專利名稱：交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于高分子化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及一種交聯(lián)型自乳化陽離子全i^聚物無皂 乳艦其制備方法。 背景駄
全氟丙烯,基酯共聚物具有獨(dú)特的表面會游征，因此能賦予織物、皮革、紙張 等底材優(yōu)異的防水防油防污效果，其包括溶液型和乳液型，但考慮到安全問題和環(huán)境 問題，這種聚合物多以水分散乳液型為主要應(yīng)用形式。
但從目前的f頓情況看，全氟丙烯^S酯聚合物還存在著如下的問題1、成 膜性較差鵬性不好，膜的結(jié)晶性能也不好，從而導(dǎo)致聚合物的附著力差，膜的柔 韌性難在缺陷；2、轉(zhuǎn)化率低、氟單體浪費(fèi)嚴(yán)重常規(guī)乳液聚^1程要求單體M: 水相從單體大液滴向膠束內(nèi)轉(zhuǎn)移，由于全^S4體t婦隹溶解，從而導(dǎo)致了轉(zhuǎn)化率非 常低，大量的氟單1 浪費(fèi)。3、含乳化郭M/和有機(jī)glj:無論采用何種制備方法， 最終產(chǎn)品中均含有常規(guī)的乳化布M/和有機(jī)^IJ, ^f含氟乳,品防水防油性能和 環(huán)境保護(hù)均不利，尤其是涂層的表面性能會大幅下降。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是要麟一種交聯(lián)型自乳化陽離子全綠皂乳艦其制備方法，以 克服現(xiàn)有技術(shù)存在的鵬'瞎、氟單條化率低和對含氟乳液產(chǎn)品防水防油性能和環(huán) 境保護(hù)均不利的問題。
一種交聯(lián)型能L化陽離子全i^聚物無皂乳液，由下述方法制備得到，該方賺
次包括下述步驟
(1)希恪單體預(yù)乳化混合物將陽離子單體與乙烯鮮體、全M^基(甲基)
5丙烯酸酯和功能性單體按0. 2"0. 5: 0. 3"0. 5 : 1 : 0. 01-0. 03的質(zhì)量比混合均勻制得 混合物溶液A;再將混^t/溶液A和油溶性引發(fā)劑按100 : 0.05-1的質(zhì)量比混合均勻
得到混合物溶液b，將混合物溶液b M^:超聲或機(jī)^拌下預(yù)乳化混合均勻；
(2) 制備水溶性全m^S丙烯酸酉舒頁聚物在60°C—9(TC下將溶液B滴加至lj低 沸點(diǎn)有機(jī)輸忡，其中溶液B和有機(jī)輸啲質(zhì)量比為1 : 0. 5-1. 5，滴加時間為0. 5-2 小時，然后繼續(xù)聚合1-3小時后得到全M^基丙烯酸酯預(yù)聚物的有機(jī)蹄嗨液C;然
后在溶液c中邊攪拌邊添加水，其中溶液c和水的質(zhì)量比為i: o. 5-i，攪拌均勻后
直接蒸餾除去有機(jī)自幌到水溶性全m^丙烯酸酯預(yù)聚物；
(3) 制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液將7jC溶性全E^丙烯酸酉翻聚物、 7jC^卩水溶性引發(fā)劑按1:1-3: 0. 01-0.05的質(zhì)量比混合均勻，于30-90。C下聚合2~6 小時即可得至臨ij備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液。
戰(zhàn)步驟(1)中
所述的陽離子單體為辨安鹽型陽離子單體，可以為丙稀酰氧乙基三甲基氯化銨或 甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨；
戶脫的乙烯基單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙 酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯或甲基丙烯酸己酯；
所述的全E^基(甲基)丙烯酸酯是好式為CH2= (R) C (0) CO (CH2) 2 (CF2) nCF3，式 中R為H或CH3者，n為l、 3、 5、 7、 9、 11、 13、 15、 17。最好是5、 7、 9、 11?？?能是其中的一種或幾種單體的混合物；
臓的功能性單體是具被聯(lián)M的功能性單體，可選自丙烯^^乙酯、丙烯酸 羥丙酯、丙烯酸羥丁酯或甲基丙烯^S乙酯；
