專利名稱：：適用于衛(wèi)生材料用途的吸水性樹脂的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于衛(wèi)生材料用途的吸水性樹脂以及使用所述吸水性樹脂的吸收體(absorbentmaterial)和吸收性物品(absorbentarticle)。更具體地講，本發(fā)明涉及通過反相懸浮聚合法得到的吸水性樹脂、以及使用所述吸水性樹脂的吸收體和吸收性物品，所述吸水性樹脂含有少量殘留其中的在反相懸浮聚合中所使用的石油烴分散介質(zhì)，因此來自所述石油烴分散介質(zhì)的氣味減少，而且，所述吸水性樹脂還適用于衛(wèi)生材料用途。
背景技術(shù)：
：吸水性樹脂廣泛用于一次性尿布和衛(wèi)生巾等衛(wèi)生材料、寵物墊(petsheet)等日用品以及電纜防水材料等工業(yè)材料中。一次性尿布和衛(wèi)生巾等衛(wèi)生材料一般由頂層、底層、熱熔性粘合劑、彈性材料、吸水性樹脂和紙漿纖維組成，并使用各種合成樹脂和改性劑，因此在某些情況下，從衛(wèi)生材料中感覺到來自原料組分的氣味。因為這些衛(wèi)生材料穿戴在人身體上，即使氣味輕微，也會使穿戴這種衛(wèi)生材料的人感到不舒服，因此需要開發(fā)無氣味材料。在這些衛(wèi)生材料的組成材料中，吸水性樹脂具有來自生產(chǎn)過程中所使用的物質(zhì)的輕微氣味，因為這種氣味往往在吸水時擴散，因此認為需要減少氣味。已知用于衛(wèi)生材料的吸水性樹脂包括例如聚丙烯酸的部分中和產(chǎn)物、淀粉_丙烯酸接枝聚合物的中和產(chǎn)物、淀粉-丙烯腈接枝共聚物的水解產(chǎn)物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物的皂化產(chǎn)物。已知水溶液聚合法(aqueouspolymerizationmethod)和反相懸浮聚合法(reversed-phasesuspensionpolymerizationmethod)是生產(chǎn)這類吸水性樹月旨的方法，但是在通過反相懸浮聚合法(其中將水溶性單體懸浮于分散介質(zhì)中進行聚合)制備吸水性樹脂的情況下，則認為氣味的主要原因來源于分散介質(zhì)。用于通過反相懸浮聚合法生產(chǎn)吸水性樹脂的已知常規(guī)技術(shù)包括使用自由基聚合引發(fā)劑，在內(nèi)交聯(lián)劑存在或不存在下，使α，β-不飽和羧酸及其堿金屬鹽的水溶液在石油烴溶劑中進行聚合的方法，其中用蔗糖脂肪酸酯作為保護膠體劑(參見專利文獻1)；以及使用自由基聚合引發(fā)劑，在內(nèi)交聯(lián)劑存在或不存在下，使25%(質(zhì)量)以上的α，β_不飽和羧酸及其堿金屬鹽的水溶液在石油烴溶劑中進行聚合的方法，其中用HLB為2-16的聚甘油脂肪酸酯作為表面活性劑(參見專利文獻2)。然而，這些生產(chǎn)技術(shù)的重點不在于減少氣味，因此，所得到的吸水性樹脂不是氣味足夠低的吸水性樹脂。專利文獻1JP-ANo.61-87702專利文獻2JP-ANo.62-17200
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的技術(shù)問題本發(fā)明的目的是提供通過反相懸浮聚合法生產(chǎn)的吸水性樹脂、吸收體和吸收性物品，所述吸水性樹脂含有少量在反相懸浮聚合中所使用的石油烴分散介質(zhì)的殘留物，因此當吸水性樹脂吸水時，來自石油烴分散介質(zhì)的氣味減少，而且所述吸水性樹脂適用于衛(wèi)生材料用途。解決技術(shù)問題采用的技術(shù)方案本發(fā)明的發(fā)明人廣泛深入地研究了有關(guān)當吸水性樹脂吸水時，來自石油烴分散介質(zhì)的氣味與用于生產(chǎn)吸水性樹脂的石油烴分散介質(zhì)之間的關(guān)系，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過在生產(chǎn)吸水性樹脂的兩個以上階段的多階段中進行反相懸浮聚合，并且在第一階段的反相懸浮聚合中，在使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液分散于石油烴分散介質(zhì)中后，將表面活性劑加到所得到的分散體中，得到含有特定量以下的石油烴分散介質(zhì)殘留其中的吸水性樹脂，因此與通過常規(guī)技術(shù)得到的吸水性樹脂相比，顯著減少吸水性樹脂的氣味。