專利名稱：耐刮擦聚碳酸酯組合物的制作方法
17)其中隊(duì)和R2每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為(「(；烷基，n為其值為0至4的整數(shù)，p為 其值為1至4的整數(shù)，和T選自在一個(gè)或者兩個(gè)碳原子上附接至該芳基的C5-C1(l環(huán)烷基， CfC5烷基，C6-C13芳基，和(7-(13芳烷基；20至80wt%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所 述烷基是直鏈或者支化的鏈，具有1個(gè)或者2個(gè)碳原子。在另一實(shí)施方式中，一種熱塑性組合物包含以下物質(zhì)的組合20至70wt%的包含 具有以下結(jié)構(gòu)式(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物
耐刮擦聚碳酸酯組合物
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及包含芳族聚碳酸酯的熱塑性組合物，它們的制造方法，以及它們的使 用方法，尤其是涉及具有改善的耐刮擦性的熱塑性聚碳酸酯組合物。聚碳酸酯適用于制備用于寬范圍應(yīng)用的制品和組件，從汽車部件到醫(yī)療器件。因 為它們廣泛的用途，尤其是電器應(yīng)用，所以期望提供具有耐刮擦性的聚碳酸酯。雖然如此，在工業(yè)上仍然繼續(xù)期望刮擦方面的繼續(xù)改善，同時(shí)保持其它機(jī)械性質(zhì) 例如沖擊性、流動性和延性。也需要具有高流動特性的沖擊改性的共混物，這是因?yàn)樗鼈?對于模制大的外殼例如平板電視框是一種有吸引力的選擇，由于它們給予感興趣的性質(zhì)的 組合，所述感興趣的性質(zhì)包括填充長的流動長度的能力和足夠的機(jī)械強(qiáng)度，以及任選的阻 燃性。雖然由抗沖改性的共混物制成的許多部件具有良好的機(jī)械性質(zhì)，但是由這些共混物 制成的部件由于存在抗沖改性劑而通常具有差的耐刮擦性。需要聚碳酸酯共混物，尤其是 抗沖改性的聚碳酸酯共混物，提供良好的耐刮擦性以及良好的機(jī)械性質(zhì)，例如延性，和任選 的良好的火焰性質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
在一種實(shí)施方式中，熱塑性組合物包含以下物質(zhì)的組合20至80wt%的包含具有 以下結(jié)構(gòu)式(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物 其中隊(duì)和R2每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為Q-C；烷基，n為其值為0至4的整數(shù)，p為 其值為1至4的整數(shù)，和T選自在一個(gè)或者兩個(gè)碳原子上附接至該芳基的C5-C1(l環(huán)烷基， CfC5烷基，C6-C13芳基，和(7-(13芳烷基；20至70wt%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所 述烷基是直鏈或者支化的鏈，并且具有1個(gè)或2個(gè)碳原子；和10至30襯％的抗沖改性劑或 者抗沖改性劑的組合。在另一實(shí)施方式中，一種熱塑性組合物包含以下物質(zhì)的組合20至70wt%的包含
具有以下結(jié)構(gòu)式的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物 20至70wt%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基是直鏈或者支化的鏈，并 且具有1個(gè)或2個(gè)碳原子；和10至30襯％的抗沖改性劑或抗沖改性劑的組合。在另一實(shí)施方式中，一種制品包含上述熱塑性組合物。仍然在另一實(shí)施方式中，制造制品的方法包括模塑、擠出或成形上述熱塑性組合 物。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用聚(甲基)丙烯酸烷基酯與包括具有特定結(jié)構(gòu)的碳酸 酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物的組合給含有聚碳酸酯的熱塑性組合物提供大大 改善的耐刮擦性。該組合物任選地含有抗沖改性劑。該抗沖改性劑可為含有橡膠，聚碳酸 酯_聚硅氧烷共聚物，或者兩種的組合的抗沖改性劑。在一種實(shí)施方式中，一種熱塑性組合物包含以下物質(zhì)的組合20至80wt%的包含 具有以下結(jié)構(gòu)式(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物 其中隊(duì)和1 2每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為Q-C；烷基，n為其值為0至4的整數(shù)，p為其 值為1至4的整數(shù)，和T選自在一個(gè)或者兩個(gè)碳原子上附接至該芳基的C5-C1(l環(huán)烷基，CrC5 烷基，C6-C13芳基，和(7-(13芳烷基；20至80wt%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基 是直鏈或者支化的鏈，并且具有1個(gè)或者2個(gè)碳原手。在一些實(shí)施方式中，含有式(17)的 碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物包含二烷基雙酚聚碳酸酯均聚物或共聚物，其 含有具有以下結(jié)構(gòu)的碳酸酯重復(fù)單元； 其中禮和R2獨(dú)立地選自Q-C；烷基；X表示CH2 ;m是4至9的整數(shù)；n是1至4的 整數(shù)；和P是1至4的整數(shù)，條件是禮或R2的至少一個(gè)在3位或3’位上。在一些實(shí)施方式 中，組合物中式(17)的碳酸酯單元的量為至少15wt%。在其它實(shí)施方式中，該共聚物的二 烷基雙酚聚碳酸酯單元具有以下結(jié)構(gòu) 在一些實(shí)施方式中，該組合物還包含與包含具有結(jié)構(gòu)式(17)的碳酸酯重復(fù)單元 的聚碳酸酯不同的聚碳酸酯均聚物或共聚物。在一些實(shí)施方式中，該組合物還包含抗沖改性劑，其中所述抗沖改性劑是ABS， MBS, ASA，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，或者兩種或更多種前述抗沖改性劑的組合。在一些 實(shí)施方式中，還包含流動促進(jìn)劑，其含有源自石油C5至C9原料的低分子量烴樹脂。在一些 實(shí)施方式中，聚(甲基)丙烯酸烷基酯是PMMA。在一些實(shí)施方式中，組合物還包含阻燃劑。
在另一實(shí)施方式中，熱塑性組合物包含以下物質(zhì)的組合20至70wt%的包含具有 以下結(jié)構(gòu)式(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物 其中隊(duì)和R2每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為(「(；烷基，n為其值為0至4的整數(shù)，p為 其值為1至4的整數(shù)，和T選自在一個(gè)或者兩個(gè)碳原子上附接至該芳基的C5-C1(l環(huán)烷基， CfC5烷基，C6-C13芳基，和(7-(13芳烷基；20至70wt%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所 述烷基是直鏈或者支化的鏈，并且具有1個(gè)或2個(gè)碳原子；和10至30襯％的抗沖改性劑或 者抗沖改性劑的組合。在另一實(shí)施方式中，熱塑性組合物包含以下物質(zhì)的組合20至70wt%的包含具有
以下結(jié)構(gòu)式的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物 20至70wt%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基是直鏈或者支化的鏈，并 且具有1或2個(gè)碳原子；和10至30襯％的抗沖改性劑或抗沖改性劑的組合。在另一實(shí)施方式中，一種制品包括上述熱塑性組合物。在一些實(shí)施方式中，該制品 根據(jù)ISO 1518測得的耐刮擦性小于17，任選地小于12。本申請所用的術(shù)語“聚碳酸酯”是指含有相同或者不同碳酸酯單元的聚合物，或 者含有相同或者不同碳酸酯單元，以及一種或者多種碳酸酯之外的單元的共聚物(即共聚 碳酸酯)；術(shù)語“脂肪族”是指化合價(jià)至少為1、含有直鏈或者支化的非環(huán)碳原子排列的烴 基；“芳族”是指化合價(jià)至少為1、含有至少一個(gè)芳族基團(tuán)的基團(tuán)；“脂環(huán)族”是指化合價(jià)至少 為1、含有環(huán)狀而非芳族的碳原子排列的基團(tuán)；“烷基”是指直鏈或者支化的鏈狀一價(jià)烴基； “亞烷基”是指直鏈或者支化的鏈狀二價(jià)烴基；“烷叉”是指直鏈或者支化的鏈狀二價(jià)烴基， 兩個(gè)價(jià)鍵都在同一個(gè)碳原子上；“鏈烯基”是指直鏈或者支化的鏈狀一價(jià)烴基，其具有至少 2個(gè)碳原子通過碳碳雙鍵連接；“環(huán)烷基”是指具有至少三個(gè)碳原子的非芳族脂環(huán)族一價(jià)烴 基，具有至少一個(gè)不飽和度；“亞環(huán)烷基”是指具有至少三個(gè)碳原子的非芳族脂環(huán)族二價(jià)烴 基，具有至少一個(gè)不飽和度；“芳基”是指一價(jià)芳族苯環(huán)基團(tuán)，或者任選取代的苯環(huán)體系基團(tuán) 體系，其稠合到至少一個(gè)任選取代的苯環(huán)上；“芳族基團(tuán)”是指化合價(jià)至少為1、含有至少一 個(gè)芳族基團(tuán)的基團(tuán)；芳族基團(tuán)的實(shí)例包括苯基，吡啶基，呋喃，噻吩基，萘基，等；“亞芳基”是指苯環(huán)二價(jià)基團(tuán)，或者稠合到至少一個(gè)任選取代的苯環(huán)上的苯環(huán)體系二價(jià)基團(tuán)；“烷基芳 基”是指取代到如上所定義的芳基上的如上所定義的烷基；“芳烷基”是指取代到如上所定 義的烷基上的如上所定義的芳基；“烷氧基”是指通過氧基連接至鄰接基團(tuán)的如上所定義的 烷基；“芳氧基”是指通過氧基連接至鄰接基團(tuán)的如上所定義的芳基；和“直接鍵”，作為結(jié) 構(gòu)變量說明的一部分時(shí)，是指作為“直接鍵”的變量之前和之后的取代基直接連接。使用標(biāo)準(zhǔn)術(shù)語描述化合物。例如，沒有被任何所指出的基團(tuán)取代的任何位置理解 為它的價(jià)鍵被所指出的鍵或者氫原子填充。不在兩個(gè)字母或者符號之間的短橫線(") 用來表示取代基的連接位置。例如，-CH0通過羰基(C = 0)的碳原子附接。本申請所用的術(shù)語“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯樹脂”意指具有下面式(1)之碳酸酯 重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的成分 其中R1基團(tuán)總數(shù)的至少約60%為芳族有機(jī)基團(tuán)，余下的為脂族、脂環(huán)族或芳族基 團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，每個(gè)R1為芳族有機(jī)基團(tuán)，和更具體地，式(2)的基團(tuán)
(2)其中A1和A2各自為單環(huán)二價(jià)的芳基，Y1是具有一或兩個(gè)分隔A1和A2的原子的橋 接基團(tuán)。在示例性的實(shí)施方案中，一個(gè)原子分隔A1和A2。該類型基團(tuán)的說明性和非限制性 實(shí)例是-0-，-S-，-S(0)-，-S(0)2-，-C(0)-，亞甲基，環(huán)己基亞甲基，2-[2. 2.1]-二環(huán)庚叉， 乙叉，異丙叉，新戊叉，環(huán)己叉，環(huán)十五烷叉，環(huán)十二烷叉，及金剛烷叉。橋接基團(tuán)Y1可以為 烴基或飽和烴基如亞甲基，環(huán)己叉，或異丙叉。聚碳酸酯可通過式HO-Ri-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)制備，其包括下面式(3) 的二羥基芳族化合物 HO-A1-Y1-A2-OH(3)其中Y^A1和A2如上所述。還包括下面通式(4)的雙酚化合物
(Ra)p (R\其中Ra和Rb各自代表鹵原子或一價(jià)烴基，并且可以相同或相異；p和q各自獨(dú)立 地為0 4的整數(shù)；及Xa代表下面式(5)的基團(tuán)之一 其中和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或一價(jià)直鏈烴基或環(huán)狀烴基，及Re為二價(jià)烴基。適宜的二羥基化合物的某些說明性和非限制性實(shí)例包括間苯二酚，4-溴間苯二 酚，對苯二酚，4，4' - 二羥基聯(lián)苯，1，6_ 二羥基萘，2，6_ 二羥基萘，二(4-羥基苯基)甲烷，