所述的油溶性弓像劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異^l青或過氧化苯甲酰。
戰(zhàn)步驟(2)中有機(jī)蹄何以為丙酮、甲乙酮、四氫呋喃、甲酸乙酯、乙酸甲 酯、乙酸乙酯、乙,丙酯、正己烷、環(huán)己烷、乙腈或石油醚。
戰(zhàn)步驟(3)中，水溶性引發(fā)劑為過硫酸鹽型引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑或水溶性偶氮引發(fā)劑。硫^型引發(fā)劑可以為過硫^l安或過硫,；氧tt^原引發(fā)劑可以為 過硫,亞硫酸(敦鈉、過硫,-亞硫酸(敦鈉、過硫,硫代硫酸鈉或過硫酸 鉀-硫代硫酸鈉；水溶性偶氮引發(fā)劑偶氮二異丁基脒鹽酸鹽或2，2-偶氮[2- (2-咪唑 啉-2-基)丙烷]二氫氯化物。
一種交聯(lián)型自學(xué)L化陽離子全缺聚物無皂乳液的制備方法，依次包括下述步驟:
(1) 制備單體預(yù)乳化混合物將陽離子單體與乙烯鮮體、全織基(甲基) 丙烯酸酯和功能性單體按0. 2"0. 5: 0. 3~0. 5 : 1 : 0.01~0.03的質(zhì)量比混合均勻制得 混合物溶液A;再將混^l溶液A和油溶性引發(fā)劑按100 : 0. 05-1的質(zhì)量比混合均勻 得到混合物溶液B，將混合物溶液BSOT聲^mM拌下預(yù)乳化混合均勻；
(2) 制備水溶性全皿基丙烯酸S^物在60°C-90。C下將溶液B滴加到低 沸點(diǎn)有機(jī)綺忡，其中溶液B和有機(jī)蹄IJ的質(zhì)量比為1 : 0. 5-1. 5，滴加時間為0. 5-2
小時，然后繼續(xù)聚合i-3小時后得到全m^丙烯酸酯預(yù)聚物的有機(jī)歸嗨液c;然
后在溶液C中邊攪拌邊添加水，其中溶液C和水的質(zhì)量比為1 : 0. 5-1，攪拌均勻后 直接蒸餾除去有機(jī)M幌到水溶性全i^基丙烯酸酯預(yù)聚物；
(3) 制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液將水溶性全t^丙烯酸酯預(yù)聚物、 7j^口水溶性弓l發(fā)劑按1:1-3: 0. 01-0.05的質(zhì)量比混合均勻，于30-90。C下聚合2 6 小時即可得到制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液。
擅步驟(1)中
，的陽離子單體為，鹽型陽離子單體，可以為丙稀酰氧乙基三甲基氯化銨或 甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨；
戶脫的乙烯基單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙 酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯或甲基丙烯酸己酯；
所述的全織基(甲基)丙烯酸酯是好式為CH2= (R) C (0) CO (CH2) 2 (CF2) nCF3，式 中R為H或CHs者，n為l、 3、 5、 7、 9、 11、 13、 15、 17。最好是5、 7、 9、 11?？?能是其中的一種afL種單體的混合物戶脫的功能性單體是具有交聯(lián)'頓的功能性單體，可選自丙烯酸羥乙酯、丙烯酸 羥丙酯、丙烯酸羥丁酯或甲基丙烯^S乙酯；
戶脫的油溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異繊或過氧條甲酰。
上述步驟(2)中有機(jī)激何以為丙酮、甲乙酮、四氫呋喃、甲酸乙酯、乙酸甲 酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、正己烷、環(huán)己烷、乙腈或石油醚。
上述步驟(3)中，水溶性引發(fā)劑為過硫Kfe型引發(fā)劑、氧，原引發(fā)劑或水溶 性偶氮引發(fā)劑。硫酸鹽型引發(fā)劑可以為過硫^l安或過硫,；氧4M原引發(fā)劑可以為 過硫^l^"亞硫酸(敦鈉、過硫,-亞硫酸(敦鈉、過硫^l^"硫代硫,或過硫酸 鉀-硫代硫酸鈉；水溶性偶氮引發(fā)劑偶氮二異丁基脒鹽Kk或2,2-偶氮[2- (2-咪唑 啉-2-基)丙烷]二氫氯化物。
