專利名稱：：生產(chǎn)有機聚硅氧烷組合物的連續(xù)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及生產(chǎn)用于加成交聯(lián)型或縮合交聯(lián)型有機硅組合物的母體組合物的連續(xù)方法，所述母體組合物具有與粘度上升、SiH降解、反應(yīng)性改變、以及儲存后添加劑降解相關(guān)的改善的穩(wěn)定性。
背景技術(shù)：
：有機硅彈性體部件領(lǐng)域的技術(shù)人員知道，包含填料的有機硅組合物，例如RTV-2(室溫硫化雙組份)硅橡膠，主要由母體組合物構(gòu)成。對于RTV-2硅橡膠的生產(chǎn)，將母體組合物與硫化劑以及加成交聯(lián)型或縮合交聯(lián)型有機硅組合物的其它典型成分均勻混合，所述其它典型成分用于建立硫化加工后得到的硅樹脂彈性體的特定最終性能。生產(chǎn)母體組合物的現(xiàn)有方法或者使用預(yù)疏水化填料，將其與適當?shù)挠袡C聚硅氧烷均勻混合并捏合；或者在另一個方法中，通過使用親水填料生產(chǎn)母體組合物，所述親水填料通過在所謂配混過程中使用適合的處理劑原位進行疏水化。在這兩種情況下，摻混程序都可以通過連續(xù)或分批生產(chǎn)方法來進行。分批方法，在此特別是原位方法的特征是，不利的時空產(chǎn)率，高能耗，以及由于有形成爆炸混合物的風險而需要使用惰性氣體，而且這些方法具有非常高的投資成本和勞動成本。分批操作的捏合機可以通過由有機聚硅氧烷和預(yù)疏水化氧化補強填料組成的母體組合物生產(chǎn)具有高儲存穩(wěn)定性的有機硅組合物，而且用所述母體組合物生產(chǎn)的有機硅彈性體顯示出非常平衡的機械性能輪廓。有許多已知的現(xiàn)有技術(shù)用于通過連續(xù)步驟生產(chǎn)有機硅組合物。這里所述連續(xù)步驟可以涉及母體組合物的連續(xù)生產(chǎn)，或者涉及成品有機硅組合物的連續(xù)生產(chǎn)，所述有機硅組合物大多數(shù)情況下由一種組份或至少兩種組份組成。由連續(xù)生產(chǎn)的母體組合物組成并使用預(yù)疏水化填料的有機硅組合物，與包含分批生產(chǎn)的母體組合物的有機硅組合物相比，通常具有較低的穩(wěn)定性。所提到的通過現(xiàn)有方法由連續(xù)生產(chǎn)的母體組合物生產(chǎn)的有機硅組合物降低的穩(wěn)定性可以很明顯地表現(xiàn)在，例如，儲存后有機硅組合物粘度上升，這特別發(fā)生在高溫下，例如在有機硅組合物的運輸期間。由于有機聚硅氧烷和填料的駐留時間在連續(xù)生產(chǎn)母體組合物的方法中較短，這也可能導(dǎo)致填料表面不充分鈍化，結(jié)果可能導(dǎo)致成品有機硅組合物中發(fā)生不期望的反應(yīng)。而且，在自粘式有機硅組合物中，填料未充分鈍化的表面可能導(dǎo)致填料表面上的反應(yīng)性基團與添加劑如助粘劑間發(fā)生不期望的反應(yīng)，從而不可避免地導(dǎo)致粘附性削弱。EP0807509Al公開了通過使用特定的階式捏合機械連續(xù)生產(chǎn)儲存穩(wěn)定的加成交聯(lián)液態(tài)硅橡膠。這里使用簡單的脫揮發(fā)分容器用于對通過所述捏合機械生產(chǎn)的母體組合物脫去揮發(fā)組分。盡管由所述母體組合物生產(chǎn)的有機硅組合物在儲存時粘度上升方面具有良好的穩(wěn)定性，但該方法的基本缺點在于其僅能連續(xù)生產(chǎn)粘度高于500000mPa*S的儲存穩(wěn)定的母體組合物。這類型的方法不能在生產(chǎn)粘度低于500000mPa*S的有機聚硅氧烷組合物中提供穩(wěn)定性。EP0807509Al中描述的方法的另一個缺點在于該連續(xù)方法可以達到至多300kg/h的體積流速。在更高的產(chǎn)量下，可以觀察到母體組合物的穩(wěn)定性顯著削弱。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的一個目的是改善現(xiàn)有技術(shù)，提供生產(chǎn)粘度低于500000mPa*S的母體組合物的連續(xù)方法，所述母體組合物由預(yù)疏水化氧化補強填料和有機聚硅氧烷組成。