料。陶瓷填料的實(shí) 例包括但環(huán)限于氮化物，例如氮化硅、氮化硼、氮化鋁、氮化鈦和氮化鋯；碳化物，例如碳化 硅、碳化硼、碳化鎢、碳化鈦、碳化鋯和碳化鉬；金屬氧化物，例如鋁、鎂、鋅、鈹、鋯、鈦和釷的 氧化物，硅酸鹽，例如鋁、鎂、鋯和鈦的硅酸鹽；和復(fù)雜硅酸鹽，例如硅酸鋁鎂。典型地通過(guò)在環(huán)境溫度下，在有或無(wú)有機(jī)溶劑輔助下，以所述比例結(jié)合主要組分 和任何任選的成分，制備硅氧烷組合物。各種組分的添加順序不是關(guān)鍵的，但若立即使用硅 氧烷組合物的話，優(yōu)選在低于約30°C的溫度下最后添加氫化硅烷化催化劑，以防止組合物 過(guò)早固化?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)，例如研磨、共混和攪拌，以間歇或者連續(xù)工藝，進(jìn) 行混合。通過(guò)各組分的粘度和最終的硅氧烷組合物的粘度確定具體的設(shè)備。本發(fā)明的硅氧烷粘合劑包括具有上式(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn) 物，其中該氫聚硅氧烷樹(shù)脂如以上針對(duì)硅氧烷組合物所述和例舉的一樣。此處所使用的術(shù)語(yǔ)“至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn)物”是指具有三維網(wǎng)絡(luò)結(jié) 構(gòu)的交聯(lián)的聚硅氧烷樹(shù)脂。硅氧烷粘合劑典型地具有高的透明度。粘合劑的透明度取決于許多因素，例如粘 合劑的組成和厚度。例如，對(duì)于電磁光譜內(nèi)可見(jiàn)光區(qū)域內(nèi)的光( 400到 700nm)來(lái)說(shuō)， 厚度為50微米的硅氧烷粘合劑膜的透光率典型地為至少80%，或者至少90%?？赏ㄟ^(guò)固化以上所述的硅氧烷組合物中的氫聚硅氧烷樹(shù)脂，制備硅氧烷粘合劑。 可通過(guò)將硅氧烷組合物暴露于從室溫( 23士2°C)到250°C，或者室溫到200°C，或者室溫 到150°C的溫度下，在大氣壓下固化該氫聚硅氧烷樹(shù)脂。通常加熱硅氧烷組合物，其時(shí)間段 足以固化(交聯(lián))該氫聚硅氧烷樹(shù)脂。例如，典型地在150-200°C的溫度下加熱該組合物 0. 1-3小時(shí)的時(shí)間。本發(fā)明進(jìn)一步涉及涂布的基底，它包括基底；和在基底表面的至少一部分上的 硅氧烷粘合劑涂層，其中該粘合劑涂層包括具有上式(I)至少一種的氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固 化產(chǎn)物。基底可以是具有平面、復(fù)雜或不規(guī)則輪廓的任何硬質(zhì)或軟質(zhì)材料?；卓梢酝高^(guò) 或不透過(guò)電磁光譜內(nèi)可見(jiàn)光區(qū)域內(nèi)的光( 400到 700nm)。此外，基底可以是導(dǎo)電體、 半導(dǎo)體或非導(dǎo)體?；椎膶?shí)例包括但不限于半導(dǎo)體，例如硅，具有二氧化硅表面層的硅，碳 化硅，磷化銦，和砷化鎵；石英；熔凝石英；氧化鋁；陶瓷；玻璃，例如鈉鈣玻璃、硼硅酸鹽玻 璃、鉛-堿金屬玻璃、硼酸鹽玻璃、二氧化硅玻璃、硅鋁酸鹽玻璃、硼酸鉛玻璃、硼硅酸鈉玻 璃、鋁硅酸鋰玻璃、硫?qū)倩锊Ａ?、磷酸鹽玻璃和堿金屬-硅酸鋇玻璃；金屬箔；聚烯烴，例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)和聚萘二甲酸乙二酯；氟烴聚合 物，例如聚四氟乙烯和聚氟乙烯；聚酰胺，例如尼龍；聚酰亞胺；聚酯，例如聚(甲基丙烯酸 甲酯)；環(huán)氧樹(shù)脂；聚醚；聚碳酸酯；聚砜；和聚醚砜。