與現(xiàn)有技斜目比，本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是
1. 乳液穩(wěn)定性好由于采用了兩親性的季銨鹽型陽離子單體，使全m^基丙烯
酸酯共聚物高^l段一端親水一端親油，使具有自乳化功能，可以提高乳液的儲存 穩(wěn)定性和稀釋穩(wěn)定性。
2. 學(xué)誠涂膜 性好由于加入了羥基丙烯酸酯類的交聯(lián)劑，使共聚物的高分 雅段結(jié)晶性提高，容易鵬，增加了全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液的應(yīng)用性能。
3. 氟單^f化率高為了提高單,化率，本發(fā)明采用兩步聚合法，先在將全 ，，體等在有機(jī)翻忡充，^1聚，后再M(fèi)機(jī)翻梳分蒸除，再進(jìn)行水相無
皂乳液聚合，大大提高了全m^單體的轉(zhuǎn)化率，減少了不必要的浪費(fèi),^*降低，
聚她性能大幅提高。
4. 安全環(huán)保采用本發(fā)明可以完全消除小分子乳化劑和有機(jī)溶劑對產(chǎn)品應(yīng)用性 能和環(huán)境微的不禾膨響，提高了共聚物的表面性能，消除產(chǎn)品中的有,發(fā)物。 具體實(shí)齢式
下面將結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做詳細(xì)地說明。
實(shí)施例1: 一種交聯(lián)型自乳化陽離子全缺聚物無皂乳液，由下述方法制備得到，該方,欠包括下述步驟
(1) 制備單體預(yù)乳化混合物將丙稀酰氧乙基三甲基氯化銨20g與丙烯酸甲酯
30g、全M^ (甲基)丙烯酸酯(CHHR)C(0)CO(CH2)2(CF2)nCF3，式中R為CH3, n 為5) lOOg和丙烯^^乙酯1. 5g，混合均勻制得混^/溶液A;再將混合物溶液A和 偶氮二異丁腈0. 755g混合均勻得到混合物溶液B,將混合物溶液B艦機(jī)械攪拌下 預(yù)乳化混合均勻。
(2) 制備7K溶性全i(^丙烯酸酯預(yù)聚物:在70。C下將溶液B滴加至,乙酮91g 中，滴加時間為0. 5小時，然后繼續(xù)聚合2小時后得到全m^基丙烯酸酯預(yù)聚物的甲 乙酮溶液C;然后在溶液C中邊攪拌邊添加水122g，攪拌均勻后直接蒸餾除去甲乙酮 得到水溶性全織基丙烯酸酉舒員聚物；
(3) 制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液將全織基丙烯酸ilil聚物中加入水
275g和過硫^^"亞硫^M鈉弓|發(fā)劑3g混合均勻，于75'C下聚合4小時即可得到全 氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液。
實(shí)施例2: —種交鵬能L化陽離子全缺聚物無皂乳液，由下述方法制備得到， 該方,欠包括下述步驟
(1) 制備單體預(yù)乳化混^tl:將甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨35g與丙烯酸 丁酯36g、全織基(甲基)丙烯酸酯(CH2=(R)C(0)CO(CH2)2(CF2)nCF3，式中R為H 原子，11為7) lOOg和丙烯^^乙酯1.8g，混合均勻帝時尋混合物溶液A;再將混合物 溶液A和偶氮二異庚腈1. 5g混合均勻得到混，溶液B，將混合物溶液B fflji超聲 下預(yù)乳化混合均勻。
(2) 帝ij備水溶性全t^丙烯酸酯預(yù)聚物在85。C下將溶液B滴加到乙麟丙 酯156g中，滴加時間為1小時，然后繼續(xù)聚合3小時后得妾拴i(^基丙烯酸i^頁聚 物的乙酸異丙酯溶液C;然后在溶液C中邊攪拌邊添加水270g,攪拌均勻后直接蒸餾 除去乙酸異丙酯得到水溶性全皿基丙烯酸酯予，物；
(3) 制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液將此全f^丙烯酸酉舒頁聚物中加入水500g和偶氮二異丁基脒鹽酸鹽引發(fā)劑15g混合均勻，于56'C下聚合5小時即可得 到全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液。