也就是說，本發(fā)明涉及在表面活性劑的存在下，通過使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液在石油烴分散介質(zhì)中進行反相懸浮聚合而獲得的吸水性樹脂，其中殘留在所述吸水性樹脂中的所述石油烴分散介質(zhì)的量為2，OOOppm以下。本發(fā)明還涉及使用上述吸水性樹脂的吸收體和吸收性物品。發(fā)明的有益效果本發(fā)明可提供適用于衛(wèi)生材料用途的吸水性樹脂，當吸水性樹脂吸水時，來自石油烴分散介質(zhì)的氣味減少。采用本發(fā)明吸水性樹脂的吸收體和吸收性物品由于氣味產(chǎn)生所引起的不適較少而最適宜用作衛(wèi)生材料。實現(xiàn)發(fā)明的最佳方式本發(fā)明的吸水性樹脂是在表面活性劑的存在下，通過使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液在石油烴分散介質(zhì)中進行反相懸浮聚合而獲得的吸水性樹脂，并且殘留在所述吸水性樹脂中的所述石油烴分散介質(zhì)的量為2，OOOppm以下。殘留在本發(fā)明吸水性樹脂中的石油烴分散介質(zhì)的量為2，OOOppm以下，優(yōu)選1，500ppm以下，更優(yōu)選1，OOOppm以下，還更優(yōu)選750ppm以下，甚至更優(yōu)選500ppm以下，因此當吸水性樹脂吸水時，來自石油烴分散介質(zhì)的氣味減少。盡管對氣味的敏感性隨石油烴分散介質(zhì)的種類而變化，但是與常規(guī)技術(shù)的吸水性樹脂相比，當殘留介質(zhì)的量為2，OOOppm以下時，就會感到氣味明顯減少。殘留介質(zhì)的量為500ppm以下，其結(jié)果是氣味水平幾乎感覺不到。在本發(fā)明中，“殘留的石油烴分散介質(zhì)的量”是通過下文所述測量方法測定的值。用于生產(chǎn)本發(fā)明吸水性樹脂的方法并不受特別的限制，只要是能夠?qū)埩粼谌缦芦@得的吸水性樹脂中的石油烴分散介質(zhì)的量調(diào)節(jié)到2，OOOppm以下的方法在表面活性劑的存在下，使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液在石油烴分散介質(zhì)中進行反相懸浮聚合。作為一種常規(guī)反相懸浮聚合法，是在攪拌下將單體水溶液加到具有表面活性劑溶于其中的分散介質(zhì)中以將單體水溶液分散在分散介質(zhì)中的方法。然而，就通過這些聚合方法獲得的吸水性樹脂而論，當吸水性樹脂吸水時，就感覺得到來自分散介質(zhì)的氣味。在通過反相懸浮聚合法進行吸水性樹脂生產(chǎn)時，沸點約為80-130°C的石油烴通常被用作分散介質(zhì)。然而，雖然一般認為通過在不低于分散介質(zhì)沸點的溫度下加熱可減少來自分散介質(zhì)的氣味，但是研究發(fā)現(xiàn)，實際上加熱的減少作用低下，甚至幾乎不發(fā)揮作用。因此，對于通過反相懸浮聚合法獲得的吸水性樹脂，作為來自分散介質(zhì)的氣味為什么不能通過加熱減少的研究結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了少量分散介質(zhì)被封閉在吸水性樹脂顆粒中，當吸水性樹脂吸水時，因分散介質(zhì)溢出而感覺到氣味。為了防止分散介質(zhì)封閉并殘留在吸水性樹脂顆粒中，本發(fā)明的發(fā)明人繼續(xù)進行了廣泛深入的研究，發(fā)現(xiàn)了有效降低殘留分散介質(zhì)的量的方法，該方法通過將單體水溶液分散到分散介質(zhì)中后，將表面活性劑加到所得分散體中，接著進行反相懸浮聚合。也就是說，獲得本發(fā)明吸水性樹脂的方法包括例如其中在兩個以上階段的多階段中進行反相懸浮聚合的方法，在第一階段中的反相懸浮聚合如下進行(A)將水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液加到石油烴分散介質(zhì)中，使該水溶液分散在該分散介質(zhì)中，(B)將表面活性劑加到所得分散體中，使該水溶液進一步分散，和(C)任選在內(nèi)交聯(lián)劑的存在下，使用水溶性自由基聚合引發(fā)劑進行反相懸浮聚合。