而且，企圖使得到的有機硅組合物達到下列要求-在儲存時粘度上升方面有高穩(wěn)定性，特別是在高溫下，-在反應(yīng)性喪失方面有高穩(wěn)定性，即在儲存時，交聯(lián)特征沒有變化或非常小的變化，-在與添加劑如助粘劑或穩(wěn)定劑發(fā)生不期望的反應(yīng)方面有高穩(wěn)定性，-在硫化加工后立刻有良好的脫模性，特別是從金屬硫化模具上，-高水平的使用性能，例如機械性能輪廓，特別實例為抗撕裂擴展性、極限拉伸強度、和斷裂伸長率、以及透明度。因此，本發(fā)明提供一種生產(chǎn)在25°C下用Is—1的剪切速率測量的粘度<500000mPa*S的母體組合物的方法，該方法如下進行在第一階段中，在具有至少兩個彼此串聯(lián)排列的捏合室(2)的階式捏合(1)中彼此均勻混合和捏合下列成分至少一種有機聚硅氧烷(A)，其選自每分子平均含有至少1.5個具有脂肪族不飽和碳碳多重鍵的基團、或羥基或氫原子、或其組合的那些，禾口至少一種預(yù)疏水化或原位疏水化的氧化補強填料(B)，其中所述每個捏合室都包含兩個平行于軸的同向或反向旋轉(zhuǎn)的捏合單元(3)，并且通過垂直于捏合單元(3)的軸(4)的通孔(5)與其它一個或多個捏合室相連，其中至少第一個捏合室具有供給孔(6)和最后一個捏合室具有卸料孔(7);以及在第二下游階段中，對得到的組合物在混合設(shè)備(8)中進行后處理，所述混合設(shè)備具有供給孔(9)，通過該孔將由該方法的第一階段生產(chǎn)的組合物以限定的體積流速X引入到混合設(shè)備(8)中，并通過使用旋轉(zhuǎn)混合單元(10)、或分散單元(19)、或刮刀(20)、或它們的組合使其經(jīng)受剪切力和脫去揮發(fā)組分，其中對表面(14)持續(xù)更新，然后從該方法的第二階段中通過卸料孔(11)以體積流速Y卸出。在一個優(yōu)選的實施方案中，在25t:下用Is—1的剪切速率測定本發(fā)明生產(chǎn)的母體組合物的粘度<400000mPa承s，特別優(yōu)選〈300000mPa*s。在一個優(yōu)選的實施方案中，(A)對應(yīng)于由通式(I)的單元構(gòu)成的線型或支鏈有機聚硅氧烷R、RSi0(4—a—b)/2(I)其中R1是單價C「Q。烴基，其不含脂肪族碳碳多重鍵，并任選用鹵素原子取代，R2是氫原子、羥基、或具有2-8個碳原子的含有脂肪族碳碳多重鍵的單價烴基，a是數(shù)值0、l、2、或3，和b是數(shù)值0、l、或2。在25t:下，有機聚硅氧烷(A)的平均粘度優(yōu)選至少為10mPas，特別是至少100mPas，并且優(yōu)選至多1(fmPas，特別是至多105mPas。未取代的烴基W的實例為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、和叔戊基；己基，如正己基和環(huán)己基；庚基，如正庚基；辛基，如正辛基、和異辛基如2，2，4-三甲基戊基；壬基，如正壬基；癸基，如正癸基；環(huán)烷基，如環(huán)己基；用鹵素原子取代的烴基R1的實例為3，3，3-三氟正丙基、2，2，2，2'，2'，2'-六氟異丙基、七氟異丙基、3_氯正丙基、2-溴乙基、和3-溴丙基。R1優(yōu)選為C「Ce烴基，特別是甲基、乙基和具有2-8個碳原子的含有脂肪族碳碳多重鍵的單價烴基R2的實例為烯基，如乙烯基、5-己烯基、1-丙烯基、烯丙基、1-丁烯基和1-戊烯基；和炔基，如乙炔基、炔丙基和1-丙炔基。優(yōu)選有機聚硅氧烷(A)具有至少90mol%，特別是至少95mol%的其中a+b=2的通式(I)的單元。優(yōu)選有機聚硅氧烷(A)具有至少60mol^，特別是至少80mol^，尤其是至少95mol^的其中b為0的通式(I)的單元。通式(I)的有機聚硅氧烷(A)可以是具有單峰或多峰分子量分布的有機聚硅氧烷，或者是由不同的具有單峰或多峰分子量分布的有機聚硅氧烷組成的混合物。通式(I)的有機聚硅氧烷(A)優(yōu)選具有1-15，特別優(yōu)選1-10，特別是1-4個基團R2。通式(I)的有機聚硅氧烷(A)的實例為線型、支鏈和環(huán)狀有機聚硅氧烷，其中它們由式為(CH3)3Si01/2、(H2C=CH)(CH3)2Si01/2、(CH3)2Si02/2、(H2C=CH)(CH3)Si02/2、(H)(CH3)2Si01/2、(H)(CH3)Si02/2、(HO)(CH3)2Si01/2、(HO)(CH3)Si02/2的單元、或其混合物組成。