實(shí)施例3: —種交鵬自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液，由下述方法制敘尋到， 該方賺次包括下述步驟-
(1) 制備單體預(yù)乳化混合物將丙稀酰氧乙基三甲基氯化銨30g與甲基丙烯酸 丁酯45g、全織基(甲基)丙烯酸酯(CH2=(R)C(0)C0(CH2)2(CF2)nCF3，式中R為CH3, n為11)脂g和甲基丙烯^5乙酯2. 5g，混合均勻第朥混合物溶液A;再將混合物溶 液A和過氧化苯甲酰lg混合均勻得到混^t/溶液B，將混，溶液B M超聲下預(yù) 乳化混合均勻；
(2) 制備水溶性全目基丙烯酸酯，物在65。C下將溶液B滴加到四氫呋喃 200g中，滴加時間為2小時，然后繼續(xù)聚合3小時后得至拴織基丙烯酸酯預(yù)聚物 的四氫呋喃溶液C;然后在溶液C中邊攪拌邊添加水300g，攪拌均勻后直接蒸餾除去
四氫呋喃得到水溶性全i^S丙烯酸i^頁聚物；
(3) 制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液將全織基丙烯酸驗聚物中加入水 800g和過硫酸鉀弓|發(fā)劑8g混合均勻，于30。C下聚合6小時即可得到全氟丙烯酸酯共 聚物無皂乳液。
實(shí)施例4: 一種交鵬自乳化陽離子全缺聚物無皂乳液，由下述方法制備得到， 該方賺次包括下述步驟-
(1) 制備單體預(yù)乳化混合稱將丙稀酰氧乙基三甲基氯化銨45g與甲基丙烯酸 己酯35g、全織基(甲基)丙烯酸酯(CH2=(R)C(0)CO(CH2)2(CF2)nCF3，式中R為H 原子，n為13) 100g和丙烯^5丙酯3g，混合均勻制得混合物溶液A;再將混合物溶 液A和偶氮二異丁腈lg混合均勻得到混合物溶液B，將混合物溶液B通過機(jī) # 下預(yù)乳化混合均勻；
(2) 帝恪水溶性全織基丙烯酸酯預(yù)聚物在90。C下將溶液B滴加到乙腈200g 中，滴加時間為1. 5小時，然后繼續(xù)聚合1小時后得到全織基丙烯酸酯預(yù)聚物的乙腈溶液C;然后在溶液C中邊攪拌邊添加水230g，攪拌均勻后直接蒸餾除去乙腈得到 水溶性全織基丙烯酸酯預(yù)聚物；
(3)制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液將全f^基丙烯酸酯預(yù)聚物中加入水 500g和過2， 2-偶氮[2- (2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物弓l發(fā)劑7g混合均勻，于 9(TC下聚合2. 5小時即可得到全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液。
實(shí)施例5: —種交鵬自乳化陽離子全麟聚物無皂乳液，由下述方法制備得到, 該方賺次包括下述步驟
(1) 制備單體預(yù)乳化混合物將甲基丙稀酰氧乙基三甲基氯化銨40g與丙烯酸
己酯50g、全m^基(甲基)丙烯酸酯的混合物(CHf(R)C(0)CO(CH2)2(CF2)nCF3，式 中R為CH3， n平均值為9) 1008和丙烯酸羥乙酯2.5&混合均勻制得混合物溶液八； 再將混合物溶液A和偶氮二異 1. 3g混合均勻得到混合物溶液B，將混合物溶液B 通鵬聲或機(jī)W拌下預(yù)乳化混合均勻；
(2) 制備7jC溶性全i(^丙烯酸酯預(yù)聚物在60。C下將溶液B滴加到乙酸乙酯 220g中，滴加時間為2小時，然后繼續(xù)聚合3小時后得到全織基丙烯酸酯預(yù)聚物 的乙酸乙酯溶液C;然后在溶液C中邊攪拌邊添加水330g， 均勻后直接蒸餾除去 乙酸乙酯得到水溶性全M^基丙烯酸,聚物；
(3) 鬼恪全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液將全^^基丙烯酸酯預(yù)聚物中加A7jC 600g和過硫^鈉弓像劑6g混合均勻，于85。C下聚合4. 5小時即可得到全氟丙烯酸 酯共聚物無皂乳液。
權(quán)利要求