用于步驟(A)的水溶性烯鍵式不飽和單體的實例包括具有酸基的單體，例如(甲基)丙烯酸[“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”，下文同樣適用]、2_(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸和馬來酸，及其鹽；非離子不飽和單體，例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸2-羥乙酯和N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺；含有氨基的不飽和單體，例如(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙氨基丙酯，及其季銨化單體。這些水溶性烯鍵式不飽和單體可以單用，或者可將兩種以上合并使用。在水溶性烯鍵式不飽和單體中，鑒于工業(yè)可利用性，優(yōu)選(甲基)丙烯酸及其鹽以及(甲基)丙烯酰胺。當水溶性烯鍵式不飽和單體具有酸基時，在中和酸基后，還可作為鹽使用。當具有酸基的單體經(jīng)中和轉(zhuǎn)化為鹽時，所使用的堿性化合物的實例包括鋰、鈉、鉀和銨的化合物。當具有酸基的單體中和時，中和度優(yōu)選為水溶性烯鍵式不飽和單體酸基的30-90mol%。當中和度小于30mol%時，酸基不容易電離，吸水能力降低，因此不是優(yōu)選的。當中和度大于90mol%時，如果用作衛(wèi)生材料，則可能發(fā)生安全問題，因此不是優(yōu)選的。在水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液中，單體的濃度為20%(質(zhì)量)至飽和濃度。必要時，水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液可含有鏈轉(zhuǎn)移劑和增稠劑。鏈轉(zhuǎn)移劑的實例包括硫醇類、硫羥酸類、仲醇類、次磷酸和亞磷酸等化合物。這些鏈轉(zhuǎn)移劑可以單用，或者可將兩種以上合并使用。增稠劑的實例包括羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、聚丙烯酸、中和的聚丙烯酸和聚丙烯酰胺。石油烴分散介質(zhì)的實例包括具有6-8個碳原子的脂族烴，例如正己烷、正庚烷、2-甲基己燒、3-甲基己烷和正辛烷；具有6-8個碳原子的脂環(huán)烴，例如環(huán)己烷、甲基環(huán)戊烷和甲基環(huán)己烷；以及芳族烴，例如苯、甲苯和二甲苯。在這些石油烴分散介質(zhì)中，鑒于工業(yè)可利用性和低成本，優(yōu)選使用選自具有6-7個碳原子的脂族烴和具有6-7個碳原子的脂環(huán)烴或其混合物中的至少一種作為分散介質(zhì)?？紤]到使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液均勻分散并易于控制聚合溫度，石油烴分散介質(zhì)的用量通常為50-600份(質(zhì)量)，更優(yōu)選50-400份(質(zhì)量)，還更優(yōu)選50-200份(質(zhì)量)，以100份(質(zhì)量)水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液為基準。在步驟(A)中，當在高分子分散劑(polymericdispersionagent)的存在下加入水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液并使之分散在石油烴分散介質(zhì)中時，可有效降低石油烴分散介質(zhì)的殘留量。作為高分子分散劑，優(yōu)選選擇和使用溶解或分散于將要使用的石油烴分散介質(zhì)中的高分子分散劑，高分子分散劑的實例包括平均分子量為20，000以下、優(yōu)選10，000以下、更優(yōu)選5，000以下的高分子分散劑。其具體實例包括馬來酸酐改性的聚乙烯、馬來酸酐改性的聚丙烯、馬來酸酐改性的乙烯_丙烯共聚物、馬來酸酐_乙烯共聚物、馬來酸酐_丙烯共聚物、馬來酸酐_乙烯_丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物、氧化聚乙烯、氧化聚丙烯、氧化乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丙烯酸共聚物、乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、無水馬來化聚丁二烯和無水馬來化EPDM(乙烯/丙烯/二烯三元聚合物)。