具有脂肪族碳碳多重鍵的有機聚硅氧烷(A)的優(yōu)選實施方案為含有(H2C=CH)(CH3)Si02/2和(CH3)2Si02/2單元、具有(CH3)3Si01/2端基的共聚物，含有(CH3)2Si02/2單元、具有(H2C=CH)(CH3)2Si01/2端基的共聚物，含有(H2C=CH)(CH3)Si02/2和(CH3)2Si02/2單元、具有(H2C=CH)(CH3)2Si01/2端基的共聚物，含有(CH3)2Si02/2單元、具有(CH3)3Si01/2端基的共聚物，含有(Ph)2Si02/2和(H2C=CH)(CH3)Si02/2單元、具有(CH3)3Si01/2端基的共聚物，含有(Ph)2Si02/2、(CH3)2Si02/2和(H2C=CH)(CH3)Si02/2單元、具有(CH3)3Si01/2端基的共聚物，含有(Ph)2Si02/2禾P(H2C=CH)(CH3)Si02/2單元、具有(H2C=CH)(CH3)2Si01/2端基的共聚物，含有(Ph)2Si02/2、(CH3)2Si02/2禾P(H2C=CH)(CH3)Si02/2單元、具有(H2C=CH)(CH么Si(V2端基的共聚物，含有(Ph)2Si02/2、(CH3)2Si02/2和(H2C=CH)(CH3)Si02/2單元、具有(CH3)3Si01/2端基的共聚物，含有(Ph)2Si02/2、(CH3)2Si02/2禾P(H2C=CH)(CH3)Si02/2單元、具有(H2C=CH)(CH么Si(V2端基的共聚物，含有(Ph)2Si02/2和(H2C=CH)(CH3)Si02/2單元、具有(CH3)3Si01/2端基的共聚物。具有脂肪族碳碳多重鍵的有機聚硅氧烷(A)的特別優(yōu)選實施方案為含有(H2C=CH)(CH3)Si02/2和(CH3)2Si02/2單元、具有(CH3)3Si01/2端基的共聚物，含有(CH3)2Si02/2單元、具有(H2C=CH)(CH3)2Si01/2端基的共聚物，含有(H2C=CH)(CH3)Si02/2和(CH3)2Si02/2單元、具有(H2C=CH)(CH3)2Si01/2端基的共聚物，含有(CH3)2Si02/2單元、具有(CH3)3Si01/2端基的共聚物。上述具有脂肪族碳碳多重鍵的有機聚硅氧烷(A)的實例類似地適用R2為氫原子或羥基的有機聚硅氧烷(A)。這里(H2C=CH)基團必須替換為-OH或-H。在其它實施方案中，也可能有共聚物含有上述實例的組合的有機聚硅氧烷(A)，其中R2=(H2C=CH)-、或-0H、或-H。補強填料(B)優(yōu)選被預(yù)疏水化。每種預(yù)疏水化的補強填料(B)都優(yōu)選是氧化預(yù)疏水粉末填料，實例為氣相法白炭黑、沉淀法白炭黑、和硅鋁混合氧化物，或纖維填料，如石棉?？梢允褂靡环N類型的填料，也可以使用至少兩種填料的混合物。通過疏水化加工得到的填料(B)的碳含量優(yōu)選為至少0.5wt^并優(yōu)選至多6wt^。當確定了填料的碳含量時，在至少20(TC下進行至少2小時的干燥加工，以確保測定的碳含量與填料(B)的疏水層相關(guān)。特別優(yōu)選的補強填料(B)是氣相法白炭黑和沉淀法白炭黑。填料(B)的BET比表面積優(yōu)選為至少50m7g，特別是至少80m7g，尤其是至少120m7g。填料(B)已經(jīng)通過用例如有機硅烷、有機硅氮烷、或有機硅氧烷處理，或通過羥基的醚化形成烷氧基而疏水化。US5，057，151描述了一種優(yōu)選的疏水化方法。對于100重量份的有機聚硅氧烷(A)，優(yōu)選使用至少5重量份，優(yōu)選至少10重量份，和特別是至少20重量份，和至多200重量份，優(yōu)選至多150重量份，特別是至多100重量份的補強填料(B)。在另一個實施方案中，可以在該方法的第一步驟期間添加0.01wt%-2.Owt^，優(yōu)選O.03wt%-1.5wt^，特別優(yōu)選0.05wt%-1.Owt^的水。優(yōu)選至多70wt^，優(yōu)選0.0001-40wt^的其它添加劑(H)可以任選為由本發(fā)明的方法生產(chǎn)的母體組合物的成分。所述添加劑(H)可以在本發(fā)明的方法的第一階段中、第二階段中、或在該方法之前或之后添加。所述添加劑可以為例如穩(wěn)定劑、顏料、或其它有利于加工或潤濕與有機聚硅氧烷一起使用的填料的添加劑或用于調(diào)節(jié)硫化加工后得到的有機硅彈性體的特定最終性能的添加劑。所述添加劑還可以為例如惰性填料，如石英、云母、樹脂型聚有機硅氧烷、分散劑、溶劑、助粘劑、顏料、染料、增塑劑、有機聚合物、熱穩(wěn)定劑等。其中有添加劑例如活性炭、粉末石英、硅藻土、粘土、白堊、鋅鋇白、炭黑、石墨、金屬氧化物、金屬碳酸鹽、金屬硫酸鹽、金屬羧酸鹽、金屬粉塵、纖維如玻璃纖維、合成纖維、塑料粉末、染料、顏料、等。