8二(4-羥基苯基)二苯基甲烷，二(4-羥基苯基)-1_萘基甲烷，1，2_二(4-羥基苯基)乙烷， 1，1_ 二(4-羥基苯基)-1_苯基乙烷，2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷，二(4-羥基 苯基)苯基甲烷，2，2-二(4-羥基-3-溴苯基)丙烷，1，1_ 二(羥基苯基)環(huán)戊烷，1，1_ 二 (4-羥基苯基)環(huán)己烷，1，1_二(4-羥基苯基)異丁烯，1，1_二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷，反 式-2，3-二(4-羥基苯基)-2-丁烯，2，2-二(4-羥基苯基)金剛烷，(a，a ‘ -二(4_羥基 苯基)甲苯，二(4-羥基苯基)乙腈，2，2-二(3-甲基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-乙 基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-正丙基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-異丙基-4-羥 基苯基)丙烷，2，2-二(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-叔丁基-4-羥基苯基) 丙烷，2，2-二(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷，2， 2-二(3-甲氧基-4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基苯基)六氟丙烷，1，1_ 二氯_2，2-二 (4-羥基苯基)乙烯，1，1_ 二溴-2，2-二(4-羥基苯基)乙烯，1，1_ 二氯-2，2-二(5-苯氧 基-4-羥基苯基)乙烯，4，4' -二羥基二苯甲酮，3，3_ 二(4-羥基苯基)-2_ 丁酮，1，6_ 二 (4-羥基苯基)-1，6_己二酮，乙二醇二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥基苯基)醚，二(4-羥 基苯基)硫醚，二(4-羥基苯基)亞砜，二(4-羥基苯基)砜，9，9-二(4-羥基苯基)芴， 2，7_ 二羥基芘，6，6' - 二羥基-3，3，3' ,3'-四甲基螺(二)茚滿(“螺二茚滿雙酚”)， 3，3-二(4-羥基苯基)苯酞，2，6-二羥基二苯并-對-二噁英，2，6-二羥基噻蒽，2，7-二 羥基酚噻噁(phenoxathin) ,2,7- 二羥基-9，10- 二甲基吩嗪，3,6- 二羥基二苯并呋喃，3， 6_ 二羥基二苯并噻吩，和2，7-二羥基咔唑等。也可使用包括至少一種前述二羥基化合物的 組合。式(3)所示的雙酚化合物類型的具體實(shí)例的非限制性列舉包括1，1- 二(4-羥基 苯基)甲烷，1，1_ 二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文中的“雙酚 A”或“BPA”)，2，2-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，1，1_ 二(4-羥基 苯基)丙烷，1，1_ 二(4-羥基苯基)正丁烷，2，2_ 二(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷，1，1_ 二 (4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述雙酚化合物的組合。也可使用支化的聚碳酸酯，以及包括線性聚碳酸酯和支化的聚碳酸酯的共混物。 該支化的聚碳酸酯可通過在聚合過程中添加支化劑而制備，所述支化劑例如含有至少三個(gè) 選自以下的官能團(tuán)的多官能有機(jī)化合物羥基，羧基，羧酸酐，鹵代甲?；?，以及前述官能團(tuán) 的混合物。具體的實(shí)例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三_對羥基苯基乙烷，靛 紅-二酚，三酚TC(1，3，5-三((對-羥基苯基)異丙基)苯)，三酚PA(4(4(1，1-二(對-羥 基苯基)-乙基)a，a - 二甲基芐基)苯酚)，4-氯甲?；彵蕉狒?，均苯三酸，及二苯甲 酮四羧酸。支化劑可以約0. 05 2. 的量添加。所有類型的聚碳酸酯端基均可考慮用 于聚碳酸酯組合物，條件是這種端基不顯著地影響所需要的熱塑性組合物的性質(zhì)。適宜的聚碳酸酯可通過諸如界面聚合和熔體聚合等方法制備。盡管界面聚合的反 應(yīng)條件可以變化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反應(yīng)物于苛性鈉或苛性鉀 水溶液中，將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中，及在受控PH(如約8 10) 條件和適宜催化劑(如三乙胺)或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最 常用的與水不混溶的溶劑包括二氯甲烷，1，2_ 二氯乙烷，氯苯，甲苯等。適宜的碳酸酯前體 包括例如碳酰鹵如碳酰溴或碳酰氯(光氣)，或者鹵代甲酸酯例如二元酚的二鹵代甲酸酯 (如雙酚A、氫醌等的二氯甲酸酯)或者二醇的二鹵代甲酸酯(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二鹵代甲酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類型的碳酸酯前體的組合。在示例性相轉(zhuǎn)移催化劑中，可以使用式(R3)4Q+X的催化劑，其中每個(gè)R3相同或相 異，并且為Ci,烷基；Q為氮或磷原子；及X為鹵原子或者Ci_8烷氧基或C6_18芳氧基。適宜 的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如[ch3(ch2)3]4nx，[ch3(ch2)3]4px，[ch3 (ch2)5]4nx, [ch3(ch2)6]4nx， [CH3 (CH2) 4] 4NX，CH3 [CH3 (CH2) 3] 3NX，及 CH3 [CH3 (CH2) 2] 3NX，其中 X 為 Cr、Br-、(V8 烷氧基或 c6_18 芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約o. 1 10wt%，基于光氣化混合物中雙酚的重量。 在另一實(shí)施方案中，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0. 5 2wt%，基于光氣化混合物中雙 酚的重量。作為選擇，可以使用熔體方法。一般地，在熔體聚合法中，聚碳酸酯可以在熔融狀 態(tài)和在酯交換催化劑存在下，通過二羥基反應(yīng)物與二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯共同反應(yīng)制 備。通過蒸餾，從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分離聚合物。在一種具體的實(shí)施方式中，該聚碳酸酯是源自雙酚A的線性均聚物，其中A1和A2 都是對亞苯基，和Y1是異丙叉。該聚碳酸酯在氯仿中在25°C測定的特性粘度可為約0. 3至 約1. 5分升每克(dl/gm)，具體地約0. 45至約1. 0dl/gm。該聚碳酸酯的重均分子量可為約 10，000至約200，000,具體地約20，000至約100，000，通過凝膠滲透色譜測定。該聚碳酸酯 基本上不含可能催化聚碳酸酯的水解的雜質(zhì)，殘留酸，殘留堿，和/或殘留金屬。本申請所用的“聚碳酸酯”和“聚碳酸酯樹脂”還包括含有碳酸酯鏈單元與不同類 型的鏈單元的共聚物。該共聚物可為無規(guī)共聚物，嵌段共聚物，樹枝狀分子等?？墒褂玫囊?種具體類型的共聚物是聚酯碳酸酯，也稱為共聚酯-聚碳酸酯。除了式(1)的重復(fù)碳酸酯 鏈單元之外，這種共聚物還含有式(6)的重復(fù)單元 其中E是源自二羥基化合物的二價(jià)基團(tuán)，并且可為例如C2_1(l亞烷基基團(tuán)，C6_20脂環(huán) 族基團(tuán)，C6_20芳族基團(tuán)或聚氧亞烷基基團(tuán)，其中該亞烷基基團(tuán)含有2至約6個(gè)碳原子，具體 地2，3，或4個(gè)碳原子；和T為源自二羧酸的二價(jià)基團(tuán)，并且可為例如C2_1(l亞烷基基團(tuán)，C6_2Q 脂環(huán)族基團(tuán)，C6_20烷基芳族基團(tuán)，或者C6_2(l芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，E是C2_6亞烷基基團(tuán)。在另一實(shí)施方式中，E源自式(7)的芳
族二羥基化合物 其中每個(gè)Rf獨(dú)立地為鹵原子，烴基，或者鹵代烴基，及n為0 4。鹵素通 常為溴?？捎墒?7)表示的化合物的實(shí)例包括間苯二酚，取代的間苯二酚化合物如5-甲基 間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5- 丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯 基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2，4，5,6-四氟間苯二酚、2，4，5,6-四溴間苯二酚等；鄰苯二 酚；氧醌；取代的氫醌如2-甲基氫醌，2-乙基氫醌，2-丙基氫醌，2- 丁基氫醌，2-叔丁基氫 醌，2-苯基氫醌，2-枯基氫醌，2，3，5，6-四甲基氫醌，2,3,5,6-四叔丁基氫醌，2，3，5，6-四氟氫醌，2，3，5，6-四溴氫醌等；或者包含至少一種前述化合物的組合?？捎糜谥苽渚埘サ姆甲宥人岬膶?shí)例包括間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿幔?，2-二 (對-羧基苯基)乙烷，4，4' -二羧基二苯基醚，4，4'-聯(lián)苯甲酸，及包含至少一種前述 酸的組合。也可以存在包含稠環(huán)的酸，例如1，4-、1，5_或2，6_萘二羧酸。具體的二羧酸為 對苯二甲酸，間苯二甲酸，萘二羧酸，環(huán)己烷二羧酸，或其組合。具體的二羧酸包括間苯二甲 酸和對苯二甲酸的組合，其中對苯二甲酸與間苯二甲酸的重量比為約10 1 0. 2 9.8。 在另一具體實(shí)施方案中，E為C2_6亞烷基，T為對亞苯基、間亞苯基、亞萘基、二價(jià)脂環(huán)族基團(tuán) 或其混合物。這類聚酯包括聚(對苯二甲酸亞烷基酯)。共聚酯-聚碳酸酯樹脂的在氯仿中在25°C測得的特性粘度為約0. 3至約1. 5分 升每克(dl/gm)，具體地約0. 45至約1. 0dl/gm。共聚酯-聚碳酸酯可具有約10，000至約 200，000，具體地約20，000至約100，000的重均分子量，通過凝膠滲透色譜測量。除了上述的聚碳酸酯之外，聚碳酸酯組分還可包括聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物 的組合，例如聚碳酸酯均聚物和/或共聚物與聚酯等的組合。本申請所用的“組合物”包括 所有的混合物，共混物，合金等。合適的聚酯包含式(6)的重復(fù)單元，并且可為例如聚(亞 烷基二羧基酯)，液晶聚酯，和聚酯共聚物。也可使用其中已經(jīng)加入了支化劑(如具有三或 更多個(gè)羥基的多元醇或者三或多官能的羧酸)的支化聚酯。此外，有時(shí)根據(jù)組合物的最終 用途，期望聚酯上具有不同濃度的酸和羥基端基。合適的聚酯的實(shí)例包括聚(對苯二甲酸亞烷基酯)。適宜的聚(對苯二甲酸亞烷 基酯)的具體實(shí)例是聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(PET)，聚(對苯二甲酸1，4_ 丁二醇酯) (PBT)，聚(萘二甲酸乙二醇酯)(PEN)，聚(萘二甲酸丁二醇酯)(PBN)，聚(對苯二甲酸丙 二醇酯)(PPT)，聚對苯二甲酸環(huán)己二甲醇酯(PCT)，及包含至少一種前述聚酯的組合。還打 算的有，上述聚酯與少量如約0. 5 10%重量源于脂族二酸和/或脂族多元醇的單元，制成 共聚酯。聚碳酸酯和聚酯的共混物可包含約10 99wt%的聚碳酸酯和相應(yīng)的約1至約 90wt%的聚酯，特別是聚(亞烷基對苯二甲酸酯)。在一種實(shí)施方案中，共混物包含約30 70襯％的聚碳酸酯和相應(yīng)的約70 30襯％的聚酯。前述各量基于聚碳酸酯和聚酯的總重量。雖然可考慮聚碳酸酯與其它聚合物的共混物，但是在一種實(shí)施方式中該聚碳酸酯 組分基本上由聚碳酸酯組成，即，該聚碳酸酯組分包括聚碳酸酯均聚物和/或聚碳酸酯共 聚物，并且沒有會顯著有害地影響熱塑性組合物的沖擊強(qiáng)度的其它樹脂。在另一實(shí)施方式 中，該聚碳酸酯組分由聚碳酸酯組成，即，僅由聚碳酸酯均聚物和/或聚碳酸酯共聚物構(gòu) 成。本發(fā)明的熱塑性組合物包括聚碳酸酯均聚物或共聚物，包含具有以下結(jié)構(gòu)式(17)
的碳酸酯重復(fù)單元
11
(17)其中隊(duì)和R2每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為(「(；烷基，n為其值為0至4的整數(shù)，p為 其值為1至4的整數(shù)，和T選自在一個(gè)或者兩個(gè)碳原子上附接至該芳基的C5-C1(l環(huán)烷基， C「C5焼基，C6-C13方基，禾口 C7-C13方焼基。在一種實(shí)施方式中，式(17)的結(jié)構(gòu)具有以下結(jié)構(gòu)(18)