另外，基底可以是通過(guò)在含硅氧烷樹(shù)脂的可固化的硅氧烷組合物內(nèi)浸漬纖維增強(qiáng) 劑(例如，織造或非織造玻璃織物，或松散的玻璃纖維)，并加熱浸漬過(guò)的纖維增強(qiáng)劑以固 化硅氧烷樹(shù)脂而制備的增強(qiáng)的硅氧烷樹(shù)脂膜。由各類(lèi)可固化硅氧烷組合物制備的增強(qiáng)的 硅氧烷樹(shù)脂膜是本領(lǐng)域已知的，如下述國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)公布W02006/088645、W02006088646、 W02007/092032 和 W02007/018756 中所例舉的。涂布的基底包括在基底表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層。硅氧烷粘合劑 涂層可以是在基底的一個(gè)或多個(gè)表面的一部分上或者所述一個(gè)或多個(gè)表面的所有部分上。 例如，當(dāng)基底是平板時(shí)，硅氧烷粘合劑涂層可以是在基底的一側(cè)上，在兩側(cè)上，或者在兩側(cè) 和邊緣上。硅氧烷粘合劑涂層包括具有式(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn)物，其中 該固化產(chǎn)物如以上針對(duì)本發(fā)明的硅氧烷粘合劑所述和例舉的一樣。硅氧烷粘合劑涂層可以是含一層硅氧烷粘合劑的單一層涂層，或者含兩層或更多 層至少兩種不同的硅氧烷粘合劑的多層涂層，其中直接相鄰的層包括不同的硅氧烷粘合劑 (即具有不同組成和/或性能的固化產(chǎn)物)。多層涂層典型地包括2-7層，或者2-5層，或 者2-3層。單一層的硅氧烷粘合劑涂層的厚度典型地為0. 03-300微米，或者0. 1-100微米， 或者0. 1-50微米。多層涂層的厚度典型地為0. 06-300微米，或者0. 2-100微米，或者 0.2-50微米。當(dāng)硅氧烷粘合劑涂層的厚度小于0.03微米時(shí)，該涂層可能變得不連續(xù)。當(dāng)硅 氧烷粘合劑涂層的厚度大于300微米時(shí)，該涂層可能顯示出降低的粘合性和/或龜裂?？赏ㄟ^(guò)在基底上形成硅氧烷粘合劑涂層，制備涂布的基底，其中該粘合劑涂層和 基底如上所定義和例舉。例如，可以通過(guò)⑴施加以上所述的硅氧烷組合物到基底上，形成 膜，和(ii)固化該膜中的氫聚硅氧烷樹(shù)脂，從而制備含單一層硅氧烷粘合劑涂層的涂布基 底?？墒褂贸Ｒ?guī)方法，例如旋涂、浸涂、噴涂、流涂、絲網(wǎng)印刷和輥涂，將硅氧烷組合物施加到 基底上。若存在的話，則典型地在加熱膜之前，允許溶劑從涂布的基底上蒸發(fā)。可使用任何 合適的蒸發(fā)方式，例如簡(jiǎn)單的空氣干燥，施加真空，或者加熱(最多50°C )。在制備本發(fā)明的硅氧烷粘合劑的方法中，可在以上所述的條件下，固化膜中的氫 聚硅氧烷樹(shù)脂。制備涂布的基底的方法(其中涂層包括單一層的粘合劑涂層)可進(jìn)一步包括重復(fù) 步驟(i)和(ii)，以增加涂層的厚度，所不同的是在固化的粘合劑膜上而不是在基底上施 加硅氧烷組合物，和對(duì)于每一施加來(lái)說(shuō)，使用相同的硅氧烷組組合物。可以與制備單一層涂層所使用的方法類(lèi)似的方式，制備含多層硅氧烷粘合劑涂層 的涂布的基底，使用具有不同組成的硅氧烷組合物制備涂層中的僅僅相鄰層，和在施加下 一層硅氧烷組合物之前典型地至少部分固化每一膜。例如，可通過(guò)(i)施加以上所述的硅 氧烷組合物到基底上，形成第一膜，(ii)至少部分固化第一膜中的氫聚硅氧烷樹(shù)脂，(iii) 施加組成不同于(i)的硅氧烷組合物到部分固化的第一膜上，形成第二膜，和(iv)固化第 二膜中的氫聚硅氧烷樹(shù)脂，從而制備包括具有兩層硅氧烷粘合劑涂層的涂布基底。