通過本發(fā)明的方法生產(chǎn)的母體組合物優(yōu)選用于生產(chǎn)RTV-2硅橡膠。令人驚奇的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過本發(fā)明描述的2階段方法，其第一階段相應(yīng)于EP0807509Al的已知方法，而第二階段相應(yīng)于通過所述混合設(shè)備(8)連續(xù)后處理由該方法的第一階段得到的組合物，可以生產(chǎn)具有如下優(yōu)點的有機硅組合物或母體組合物-在儲存時粘度上升方面有改善的穩(wěn)定性，特別是在高溫下，-在反應(yīng)性喪失方面有改善的穩(wěn)定性，即在儲存時，交聯(lián)性能非常小的變化，-在與添加劑如助粘劑或穩(wěn)定劑發(fā)生不期望的反應(yīng)方面有改善的穩(wěn)定性。6而且，通過交聯(lián)由有機硅組合物生產(chǎn)的包含本發(fā)明的母體組合物的有機硅彈性體在硫化加工后立刻具有良好的脫模性，特別是從金屬硫化模具上；以及高水平的使用性能，例如特別是抗撕裂擴展性、極限拉伸強度和斷裂伸長率。在一個優(yōu)選的實施方案中，該方法的第一階段額外已經(jīng)配有至少一個在其中施加真空的脫揮發(fā)分設(shè)備，例如脫揮發(fā)分汽室。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，在粘性相中施加真空。在本發(fā)明的方法的一個優(yōu)選實施方案中，母體組合物在該方法的第二階段中的平均駐留時間比在第一階段中長。在該方法的第二階段中生成的母體組合物的駐留時間定義為母體組合物占有的體系體積除以卸出時的體積流速Y得到的商值。這里，駐留時間為O.l-15h，優(yōu)選0.l-10h，和特別優(yōu)選O.l-5h。該方法的第二階段提供一種連續(xù)操作的混合設(shè)備(8)，其優(yōu)選包括混合部件(10)或分散部件(19)、或刮刀(20)。在一個特別優(yōu)選實施方案中，第二階段中的混合設(shè)備(8)不僅包括混合部件(IO)，而且包括分散部件(19)和刮刀(20)。作為對該體系設(shè)計的一個功能，即，根據(jù)對連續(xù)操作期間母體組合物在該方法的第二階段的混合設(shè)備(8)中占有的體積的調(diào)節(jié)，以及體積流速X和Y，所述連續(xù)操作的混合設(shè)備(8)可以用于設(shè)定不同的駐留時間。在一個優(yōu)選實施方案中，該方法的第二階段的混合設(shè)備(8)的操作方式使得在混合設(shè)備內(nèi)有足夠大的氣體空間(13)與母體組合物相鄰。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，該方法的第二階段的混合設(shè)備(8)的操作方式使得基于混合設(shè)備(8)的總體積，母體組合物的存在量為20-90%，特別是30-80%。在本發(fā)明的方法另一個優(yōu)選的實施方案中，在該方法的第二階段中，對該方法的第一階段中生產(chǎn)的組合物在高溫下進行真空處理。這里所述溫度為80-25(TC，優(yōu)選100-250。C，和特別優(yōu)選120-230°C。壓力為0.l-900mbar，優(yōu)選l-300mbar，以及特別優(yōu)選l一150mbar。在本發(fā)明的方法另一個優(yōu)選的實施方案中，在該方法的第二階段中的表面積對體積的比率大于該方法的第一階段。在本發(fā)明中，所述表面積對體積的比率是鄰近真空(13)或氣體空間(13)的母體組合物的表面積(14)對混合設(shè)備(8)中母體組合物占據(jù)的體積(15)的比率。這里表面積對體積的比率為0.1-10，優(yōu)選0.25-10，和特別優(yōu)選0.5-8。在本發(fā)明的方法另一個優(yōu)選的實施方案中，在該方法的第二階段中使用的混合單元(10)選自行星齒輪或雙行星齒輪混合單元、十字葉片混合單元、螺旋式混合單元、螺旋漿式混合單元或犁頭單元，每種情況下都具有或不具有刮刀(20)。分散單元(19)的實例是溶解器盤、刀頭部件、以及所有使用轉(zhuǎn)子/定子原理的均質(zhì)機。這里也可以使用所述單元(10)、(19)和(20)的組合。特別優(yōu)選該方法的第二階段使用選自如下組中的具有刮刀(20)的混合單元(10)和分散單元(19):行星齒輪或雙行星齒輪混合單元、十字葉片混合單元、犁頭單元、溶解器盤、刀頭部件、以及所有使用轉(zhuǎn)子/定子原理的均質(zhì)機、和刮刀、或者其組合。