(18)其中禮和R2獨(dú)立地選自Q-C；烷基；X表示CH2 ;m是4至9的整數(shù)；n是1至4的 整數(shù)；和P是1至4的整數(shù)，條件是禮或R2的至少一個(gè)在3位或3’位上。在一些實(shí)施方式 中，隊(duì)和R2是CfQ烷基，具體地CH3。在一種實(shí)施方式中，該二烷基雙酚聚碳酸酯包括DMBPC重復(fù)單元(也稱為二甲基 雙酚環(huán)己烷或1，1- 二(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷)均聚物或共聚物。該均聚物或共 聚物包括具有結(jié)構(gòu)式(19)的DMBPC重復(fù)單元 如果期望共聚物，可將該DMBPC聚合到(或者共聚到)聚碳酸酯中。在一種實(shí)施 方式中，使用DMBPC聚碳酸酯，其中所述DMBPC聚碳酸酯(DMBPC-PC)包括25至50mol %的 DMBPC和75至50mol %的雙酚A。制備DMBPC聚碳酸酯的方法沒有特別限制。它可通過任何已知的生產(chǎn)聚碳酸酯的
方法制備，包括公知的使用光氣的界面方法和/或使用碳酸二芳基酯例如碳酸二苯酯或者二甲基水楊基碳酸酯作為碳酸酯的來源的熔體方法。如上所述，可向聚合物鏈中添加另一種單體來制備共聚物，該共聚物含有與源自 結(jié)構(gòu)式(17)，(18)或(19)的那些不同的單體單元。其它單體沒有限制，可合適地源自與以 上結(jié)構(gòu)(17)，(18)或(19)不同的二羥基組分。其它單體的實(shí)例包括但不限于芳族二羥基 化合物例如雙酚，二羥基苯例如對苯二酚，間苯二酚，甲基對苯二酚，丁基對苯二酚，苯基對 苯二酚，4-苯基間苯二酚和4-甲基間苯二酚，和二羥基化合物，包括脂肪族二醇和/或酸。 如前所述，也可將二酰氯，二羧酸或二酯單體包括在DMBPC均聚物或者DMBPC-PC共聚物中 來提供聚酯碳酸酯。在一種實(shí)施方式中，式(17)，(18)或(19)的碳酸酯單元的量為至少15wt%，具體 地15至90wt%，基于組合物的總重量。在其它實(shí)施方式中，式(17)，(18)或(19)的碳酸 酯單元的量為15至70wt%，或者15至50wt%，基于組合物的總重量。該熱塑性組合物還包括聚((甲基)丙烯酸烷基酯)，其中所述烷基基團(tuán)是直鏈或 者支化的鏈，并且具有1個(gè)或者2個(gè)碳原子。本申請所用的“(甲基)丙烯酸酯”包括丙烯 酸酯和甲基丙烯酸酯。在一種實(shí)施方式中，該聚((甲基)丙烯酸烷基酯)是聚(甲基丙烯 酸甲酯)(PMMA)。PMMA可通過甲基丙烯酸甲酯單體的聚合反應(yīng)而制備，并且可源于(1)丙酮 氰醇，甲醇，和硫酸的反應(yīng)或者(2)將叔丁醇氧化成異丁烯醛，然后氧化成甲基丙烯酸，接 著與甲醇進(jìn)行酯化反應(yīng)。如已知的是，PMMA均聚物難以獲得，并且因此是可商購的，并且在 本申請中用作甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸(；-(；烷基酯例如丙烯酸乙酯的均聚物和各種共聚 物的混合物。因此本申請所用的“PMMA”包括這些混合物，它們是可商購的，例如以商標(biāo)名 V825, V826, V920, V045 和 VM 購自 Atofina，和以商標(biāo)名 CLG340, CLG356, CLG960, CLG902, CMG302 購自 Lucite。熱塑性組合物任選地包括除了聚((甲基)丙烯酸烷基酯)之外的抗沖改性劑，例 如本體聚合的ABS。本體聚合的ABS包括(i)含有丁二烯并且Tg小于約10°C的彈性相，和 (ii)Tg大于約15°C并且含有單乙烯基芳族單體例如苯乙烯和不飽和腈例如丙烯腈的共聚 物的剛性聚合物相。該ABS聚合物可如下制備首先提供彈性聚合物，然后使剛性相的組成 單體在彈性體存在下聚合，從而獲得接枝共聚物。該接枝可作為接枝的支鏈或者作為殼附 著至彈性體芯上。該殼可以僅僅是物理包封該芯，或者該殼可部分或者基本上完全地接枝 到該芯上。聚丁二烯均聚物可用作彈性體相?；蛘撸倔w聚合的ABS的彈性體相包括丁二烯， 其共聚至多約25wt%的式(8)的另一共軛二烯單體
(8)其中每個(gè)Xb獨(dú)立地為CfC5烷基?？墒褂玫墓曹椂﹩误w的實(shí)例是異戊二烯，1，
3-庚二烯，甲基-1,3-戊二烯，2，3-二甲基-1，3- 丁二烯，2-乙基-1,3-戊二烯；1，3-和2，
4-己二烯，等，以及包括至少一種前述共軛二烯單體的混合物。具體的共軛二烯是異戊二火布。彈性丁二烯相還可共聚有至多25wt%，具體地至多約15wt%的另一共聚單體，例
如含有稠合的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體例如乙烯基萘，乙烯基蒽等，或者式(9)的 單體
其中每個(gè)r獨(dú)立地為氫，CrC12烷基，c3-c12環(huán)烷基，c6-c12芳基，C7-C12芳烷基， C7-C12烷芳基，CfC12烷氧基，C3-C12環(huán)烷氧基，C6-C12芳氧基，氯，溴，或者羥基，和R為氫， Ci-Q烷基，溴，或氯。合適的可與丁二烯共聚的單乙烯基芳族單體的實(shí)例包括苯乙烯，3-甲 基苯乙烯，3，5_ 二乙基苯乙烯，4-正丙基苯乙烯，a-甲基苯乙烯，a-甲基乙烯基甲苯， a-氯苯乙烯，a-溴苯乙烯，二氯苯乙烯，二溴苯乙烯，四-氯苯乙烯，等，以及包括至少一 種前述單乙烯基芳族單體的組合。在一種實(shí)施方式中，丁二烯與至多約12wt%，具體地約1 至約10wt%的苯乙烯和/或a -甲基苯乙烯共聚。可與丁二烯共聚的其它單體是單乙烯基單體例如衣康酸，丙烯酰胺，N-取代的丙 烯酰胺或甲基丙烯酰胺，馬來酸酐，馬來酰亞胺，N-烷基-，芳基-，或者鹵代芳基-取代的 馬來酰亞胺，(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯，和通式(10)的單體
(10)其中R是氫，C「C5烷基，溴，或氯，和Xe是氰基，C「C12烷氧基羰基，C「C12芳氧基羰 基，羥基羰基，等。式(10)的單體的實(shí)例包括丙烯腈，乙基丙烯腈(ethacrylonitrile)，甲 基丙烯腈，a-氯丙烯腈，氯丙烯腈，a-溴丙烯腈，丙烯酸，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲 基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸叔丁酯，(甲基)丙烯酸正丙酯， (甲基)丙烯酸異丙酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，等，以及包括至少一種前述單體的組 合。單體例如丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯，和丙烯酸2-乙基己酯通常用作可與丁二烯共聚 的單體。丁二烯相的粒度不是關(guān)鍵的，并且可為例如約0. 01至約20微米，具體地約0. 5至 約10微米，更具體地約0.6至約1.5微米可用于本體聚合的橡膠基質(zhì)。粒度可通過光透 射方法或者毛細(xì)管流體動力學(xué)色譜(capi 11 aryhydrodynamic chromatography, CHDF)測 量。丁二烯相可占ABS抗沖改性劑共聚物總重量的約5至約95wt%，更具體地約20至約 90wt%，和甚至更具體地約40至約85wt%的ABS抗沖改性劑，剩余的是剛性接枝相。剛性接枝相包括由苯乙烯類單體組分與含有腈基團(tuán)的不飽和單體形成的共聚物。 本申請所用的“苯乙烯類單體”包括式(9)的單體，其中r各自獨(dú)立地為氫，(^-(；烷基，苯 基，c7-c9芳烷基，c7-c9烷芳基，CrC4烷氧基，苯氧基，氯，溴，或者羥基，和R為氫，CrC2烷 基，溴，或氯。具體的實(shí)例是苯乙烯，3-甲基苯乙烯，3，5-二乙基苯乙烯，4-正丙基苯乙烯， a-甲基苯乙烯，a-甲基乙烯基甲苯，a-氯苯乙烯，a -溴苯乙烯，二氯苯乙烯，二溴苯乙 烯，四-氯苯乙烯，等?？墒褂冒ㄖ辽僖环N前述苯乙烯類單體的組合。此外，本申請所用的含有腈基團(tuán)的不飽和單體包括式(10)的單體，其中R是氫，Ci-Q烷基，溴，或氯，和r為氰基。具體的實(shí)例包括丙烯腈，乙基丙烯腈，甲基丙烯腈，a -氯 丙烯腈，氯丙烯腈，a-溴丙烯腈，等。可使用包括至少一種前述單體的組合。本體聚合的ABS的剛性接枝相還可任選地包括其它可與其共聚的單體，包括其它 單乙烯基芳族單體和/或單乙烯基單體例如衣康酸，丙烯酰胺，N-取代的丙烯酰胺或者甲 基丙烯酰胺，馬來酸酐，馬來酰亞胺，N-烷基-，芳基-，或者鹵代芳基取代的馬來酰亞胺， (甲基)丙烯酸縮水甘油基酯，和通式(10)的單體。具體的共聚單體包括(^-(；烷基(甲 基)丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯。該剛性共聚物相將通常包括約10至約99wt%，具體地約40至約95wt%，更具體 地約50至約90襯％的苯乙烯類單體；約1至約90wt%，具體地約10至約80wt%，更具體 地約10至約50wt%的含有腈基的不飽和單體；和0至約25wt%，具體地1至約15襯％的 其它共聚單體，各自基于剛性共聚物相的總重量。該本體聚合的ABS共聚物還可包括未接枝的剛性共聚物的分離基質(zhì)(separate matrix)或者連續(xù)相，其可以與ABS同時(shí)獲得。ABS可包括約40至約95wt%的彈性體改性 的接枝共聚物和約5至約65wt%的剛性共聚物，基于ABS的總重量。在另一實(shí)施方式中， ABS可包括約50至約85wt%，更具體地約75至約85wt%彈性體改性的接枝共聚物，以及約 15至約50wt%，更具體地約15至約25wt%的剛性共聚物，基于ABS的總重量。ABS-型樹脂的各種本體聚合方法是已知的。在多區(qū)域活塞流本體方法(multizone plug flow bulk processes)中，一系列的聚合容器(或者塔)，連續(xù)地彼此連接，提供多個(gè) 反應(yīng)區(qū)域。可將該彈性丁二烯溶于一種或者多種用于形成剛性相的單體中，并將該彈性體 溶液進(jìn)料到反應(yīng)體系中。在反應(yīng)(該反應(yīng)可能是熱引發(fā)的或者化學(xué)引發(fā)的)的過程中，該 彈性體與剛性共聚物(即，SAN)接枝。本體共聚物(也稱為游離共聚物，基質(zhì)共聚物，或者 非接枝的共聚物)也形成于含有該溶解的橡膠的連續(xù)相中。隨著聚合反應(yīng)的繼續(xù)，在橡膠 /共聚單體的連續(xù)相中形成游離共聚物的域(domain)，從而形成兩相體系。隨著聚合反應(yīng) 的進(jìn)行，以及更多的游離共聚物的形成，彈性體改性的共聚物開始將它本身作為粒子分散 到該游離共聚物中，并且游離共聚物變成連續(xù)相(相轉(zhuǎn)化(phase inversion)). 一些游離 共聚物通常也吸留在該彈性體改性的共聚物相內(nèi)。在相轉(zhuǎn)化之后，可使用額外的加熱來使 聚合反應(yīng)完成。這些基礎(chǔ)方法的許多改進(jìn)已經(jīng)描述于例如美國專利3，511，895中，該專利 描述了連續(xù)的本體ABS方法，該方法使用三階段反應(yīng)器系統(tǒng)提供可控的分子量分布和微凝 膠粒度。在該第一反應(yīng)器中，將該彈性體/單體溶液裝入到在高速攪拌下的反應(yīng)混合物中， 從而使游離的橡膠粒子在會發(fā)生可覺察到的交聯(lián)之前均勻地在整個(gè)反應(yīng)器物質(zhì)中析出。小 心地控制第一、第二和第三反應(yīng)器的固體含量，從而使得分子量落入理想范圍。美國專利 3，981，944公開了使用苯乙烯類單體來提取彈性體粒子，從而在添加含有腈基團(tuán)的不飽和 單體和任何其它共聚單體之前使該彈性體粒子溶解/分散。美國專利5，414，045公開了 在活塞流接枝反應(yīng)器中使含有苯乙烯類單體組合物，不飽和的腈單體組合物，和彈性丁二 烯聚合物的液態(tài)進(jìn)料組合物反應(yīng)至相轉(zhuǎn)化之前的點(diǎn)，并且使由其產(chǎn)生的第一聚合反應(yīng)產(chǎn)物 (接枝的彈性體)在連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器中反應(yīng)，從而得到相轉(zhuǎn)化的第二聚合反應(yīng)產(chǎn)物， 然后可使該第二聚合反應(yīng)產(chǎn)物在后縮聚反應(yīng)器(finishing reactor)中進(jìn)一步反應(yīng)，然后 脫揮發(fā)分得到期望的最終產(chǎn)品。另外的抗沖改性劑包括彈性體改性的接枝共聚物，該接枝共聚物包括(i)Tg小于約10°C，更具體地小于約-10°C，或者更具體地約-40至-80°C的彈性(S卩，橡膠狀)聚合物 基質(zhì)，和(ii)接枝到彈性聚合物基質(zhì)上的剛性聚合的上層物質(zhì)(superstrate)。該接枝可 作為接枝支鏈或者作為殼附接至彈性體芯上。該殼可僅在物理上包封該芯，或者該殼可部 分地或者基本上完全接枝到該芯上。用作該彈性體相的合適的材料包括例如共軛的二烯橡膠；共軛的二烯與少于約 50襯％的可共聚單體的共聚物；烯烴橡膠例如二元乙丙橡膠(EPR)或者乙丙二烯單體橡膠 (EPDM)；乙烯-乙酸乙烯酯橡膠；彈性烷基(甲基)丙烯酸酯；Ci_8烷基(甲基)丙烯 酸酯與丁二烯和/或苯乙烯的彈性共聚物；或者包括前述彈性體的至少一種的組合。在一 種實(shí)施方式中，抗沖改性劑的彈性體相是基于二烯或者丁二烯的。用于制備彈性體相的合適的共軛二烯單體具有以上的式(8)，其中每個(gè)Xb獨(dú)立地 為氫，Q-Q烷基，等?？墒褂玫墓曹椂﹩误w的實(shí)例是丁二烯，異戊二烯，1，3_庚二烯，甲 基-1，3-戊二烯，2，3_ 二甲基-1，3-丁二烯，2-乙基-1，3-戊二烯；1，3_和2，4_己二烯， 等，以及含有至少一種前述共軛二烯單體的混合物。具體的共軛二烯均聚物包括聚丁二烯 和聚異戊二烯。也可使用共軛二烯橡膠的共聚物，例如通過共軛二烯和可與其共聚的一種或者多 種單體的含水自由基乳液聚合制備的那些。