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本發(fā)明的層壓基底包括第一基底；覆蓋第一基底的至少一個(gè)額外的基底；和在 每一基底的至少一個(gè)表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，條件是至少一部分粘合劑 涂層在相鄰基底的相對(duì)表面之間且直接接觸，其中該粘合劑涂層包括具有上式(I)的至少 一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn)物。本文在提到額外的基底中所使用的術(shù)語(yǔ)“覆蓋”是指每一額外基底占據(jù)第一基底 和任何間隔基底上的但不與其直接接觸的位置。層壓基底中的基底和硅氧烷粘合劑涂層如以上針對(duì)本發(fā)明的涂布基底所述和例 舉的一樣。層壓基底包括第一基底和至少一個(gè)額外的基底。層壓基底典型地含有1-20個(gè) 額外的基底，或者1-10個(gè)額外的基底，或者1-4個(gè)額外的基底。當(dāng)層壓基底是層壓玻璃基 底時(shí)，至少一個(gè)基底是玻璃，和任選地至少一個(gè)基底是以上所述的增強(qiáng)的硅氧烷樹(shù)脂膜。層壓基底包括在每一基底的至少一個(gè)表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層。 該粘合劑涂層可以在每一基底的一個(gè)或多個(gè)表面的一部分上或者在每一基底的一個(gè)或多 個(gè)表面上的所有部分。例如，當(dāng)層壓基底是含玻璃窗格的層壓玻璃時(shí)，硅氧烷粘合劑涂層可 以在每一窗格的一側(cè)上，在兩側(cè)上，或者在兩側(cè)和邊緣上。如圖1所示，本發(fā)明的層壓基底的一個(gè)實(shí)施方案包括具有第一相對(duì)表面100A和第 二相對(duì)表面100B的第一基底100，在第一基底100的第一相對(duì)表面100A上的第一硅氧烷粘 合劑涂層102，其中第一硅氧烷粘合劑涂層102包括具有上式(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù) 脂的固化產(chǎn)物；和在第一硅氧烷粘合劑涂層102上的第二基底104。如圖2所示，層壓基底的前述實(shí)施方案可進(jìn)一步包括在第二基底104上的第二硅 氧烷粘合劑涂層106和在第一基底100的第二相對(duì)表面100B上的第三硅氧烷粘合劑涂層 108，其中第二和第三粘合劑涂層各自包括具有上式(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固 化產(chǎn)物。此處針對(duì)圖1描繪的層壓基底，闡述了制備層壓基底的合適方法。可通過(guò)(i)施 加以上所述的硅氧烷組合物到基底的第一表面上，形成第一粘合劑膜；(ii)在第一粘合劑 膜上施加第二基底；和(iii)固化第一粘合劑膜中的氫聚硅氧烷樹(shù)脂，從而制備層壓基底。 可按照類(lèi)似的方式制備含額外的硅氧烷粘合劑涂層和基底的層壓基底，當(dāng)層壓基底包括至 少一個(gè)多層硅氧烷粘合劑涂層時(shí)，典型地在形成下一層之前，至少部分固化每一層涂層。本發(fā)明的硅氧烷粘合劑具有高的透明度和對(duì)各種基底具有優(yōu)良的粘合性。而且， 在暴露于粘合劑的分解溫度以上的溫度之中和之后，硅氧烷粘合劑具有高的粘合性，低的 可燃性(這通過(guò)低的熱量釋放速度來(lái)佐證)，和高的焦炭產(chǎn)率。本發(fā)明的硅氧烷粘合劑可用于要求在升高的溫度下具有高的粘合性、低的可燃性 和高透明度的粘合劑的應(yīng)用上。例如，在制造防火窗和玻璃防火墻中，該粘合劑可用于粘結(jié) 玻璃板。