在本發(fā)明的方法另一個優(yōu)選的實施方案中，該方法的第二階段使用多個混合單元(10)和/或分散單元(19)，它們通過彼此獨立操作的驅(qū)動裝置(12)驅(qū)動。這里可以驅(qū)動混合單元(10)和/或分散單元(19)以同向或反向旋轉(zhuǎn)。在一個優(yōu)選的實施方案中，該方法的第二階段已經(jīng)配有加熱/冷卻設(shè)備，其可以控制組合物的溫度上至25(TC，優(yōu)選200°C。例如，這可以通過安裝在混合設(shè)備外壁上的至少一個加熱/冷卻套管達到。在本發(fā)明的方法的一個實施方案中，調(diào)節(jié)在該方法的第二階段的混合設(shè)備(8)中的體積流速X，使得其對體積流速Y的比率為0.5-1.5。在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方案中，在該方法的第二階段的混合設(shè)備(8)中對組合物的脫揮發(fā)分通過在真空(13)中的連續(xù)或非連續(xù)氣體(16)流進行，其中引入到混合設(shè)備中的氣體被稱為夾帶劑氣體，用于提高對揮發(fā)性組分的去除。在一個特別優(yōu)選實施方案中，使用惰性氣體作為夾帶劑氣體，特別是氮氣。在一個優(yōu)選實施方案中，在該方法的第一階段和第二階段之間有直接連接。這優(yōu)選通過以下方式來達到該方法的第一階段中生產(chǎn)的組合物通過管道體系與該方法的第二階段直接連接，如果適當?shù)脑?，借助傳送裝置(17)，例如泵。這使得可以通過本發(fā)明的方法完全連續(xù)生產(chǎn)母體組合物。在本發(fā)明中，在連續(xù)操作中控制該方法的第二階段使得在混合設(shè)備(8)中總是具有足夠量的組合物。這主要通過調(diào)節(jié)體積流速X和Y達到。輸入剪切力和混合強度也可以如期望地通過控制混合單元(10)和/或分散單元(19)的旋轉(zhuǎn)速率和旋轉(zhuǎn)方向來調(diào)節(jié)。在一個優(yōu)選實施方案中，包括刮刀(20)在內(nèi)，混合單元(10)的旋轉(zhuǎn)速率為O.l-200s—、特別是l-150s—、這相應(yīng)于圓周速度為O.l-20m/s，優(yōu)選0.5-10m/s。在另一個優(yōu)選實施方案中，分散單元/均質(zhì)機(19)的旋轉(zhuǎn)速率為50-5000s—、特別是200-4000s—、相應(yīng)的圓周速度為H00m/s，優(yōu)選4_80m/s。在該方法的第二階段的一個優(yōu)選實施方案中，設(shè)計混合單元(10)和/或分散單元(19)使得母體組合物被輸送至卸料孔(11)。也可以借助傳送裝置(17)，例如借助泵將其輸送至卸料孔。所述傳送裝置也可以是具有傳送機的作用，并且例如通過轉(zhuǎn)子/定子原理操作的均質(zhì)機。在該方法的第二階段的混合設(shè)備(8)中，優(yōu)選在用于第一階段的母體組合物的供給孔(9)旁還有其它供給孔(18)，所述其它供給孔允許連續(xù)引入例如加工助劑、或其它有機聚硅氧烷、或添加劑?；旌显O(shè)備(8)還可以優(yōu)選包括旁路循環(huán)，其允許以0-1的任意期望比例的待卸出的體積流速Y返回到混合設(shè)備(8)中并進行再處理。圖1以截面圖的形式顯示了該方法的第一和第二階段的許多可能的實施方案中的一種。在圖1中，相同的部件用同一數(shù)字表示。圖1中的階式捏合(1)具有四個彼此串聯(lián)排列的捏合室(2)。圖l僅代表可用于本發(fā)明的方法的設(shè)備的一種可能的實施方案，并不限制該方法。供給孔(6)可以直接通到捏合室(2)中，或可以在兩個捏合室(2)之間。在本發(fā)明的方法的第一階段的階式捏合(1)的一個優(yōu)選實施方案中，最后一個捏合室具有泵葉片，以促進產(chǎn)物卸出。起始原料如有機聚硅氧烷(A)、填料(B)、和如果適當，8其它添加劑的加入以及通過混合將它們摻入到母體組合物中可以任何期望的順序發(fā)生；也可以在階式捏合(1)的一個或多個捏合室(2)中加入例如填料(B)。有機聚硅氧烷(A)可以或者在第一個捏合室(2)中加入或者至少部分在一個或多個下游捏合室(2)中加入，為了例如降低組合物的粘度。需要的填料(B)可以加到所有捏合室中(2)，但是優(yōu)選在最后一個室(2)中不加入填料(B)。這里可以僅在例如前一個/兩個/三個/，或四個室(2)中加入全部需要量的填料，不過，也可以在所有室中都分布一些填料。