適合與該共軛二烯共聚的單體包括含有縮合 的芳族環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體，例如乙烯基萘，乙烯基蒽等，或者以上式(9)的單體， 其中每個(gè)xe獨(dú)立地為氫，crc12烷基，c3-c12環(huán)烷基，c6-c12芳基，c7-c12芳烷基，c7-c12烷芳 基，CrC12烷氧基，C3-C12環(huán)烷氧基，C6-C12芳氧基，氯，溴，或羥基，和R為氫，CrC5烷基，溴， 或氯。可使用的合適的單乙烯基芳族單體的實(shí)例包括苯乙烯，3-甲基苯乙烯，3，5_ 二乙基 苯乙烯，4-正丙基苯乙烯，a -甲基苯乙烯，a -甲基乙烯基甲苯，a-氯苯乙烯，a-溴苯乙 烯，二氯苯乙烯，二溴苯乙烯，四-氯苯乙烯，包括至少一種前述化合物的組合，等。苯乙烯 和/或a-甲基苯乙烯通常用作可與該共軛二烯單體共聚的單體?？膳c該共軛二烯共聚的其它單體是單乙烯基單體例如衣康酸，丙烯酰胺，N-取代 的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺，馬來酸酐，馬來酰亞胺，N-烷基-，芳基_，或鹵代芳基-取代 的馬來酰亞胺，(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯，和通式(10)的單體，其中R是氫，q-q烷基， 溴，或氯，和r是氰基，c「c12烷氧基羰基，(「(12芳氧基羰基，羥基羰基，等。式(10)的單體 的實(shí)例包括丙烯腈，乙基丙烯腈，甲基丙烯腈，a-氯丙烯腈，氯丙烯腈，a-溴丙烯腈， 丙烯酸，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸 叔丁酯，(甲基)丙烯酸正丙酯，(甲基)丙烯酸異丙酯，(甲基)丙烯酸2-乙基己酯，等， 以及包括至少一種前述單體的組合。單體例如丙烯酸正丁酯，丙烯酸乙酯，和丙烯酸2-乙 基己基酯通常用作可與該共軛二烯共聚的單體。也可使用前述單乙烯基單體和單乙烯基芳 族單體的混合物。某些(甲基)丙烯酸酯單體也可用于提供彈性體相，包括以下單體的交聯(lián)的，粒狀 乳液均聚物或者共聚物而_16烷基(甲基)丙烯酸酯，具體地cv9烷基(甲基)丙烯酸酯， 尤其是c4_6烷基丙烯酸酯，例如丙烯酸正丁酯，丙烯酸叔丁酯，丙烯酸正丙酯，丙烯酸異丙 酯，丙烯酸2-乙基己基酯，等，以及包括至少一種前述單體的組合。該。6烷基(甲基)丙 烯酸酯單體可任選地以混合的形式聚合有至多15wt%的以上寬泛地描述的通式(8)，(9)， 或(10)的共聚單體。示例性的單體包括但不限于丁二烯，異戊二烯，苯乙烯，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸苯乙基酯，N-環(huán)己基丙烯酰胺，乙烯基甲基醚或丙烯腈，以 及包括至少一種前述單體的混合物。任選地，可存在至多5wt%的多官能交聯(lián)共聚單體，例 如二乙烯基苯，亞烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯例如乙二醇二丙烯酸酯，亞烷基三醇三(甲 基)丙烯酸酯，聚酯二(甲基)丙烯酸酯，雙丙烯酰胺，三烯丙基氰尿酸酯，三烯丙基異氰 脲酸酯，烯丙基(甲基)丙烯酸酯，二烯丙基馬來酸酯，二烯丙基富馬酸酯，二烯丙基己二酸 酯，檸檬酸的三烯丙基酯，磷酸三烯丙基酯，等，以及包括至少一種前述交聯(lián)劑的組合。彈性體相可通過本體、乳液、懸浮、溶液或者組合的方法例如本體-懸浮，乳液-本 體，本體-溶液或者其它技術(shù)，使用連續(xù)，半分批或者分批的工藝進(jìn)行聚合。彈性體基質(zhì)的 粒度不是關(guān)鍵的。例如，約0. 001至約25微米，具體地約0. 01至約15微米，或者甚至更具 體地約0. 1至約8微米的平均粒度都可用于基于乳液聚合的橡膠基質(zhì)(rubber lattices). 約0. 5至約10微米，具體地約0. 6至約1. 5微米的粒度可用于本體聚合的橡膠基質(zhì)。該彈 性體相可為源自共軛的丁二烯或C4_9烷基丙烯酸酯橡膠的粒狀、適度交聯(lián)的共聚物，和優(yōu)選 具有大于70%的凝膠含量。也合適的是源自丁二烯與苯乙烯，丙烯腈，和/或C4_6烷基丙烯 酸酯橡膠的混合物的共聚物。該彈性相可提供約5至約95wt%的彈性體改性的接枝共聚物，更具體地約20至約 90wt%,甚至更具體地約40至約85wt%，剩余物為剛性接枝相。彈性體改性的接枝共聚物的剛性相可通過，在一種或者多種彈性聚合物基質(zhì)存在 下，包含單乙烯基芳族單體和任選的一種或者多種共聚單體的混合物的接枝聚合反應(yīng)形 成。以上廣泛描述的式(9)的單乙烯基芳族單體可用于剛性接枝相中，包括苯乙烯，a -甲 基苯乙烯，鹵代苯乙烯例如二溴苯乙烯，乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，丁基苯乙烯，對-羥基 苯乙烯，甲氧基苯乙烯，等，或包括至少一種前述單乙烯基芳族單體的組合。合適的共聚單 體包括例如以上寬泛描述的單乙烯基單體和/或通式(10)的單體。在一種實(shí)施方式中，R 為氫或q-Q烷基，r為氰基或者烷氧基羰基。合適的用于剛性相中的共聚單體的具 體實(shí)例包括丙烯腈，乙基丙烯腈，甲基丙烯腈，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯， (甲基)丙烯酸正丙酯，(甲基)丙烯酸異丙酯，等，以及包括至少一種前述共聚單體的組
1=1 o在一種具體的實(shí)施方式中，剛性接枝相由苯乙烯或a -甲基苯乙烯形成，其共聚 有丙烯酸乙酯和/或甲基丙烯酸甲酯。在其它具體的實(shí)施方式中，該剛性接枝相由苯乙烯 形成，共聚有甲基丙烯酸甲酯；和由苯乙烯形成，共聚有甲基丙烯酸甲酯和丙烯腈。剛性接枝相中單乙烯基芳族單體和共聚單體的相對比例可根據(jù)彈性體基質(zhì)的類 型，單乙烯基芳族單體的類型，共聚單體的類型，和抗沖改性劑的期望性質(zhì)而寬泛地變化。 剛性相通?？砂ㄖ炼?00wt%的單乙烯基芳族單體，具體地約30至約100wt%，更具體地 約50至約90wt%單乙烯基芳族單體，余量為共聚單體。根據(jù)存在的彈性體改性的聚合物的量，未接枝的剛性聚合物或共聚物的分離的基 質(zhì)或者連續(xù)相可以與另外的彈性體改性的接枝共聚物同時(shí)獲得。通常，該抗沖改性劑包含 約40至約95襯％彈性體改性的接枝共聚物和約5至約65wt%的剛性聚合物(共聚物)，基 于抗沖改性劑的總重量。在另一實(shí)施方式中，該抗沖改性劑包含約50至約85wt%，更具體 地約75至約85wt%的橡膠改性的剛性共聚物，以及約15至約50wt%，更具體地約15至約 25wt%的剛性聚合物(共聚物)，基于抗沖改性劑的總重量。
彈性體改性的接枝共聚物的具體實(shí)例包括但不限于甲基丙烯酸甲酯_丙烯腈_ 丁 二烯_苯乙烯(MABS)，甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯(MBS)，和丙烯腈-乙烯-丙烯-二 烯-苯乙烯(AES)。如果需要，任選的另外的抗沖改性劑可由不含堿性物類的乳液聚合方法制備，所 述堿性物類例如物類如C6_3(l脂肪酸的堿金屬鹽，例如硬脂酸鈉，硬脂酸鋰，油酸鈉，油酸鉀， 等，堿金屬碳酸鹽，胺例如十二烷基二甲基胺，十二烷基胺，等，和胺的銨鹽，如果需要的話， 但是它不是必要條件。這些物質(zhì)通常用作聚合反應(yīng)助劑，即，乳液聚合反應(yīng)中的表面活性 劑，并且可催化聚碳酸酯的酯交換反應(yīng)和/或降解。相反，如果需要，離子型硫酸鹽，磺酸鹽 或者磷酸鹽表面活性劑可用于制備該抗沖改性劑，尤其是抗沖改性劑的彈性基質(zhì)部分。合 適的表面活性劑包括例如Ci_22烷基或c7_25烷基芳基磺酸鹽，Ci_22烷基或c7_25烷基芳基硫酸 鹽，CV22烷基或c7_25烷基芳基磷酸鹽，取代的硅酸鹽，以及包括至少一種前述表面活性劑的 組合。具體的表面活性劑是c6_16，具體地c8_12烷基磺酸鹽。這種乳液聚合方法描述并披露 于這些公司如Rohm&Haas和General Electric Company的各種專利和文獻(xiàn)中。另一具體類型的彈性體改性的抗沖改性劑包括源自以下單體的結(jié)構(gòu)單元至少一 種硅橡膠單體，式H2C = C(Rd)C(0)0CH2CH2Re的支化的丙烯酸酯橡膠單體，其中Rd是氫或 Ci-q線性或支化的烴基，IT是支化的(3-(16烴基；第一接枝連接單體；可聚合的含鏈烯基的 有機(jī)物；和第二接枝連接單體。硅橡膠單體可以以單獨(dú)或者組合的形式包括例如環(huán)硅氧烷， 四烷氧基硅烷，三烷氧基硅烷，(丙烯酰氧基)烷氧基硅烷，(巰基烷基)烷氧基硅烷，乙烯 基烷氧基硅烷，或者烯丙基烷氧基硅烷，例如，十甲基環(huán)戊硅氧烷，十二甲基環(huán)己硅氧烷，三 甲基三苯基環(huán)三硅氧烷，四甲基四苯基環(huán)四硅氧烷，四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷，八苯基環(huán) 四硅氧烷，八甲基環(huán)四硅氧烷和/或四乙氧基硅烷。示例性的接枝的丙烯酸酯橡膠單體以單獨(dú)或者組合的形式包括丙烯酸異辛酯，丙 烯酸6-甲基辛基酯，丙烯酸7-甲基辛基酯，丙烯酸6-甲基庚基酯，以及本領(lǐng)域已知的其它 物質(zhì)。該含有可聚合的鏈烯基的有機(jī)物可以以單獨(dú)或者組合的形式為例如式(9)或(10) 的單體，例如苯乙烯，a -甲基苯乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，或者未支化的(甲基)丙烯酸 酯例如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸2-乙基己基酯，丙烯酸甲酯，丙烯酸乙酯，丙烯酸正丙 酯，以及本領(lǐng)域已知的其它物質(zhì)。所述的至少一種第一連接單體可以以單獨(dú)或者組合的形式為(丙烯酰氧基)烷氧 基硅烷、(巰基烷基)烷氧基硅烷、乙烯基烷氧基硅烷或烯丙基烷氧基硅烷，例如(Y _甲基 丙烯酰氧丙基)(二甲氧基)甲基硅烷和/或(3-巰基丙基)三甲氧基硅烷。至少一種第 二接枝連接單體是單獨(dú)或組合形式的具有至少一個(gè)烯丙基的多烯鍵式不飽和化合物，例如 甲基丙烯酸烯丙基酯、氰尿酸三烯丙基酯或異氰尿酸三烯丙基酯。有機(jī)硅_丙烯酸酯抗沖改性劑組合物可以通過乳液聚合制備，其中例如在表面活 性劑如十二烷基苯磺酸的存在下，使至少一種硅橡膠單體與至少一種第一接枝連接單體在 約30°C至約110°C下反應(yīng)以形成硅橡膠膠乳。作為選擇地，環(huán)狀硅氧烷如環(huán)八甲基四硅氧 烷和四乙氧基正硅酸酯可以與第一接枝連接單體如(Y-甲基丙烯酰氧丙基)甲基二甲氧 基硅烷反應(yīng)，以提供平均粒度為約lOOnm-約2 y m的硅橡膠。然后，在自由基生成聚合催化 劑如過氧化苯甲酰的存在下，任選地在交聯(lián)單體如甲基丙烯酸烯丙基酯的存在下，使至少 一種支化的丙烯酸酯橡膠單體與硅橡膠顆粒聚合。然后，使該膠乳與含有可聚合鏈烯基的有機(jī)材料和第二接枝連接單體反應(yīng)。該接枝有機(jī)硅_丙烯酸酯橡膠混合物的膠乳顆粒可以 通過凝結(jié)(用凝結(jié)劑處理)從水相中分離，并干燥成細(xì)粉末，從而生產(chǎn)出有機(jī)硅-丙烯酸酯 橡膠抗沖改性劑組合物。該方法通?？捎糜谏a(chǎn)粒度為約lOOnm-約2 y m的有機(jī)硅-丙烯 酸酯抗沖改性劑。組合物任選地包括含有聚碳酸酯嵌段和聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段的聚碳酸酯_聚 硅氧烷共聚物。該共聚物中的聚碳酸酯嵌段包含如上所述的式(1)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，例如 其中R1具有如上所述的式(2)。這些單元可源自如上所述的式(3)的二羥基化合物的反應(yīng)。 在一種實(shí)施方式中，該二羥基化合物是雙酚A，其中A1和A2各自是對亞苯基，Y1是異丙叉。該聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(11)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元(在本申請中有時(shí)稱為“硅
氧烷”) 其中R各自相同或相異，并且為(V13—價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如，R可為CfC13烷基，Q-C
乂 13
烷氧基，c2-c13鏈烯基，c2-c13鏈烯氧基，c3-c6環(huán)烷基，c3-c6環(huán)烷氧基，c6-c10芳基，c6-c1Q芳 氧基，(7-(13芳烷基，c7-c13芳烷氧基，c7-c13烷芳基，或者c7-c13烷芳氧基。在同一共聚物 中，可以使用前述R基團(tuán)的組合。式(11)中D的值可以廣泛地變化，這取決于熱塑性組合物中各組分的類型和相對 量，所需要的組合物性質(zhì)，及類似的考慮事項(xiàng)。一般地，D的平均值可為2 1000，具體地約 2 500，更具體地約5 100。在一種實(shí)施方式中，D的平均值為約10 75，在又一實(shí)施 方式中，D的平均值為約40 60。當(dāng)D的值較低例如小于約40時(shí)，可能需要使用較大量的 聚碳酸酯_聚硅氧烷共聚物。相反，如果D的值較高例如大于約40，可能需要使用較小量的 聚碳酸酯_聚硅氧烷共聚物?？梢允褂玫谝缓偷诙?或更多)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的組合，其中第一共 聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。在一種實(shí)施方式中，聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段通過下面式(12)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提 供 其中D定義如上；每個(gè)R可以相同或相異，并且定義如上；及Ar可為相同或相異 的，并且為取代或未取代的c6-c3(l亞芳基，其中價(jià)鍵直接連接到芳族部分。式(12)中的適宜 的Ar基團(tuán)可來源于C6-C3(l 二羥基亞芳基化合物，例如上述式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳 基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。適宜的二羥基亞芳 基化合物的具體實(shí)例是1，1_ 二(4-羥基苯基)甲烷，1，1_ 二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二 其中Ar和D如上所述。該化合物進(jìn)一步描述于授權(quán)給Kress等的美國專利 4，746，701中。該通式的化合物可得自在相轉(zhuǎn)移條件下二羥基亞芳基化合物與例如a，