實(shí)施例列出下述實(shí)施例，更好地闡述本發(fā)明的硅氧烷組合物和層壓基底，但不應(yīng)當(dāng)解釋 為限制本發(fā)明，本發(fā)明的范圍通過(guò)所附權(quán)利要求書(shū)來(lái)描繪。除非另有說(shuō)明，實(shí)施例中報(bào)道的 所有份和百分?jǐn)?shù)以重量計(jì)。在實(shí)施例中使用下述材料氫聚硅氧烷A是通式為(HSiOv2) n的氫倍半硅氧烷樹(shù)脂，其中η值使得該樹(shù)脂的Mn為約10，000，和該樹(shù)脂含有小于2% (w/w)與硅鍵合的羥基。氫聚硅氧烷B是通式為Me3SiO(Me2SiO)3.2(HMeSiO)5.8SiMe3的聚(二甲基/氫甲 基)硅氧烷，其中Me是甲基，和在括號(hào)外的下標(biāo)表示所指單元的平均數(shù)目。氫聚硅氧烷C是通式為(HMe2SiOv2) ^84(SiCV2)的MhQ樹(shù)脂，其中Me是甲基，和在 括號(hào)外的下標(biāo)(下標(biāo)1沒(méi)有示出)表示所指單元的相對(duì)數(shù)目。交聯(lián)劑A是通式為ViMe2SiO(Me2SiO)148SiMe2Vi的有機(jī)基聚硅捤烷，其中Me是甲 基，Vi是乙烯基，和在括號(hào)外的下標(biāo)表示所指單元的平均數(shù)目。交聯(lián)劑B是通式為ViMe2SiO(Me2SiO)25SiMe2Vi的有機(jī)基聚硅氧烷，其中Me是甲基， Vi是乙烯基，和在括號(hào)外的下標(biāo)表示所指單元的平均數(shù)目。交聯(lián)劑C 是通式為 ViMe2SiO(Me2SiO)95.6(ViMeSiO)2.4SiMe2Vi 的有機(jī)基聚硅氧烷， 其中Me是甲基，Vi是乙烯基，和在括號(hào)外的下標(biāo)表示所指單元的平均數(shù)目。交聯(lián)劑D是通式為HO(ViMeSiO)9H的有機(jī)基聚硅氧烷，其中Me是甲基，Vi是乙烯 基，和在括號(hào)外的下標(biāo)表示所指單元的平均數(shù)目。交聯(lián)劑E 是含 60 % (w/w)通式為(Me3SiOv2) 0.4 (ViMe2SiOl72) 0.05 (SiO472) 0.55 的有機(jī) 基聚硅氧烷在二甲苯內(nèi)的溶液，其中Me是甲基，Vi是乙烯基，和在括號(hào)外的下標(biāo)表示摩爾 分?jǐn)?shù)。交聯(lián)劑F是1，3，5，7-四甲基-1，3，5，7-四乙烯基環(huán)四硅氧烷。Isopar L,由 ExxonMobil Chemical, Inc.銷(xiāo)售，是比重為 0. 767 的烴流體，和具 有起始沸點(diǎn)為189°C和干燥點(diǎn)為207°C為標(biāo)記的蒸餾范圍。鉬催化劑是含1，3_ 二乙烯基-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷的鉬(0)絡(luò)合物在甲苯 內(nèi)的混合物，其鉬濃度為lOOOppm。硅氧烷基礎(chǔ)成分含82%通式為(PhSiOv2)a75(ViMe2SiOv2)a25的硅氧烷樹(shù)脂(其 中該樹(shù)脂的重均分子量為約1700，數(shù)均分子量為約1440，且含有約Imol %與硅鍵合的羥 基)和18% 1，4_雙(二甲基甲硅烷基)苯的混合物。在1，4_雙(二甲基甲硅烷基)苯內(nèi) 與硅鍵合的氫原子與硅氧烷樹(shù)脂內(nèi)與硅鍵合的乙烯基的摩爾比為1.1 1，這通過(guò)29Si NMR 和13C NMR測(cè)定Mel inex 516，由 Dupont Teijin Films (Hopewell, VA)銷(xiāo)售，它是在一側(cè)上為 了滑爽用剝離劑預(yù)處理過(guò)且厚度為125微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)膜。玻璃織物是通過(guò)在575°C下加熱具有平紋組織且厚度為37. 5微米的106型電玻璃 織物6小時(shí)而制備的熱處理過(guò)的玻璃織物。未處理過(guò)的玻璃織物獲自JPS Glass (Slater, SC)。