在圖1中作為可能的實施方案的該方法的第二階段的混合設(shè)備(8)由優(yōu)選的金屬容器構(gòu)成，其具有供給孔(9)，通過該孔將該方法的第一階段得到的組合物以體積流速X引入?；旌蠁卧?10)和/或分散單元(19)還可任選配有刮刀(20)。它們借助于驅(qū)動裝置(12)例如電動機，或通過液壓裝置而旋轉(zhuǎn)，并且例如，它們可以彼此獨立地通過扭矩調(diào)節(jié)器而得到控制?；旌显O(shè)備(8)具有氣體入口和氣體出口(16)，并且優(yōu)選的是通過氣體入口引入夾帶劑氣體，并在氣體出口處施加真空。母體組合物通過該方法的第二階段的卸料孔(11)以體積流速Y卸出?；旌显O(shè)備(8)可以設(shè)計成立式混合器或臥式混合器。具體實施方式實施例下面的實施例說明了本發(fā)明，但是不具有限制作用。除非另外陳述，實施例中所有量和百分數(shù)數(shù)據(jù)都基于重量，所有的壓力為0.lOMPa(abs.)。以下給出與圖1類似的通過本發(fā)明的方法連續(xù)生產(chǎn)低粘度有機聚硅氧烷母組合物的實施例，用單階段方法作為對比。實施例l(非本發(fā)明)在連續(xù)捏合機中，將25kg/h產(chǎn)自WackerChemieAG的HDK⑧SKS130處理的二氧化硅摻入到30kg/h粘度為約1000mPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷中，此時溫度升至180°C。在捏合機的最后，使用20kg/h粘度約1000mPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷以稀釋至期望的最終粘度。當?shù)玫降挠袡C聚硅氧烷母組體合物冷卻后，使用Brookfield粘度計在23t:下測量粘度。粘度是不可測量的；組合物沒有流動性。不可能進一步加工得到可流動的成品組合物。實施例2(本發(fā)明)在連續(xù)捏合機中，將25kg/h產(chǎn)自WackerChemieAG的HDK⑧SKS130處理的二氧化硅摻入到30kg/h粘度為約1000mPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷中，此時溫度升至180°C。在捏合機的最后，使用20kg/h粘度為約1000mPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷以稀釋至期望的最終粘度。將物料流繼續(xù)送入到連續(xù)混合器中，在18(TC下用100mbarabs.的真空混合，并經(jīng)受由2個溶解器盤在1300rpm下產(chǎn)生的剪切。此時連續(xù)取出原料，使得由階段1的產(chǎn)量和體積得到的平均駐留時間為2h。當?shù)玫降挠袡C聚硅氧烷母體組合物冷卻后，使用Brookfield粘度計在23t:下測量粘度。粘度是可測量的，為80000mPas，組合物具有非常良好的流動性?？梢院苋菀走M行進一步加工得到易流動的成品組合物。下表1顯示了在生產(chǎn)后t=0天以及儲存t=28天后實施例2的組合物的粘度性能，以在方法中沒有第二階段的(實施例1)做參照。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>實施例3(非本發(fā)明)在連續(xù)捏合機中，將25kg/h產(chǎn)自WackerChemieAG的HDK⑧SKS130處理的二氧化硅摻入到25kg/h粘度為約lOOOmPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷中，此時溫度升至18(TC。在捏合機的最后，使用25kg/h粘度為約1000mPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷以稀釋至期望的最終粘度。當?shù)玫降挠袡C聚硅氧烷母體組合物冷卻后，使用Brookfield粘度計在23t:下測量粘度。粘度是不可測量的；組合物沒有流動性。不可能進行進一步加工得到可流動的成品組合物。實施例4(本發(fā)明)在連續(xù)捏合機中，將25kg/h產(chǎn)自WackerChemieAG的HDK⑧SKS130處理的二氧化硅摻入到25kg/h粘度為約lOOOmPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷中，此時溫度升至180°C。