二乙酰氧基聚二有機(jī)基硅氧烷的反應(yīng)。在另一種實(shí)施方式中，聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(13)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元 其中R和D如上所定義。式(13)中的R2是二價(jià)的(2_(8脂族基團(tuán)。式(13)中的 每個(gè)M可以相同或相異，并且可以為鹵素，氰基，硝基，(^-(8烷硫基，烷基，(^-(8烷氧 基，c2-c8鏈烯基，c2-c8鏈烯氧基，c3-c8環(huán)烷基，c3-c8環(huán)烷氧基，c6-c10芳基，c6-c10芳氧基， C7-C12芳烷基，C7-C12芳烷氧基，C7-C12烷芳基，或者C7-C12烷芳氧基，其中每個(gè)n獨(dú)立地為0， 1，2，3，或者 4。在一種實(shí)施方式中，M為溴或氯，烷基如甲基、乙基或丙基，烷氧基如甲氧基、乙氧 基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基；R2為二亞甲基，三亞甲基或四亞甲基；以及 R為(V8烷基，鹵代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一 實(shí)施方式中，R為甲基，或者甲基與三氟丙基的混合物，或者甲基與苯基的混合物。在又一 實(shí)施方式中，M為甲氧基，n為1，R2為二價(jià)的CrC3脂族基團(tuán)，及R為甲基。羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(14)
這些單元可以來源于相應(yīng)的 其中R，D，M，R2，和n如上所述。這種二羥基聚硅氧烷可通過在式(15)的硅氧烷氫化物和脂族不飽和一元酚之間
實(shí)施鉬催化的加成反應(yīng)來制備，
(4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，1，1_ 二 (4-羥基苯基)丙烷，1，1_ 二(4-羥基苯基)正丁烷，2. 2-二(4-羥基-1-甲基苯基)丙 燒，1，1_ 二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，二(4-羥基苯基)硫醚，及1，1_ 二(4-羥基-叔丁基苯 基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。該單元可來源于下式的相應(yīng)的二羥基化合物 其中R和D如上所定義。適宜的脂族不飽和一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烯丙 基苯酚，4-烯丙基-2-甲基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙 基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-甲基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6- 二甲基 苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-甲基苯酚，2-烯丙基-6-甲氧基-4-甲基苯酚，及2-烯丙基-4， 6-二甲基苯酚。也可以使用包含至少一種前述酚類的混合物。聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物可通過任選地在如上所述的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，雙 酚聚硅氧烷(14)與碳酸酯源和式(3)的二羥基芳族化合物的反應(yīng)制備。合適的條件類似于 在形成聚碳酸酯中有用的那些。例如，該共聚物通過光氣化作用，在從低于0°C至約100°C， 具體地約25°C至約50°C的溫度制備。由于該反應(yīng)是放熱反應(yīng)，所以可使用添加光氣的速率 來控制反應(yīng)溫度。所需的光氣的量通常取決于二羥基反應(yīng)物的量。或者，該聚碳酸酯-聚 硅氧烷共聚物可以通過在如上所述的相轉(zhuǎn)移催化劑存在下，二羥基單體和二芳基碳酸酯例 如碳酸二苯基酯在熔融狀態(tài)下的共反應(yīng)制備。在聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的生產(chǎn)中，選擇二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的量，從 而在共聚物中提供期望量的聚二有機(jī)基硅氧烷單元。聚二有機(jī)基硅氧烷單元的量可寬泛地 變化，例如，可為約1襯％至約99wt%的聚二甲基硅氧烷，或者等摩爾量的另一聚二有機(jī)基 硅氧烷，余量為碳酸酯單元。因此使用的具體的量將根據(jù)熱塑性組合物的所期望的物理性 質(zhì)，D的值(其在2至約1000范圍內(nèi))，和熱塑性組合物中每個(gè)組分的類型和相對量，包括 聚碳酸酯的類型和量，抗沖改性劑的類型和量，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的類型和量，和 任何其它添加劑的類型和量。二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷的合適量可通過本領(lǐng)域普通技術(shù) 人員無需過多的實(shí)驗(yàn)使用本申請所教導(dǎo)的指導(dǎo)來測定。例如，可選擇二羥基聚二有機(jī)基硅 氧烷的量，從而產(chǎn)生共聚物，其包含約75wt%，或者約至約50wt%的聚二 甲基硅氧烷，或者等摩爾量的另一聚二有機(jī)基硅氧烷。在一種實(shí)施方式中，該共聚物包含約 5wt%至約40wt%，任選地約5wt%至約25襯％的聚二甲基硅氧烷，或者等摩爾量的另一聚 二有機(jī)基硅氧烷，余量為聚碳酸酯。在具體的實(shí)施方式中，該共聚物可包括約20wt %的硅氧 焼。該聚碳酸酯_聚硅氧烷共聚物的重均分子量(MW，例如通過凝膠滲透色譜、超速離 心法或者光散射測量)為約10，000g/mol至約200，OOOg/mol，具體地約20，000g/mol至約 100，000g/mol。除了聚(甲基)丙烯酸烷基酯之外，組合物還可包括未接枝的剛性共聚物。該剛性 共聚物相對于存在于抗沖改性劑中的任何剛性共聚物都是額外的。它可與上述的任何剛性 共聚物相同，無需彈性體改性。該剛性共聚物通常的Tg大于約15°C，具體地大于約20°C， 并且包括例如，聚合物，所述聚合物源自含有縮合的芳環(huán)結(jié)構(gòu)的單乙烯基芳族單體，例如乙 烯基萘，乙烯基蒽等，或以上寬泛地描述的式(9)的單體，例如苯乙烯和a -甲基苯乙烯；單 乙烯基單體例如衣康酸，丙烯酰胺，N-取代的丙烯酰胺或者甲基丙烯酰胺，馬來酸酐，馬來 酰亞胺，N-烷基，芳基或者鹵代芳基取代的馬來酰亞胺，(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯，和以
21上寬泛地描述的通式(10)的單體，例如丙烯腈，丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸甲酯；和前述物 質(zhì)的共聚物，例如苯乙烯_丙烯腈(SAN)，苯乙烯- a _甲基苯乙烯_丙烯腈，甲基丙烯酸甲 酯_丙烯腈_苯乙烯，和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯。該剛性共聚物可包含約1至約99wt %，具體地約20至約95wt %，更具體地約40至 約90wt %的乙烯基芳族單體，以及1至約99wt %，具體地約5至約80wt %，更具體地約10 至約60wt%的可共聚單乙烯基單體。在一種實(shí)施方式中，該剛性共聚物是SAN，其可含有約 50至約99襯％的苯乙烯，余量為丙烯腈，具體地約60至約90wt%的苯乙烯，和更具體地約 65至約85襯％的苯乙烯，剩余物為丙烯腈。剛性共聚物可通過本體、懸浮、或乳液聚合方法制備，并且基本上不含可催化聚碳 酸酯的水解的雜質(zhì)，殘余的酸，殘余的堿或者殘余的金屬。在一種實(shí)施方式中，該剛性共聚 物使用沸騰反應(yīng)器通過本體聚合制備。該剛性共聚物的重均分子量可為約50，000至約 300，000,通過GPC使用聚苯乙烯標(biāo)樣測得。在一種實(shí)施方式中，剛性共聚物的重均分子量 為約 70，000 至約 190，000。熱塑性組合物任選地包含流動促進(jìn)劑來改善流動性和其它性質(zhì)，例如低分子量烴 樹脂。尤其有用的低分子量烴樹脂類型是源自石油C5至c9原料的那些，這些原料源自得自 石油裂化的不飽和的C5至c9單體。非限制性實(shí)例包括烯烴，例如戊烯，己烯，庚烯等；二烯 烴，例如戊二烯，己二烯等；環(huán)烯烴和二烯烴，例如環(huán)戊烯，環(huán)戊二烯，環(huán)己烯，環(huán)己二烯，甲 基環(huán)戊二烯等；環(huán)狀二烯烴二烯，例如，二環(huán)戊二烯，甲基環(huán)戊二烯二聚物等；和芳族烴，例 如乙烯基甲苯，茚，甲基茚等。該樹脂還可為部分或者完全氫化的。源自石油(5至(9原料的商業(yè)上合適的低分子量烴樹脂的實(shí)例包括以下這些可以 以商標(biāo)名Piccotac 得自Eastman Chemical的烴樹脂，可以以商標(biāo)名PicCO 得自Eastman Chemical的芳族烴樹脂，可以以商標(biāo)名Arkon 得自Arakawa Chemical Inc.的，根據(jù)軟 化點(diǎn)的不同而以Arkon P140，P125，P115，P100, P90, P70出售的完全氫化的基于C9單體 的脂環(huán)族烴樹脂，或者以Arkon M135，M115，M100和M90出售的部分氫化的烴樹脂，可以 以商標(biāo)名Regalite 得自Eastman Chemical的，根據(jù)軟化點(diǎn)的不同以Regalite R1100， S1100, R1125，R1090和rioio出售的完全或者部分氫化的烴樹脂，或者以Regalite R7100, R9100, S5100和S7125出售的部分氫化的樹脂，以商標(biāo)名Escorez 得自Exxon Chemical的以Escorez 1000，2000和5000序列出售的基于c5、c9原料及其混合物的烴樹 月旨，或者以Escorez 5300，5400和5600系列出售的基于環(huán)狀和C9單體前任選氫化的烴樹 脂，和純芳族單體烴樹脂例如可以以商標(biāo)名Kristalex 得自EastmanChemical的基于苯乙 烯，a-甲基苯乙烯的烴樹脂。低分子量烴樹脂通常的用量為約0.1至約10重量份，基于 100重量份的總組合物。除了前述的組分之外，如果需要，聚碳酸酯組合物還任選地包含阻燃劑，例如有機(jī) 磷酸酯和/或含有磷_氮鍵的有機(jī)化合物。一類示例性的有機(jī)磷酸酯是式(G0)3P = 0的芳族磷酸酯，其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷 基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，條件是至少一個(gè)G為芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以結(jié)合在 一起得到環(huán)狀基團(tuán)，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯，如Axelrod在美國專利4，154，775中 所述。其它適宜的芳族磷酸酯可以為，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新 戊基)酯，磷酸苯基二(3，5，5'-三甲基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(對-甲苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)對-甲苯基酯，磷酸三甲苯基酯，磷酸二(2-乙基 己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)對-甲苯基酯，磷酸二丁基苯 基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸對-甲苯基二(2，5，5'-三甲基己基)酯，磷酸2-乙 基己基二苯基酯，等等。具體的芳族磷酸酯是每個(gè)G均為芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯， 磷酸三甲苯酯，異丙基化的磷酸三苯酯等。