實(shí)施例1混合硅氧烷基礎(chǔ)成分與基于該基礎(chǔ)成分的重量0.5% (w/w)鉬催化劑。將所得組 合物施加到剝離劑處理過(guò)的Mel inex 516PET膜(8in. xllin.)的表面上，形成硅氧烷膜。 在硅氧烷膜上仔細(xì)地鋪設(shè)具有與PET膜相同尺寸的玻璃織物，提供充足的時(shí)間供組合物徹 底潤(rùn)濕織物。然后均勻地施加前述硅氧烷組合物到包埋的織物上。將相同的PET膜放置在 涂層頂部之上，其中剝離劑處理的一側(cè)與硅氧烷組合物接觸。然后使該層疊件穿過(guò)隔開(kāi)距 離為300微米的兩個(gè)不銹鋼條之間。在烘箱內(nèi)，在150°C下加熱層壓體10分鐘。關(guān)閉烘箱，并允許層壓體在烘箱內(nèi)部冷卻到室溫。分離(剝離)上部PET膜與增強(qiáng)的硅氧烷樹(shù)脂膜， 然后分離硅氧烷樹(shù)脂膜與下部PET膜。透明的增強(qiáng)硅氧烷樹(shù)脂膜的厚度為約125微米。
實(shí)施例2-5在實(shí)施例2-5每一個(gè)中，使用表1規(guī)定的組分和用量，通過(guò)在22重量份Isopar L中溶解氫聚硅氧烷A，添加交聯(lián)劑到該溶液中，在100°C下減壓除去Isopar L，然后用鉬 催化劑處理該混合物，制備硅氧烷組合物。將每一硅氧烷組合物( 2g)樣品放置在單獨(dú)的不銹鋼鍋內(nèi)，在烘箱中在150°C下 加熱2小時(shí)，以固化氫聚硅氧烷樹(shù)脂，然后允許冷卻到室溫。在空氣中，在800°C下加熱粘合 劑樣品30分鐘，產(chǎn)生焦炭，然后允許冷卻到室溫。通過(guò)用焦化之后粘合劑的質(zhì)量除以焦化 之前(固化)粘合劑的質(zhì)量并乘以系數(shù)100，計(jì)算每一粘合劑的焦炭產(chǎn)率。表2中報(bào)道了每 一粘合劑的焦炭產(chǎn)率。根據(jù)下述工序，使用每一硅氧烷組合物，制備層壓玻璃復(fù)合材料用洗滌劑的熱水 溶液洗滌兩塊平坦的浮選玻璃板(6in. x6in. xl/8in.)，用去離子水徹底漂洗，并在空氣中 干燥。將約2g硅氧烷組合物施加到每一玻璃板的一側(cè)上。將具有與玻璃板相同尺寸的實(shí) 施例1的增強(qiáng)硅氧烷樹(shù)脂膜放置在玻璃板之一的涂布表面上，然后將另一玻璃板的涂布表 面放置在增強(qiáng)硅氧烷樹(shù)脂膜的暴露表面上。在室溫下，在真空(2500Pa)下保持層壓體2小 時(shí)。在烘箱內(nèi)，以3°C /min的速度下加熱復(fù)合材料到150°C，在這一溫度下保持層壓體2小 時(shí)。關(guān)閉烘箱并允許層壓玻璃在烘箱內(nèi)部冷卻到室溫。在離層壓玻璃的一個(gè)平坦表面11英寸的距離處，將供應(yīng)有壓力為 IOpsi (6. 9 X IO4Pa)的丙烯且孔隙直徑為2. 5英寸的吹管(torch)與層壓玻璃的一個(gè)平坦 表面垂直地放置。將該層壓玻璃暴露于吹管下10分鐘，然后允許冷卻到室溫。在熱處理之 后，層壓體內(nèi)的玻璃板保持粘結(jié)到增強(qiáng)的硅氧烷樹(shù)脂膜上。
對(duì)比例1-3在每一對(duì)比例1-3中，使用表1規(guī)定組分和周量，制備硅氧烷組合物。在對(duì)比例1 和2中，按序簡(jiǎn)單地結(jié)合氫聚硅氧烷，交聯(lián)劑和鉬催化劑。在對(duì)比例3中，首先結(jié)合氫聚硅 氧烷C和交聯(lián)劑E，然后在10(TC下減壓除去二甲苯。然后結(jié)合這一混合物與交聯(lián)劑F和鉬 催化劑。使用實(shí)施例2-5所述的方法，加熱每一組合物的樣品，生產(chǎn)粘合劑。表2中報(bào)道了 每一粘合劑的焦炭產(chǎn)率。此外，使用每一硅氧烷組合物制備層壓的玻璃復(fù)合材料，然后熱處理，這二者均根 據(jù)實(shí)施例2-5的方法進(jìn)行。在熱處理過(guò)程中，在層壓體內(nèi)的玻璃板與增強(qiáng)的硅氧烷樹(shù)脂膜 分離。表1