在捏合機的最后，使用25kg/h粘度為約lOOOmPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷以稀釋至期望的最終粘度。將物料流繼續(xù)送入到連續(xù)混合器中，在18(TC下用lOOmbarabs.的真空混合，并經(jīng)受由2個溶解器盤在1300rpm下產(chǎn)生的剪切。此時連續(xù)移出物料，使得由階段1的產(chǎn)量和體積得到的平均駐留時間為2h。當?shù)玫降挠袡C聚硅氧烷母體組合物冷卻后，使用Brookfield粘度計在23t:下測量粘度。粘度是可測量的，為50000mPas，組合物具有非常良好的流動性?？梢院苋菀椎剡M一步加工得到易流動的成品組合物。下表2顯示了在生產(chǎn)后t=0天以及儲存t=28天后實施例4的組合物的粘度行為，與在方法中沒有第二階段的參照(實施例3)作對比。表2粘度[mPa*s]t=O天粘度[mPa*s]t=28天差別[mPa*s]參照(實施例3)無流動性，不可測量無流動性，不可測量實施例450000，易流動的80000，易流動的30000實施例5(非本發(fā)明)在連續(xù)捏合機中，將0.lkg/h去離子水和25kg/h產(chǎn)自WackerChemieAG的HDKSKS130處理的二氧化硅摻入到25kg/h粘度為約lOOOmPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷中，此時溫度升至180°C。在捏合機的最后，使用25kg/h粘度為約lOOOmPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷以稀釋至期望的最終粘度。當?shù)玫降挠袡C聚硅氧烷母體組合物冷卻后，使用Brookfield粘度計在23。C下測量粘度。粘度是不可測量的；組合物沒有流動性。不可能進一步加工得到可流動的成品組合物。實施例6(本發(fā)明)在連續(xù)捏合機中，將0.lkg/h去離子水和25kg/h產(chǎn)自WackerChemieAG的HDKSKS130處理的二氧化硅摻入到25kg/h粘度為約1000mPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷混合，此時溫度升至180°C。在捏合機的最后，使用25kg/h粘度為約lOOOmPas的a，"-二乙烯基有機聚硅氧烷以稀釋至期望的最終粘度。將物料流繼續(xù)送入到連續(xù)混合器中，在18(TC下用lOOmbarabs.的真空混合，并經(jīng)受由2個溶解器盤在1300rpm下產(chǎn)生的剪切。此時連續(xù)移出物料，使得由階段1的產(chǎn)量和體積得到的平均駐留時間為2h。當?shù)玫降挠袡C聚硅氧烷母體組合物冷卻后，使用Brookfield粘度計在23t:下測量粘度。粘度是可測量的，為40000mPas，組合物具有非常良好的流動性?？梢院苋菀走M行進一步加工得到易流動的成品組合物。下表3顯示了在生產(chǎn)后t=0天以及儲存t=28天后實施例6的組合物的粘度行為，與在方法中沒有第二階段的(實施例5)參照做對比。表3粘度[mPa*s]t=O天粘度[mPa*s]t=28天差別[mPa*s]參照(實施例5)無流動性，不可測量無流動性，不可測量實施例640000，易流動的45000，易流動的5000實施例7(非本發(fā)明)在連續(xù)捏合機中，將21kg/h產(chǎn)自WackerChemieAG的HDK⑧SKS130處理的二氧化硅摻入到35kg/h粘度為約20000mPas的a，"-二羥基有機聚硅氧烷中，此時溫度11升至160°C。在捏合機的最后，使用31kg/h粘度為約75000mPas的a，"-二羥基有機聚硅氧烷和7kg/h粘度為約20000mPas的a，"_二羥基有機聚硅氧烷以稀釋至期望的最終粘度。當?shù)玫降挠袡C聚硅氧烷母體組合物冷卻后，使用Brookfield粘度計在23t:下測量粘度。粘度是不可測量的；組合物沒有流動性。不可能進行進一步加工得到可流動的成品組合物。實施例8(本發(fā)明)在連續(xù)捏合機中，將21kg/h產(chǎn)自WackerChemieAG的HDK⑧SKS130處理的二氧化硅摻入到35kg/h粘度為約20000mPas的a，"-二羥基有機聚硅氧烷中，此時溫度升至160°C。在捏合機的最后，使用31kg/h粘度為約75000mPas的a，"-二羥基有機聚硅氧烷和7kg/h粘度為約20000mPas的a，"_二羥基有機聚硅氧烷以稀釋至期望的最終粘度。