在這些當中，優(yōu)選選自馬來酸酐改性的聚乙烯、馬來酸酐改性的聚丙烯、馬來酸酐改性的乙烯_丙烯共聚物、馬來酸酐_乙烯共聚物、馬來酸酐_丙烯共聚物、馬來酸酐_乙烯_丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物、氧化聚乙烯、氧化聚丙烯和氧化乙烯_丙烯共聚物中的至少一種。高分子分散劑的添加量優(yōu)選為5份(質(zhì)量)以下，更優(yōu)選0.01-3份(質(zhì)量)，還更優(yōu)選0.05-2份(質(zhì)量)，以100份(質(zhì)量)水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液為基準。當高分子分散劑的添加量大于5份(質(zhì)量)時并不經(jīng)濟，故不是優(yōu)選的。當將水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液加入到石油烴分散介質(zhì)中并使之分散時，通過攪拌使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液分散。然而，攪拌條件隨所需要的分散液滴直徑而變化，因此不能無條件地加以確定。可通過各種攪拌翼(stirringwing)、翼徑和旋轉(zhuǎn)次數(shù)來調(diào)整分散液滴直徑。作為攪拌葉輪，可以使用螺旋槳式葉輪、槳葉式葉輪(paddleimpeller)、錨式葉輪、渦輪式葉輪、Pfaudler葉輪、帶狀葉輪、FULLZ0NE葉輪(由ShinkoPantechCo.,Ltd.制造)、MAXBLEND葉輪(由SumitomoHeavyIndustries,Ltd.制造)和Super-Mix(由SatakeChemicalEquipmentMfg.,Ltd.制造)。將表面活性劑加到步驟(A)中所得到的分散體中，再將水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液分散于石油烴分散介質(zhì)中(步驟(B))。用于步驟(B)的表面活性劑的實例包括非離子表面活性劑，例如失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、烷基烯丙基甲醛縮合聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙基烷基醚(polyoxyethylenepolyoxypropylalkylether)、聚乙二醇脂肪酸酯、烷基葡糖苷、N-烷基葡糖酰胺(N-alkylgluconamide)、聚氧乙烯脂肪酸酰胺和聚氧乙烯烷基胺；以及陰離子表面活性劑，例如脂肪酸鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基甲基?；撬猁}、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基醚磺酸及其鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸及其鹽和聚氧乙烯烷基醚磷酸及其鹽。這些表面活性劑可以單用，或者可將兩種以上合并使用。在這些表面活性劑中，鑒于水溶性烯鍵式不飽和單體水溶液的分散穩(wěn)定性，優(yōu)選選自聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯和失水山梨糖醇脂肪酸酯中的至少一種。用于步驟(B)的表面活性劑的添加量優(yōu)選為0.01-5份(質(zhì)量)，更優(yōu)選0.05-3份(質(zhì)量)，以100份(質(zhì)量)水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液為基準。當表面活性劑的添加量小于0.01份(質(zhì)量)，單體水溶液的分散穩(wěn)定性變糟，因此不是優(yōu)選的。當表面活性劑的添加量大于5份(質(zhì)量)時并不經(jīng)濟，故不是優(yōu)選的。