C-l、C-2和C-3分別表示對(duì)比例1、2和3。 表權(quán)利要求
一種硅氧烷組合物，它包含(A)通式為[(HSiO(3 w)/2)(OH)w]m(R12R2SiO1/2)n[(R1R2SiO(2 x)/2)(OH)x]q[(R1SiO(3 y)/2)(OH)y]q[(SiO(4 z)/2)(OH)z]r(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂，其中每一R1獨(dú)立地為C1 C10烴基或C1 C10鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，每一R2獨(dú)立地為R1或 H，m為0.2 1，n為0 0.3，p為0 0.8，q為0 0.6，r為0 0.3，w為0 0.05，x為0 0.05，y為0 0.05，z為0 0.05，和m+n+p+q+r≈1，條件是該樹(shù)脂每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子；(B)選自下述的交聯(lián)劑(i)每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的鏈烯基的至少一種有機(jī)基聚硅氧烷，(ii)每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳 碳雙鍵的至少一種有機(jī)化合物，和(iii)包含(i)和(ii)的混合物，其中交聯(lián)(B)內(nèi)的脂族碳 碳雙鍵的摩爾數(shù)與氫聚硅氧烷樹(shù)脂(A)內(nèi)的與硅鍵合的氫原子的摩爾數(shù)之比為0.002 0.4；和(C)氫化硅烷化催化劑。
2.權(quán)利要求1的硅氧烷組合物，其中下標(biāo)m的數(shù)值為0.4-1。
3.權(quán)利要求2的硅氧烷組合物，其中下標(biāo)m的數(shù)值為1。
4.一種硅氧烷粘合劑，它包括通式為[(HSiOiw2) (OH) Jm (R12R2SiOl72)n[ (R1R2SiOi2^72) (OH) J J(R1SiO^y)72) (0H)y]q[(Si0(4_z)/2) (OH)Jr(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn) 物，其中每一 R1獨(dú)立地為C1-Cltl烴基或C1-Cltl鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵， 每一 R2 獨(dú)立地為 R1 或-H，m 為 0. 2-1，η 為 0-0. 3，ρ 為 0-0. 8，q 為 0-0. 6，r 為 0-0. 3，w 為 0-0. 05，χ 為 0-0. 05，y 為 0-0. 05，ζ 為 0-0. 05，和 m+n+p+q+r ^ 1,條件是該樹(shù)脂每一分子 平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。
5.權(quán)利要求4的硅氧烷粘合劑，其中下標(biāo)m的數(shù)值為0.4-1。
6.權(quán)利要求5的硅氧烷粘合劑，其中下標(biāo)m的數(shù)值為1。