也可以使用二 _或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物 其中每個(gè)G1獨(dú)立地為具有1 30個(gè)碳原子的烴基；每個(gè)G2獨(dú)立地為具有1 30 個(gè)碳原子的烴基或烴氧基；每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯；m為0 4 ；及n為1 約30。適宜的 二-或多-官能的芳族含磷化合物的實(shí)例包括二磷酸間苯二酚四苯酯(RDP)，氫醌的二(二 苯基)磷酸酯和雙酚A的二( 二苯基)磷酸酯(BPADP)，以及分別地，它們的低聚和聚合的 對應(yīng)物(counterpart)等。用于制備前述二-或多-官能的芳族化合物的方法描述于英國 專利 2，043，083 中。適宜的含磷-氮鍵的阻燃化合物的實(shí)例包括氯化膦腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸 酰胺，次膦酸酰胺，三(氮雜環(huán)丙烷基)氧化膦。有機(jī)含磷阻燃劑通常存在的量為約0.5至 約20重量份，基于100重量份的總組合物，不包括任何填料。熱塑性組合物可基本上不含氯和溴，尤其是氯和溴阻燃劑。本申請所用的“基本上 不含氯和溴”是指制備的物質(zhì)沒有有意地添加氯、溴或含氯或溴的物質(zhì)。但是應(yīng)該理解，在 加工多種產(chǎn)物的設(shè)備中，會發(fā)生一定量的交叉污染，導(dǎo)致溴和/或氯的水平通常為百萬分 之幾的級別(以重量計(jì))。在這種理解下，可容易地理解，基本上不含溴和氯可定義為溴和 /或氯的含量為小于或等于約百萬分之100 (以重量計(jì))(ppm)，小于或等于約75ppm，或者小 于或等于約50ppm。當(dāng)該定義適用于阻燃劑時(shí)，它基于阻燃劑的總重量。當(dāng)該定義適用于熱 塑性組合物時(shí)，它基于聚碳酸酯，抗沖改性劑和阻燃劑的總重量。示例性合適的含磷_氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈和三(吖啶基)氧化膦。 當(dāng)存在時(shí)，含磷阻燃劑通常存在的量為約1至約20重量份，基于100重量份的聚碳酸酯組 分和抗沖改性劑組合物。鹵化材料也可用作阻燃劑，例如式(16)的鹵代化合物和樹脂 其中，R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族連接基，例如亞甲基、丙撐、異丙撐、異丙叉、亞環(huán)己 基、環(huán)戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或含硫連接基，例如硫化物，亞砜，砜等；或者通過諸如 芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亞砜、砜等的基團(tuán)連接的兩個(gè)或多個(gè)烷撐或烷叉連接基團(tuán)。Ar 和Ar’各自獨(dú)立地為單或多碳環(huán)芳族基團(tuán)，例如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基等， 其中Ar和kr'上的羥基和Y取代基可在芳族環(huán)的鄰、間或?qū)ξ簧献兓?，并且該基團(tuán)可以彼 此成任何可能的幾何關(guān)系；每個(gè)Y獨(dú)立地是有機(jī)、無機(jī)或有機(jī)金屬基團(tuán)，例如(1)鹵素，例如 氯、溴、碘、氟，或(2)通式-0E的醚基，其中E是類似于X的單價(jià)烴基；(3)用R表示的類型 的單價(jià)烴基；或(4)其它取代基，例如硝基、氰基和類似基團(tuán)，所述取代基是基本上惰性的， 條件是每個(gè)芳核存在至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)鹵素原子；每個(gè)X獨(dú)立地為單價(jià)(^_18烴基，例 如甲基、丙基、異丙基、癸基、苯基、萘基、聯(lián)苯基、二甲苯基、甲苯基、芐基、乙基苯基、環(huán)己基 等，其各自任選地含有惰性取代基；每個(gè)d獨(dú)立地為1到與在芳環(huán)Ar或Ar’上取代的可取 代氫數(shù)量相等的最大值；每個(gè)e獨(dú)立地為0到與在R上的可取代氫數(shù)量相等的最大值；每個(gè) a、b和c獨(dú)立地為包括0的整數(shù)，條件是當(dāng)b為0時(shí)，a或者c可以為0，但不能同時(shí)為0 ； 當(dāng)b不為0時(shí)，則￡1和(3都不能為0。包括在上式范圍內(nèi)的是下述代表性的雙酚雙(2，6_ 二溴苯基)甲烷；1，1_雙 (4-碘苯基)乙烷；2，6_雙(4，6_ 二氯萘基)丙烷；2，2_雙(2，6_ 二氯苯基)戊烷；雙(4-羥 基-2，6-二氯-3-甲氧基苯基)甲烷；和2，2-雙(3-溴-4-羥苯基)丙烷。同樣包括在上 述結(jié)構(gòu)式內(nèi)的是1，3_ 二氯苯、1，4_ 二溴苯和聯(lián)苯類，例如2，2’_ 二氯聯(lián)苯、多溴化1，4_ 二 苯氧基苯、2，4’ - 二溴聯(lián)苯和2，4’ - 二氯聯(lián)苯以及十溴二苯醚和類似物。也有用的是低聚 的和聚合的鹵化芳族化合物，例如雙酚A和四溴雙酚A和碳酸酯前體例如光氣的共聚碳酸 酯。金屬協(xié)同劑例如氧化銻(antimony oxide)也可與該阻燃劑一起使用。當(dāng)存在時(shí)，含鹵 素的阻燃劑通常的用量為約1至約50重量份，基于100重量份的總組合物。也可使用無機(jī)阻燃劑，例如烷基磺酸鹽例如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)，全 氟辛烷磺酸鉀，全氟己烷磺酸四乙基銨，和二苯基砜磺酸鉀；鹽例如CaC03，BaC03，和BaC03 ； 氟陰離子氟化物的鹽例如 Li3AlF6, BaSiF6, KBF4, K3A1F6，KA1F4，K2SiF6，和 Na3AlF6 ；等。當(dāng)存 在時(shí)，無機(jī)阻燃劑鹽通常存在的量為約0. 01至約25重量份，更具體地約0. 1至約10重量 份，基于100重量份的總組合物。熱塑性組合物的每種組分的相對量將取決于聚碳酸酯的具體類型和所用的量，存 在的任何其它樹脂，聚(甲基)丙烯酸烷基酯和任何抗沖改性劑或其它剛性接枝共聚物的 量，以及組合物的期望性質(zhì)。本領(lǐng)域普通技術(shù)人員可使用本申請所提供的指導(dǎo)來容易地測 定具體的量。此外，該熱塑性組合物還可包括各種添加劑例如填料，增強(qiáng)劑，穩(wěn)定劑，等，條件是 該添加劑不有害地影響熱塑性組合物的期望性質(zhì)?？墒褂锰砑觿┑幕旌衔铩？稍诨旌嫌糜?形成組合物的組分的過程中的合適時(shí)間混合這些添加劑?？墒褂玫暮线m的填料或增強(qiáng)劑包括例如，例如，硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫 來石)，合成的硅酸鈣，硅酸鋯，熔凝硅石，結(jié)晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼_氮化物粉末，硼-硅酸鹽粉末等；氧化物如Ti02，氧化鋁，氧化鎂等；硫酸鈣(作為其無水物，二水合 物或三水合物)；碳酸鈣如白堊，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸鈣等；滑石，包括纖維狀 的，模塊的(modular)，針形，層狀滑石等；硅灰石；表面處理的硅灰石；玻璃球如中空和實(shí) 心玻璃球，硅酸鹽球，空心煤胞，鋁硅酸鹽(armospheres)等；高嶺土，包括硬高嶺土，軟高 嶺土，煅燒高嶺土，包含本領(lǐng)域已知的用于促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹脂的相容性的各種涂層的 高嶺土等；單晶纖維或"晶須"如碳化硅，氧化鋁，碳化硼，鐵，鎳，銅等；纖維(包括連續(xù)的 和切短的纖維)如石棉，碳纖維，玻璃纖維，如E，A，C，ECR，R，S，D，或NE玻璃等；硫化物如 硫化鉬，硫化鋅等；鋇化合物如鈦酸鋇，鐵酸鋇，硫酸鋇，重晶石等；金屬和金屬氧化物如粒 狀或纖維狀鋁，青銅，鋅，銅和鎳等；薄片的填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化鋁，鋁薄片， 鋼薄片等；纖維填料，例如，短的無機(jī)纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和硫酸鈣半水合 物等中的至少一種的共混物獲得的那些；天然填料和增強(qiáng)材料，如通過粉碎木材獲得的木 屑，纖維狀產(chǎn)品如纖維素，棉花，劍麻，黃麻，淀粉，軟木粉，木質(zhì)素，花生殼，玉米，稻谷外殼 等；有機(jī)填料如聚四氟乙烯(Teflon )等；增強(qiáng)的有機(jī)纖維狀填料，由能夠形成纖維的有機(jī) 聚合物形成，所述有機(jī)聚合物如聚(醚酮)，聚酰亞胺，聚苯并噁唑，聚(亞苯基硫化物)，聚 酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚四氟乙烯，丙烯酸類樹脂，聚(乙烯 醇)等；以及其它填料和增強(qiáng)劑如云母，粘土，長石，煙灰，惰性硅酸鹽微球，石英，石英巖， 珍珠巖，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一種前述填料或增強(qiáng)劑的組合。可涂覆所述 填料/增強(qiáng)劑來防止與基質(zhì)的反應(yīng)，或者可將其化學(xué)鈍化來中和可能促進(jìn)水解或者熱降解 的催化降解位點(diǎn)?？捎媒饘俨牧蠈油坎继盍虾驮鰪?qiáng)劑，以促進(jìn)導(dǎo)電，或者用硅烷表面處理，以改進(jìn)粘 合性和與聚合物基體樹脂的分散。另外，該增強(qiáng)填料可以以單絲或復(fù)絲纖維形式來提供，且 可以單獨(dú)地或者與其它類型纖維通過以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列 (side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu)，或纖維制造技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的其他 方法。合適的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰 胺)纖維和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類似物。纖維狀填料可以以下列形式來提供，例如，粗 紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物，如0-90度織物等；無紡纖維增強(qiáng)材料，例如連續(xù)原絲 片(continuous strand mat)、短切原絲片(choppedstrand mat)、絹紗(tissue)、紙禾口毛毪 等；或者三維增強(qiáng)材料如編帶(braids)。填料通常的用量為約0至約100重量份，基于100 重量份的總組合物。合適的抗氧化劑添加劑包括例如烷化單酚或多酚；多酚與二烯烴的烷化產(chǎn)物，例 如四[亞甲基(3，5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]甲烷的烷化反應(yīng)產(chǎn)物或類似物； 對甲酚或二環(huán)戊二烯的丁化反應(yīng)產(chǎn)物；烷化氫醌；羥化硫代二苯醚；亞烷基雙酚類；芐基 物類邛_(3，5- 二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯邛-(5-叔丁基-4-羥 基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯；等；或者含至少一種前述抗氧化劑的組合?？?氧化劑通常的用量為約0. 01至約0. 1重量份，具體地約0. 1至約0. 5重量份，基于100重 量份的總組合物。合適的熱和顏色穩(wěn)定劑添加劑包括例如有機(jī)基亞磷酸酯，例如亞磷酸三(2， 4- 二-叔丁基苯基)酯。熱和顏色穩(wěn)定劑通常的用量為約0. 01至約5重量份，具體地約 0. 05至約0. 3重量份，基于100重量份的總組合物。