1、一種交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液，由下述方法制備得到，該方法依次包括下述步驟(1)制備單體預(yù)乳化混合物將陽離子單體與乙烯基單體、全氟烷基(甲基)丙烯酸酯和功能性單體按0.2-0.5∶0.3-0.5∶1∶0.01-0.03的質(zhì)量比混合均勻制得混合物溶液A；再將混合物溶液A和油溶性引發(fā)劑按100∶0.05-1的質(zhì)量比混合均勻得到混合物溶液B，將混合物溶液B通過超聲或機(jī)械攪拌下預(yù)乳化混合均勻；(2)制備水溶性全氟烷基丙烯酸酯預(yù)聚物在60℃-90℃下將溶液B滴加到低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中，其中溶液B和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1∶0.5-1.5，滴加時間為0.5-2小時，然后繼續(xù)聚合1-3小時后得到全氟烷基丙烯酸酯預(yù)聚物的有機(jī)溶劑溶液C；然后在溶液C中邊攪拌邊添加水，其中溶液C和水的質(zhì)量比為1∶0.5-1，攪拌均勻后直接蒸餾除去有機(jī)溶劑得到水溶性全氟烷基丙烯酸酯預(yù)聚物；(3)制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液將水溶性全氟烷基丙烯酸酯預(yù)聚物、水和水溶性引發(fā)劑按1∶1-3∶0.01-0.05的質(zhì)量比混合均勻，于30-90℃下聚合2-6小時即可得到制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液。
2、 如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液，其特征在于上述步驟(1)中所述的陽離子單體為季銨鹽型陽離子單體，是丙稀酰氧乙基三甲基氯化銨或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨；所述的乙烯基單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯或甲基丙烯酸己酯；所述的全氟烷基(甲基)丙烯酸酯是分子式為 CH2=(R)C(0)C0(CH2)2(CF2)nCF3，式中R為H或CH3者，n為1、 3、 5、 7、 9、 11、， 13、 15、 17;所述的功能性單體是具有交聯(lián)性質(zhì)的功能性單體，可選自丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯或甲基丙烯酸羥乙酯；所述的油溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈或過氧化苯甲酰。
3、 如權(quán)利要求2所述的交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液，其特征 在于上述步驟(2)中有機(jī)溶劑是丙酮、甲乙酮、四氫呋喃、甲酸乙酯、乙酸 甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、正己烷、環(huán)己垸、乙腈或石油醚。
4、 如權(quán)利要求3所述的交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液，其特征 在于上述步驟(3)中，水溶性引發(fā)劑為過硫酸鹽型引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑 或水溶性偶氮引發(fā)劑。
5、 如權(quán)利要求1所述的交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液的制備方 法，依次包括下述步驟(1) 制備單體預(yù)乳化混合物將陽離子單體與乙烯基單體、全氟烷基(甲基)丙烯酸酯和功能性單體按0. 2-0. 5: 0. 3-0. 5:1:0. 01-0. 03的質(zhì)量比混合 均勻制得混合物溶液A;再將混合物溶液A和油溶性引發(fā)劑按100 : 0. 05-1的 質(zhì)量比混合均勻得到混合物溶液B,將混合物溶液B通過超聲或機(jī)械攪拌下預(yù) 乳化混合均勻；(2) 制備水溶性全氟烷基丙烯酸酯預(yù)聚物在6(TC-9(TC下將溶液B滴加 到低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑中，其中溶液B和有機(jī)溶劑的質(zhì)量比為1 :0.5-1.5，滴加時 間為0. 