將物料流繼續(xù)送入到連續(xù)混合器中，在18(TC下用100mbarabs.的真空混合，并經(jīng)受由2個溶解器盤在1300rpm下產(chǎn)生的剪切。此時連續(xù)移出物料，使得由階段1的產(chǎn)量和體積得到的平均駐留時間為2h。當?shù)玫降挠袡C聚硅氧烷母體組合物冷卻后，使用Brookfield粘度計在23t:下測量粘度。粘度是可測量的，為250000mPas，組合物具有非常良好的流動性。可以很容易進行進一步加工得到易流動的成品組合物。下表4顯示了在生產(chǎn)后t=0天以及儲存t=28天后實施例8的組合物的粘度行為，與在方法中沒有第二階段的(實施例7)參照做對比。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>由上述所有實施例可見，本發(fā)明所述的兩階段方法第一次使得可以連續(xù)生產(chǎn)用于RTV-2成品的低粘度、儲存穩(wěn)定的有機聚硅氧烷組合物。權(quán)利要求一種生產(chǎn)在25℃下用1s-1的剪切速率測量的粘度＜500000mPa*s的母體組合物的方法，該方法如下進行在第一階段中，在具有至少兩個彼此串聯(lián)排列的捏合室(2)的階式捏合(1)中均勻混合和捏合下列成分至少一種有機聚硅氧烷(A)，其選自每分子平均含有至少1.5個具有脂肪族不飽和碳碳多重鍵的基團、或羥基或氫原子、或其組合的那些，和至少一種通過疏水化得到的碳含量為至少0.5重量％的預(yù)疏水化氧化補強填料(B)，其中所述每個捏合室都包含兩個平行于軸的同向或反向旋轉(zhuǎn)的捏合單元(3)，并且通過垂直于捏合單元(3)的軸(4)的通孔(5)與其它一個或多個捏合室相連，其中至少第一個捏合室具有供給孔(6)和最后一個捏合室具有卸料孔(7)；以及在第二下游階段中，對得到的組合物在混合設(shè)備(8)中進行后處理，所述混合設(shè)備具有供給孔(9)，通過該孔將由該方法的第一階段生產(chǎn)的組合物以限定的體積流速X引入到混合設(shè)備(8)中，并通過使用旋轉(zhuǎn)混合單元(10)、或分散單元(19)、或刮刀(20)、或它們的組合使其經(jīng)受剪切力和脫去揮發(fā)組分，其中對表面(14)持續(xù)更新，然后從該方法的第二階段中通過卸料孔(11)以體積流速Y卸出。2.權(quán)利要求1所述的方法，其中在該方法的第一階段中還添加0.01-2.Owt^的水。3.權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述有機聚硅氧烷(A)由通式(I)的單元組成R、RSio(4—a—b)/2(I)射R1是單價C「Q。烴基，其不含脂肪族碳碳多重鍵，并任選用鹵素原子取代，R2是氫原子、羥基、或具有2-8個碳原子的含有脂肪族碳碳多重鍵的單價烴基，a是數(shù)值0、l、2或3，和b是數(shù)值0、1或2。4.權(quán)利要求1或2所述的方法，其中所述母體組合物在該方法的第二階段中的平均駐留時間比在該方法的第一階段中長。5.權(quán)利要求1或2所述的方法，其中在該方法的第二階段中的表面積對體積的比率大于該方法的第一階段。6.權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，在該方法的第二階段中，對該方法的第一階段中生產(chǎn)的組合物在80-250°C的溫度下進行真空處理。7.權(quán)利要求1或2所述的方法，其中在該方法的第二階段中的駐留時間為0.l-15h。8.權(quán)利要求1或2所述的方法，其中該方法的第二階段使用混合單元(10)、分散單元(19)和刮刀(20)的組合。全文摘要本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)粘度＜500000mPas的有機硅組合物的母體組合物的連續(xù)方法，在所述方法的第一階段中，在具有彼此串聯(lián)排列的捏合室(2)的階式捏合(1)中均勻混合和捏合有機聚硅氧烷(A)和預(yù)疏水化氧化補強填料(B)，在該方法的第二下游階段中，對第一階段生產(chǎn)的組合物在混合設(shè)備(8)中進行后處理，在所述混合設(shè)備中引入剪切力對組合物進行混合程序。文檔編號C08K9/06GK101747517SQ200910262460公開日2010年6月23日申請日期2009年12月18日優(yōu)先權(quán)日2008年12月19日發(fā)明者J·舒斯特,R·比爾奈德爾,T·希爾施泰特爾申請人:瓦克化學(xué)股份公司