盡管在步驟(B)中對所加入的表面活性劑的形式?jīng)]有特別限制，但是優(yōu)選在預(yù)先用少量分散介質(zhì)稀釋表面活性劑或者預(yù)先將表面活性劑溶于少量分散介質(zhì)之后使用的方法，因為表面活性劑在短時間內(nèi)分散并穩(wěn)定。在步驟(B)中，除表面活性劑以外，還可以加入高分子分散劑。與表面活性劑聯(lián)用的高分子分散劑的添加量優(yōu)選為5份(質(zhì)量)以下，更優(yōu)選0.01-3份(質(zhì)量)，還更優(yōu)選0.05-2份(質(zhì)量)，以100份(質(zhì)量)水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液為基準。當高分子分散劑的添加量大于5份(質(zhì)量)時并不經(jīng)濟，故不是優(yōu)選的。由于要加入的高分子分散劑可在短時間內(nèi)分散并穩(wěn)定，因此優(yōu)選在預(yù)先將高分子分散劑在加熱的同時溶解或分散于少量分散介質(zhì)的狀態(tài)下使用高分子分散劑的方法。任選在內(nèi)交聯(lián)劑的存在下，使用水溶性自由基聚合引發(fā)劑，使在步驟(B)中得到的分散體進行反相懸浮聚合，得到聚合反應(yīng)溶液(步驟(C))。水溶性自由基聚合引發(fā)劑的實例包括過硫酸鹽類，例如過硫酸鉀、過硫酸銨和過硫酸鈉；過氧化物類，例如過氧化氫；以及偶氮化合物類，例如2，2’_偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽、2，2’_偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2_甲基丙二胺]四水合物、2，2’_偶氮雙(1-亞氨基-1-吡咯烷子基-2-甲基丙烷)二鹽酸鹽和2，2’-偶氮雙[2-甲基-N-(2-羥乙基)-丙酰胺]。在這些水溶性自由基聚合引發(fā)劑中，鑒于可獲得性和易于處理，優(yōu)選為過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉和2，2’-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸鹽。還可以使用水溶性自由基聚合引發(fā)劑與還原劑(例如亞硫酸鹽和抗壞血酸)的組合作為氧化還原聚合引發(fā)劑。水溶性自由基聚合引發(fā)劑的用量通常為0.01-1份(質(zhì)量)，以100份(質(zhì)量)水溶性烯鍵式不飽和單體為基準。當該用量小于0.01份(質(zhì)量)時，聚合速率降低，但是如果該用量大于1份(質(zhì)量)時，則引起快速的聚合反應(yīng)。因此，兩種情況都不是優(yōu)選的。盡管在加入水溶性自由基聚合引發(fā)劑的時機上沒有特別限制，但是優(yōu)選預(yù)先將水溶性自由基聚合引發(fā)劑加到水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液中。所用內(nèi)交聯(lián)劑的實例任選包括多元醇類，例如(聚)乙二醇[“(聚)”是指前綴“聚”或存在或不存在的情況，下文同樣適用]、1，4_丁二醇、甘油和三羥甲基丙烷；通過使多元醇類與不飽和酸(例如丙烯酸或甲基丙烯酸)反應(yīng)得到的具有兩個以上乙烯基的多不飽和酯類；雙丙烯酰胺類，例如N，N’_亞甲基雙丙烯酰胺；以及具有兩個以上縮水甘油基的多縮水甘油化合物類，例如(聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)乙二醇三縮水甘油醚、(聚)甘油二縮水甘油醚、(聚)甘油三縮水甘油醚、(聚)丙二醇多縮水甘油醚和(聚)甘油多縮水甘油醚。這些內(nèi)交聯(lián)劑可以單用，或者可將兩種以上合并使用。內(nèi)交聯(lián)劑的添加量優(yōu)選為3份(質(zhì)量)以下，更優(yōu)選1份(質(zhì)量)以下，還更優(yōu)選0.001-0.1份(質(zhì)量)，以100份(質(zhì)量)水溶性烯鍵式不飽和單體為基準。當該量大于3份(質(zhì)量)時，引起過量交聯(lián)，極大地破壞吸水能力，因此不是優(yōu)選的。優(yōu)選預(yù)先將內(nèi)交聯(lián)劑加到水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液中。