合適的輔助熱穩(wěn)定劑添加劑包括例如硫醚和硫酯例如季戊四醇四(3_(十二烷基 硫基)丙酸酯)，季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]，二月桂基硫基二 丙酸酯，二硬脂基硫基二丙酸酯，二肉豆蔻基硫基二丙酸酯，二 _十三烷基硫基二丙酸酯， 季戊四醇辛基硫基丙酸酯，二 _十八烷基二硫化物，等，以及包括至少一種前述熱穩(wěn)定劑的 組合。輔助穩(wěn)定劑通常的用量為約0. 01至約5，具體地約0. 03至約0. 3重量份，基于100 重量份的總組合物。也可使用光穩(wěn)定劑，包括紫外線(UV)吸收添加劑。這種類型的合適的穩(wěn)定添加劑 包括例如苯并三唑類和羥基苯并三唑類例如2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑，2-(2-羥 基-5-叔辛基苯基)-苯并三唑，2- (2H-苯并三唑-2-基)-4- (1，1，3，3-四甲基丁基)-苯 酚(CYAS0RB 5411，購自 Cytec)，和購自 CibaSpecialty Chemicals 的 TINUVIN 234 ；羥 基苯并三嗪；羥基苯基-三嗪或者-嘧啶UV吸收劑例如TINUVIN 1577(Ciba)，和2_[4， 6-二(2，4_二甲基苯基)-1，3，5_三嗪-2-基]-5-(辛基氧基)-苯酚(CYAS0RB 1164，購自 Cytec)；非堿性受阻胺光穩(wěn)定劑(下文中稱為“HALS”)，包括取代的哌啶基團(tuán)及其低聚物， 例如 4-哌啶醇衍生物(4-piperidinol derivatives)例如 TINUVIN 622 (Ciba)，GR-3034， TINUVIN 123，和 TINUVIN 440 ；苯并噁嗪酮，例如 2，2 ‘ -(1，4_ 亞苯基)二(4H_3，1_ 苯 并噁嗪-4-酮)(CYASORB UV-3638)；羥基二苯甲酮例如2-羥基-4-正辛基氧基二苯甲 酮(CYASORB 531)；草酰替苯胺(oxanilide)；氰基丙烯酸酯類例如1，3-二 [(2-氰基-3， 3-二苯基丙烯酰氧基)氧基]-2，2-二 [[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰氧基)氧基]甲 基]丙烷(UVINUL 3030)和1，3_ 二 [ (2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰氧基)氧基]-2，2-二 [[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰氧基)氧基]甲基]丙烷；和納米尺寸的無機(jī)材料例如氧化 鈦，氧化鈰，和氧化鋅，所有的粒度都小于約100納米；等，以及包括至少一種前述穩(wěn)定劑的 組合。光穩(wěn)定劑的用量可為約0. 01至約10，具體地約0. 1至約1重量份，基于100重量份 的總組合物。UV吸收劑通常的用量為約0. 1至約5重量份，基于100重量份的總組合物。也可使用增塑劑，潤滑劑，和/或脫模劑添加劑。這些類型的物質(zhì)中存在大量的 重合，其包括例如，鄰苯二甲酸酯如二辛基_4，5-環(huán)氧-六氫鄰苯二甲酸酯；三_ (辛氧基 羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂精；二 _或者多官能芳族磷酸酯例如間苯二酚四苯基二磷 酸酯(RDP)，對苯二酚的雙(二苯基)磷酸酯，及雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯；聚a-烯 烴；環(huán)氧化大豆油；有機(jī)硅，包括硅油；酯類，例如，脂肪酸酯如烷基硬脂酸酯，例如，硬脂酸 甲酯；硬脂酸硬脂基酯和季戊四醇四硬脂酸酯，等；硬脂酸甲酯與含聚乙二醇、聚丙二醇聚 合物及其共聚物的親水和疏水性非離子表面活性劑的混合物，例如，于適當(dāng)溶劑中的硬脂 酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；以及蠟如蜂蠟，褐煤蠟，石蠟等，以及聚a烯烴例如 Ethylflo 164，166，168，和170。這些物質(zhì)的用量通常為約0. 1至約20重量份，具體地約 1至約10重量份，基于100重量份的總組合物。也可存在著色劑，例如顏料和/或染料添加劑。合適的顏料可包括，例如，無機(jī)顏 料如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等；硫化物如硫化鋅等； 鋁酸鹽；磺基_硅酸鈉、硫酸鈉、鉻酸鈉等；炭黑；鐵酸鋅；群青藍(lán)；顏料棕24 ；顏料紅101， 顏料黃119;有機(jī)顏料例如偶氮，重氮，喹吖啶酮，茈，萘四甲酸，黃烷士酮，異二氫吲哚酮， 四氯異二氫吲哚酮，蒽醌，蒽嵌蒽二酮，二噁嗪，酞菁，和偶氮色淀；顏料藍(lán)60，顏料紅122， 顏料紅149，顏料紅177，顏料紅179，顏料紅202，顏料紫29，顏料藍(lán)15，顏料綠7，顏料黃147和顏料黃150，以及包括至少一種前述顏料的組合。可涂覆顏料從而防止與基質(zhì)的反應(yīng)，或 者可將其化學(xué)鈍化來中和可能促進(jìn)水解或者熱降解的催化降解位點(diǎn)。顏料通常的用量為約 0. 01至約10重量份，基于100重量份的總組合物。 合適的染料通常是有機(jī)物，包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆素 6(綠)，尼羅紅等；鑭系復(fù)合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳烴染料；閃爍染料，如噁唑或 噁二唑染料；芳基或雜芳基取代的聚(C2_8)烯烴染料；羰花青染料；陰丹士酮染料；酞菁染 料；噁嗪染料；喹諾酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；嚇啉染料；二(苯乙烯基)聯(lián) 苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次甲基染料；芳基甲烷染料；偶氮染料；靛類染 料、硫代靛類染料、重氮鐺染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮染料；四唑鐺染料；噻唑染 料；茈染料、茈酮(perinone)染料；二-苯并噁唑基噻吩(BB0T)；三芳基甲烷染料；咕噸 染料；噻噸染料；萘二甲酰亞胺染料；內(nèi)酯染料；熒光團(tuán)，如抗斯托克司頻移染料，其吸收近 紅外波長并發(fā)射可見波長，等；發(fā)光染料如5-氨基-9-二乙基亞胺基苯并(a)酚噁嗪酮鐺 (phenoxazonium)高氣酸鹽；氛基 _4_ 甲基若If (7-amino-4-methylcarbostyryl)； 7-氨基-4-甲基香豆素；7-氨基-4-三氟甲基香豆素；3- (2 ‘-苯并咪唑基)-7-N, N- 二 乙基氨基香豆素；3- (2 ‘-苯并噻唑基)-7- 二乙基氨基香豆素；2- (4-聯(lián)苯基)-5- (4-叔 丁基苯基)-1，3，4-噁二唑；2-(4-聯(lián)苯基)-5-苯基-1，3，4-噁二唑；2-(4-聯(lián)苯基)-6-苯 基苯并噁唑-1，3 ;2，5_ 二-(4-聯(lián)苯基)-1，3，4_噁二唑；2，5_雙-(4-聯(lián)苯基)-噁唑； 4,4' -二 _(2_ 丁基辛氧基)-對-四聯(lián)苯；對-二(鄰甲基苯乙烯基)-苯；5，9_ 二氨 基苯并(a)酚噁嗪酮鐺高氯酸鹽；4-二氰基亞甲基-2-甲基-6-(對-二甲基氨基苯乙烯 基)-4H-吡喃；1，1' - 二乙基_2，2'-羰花青碘化物；1，1' - 二乙基_4，4'-羰花青碘化 物；3，3' - 二乙基_4，4' ,5,5' - 二苯并硫三羰花青碘化物；1，1' - 二乙基_4，4' -二 羰花青碘化物；1，1' _ 二乙基_2，2' -二羰花青碘化物；3，3' - 二乙基-9，11-亞新戊基 硫三羰花青碘化物；1，3' - 二乙基_4，2'-喹啉基氧雜羰花青碘化物；1，3' - 二乙基-4， 2'-喹啉基硫雜羰花青碘化物；3- 二乙基氨基-7- 二乙基亞胺基酚噁嗪酮鐺高氯酸鹽； 7- 二乙基氨基-4-甲基香豆素；7- 二乙基氨基-4-三氟甲基香豆素；7- 二乙基氨基香豆 素；3，3' - 二乙基噁二羰花青碘化物；3，3' - 二乙基硫雜羰花青碘化物；3，3' - 二乙基 硫雜二羰花青碘化物；3，3' - 二乙基硫雜三羰花青碘化物；4，6_ 二甲基-7-乙基氨基香 豆素；2，2' -二甲基-對四聯(lián)苯；2，2_ 二甲基-對三聯(lián)苯；7-二甲基氨基-1-甲基-4-甲 氧基-8-氮雜喹諾酮_2 ；7- 二甲基氨基-4-甲基喹諾酮-2 ；7- 二甲基氨基-4-三氟甲 基香豆素；2-(4-(4_ 二甲基氨基苯基)-1，3_ 丁二烯基)_3_乙基苯并噻唑鐺高氯酸鹽； 2- (6- (p- 二甲基氨基苯基)-2，4-亞新戊基-1，3，5-己三烯基)-3-甲基苯并噻唑鐺高氯 酸鹽；2- (4- (p- 二甲基氨基苯基)-1，3- 丁二烯基)-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鐺高氯酸鹽 (indolium perchlorate) ；3, 3' - 二甲基氧雜三羰花青碘化物；2，5-二苯基呋喃；2，5-二 苯基噁唑；4，4 ‘ - 二苯基均二苯乙烯；1-乙基-4- (4-(對二甲基氨基苯基)-1，3- 丁二烯 基)-吡啶鐺高氯酸鹽；1-乙基-2- (4-(對二甲基氨基苯基)-1，3- 丁二烯基)-吡啶鐺高氯 酸鹽；1-乙基-4- (4-(對二甲基氨基苯基)-1，3- 丁二烯基)-喹啉鐺高氯酸鹽；3-乙基氨 基-7-乙基亞胺基-2，8- 二甲基酚噁嗪-5-鐺高氯酸鹽；9-乙基氨基-5-乙基氨基-10-甲 基-5H-苯并(a)酚噁嗪酮鐺高氯酸鹽；7-乙基氨基-6-甲基-4-三氟甲基香豆素；7-乙基 氨基-4-三氟甲基香豆素；1，1' ,3,3,3'，3'-六甲基-4，4' ,5,5' -二苯并_2，2'-吲哚三羰花青碘化物；1，1' ,3,3,3'，3'-六甲基吲哚三羰花青碘化物；1，1' ,3,3,3'， 3' _六甲基吲哚三羰花青碘化物；2-甲基-5-叔丁基-對四聯(lián)苯；N-甲基-4-三氟甲基哌 啶并-<3，2-g>香豆素；3-(2' -N-甲基苯并咪唑基)-7-N，N-二乙基氨基香豆素；2_(1_萘 基)-5_苯基噁唑；2，2'-對亞苯基-二(5-苯基噁唑)；3，5，3〃 〃，5〃 “-四-叔丁 基-對六聯(lián)苯；3，5，3" “，5〃 “-四-叔丁基-對五聯(lián)苯；2，3，5，6-1扎411-四氫-9-乙酰 基喹嗪并_<9，9a，l-gh>香豆素；2，3，5，6-1H，4H-四氫-9-碳乙氧基喹嗪并-<9，9a，l_gh> 香豆素；2，3，5，6-lH，4H-四氫 _8_ 甲基喹嗪并-<9，9a，l_gh> 香豆素；2，3，5，6_1H，4H-四 氫-9- (3-吡啶基)-喹嗪并-<9，9a，l-gh>香豆素；2，3，5，6-1H，4H-四氫-8-三氟甲基喹 嗪并-<9，9a，l-gh> 香豆素；2，3，5，6-lH，4H-四氫喹嗪并-<9，9a，l_gh> 香豆素；3,3'， 2〃，3〃 ‘-四甲基-對四聯(lián)苯；2，5，2〃 “，5〃 ‘-四甲基-對五聯(lián)苯；對三聯(lián)苯；對四聯(lián) 苯；尼羅紅；若丹明 700 ；噁嗪 750 ；若丹明 800 ；IR 125 ；IR 144 ；IR 140 ；IR 132 ；IR 26 ； IR5 ；二苯基己三烯；二苯基丁二烯；四苯基丁二烯；萘；蒽；9，10- 二苯基蒽；芘；1，2-苯并 菲(chrysene)；紅熒烯；六苯并苯；菲等，以及包括至少一種前述染料的組合。染料通常的 用量為約0. lppm至約10重量份，基于100重量份的總組合物。可有利地使用可噴到制品上或者可加工到熱塑性組合物中的單體，低聚物，或聚 合物防靜電添加劑。單體防靜電劑的實(shí)例包括長鏈酯例如甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸 酯、甘油三硬脂酸酯等、脫水山梨醇酯、乙氧基化的醇、烷基硫酸酯、烷基芳基硫酸酯、烷基 磷酸酯、烷基胺硫酸酯、烷基磺酸鹽例如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉等、氟化的烷基 磺酸鹽、甜菜堿等?？墒褂们笆龇漓o電劑的組合。示例性聚合物防靜電劑包括一些聚醚酯， 其各自含有聚亞烷基二醇基團(tuán)例如聚乙二醇，聚丙二醇，聚四亞甲基二醇，等。這些聚合物 防靜電劑是可商購的，并且包括例如PELESTATTM6321 (Sanyo)，PEBAX MH1657 (Atof ina)，和 IRGASTAT P18和P22(Ciba-Geigy)?？捎米鞣漓o電劑的其它聚合物材料是固有地導(dǎo)電的 聚合物，例如聚噻吩(商購自Bayer)，它們在升高的溫度熔融加工之后保留一些它們固有 的導(dǎo)電率。在一種實(shí)施方案中，可在含化學(xué)防靜電劑的聚合物樹脂內(nèi)使用碳纖維、碳納米纖 維、碳納米管、炭黑或包括至少一種前述物質(zhì)的組合，以賦予組合物靜電耗散性。防靜電劑 通常的用量為約0. 1至約10重量份，基于100重量份的總組合物。也可在組合物中使用防滴劑，例如形成原纖或不形成原纖的氟聚合物，例如聚四 氟乙烯(PTFE)?？赏ㄟ^以上所述的剛性共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封防 滴劑。包封在SAN內(nèi)的PTFE被稱為TSAN。可通過在氟聚合物，例如含水分散液存在下，聚 合包封聚合物，從而制造包封的氟聚合物。與PTFE相比，TSAN可提供顯著的優(yōu)勢，其在于 TSAN可更加容易地分散在組合物內(nèi)?；诎獾姆酆衔锏目傊亓浚纠缘腡SAN可包括 例如50wt% PTFE和50wt% SAN?；诠簿畚锏目傊亓?，SAN可包括例如75 丨％苯乙烯和 25襯％丙烯腈?；蛘撸砂凑漳骋环绞筋A(yù)混氟聚合物與第二聚合物，例如芳族聚碳酸酯樹脂 或SAN，形成用作防滴劑的附聚材料。可使用這兩種中的任何一種方法生產(chǎn)包封的氟聚合 物。防滴劑通常的用量為0. 1至10重量份，基于100重量份的總組合物?？赏ㄟ^本領(lǐng)域通常可獲得的方法制備熱塑性組合物。例如，在一種實(shí)施方式中，在 一種進(jìn)行的方式中，首先在HENSCHEL 高速混合機(jī)中將粉狀的一種或多種聚碳酸酯，任選 的抗沖改性劑，和/或其它任選的組分任選地與填料共混。其它低剪切工藝(其中包括，但 不限于手混)也可完成這一混合。然后借助料斗將共混物進(jìn)料到擠出機(jī)的進(jìn)料喉內(nèi)?；蛘?，