5-2小時，然后繼續(xù)聚合1-3小時后得到全氟垸基丙烯酸酯預(yù)聚物的有 機(jī)溶劑溶液C;然后在溶液C中邊攪拌邊添加水，其中溶液C和水的質(zhì)量比為1 : 0. 5-1，攪拌均勻后直接蒸餾除去有機(jī)溶劑得到水溶性全氟烷基丙烯酸酯預(yù)聚 物；(3) 制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液將水溶性全氟烷基丙烯酸酯預(yù)聚 物、水和水溶性引發(fā)劑按1:1-3: 0.01-0.05的質(zhì)量比混合均勻，于30-90°C 下聚合2 6小時即可得到制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液。
6、 如權(quán)利要求5所述的交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液的制備方 法，其特征在于所述步驟(1)中所述的陽離子單體為季銨鹽型陽離子單體，可以為丙稀酰氧乙基三甲基氯 化銨或甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨；所述的乙烯基單體為丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯或甲基丙烯酸己酯；所述的全氟垸基(甲基)丙烯酸酯是分子式為 CH2=(R)C(0)CO(CH2)2(CF2)nCF3，式中R為H或CH3者，n為l、 3、 5、 7、 9、 11、 13、 15、 17;所述的功能性單體是具有交聯(lián)性質(zhì)的功能性單體，可選自丙烯酸羥乙酯、 丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯或甲基丙烯酸羥乙酯；所述的油溶性引發(fā)劑為偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈或過氧化苯甲酰。
7、 如權(quán)利要求6所述的交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液的制備方 法，其特征在于上述步驟(2)中有機(jī)溶劑是丙酮、甲乙酮、四氫呋喃、甲酸 乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、正己烷、環(huán)己垸、乙腈或石油醚。
8、 如權(quán)利要求7所述的交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液的制備方 法，其特征在于上述步驟(3)中，水溶性引發(fā)劑為過硫酸鹽型引發(fā)劑、氧化 還原引發(fā)劑或水溶性偶氮弓I發(fā)劑。
全文摘要
本發(fā)明屬于高分子化學(xué)領(lǐng)域，特別涉及一種交聯(lián)型自乳化陽離子全氟共聚物無皂乳液及其制備方法。本發(fā)明要克服現(xiàn)有技術(shù)存在的成膜性差、氟單體轉(zhuǎn)化率低和對含氟乳液產(chǎn)品防水防油性能和環(huán)境保護(hù)均不利的問題。技術(shù)方案是本發(fā)明產(chǎn)物由下述方法制備得到，(1)制備單體預(yù)乳化混合物陽離子單體與乙烯基單體、全氟烷基(甲基)丙烯酸酯和功能性單體混合制得混合物溶液A；再將混合物溶液A和油溶性引發(fā)劑混合得到混合物溶液B，將混合物溶液B通過超聲或機(jī)械攪拌下預(yù)乳化混合均勻；(2)制備水溶性全氟烷基丙烯酸酯預(yù)聚物；(3)制備全氟丙烯酸酯共聚物無皂乳液。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是乳液穩(wěn)定性好；乳液涂膜成膜性好；氟單體轉(zhuǎn)化率高；安全環(huán)保。
文檔編號C08F2/22GK101508755SQ200910021489
公開日2009年8月19日 申請日期2009年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月11日
發(fā)明者新 唐, 李剛輝, 李培枝, 楊曉武, 沈一丁 申請人:陜西科技大學(xué)