在本發(fā)明中，反相懸浮聚合期間的反應(yīng)溫度隨所使用的聚合引發(fā)劑的種類和量而變化，因此不能無條件地加以確定，但優(yōu)選為20-100°C，更優(yōu)選40-90°C。當反應(yīng)溫度低于20°C時，聚合速率可能降低，而當反應(yīng)溫度高于100°C時，則引起快速的聚合反應(yīng)。因此，兩種情況都不是優(yōu)選的?？紤]在多階段聚合中獲得適當聚集的粒徑，就中位粒徑而言，在第一階段通過水溶性烯鍵式不飽和單體聚合獲得的粒徑優(yōu)選為20-200μm,更優(yōu)選30-150μm,還更優(yōu)選40-100μm。第一階段聚合粒子的中位粒徑是在完成第一階段的聚合反應(yīng)后經(jīng)脫水和干燥得到的粒子的測量值。向在完成步驟(C)后獲得的聚合反應(yīng)懸浮液中，加入水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液，隨后，進行第二階段的反相懸浮聚合。在第二階段加入水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液，使得在第一階段通過聚合反應(yīng)獲得的聚集粒子的粒徑得以調(diào)整以適用于衛(wèi)生材料用途。因此，有必要降低表面活性劑的作用，以使得不會通過第二階段的水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液而形成獨立液滴。例如，可以通過在完成第一階段的聚合反應(yīng)后冷卻，并在表面活性劑沉淀的溫度下，加入第二階段的水溶性烯鍵式不飽和單體，來獲得聚集粒子。方法并不限于上述方法，只要是能夠通過在第二階段加入水溶性烯鍵式不飽和單體而獲得聚集粒子的方法。通過在第二階段進行反相懸浮聚合，可進一步降低殘留分散介質(zhì)的量。可使用與在第一階段所列舉的水溶性烯鍵式不飽和單體一樣的水溶性烯鍵式不飽和單體，作為第二階段的水溶性烯鍵式不飽和單體。所述單體的種類、中和度和中和鹽，以及單體水溶液的濃度可與第一階段的水溶性烯鍵式不飽和單體的相同或不同。要加入第二階段的水溶性烯鍵式不飽和單體水溶液中的聚合引發(fā)劑，也可在從用于第一階段聚合反應(yīng)的聚合引發(fā)劑中所列舉的聚合引發(fā)劑中進行適當選擇之后使用。必要時，還可將內(nèi)交聯(lián)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑加到第二階段的水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液中，并且可從第一階段聚合反應(yīng)中所列舉的內(nèi)交聯(lián)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑中選出后使用?？紤]要得到適當聚集的粒子，第二階段的水溶性烯鍵式不飽和單體的添加量優(yōu)選為50-300份(質(zhì)量)，更優(yōu)選100-200份(質(zhì)量)，還更優(yōu)選120-160份(質(zhì)量)，以100份(質(zhì)量)第一階段的水溶性烯鍵式不飽和單體為基準。通過在第二階段的反相懸浮聚合中進行攪拌，使全部組分充分均勻地混合即可。可根據(jù)表面活性劑的沉淀狀態(tài)以及第二階段烯鍵式不飽和單體的量與第一階段烯鍵式不飽和單體的量的比率，控制聚集粒子的中位粒徑。適用于衛(wèi)生材料用途的聚集粒子的中位粒徑優(yōu)選為200_600μπι，更優(yōu)選250-500μm,還更優(yōu)選300-450μm。盡管第二階段反相懸浮聚合的反應(yīng)溫度可隨聚合引發(fā)劑的種類和量而變化，因此不能無條件地加以確定，但是優(yōu)選為20-100°C，更優(yōu)選40-90°C。此外，為了提高產(chǎn)量，可通過第三階段或在后續(xù)類似第二階段的反相懸浮聚合的聚合反應(yīng)階段，進行多階段反相懸浮聚合。在完成多階段的反相懸浮聚合后，優(yōu)選將后交聯(lián)劑加到所得吸水性樹脂的前體中，所述后交聯(lián)劑含有兩個以上與衍生自水溶性烯鍵式不飽和單體的官能團具有反應(yīng)性的官能團。通過在聚合反應(yīng)后加入后交聯(lián)劑的反應(yīng)，吸水性樹脂顆粒表面層的交聯(lián)密度增加，各種性能例如負荷下的吸水能力、吸水速度和凝膠強度等可得到提高，因此賦于適用于衛(wèi)生材料用途的性能。