28可通過在進(jìn)料喉處和/或通過下游的側(cè)進(jìn)料段(sidestuffer)直接進(jìn)料到擠出機(jī)內(nèi)，將至 少一種組分摻入到組合物中。也可將添加劑用所需的聚合物樹脂混合成母料并進(jìn)料到擠出 機(jī)內(nèi)。在添加到最終產(chǎn)物中之前，可將添加添加到聚碳酸酯基的物質(zhì)或者抗沖改性劑基的 物質(zhì)中，從而制造濃縮物。通常在比引起組合物流動所需的溫度高的溫度操作擠出機(jī)，通常 為500° F(260°C )至650° F(343°C )。擠出物立即在水浴內(nèi)驟冷并造粒。當(dāng)切割擠出物 時(shí)，如此制備的粒料可以視需要為小于或等于1/4英寸長。這種粒料隨后可用于模塑、成型 或成形。還提供含熱塑性組合物的成型、成形或模塑制品?？赏ㄟ^各種方式，例如注塑、擠 出、滾塑、吹塑和熱成形，將熱塑性組合物模塑成有用的成型制品，以便形成制品如計(jì)算機(jī) 和商業(yè)機(jī)器外殼，例如監(jiān)控器的外殼，手持電子器件的外殼，例如移動電話的外殼、電池包 裝、電子連接器和照明器具的組件、電視、裝飾品、家用器具、屋頂、溫室、日光浴室、游泳池早寸。該組合物尤其是可用于電子器件，商用設(shè)備和設(shè)備外殼，例如電視，電腦，筆記本 電腦，移動電話，電池包裝，個(gè)人數(shù)據(jù)助手(PDAs)，打印機(jī)，復(fù)印機(jī)，投影儀，傳真機(jī)，無線設(shè) 備，數(shù)碼相機(jī)和相機(jī)外殼，電視框架(television bezels)，和本領(lǐng)域已知的其它設(shè)備和裝置。多軸沖擊強(qiáng)度(MAI)根據(jù)ISO 6603使用3. 2mm厚，10厘米直徑的試驗(yàn)樣片測得， 落鏢直徑為12. 5mm以4. 4m/s測量。結(jié)果表示以％計(jì)的延性。該方法提供了材料在多軸變 形條件下如何表現(xiàn)的信息。施加的變形是高速穿刺。最終的試驗(yàn)結(jié)果計(jì)算為5個(gè)試驗(yàn)樣片 的平均試驗(yàn)結(jié)果。維卡軟化溫度(ISO 306)是塑料開始迅速軟化的溫度測量值。橫截面積為1mm2的 圓形平底針以預(yù)定的載荷刺入塑料試驗(yàn)樣本的表面，以均勻的速度升高溫度。維卡軟化溫 度，或VST，是穿透深度達(dá)到1mm的溫度。IS0306描述兩種方法方法A-10牛頓(N)的載 荷，和方法B-50N的載荷，試驗(yàn)兩種可能的升溫速度50°C /小時(shí)(°C /h)或120°C /h。這 使得ISO值記為A/50，A/120，B/50或B/120。將試驗(yàn)套件(test assembly)浸入初始溫度 為23°C的熱浴中。5分鐘(min)之后，使用載荷:10N或50N。壓痕末端(indentingtip)刺 入1 士0. 01mm時(shí)該熱浴的溫度記錄為所選的載荷和溫升下的材料的VST。熔體體積速率(MVR)在260°C使用5_千克重量歷時(shí)10分鐘根據(jù)IS01133測量。使用伊佐德沖擊強(qiáng)度(或者缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度)ISO 180 ( ‘Nil’ )來比較塑料 的抗沖擊性。伊佐德沖擊強(qiáng)度使用4mm厚的模塑的伊佐德缺口沖擊(INI)試條測定。它根 據(jù)ISO 180/1A測定。該ISO名稱反應(yīng)樣品的類型以及缺口的類型IS0 180/1A是指樣本 類型1和缺口類型A。ISO結(jié)果定義為用于打斷該試驗(yàn)樣本的以焦耳計(jì)的沖擊能量除以樣 本的缺口面積。結(jié)果以kj/m2計(jì)。耐刮擦性根據(jù)ISO 1518通過在由示例的組合物制備的注塑樣片的表面上以6N的 恒定載荷拖拽鐵筆針(stylus pin)(圓錐形針形)而評價(jià)。測量產(chǎn)生的劃痕的深度并報(bào)道 為以微米計(jì)的深度。越淺的劃痕(較低的刮擦深度)表示越好的耐刮擦性。本發(fā)明還通過以下非限制性的實(shí)例進(jìn)一步說明。樣品通過在Werner&Pfleiderer 25mm雙螺桿擠出機(jī)上，使用250至275°C的標(biāo)稱 熔融溫度，25英寸(635mm)的水銀真空和450rpm熔融擠出而制備。對擠出物進(jìn)行造粒并在約100°C干燥約4小時(shí)。為了制造試驗(yàn)樣品，在Engel 100-噸注塑機(jī)上以250至290°C的標(biāo)稱溫度注塑干 燥的粒料，從而形成用于以下大部分試驗(yàn)的樣品。根據(jù)ASTM或者如上所述的ISO標(biāo)準(zhǔn)測試樣品。表1根據(jù)上述方法使用表1中的材料制備樣品，并根據(jù)前述試驗(yàn)方法進(jìn)行測試。樣品 的配方示于表2中，試驗(yàn)結(jié)果示于下表3中。表2 * 含有 0. 4% Irganox 1076,0. 1% Irgafos 168 和 0. 3%季戊四醇四硬脂酸酯 的添加劑表3 以與以上相同的方式制備另外的樣品并測試耐刮擦性。表4中的樣品是DMBPC共 聚物與不同比例的PMMA的共聚物，從而測試耐刮擦性的變化。表5中的樣品是DBMPC共聚 物，PMMA和僅一種抗沖改性劑以不同含量的共混物，從而測試耐刮擦性變化和在23°C的多 軸沖擊延性。劃痕和延性結(jié)果以及使用的量示于下表4和5中。表 4 表 5 以上結(jié)果還說明具有PC_2(DMBPC共聚物)和PMMA(聚(甲基)丙烯酸烷基酯) 的組合的樣品的刮擦性能優(yōu)于單獨(dú)使用PC-2或者PMMA時(shí)更好(將實(shí)施例7，8和9(PC-2 和PMMA的共混物)與6(100% PMMA)和10(100% PC-2)進(jìn)行對比)。此外，在組合物中不 具有抗沖改性劑的樣品6至10中沒有一個(gè)是延性的，多軸沖擊延性結(jié)果表明了這一點(diǎn)。此外，當(dāng)將聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物添加到PC-2和PMMA的共混物中時(shí)，刮擦性 能仍然良好，當(dāng)使用多于25wt%&PC-2時(shí)尤其是這樣(將實(shí)施例16與實(shí)施例17和18對 比)。似乎最好的情況是當(dāng)使用大約相等量的PC-2和PMMA時(shí)的情況。當(dāng)將ABS添加到PC-2和PMMA的共混物中時(shí)，刮擦性能不是非常好，可能是由于 ABS的橡膠含量導(dǎo)致的，因?yàn)橄鹉z是軟的并且已知不提供良好的刮擦性能。具有少于25% PMMA的實(shí)施例14具有最好的性能，但是從兩個(gè)結(jié)果可看出它是非常不確定的，仍然顯著高 于ABS和聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物的組合作為抗沖改性劑或者僅聚碳酸酯_聚硅氧烷單 獨(dú)作為抗沖改性劑的任何實(shí)施例(將實(shí)施例12至14與實(shí)施例1至5對比)。如實(shí)施例所示，以及如上所述，似乎在PC_2，PMMA，ABS和聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚 物之間具有協(xié)同效應(yīng)。這種協(xié)同效應(yīng)在刮擦和延性結(jié)果方面是顯然的。本申請所用的術(shù)語“第一”、“第二”等不指代任何順序、量或重要性，僅是用來將一 個(gè)元素與另一元素相區(qū)別，并且術(shù)語“所述”，“一個(gè)”和“一種”(“the”，“a”和“an”)不指 代量的限制，而是指存在至少一個(gè)參考項(xiàng)。本申請披露的所有的用于相同性質(zhì)或量的范圍 都包括端點(diǎn)，并且每個(gè)端點(diǎn)可以獨(dú)立地組合。通過參考將所引用的專利、專利申請以及其它 參考文獻(xiàn)的全部內(nèi)容并入本申請。與數(shù)量聯(lián)用的修飾語“約”包括所述的值，并且具有上下文所示的意義(例如，它 包括與特定量的測量相關(guān)的誤差等級)?！叭芜x的”或“任選地”是指接下來描述的事件或環(huán)境可以發(fā)生或可以不發(fā)生，或者 接下來描述的材料可以存在或者可以不存在，并且該描述包括該事件或環(huán)境發(fā)生或者該材 料存在的情況和該事件或環(huán)境不發(fā)生或該材料不存在的情況。雖然已經(jīng)參考優(yōu)選的實(shí)施方式描述了本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解，可以做 出各種變化，并且等價(jià)物可代替其成分，而不偏離本發(fā)明的范圍。此外，可以做出許多變化 形式，以使具體的情況或材料適應(yīng)于本發(fā)明的教導(dǎo)，而不偏離其基本范圍。因此，期望本發(fā) 明不限于作為進(jìn)行本發(fā)明的最佳方式公開的具體實(shí)施方式
，而本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利 要求的范圍內(nèi)的所有實(shí)施方式。
權(quán)利要求
一種熱塑性組合物，其包括以下物質(zhì)的組合20至80wt％的包含具有以下結(jié)構(gòu)式(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物其中R1和R2每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為C1-C6烷基，n為其值為0至4的整數(shù)，p為其值為1至4的整數(shù)，和T選自在一個(gè)或者兩個(gè)碳原子上附接至該芳基的C5-C10環(huán)烷基，C1-C5烷基，C6-C13芳基，和C7-C13芳烷基；20至80wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基具有1個(gè)或者2個(gè)碳原子。FPA00001137402300011.tif
2.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，其包括以下物質(zhì)的組合20至70wt%的包含具有結(jié)構(gòu)式(17)的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或共聚物 20至70wt%的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基是直鏈或者支化的鏈，并且具 有1個(gè)或2個(gè)碳原子；和10至30wt%的抗沖改性劑或者抗沖改性劑的組合。
3.權(quán)利要求1或2的熱塑性組合物，其中式(17)的碳酸酯重復(fù)單元具有以下結(jié)構(gòu)
4.權(quán)利要求3的熱塑性組合物，其中所述共聚物的二烷基雙酚聚碳酸酯單元具有以下結(jié)構(gòu)
5.權(quán)利要求1的熱塑性組合物，還包含抗沖改性劑，其中所述抗沖改性劑是ABS，MBS， ASA，聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，或者兩種或更多種前述抗沖改性劑的組合。
6.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，還包含流動促進(jìn)劑，該流動促進(jìn)劑包含源 自石油C5至C9原料的低分子量烴樹脂。
7.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述聚(甲基)丙烯酸烷基酯是 PMMAo
8.權(quán)利要求2-7中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述抗沖改性劑是ABS。
9.權(quán)利要求2-7中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述抗沖改性劑是聚碳酸酯-聚硅氧 燒共聚物。
10.權(quán)利要求2-7中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，其中所述抗沖改性劑是ABS和聚碳酸 酯-聚硅氧烷共聚物。
11.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，還包含與所述具有結(jié)構(gòu)式(17)的碳酸酯 重復(fù)單元的聚碳酸酯不同的聚碳酸酯均聚物或共聚物。
12.前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的熱塑性組合物，還包含阻燃劑。
13.包含前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的熱塑性組合物的制品。
14.權(quán)利要求13的制品，其中所述制品根據(jù)ISO1518測得的耐刮擦性小于17。
15.權(quán)利要求14的制品，其中所述制品根據(jù)ISO1518測得的耐刮擦性小于12。
全文摘要
本申請披露一種具有改善的耐刮擦性的熱塑性組合物，其包含以下物質(zhì)的組合20至80wt％的包含具有以下結(jié)構(gòu)式的碳酸酯重復(fù)單元的聚碳酸酯均聚物或者共聚物，在該結(jié)構(gòu)式中R1和R2每次出現(xiàn)時(shí)各自獨(dú)立地為C1-C6烷基，n為其值為0至4的整數(shù)，p為其值為1至4的整數(shù)，和T選自在一個(gè)或者兩個(gè)碳原子上附接至該芳基的C5-C10環(huán)烷基，C1-C5烷基，C6-C13芳基，和C7-C13芳烷基；20至80wt％的聚(甲基)丙烯酸烷基酯，其中所述烷基是直鏈或者支化的鏈，并且具有1個(gè)或者2個(gè)碳原子。
文檔編號C08L69/00GK101855292SQ200880115970
公開日2010年10月6日 申請日期2008年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月9日
發(fā)明者威廉穆斯·J·D·斯廷達(dá)姆, 羅伯特·普延布羅克 申請人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識產(chǎn)權(quán)有限公司