7.一種涂布的基底，它包括基底；和在基底表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，其中該粘合劑涂層包括通式為 [(HSiO(3_w)/2) (OH)Jffl(R12R2SiOl72)n [(R1R2SiO(H)2) (OH) Jp[ (R1SiO^y)72) (OH) y] q[ (Si0(4_z)/2) (OH)Jr(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn)物，其中每一 R1獨(dú)立地SC1-Cltl烴基或 C1-Cw鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，每一 R2獨(dú)立地為R1或-H，m為0. 2-1，η 為 0-0. 3，ρ 為 0-0. 8，q 為 0-0. 6，r 為 0-0. 3，w 為 0-0. 05，χ 為 0-0. 05，y 為 0-0. 05，ζ 為 0-0. 05，和m+n+p+q+r 1，條件是該樹(shù)脂每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。
8.權(quán)利要求7的涂布的基底，其中下標(biāo)m的數(shù)值為0.4-1。
9.權(quán)利要求8的涂布的基底，其中下標(biāo)m的數(shù)值為1。
10.權(quán)利要求7的涂布的基底，其中基底選自玻璃和增強(qiáng)的硅氧烷樹(shù)脂膜。
11.一種層壓基底，它包括第一基底；覆蓋第一基底的至少一個(gè)額外的基底；和在每一基底的至少一個(gè)表面的至少一部分上的硅氧烷粘合劑涂層，條件是至少一 部分粘合劑涂層在相鄰基底的相對(duì)表面之間且直接接觸，其中該粘合劑涂層包括通式為 [(HSiO(3_w)/2) (OH) w] ffl (R12R2SiOl72) n[ (R1R2SiOi2^72) (OH) J p[ (R1SiOi3^72) (OH) y] J (Si0(4_z)/2) (OH)Jr(I)的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn)物，其中每一 R1獨(dú)立地SC1-Cltl烴基或C1-Cw鹵素取代的烴基，二者均不含脂族不飽和鍵，每一 R2獨(dú)立地為R1或-H，m為0. 2-1，η 為 0-0. 3，ρ 為 0-0. 8，q 為 0-0. 6，r 為 0-0. 3，w 為 0-0. 05，χ 為 0-0. 05，y 為 0-0. 05，ζ 為 0-0. 05，和m+n+p+q+r 1，條件是該樹(shù)脂每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。
12.權(quán)利要求11的層壓基底，其中下標(biāo)m的數(shù)值為0.4-1。
13.權(quán)利要求12的層壓基底，其中下標(biāo)m的數(shù)值為1。
14.權(quán)利要求11的層壓基底，其中至少一個(gè)基底是玻璃。
15.權(quán)利要求11的層壓基底，其中至少一個(gè)基底是增強(qiáng)的硅氧烷樹(shù)脂膜。
全文摘要
一種硅氧烷組合物，它包含每一分子平均具有至少兩個(gè)與硅鍵合的氫原子的至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂，每一分子平均具有至少兩個(gè)脂族碳-碳雙鍵的交聯(lián)劑，和氫化硅烷化催化劑；含至少一種氫聚硅氧烷樹(shù)脂的固化產(chǎn)物的硅氧烷粘合劑；和涂布的基底與層壓基底，其中各自包括該硅氧烷粘合劑。
文檔編號(hào)C08L83/04GK101925656SQ200980103005
公開(kāi)日2010年12月22日 申請(qǐng)日期2009年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月4日
發(fā)明者B·鐘, 朱弼忠 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司