用于后交聯(lián)反應(yīng)的后交聯(lián)劑沒有特別限制，只要在聚合反應(yīng)中能與衍生自水溶性烯鍵式不飽和單體的官能團進行反應(yīng)?？墒褂玫暮蠼宦?lián)劑的實例包括多元醇類，例如乙二醇、丙二醇、1，4_丁二醇、三羥甲基丙烷、甘油、聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇和聚甘油；多縮水甘油化合物類，例如(聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)乙二醇三縮水甘油醚、(聚)甘油二縮水甘油醚、(聚)甘油三縮水甘油醚、(聚)丙二醇多縮水甘油醚和(聚)甘油多縮水甘油醚；鹵代環(huán)氧化合物類，例如環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷和α-甲基環(huán)氧氯丙烷；具有兩個以上反應(yīng)官能團的化合物，例如異氰酸酯化合物類，例如2，4-甲苯二異氰酸酯和1，6_己二異氰酸酯；氧雜環(huán)丁烷化合物類，例如3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇和3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇；噁唑啉化合物類，例如1，2-亞乙基雙噁唑啉；以及碳酸酯化合物類，例如碳酸1，2-亞乙酯。這些后交聯(lián)劑可以單用，或者可將兩種以上合并使用。鑒于優(yōu)良的反應(yīng)性，在這些后交聯(lián)劑當中，優(yōu)選多縮水甘油化合物類，例如(聚)乙二醇二縮水甘油醚、(聚)乙二醇三縮水甘油醚、(聚)甘油二縮水甘油醚、(聚)甘油三縮水甘油醚、(聚)丙二醇多縮水甘油醚和(聚)甘油多縮水甘油醚。后交聯(lián)劑的添加量優(yōu)選為0.01-5份(質(zhì)量)，更優(yōu)選0.02-3份(質(zhì)量)，以100份(質(zhì)量)進行聚合的水溶性烯鍵式不飽和單體總量為基準。當后交聯(lián)劑的添加量小于0.01份(質(zhì)量)時，不可能提高所得吸水性樹脂的負荷下吸水能力、吸水速度和凝膠強度等各種性能，而當添加量大于5份(質(zhì)量)，極大地破壞吸水能力，因此兩種情況都不是優(yōu)選的。后交聯(lián)劑可按原樣加入，或者可以水溶液的形式加入。必要時，后交聯(lián)劑可使用親水有機溶劑作為溶劑加入。親水有機溶劑的實例包括低級醇類，例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇和丙二醇；酮類，例如丙酮和甲基乙基酮；醚類，例如乙醚、二噁烷和四氫呋喃；酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺；以及亞砜類，例如二甲亞砜。這些親水有機溶劑可以單用，或者可將兩種以上合并使用。加入后交聯(lián)劑的時機可在完成聚合反應(yīng)之后，也可不做特別限制。后交聯(lián)反應(yīng)優(yōu)選在聚合反應(yīng)后的干燥步驟中在水存在時進行，水的量為1-200份(質(zhì)量)，更優(yōu)選5-100份(質(zhì)量)，還更優(yōu)選10-50份(質(zhì)量)，以100份(質(zhì)量)吸水性樹脂為基準。在加入后交聯(lián)劑期間，通過調(diào)整水的量，可更適宜地在吸水性樹脂顆粒表面層上進行后交聯(lián)，并可具有良好的吸水能力。后交聯(lián)反應(yīng)的溫度優(yōu)選為50-250°C，更優(yōu)選60-180°C，還更優(yōu)選60-140°C，甚至更優(yōu)選70-120°C。在本發(fā)明中，干燥步驟可在常壓或減壓下進行，或者可在氮氣流等氣流下進行，以提高干燥效力。當干燥步驟在常壓下進行時，干燥溫度優(yōu)選為70-250°C，更優(yōu)選80-180°C，還更優(yōu)選80-140°C，甚至更優(yōu)選90-130°C。當干燥步驟在減壓下進行時，干燥溫度優(yōu)選為60-100°C，更優(yōu)選70-900C。從賦予流動性的方面看，干燥后吸水性樹脂的含水量為20%以下，優(yōu)選10%以下?？蓪⒎蔷喂璺奂拥轿詷渲校员愀倪M流動性。使用本發(fā)明吸水性樹脂的吸收體由吸水性樹脂顆粒和親水性纖維組成。吸收體組成的實例包括其中將吸水性樹脂顆粒和親水性纖維均勻混合的混合結(jié)構(gòu)，其中將吸水性樹脂顆粒保持在分層的親水性纖維之間的夾層結(jié)構(gòu)，以及其中將吸水性樹脂顆粒和親水性纖維包在薄紙中的結(jié)構(gòu)，但是本發(fā)明不局限于此。吸收體可含有合成纖維作為增強劑。吸收體中吸水性樹脂的含量優(yōu)選為5-80%(質(zhì)量)，更優(yōu)選15-60%(質(zhì)量)。當吸水性樹脂的含量小于5%(質(zhì)量)時，吸收能力可能降低，導(dǎo)致液體滲漏和回潮增加。當吸水性樹脂的含量大于80%(質(zhì)量)時，吸收體的成本可能增加，吸收體的觸感可能變硬。親水性纖維的實例包括纖維素纖維類，例如得自木材的棉狀漿、機械漿、化學(xué)漿和半化學(xué)漿；以及由嫘縈和醋酯纖維制造的人工纖維素纖維類，但是本發(fā)明不局限于此。親水性纖維可含有由聚酰胺、聚酯或聚烯烴等合成樹脂制造的纖維。使用本發(fā)明吸水性樹脂的吸收性物品具有將吸收體保持在水性液體可透過的液體可滲透層(頂層)與水性液體無法透過的液體不滲透層(底層)之間的結(jié)構(gòu)。液體可滲透層置于與身體接觸一側(cè)，而液體不滲透層置于不與身體接觸一側(cè)。液體可滲透層的實例包括由聚乙烯、聚丙烯、聚酯或聚酰胺制造的無紡布和多孔合成樹脂層。液體不滲透層的實例包括由聚乙烯、聚丙烯、聚酯或聚酰胺制造的薄膜，以及由這些合成樹脂和無紡布的復(fù)合材料制造的薄膜，但是本發(fā)明不局限于此。液體可滲透層和液體不滲透層的大小可根據(jù)吸收性物品的用途而變化，因此不能無條件地加以確定。因此，優(yōu)選根據(jù)用途適當調(diào)整該大小。實施例本發(fā)明將通過實施例進行詳細說明，但是本發(fā)明不僅僅局限于這些實施例。通過下列方法，對在各個實施例和比較實施例中獲得的吸水性樹脂的中位粒徑、含水量、生理鹽水溶液的吸收能力、殘留分散介質(zhì)的量(殘留在吸水性樹脂顆粒中石油烴分散介質(zhì)的量)和氣味感覺試驗(odorsensorytest)進行了評價。(1)中位粒徑使吸水性樹脂(50g)通過篩孔尺寸為250μm的JIS標準篩。使用以下篩組合測定了中位粒徑當50%(質(zhì)量)以上的樹脂通過該篩時，使用篩(A)的組合；而當50%(質(zhì)量)以上樹脂保留在該篩中時，則使用篩(B)的組合。(A)將JIS標準篩按降序組合在一起；頂部篩孔尺寸為425μm的篩、篩孔為250μm的篩、篩孔尺寸為180μm的篩、篩孔尺寸為150μm的篩、篩孔尺寸為106μm的篩、篩孔尺寸為75μm的篩、篩孔尺寸為45μm的篩和托盤。(B)將JIS標準篩按降序組合在一起；頂部篩孔尺寸為850μm的篩，接著為篩孔尺寸為600μm的篩、篩孔尺寸為500μm的篩、篩孔尺寸為425μm的篩、篩孔尺寸為300μm的篩、篩孔尺寸為250μm的篩、篩孔尺寸為150μm的篩和托盤。將約50g吸水性樹脂放入該組合最上面的篩中，采用Rotap式振動機振動20分鐘進行分級。過篩分級后，以基于樹脂總質(zhì)量的質(zhì)量百分比為單位，計算出保留在各個篩中的吸水性樹脂的質(zhì)量，自具有較大粒徑的樹脂起的順序?qū)Ω髦颠M行積分，從而將該篩孔與保留在篩中的吸水性樹脂的質(zhì)量百分比積分值的關(guān)系繪制在對數(shù)概率紙上。將對數(shù)概率紙上的各點用直線連起來，對應(yīng)于50%(質(zhì)量)積分質(zhì)量百分比的粒徑定義為中位粒徑。(2)含水量精確稱取約2.5g吸水性樹脂(Xg)放入鋁杯中，用熱風(fēng)干燥器在105°C下干燥2小時后，測量經(jīng)干燥的吸水性樹脂的質(zhì)量(Yg)，然后通過下列公式計算出含水量(假設(shè)在干燥前后鋁杯皮重不發(fā)生改變)。含水量(％)=(X-Y)/XXlOO(3)生理鹽水溶液的吸收能力將500g0.9%(質(zhì)量)的氯化鈉水溶液加到帶有3cm長的磁力攪拌棒的500mL燒杯中，用磁力攪拌器攪拌溶液的同時，精確稱取2.Og吸水性樹脂(Ag)，加到燒杯中，使得不留下未溶脹團塊(unswollenlump)，然后以600rpm的速度攪拌混合物1小時。用直徑20cm，篩孔106μm的JIS標準篩濾出凝膠，保留在篩中的凝膠中所含的過量水分用氟樹脂板大致排干，然后使該篩傾斜并放置30分鐘以進一步排干。將保留在篩中的凝膠質(zhì)量(Bg)稱重，通過下列公式計算出生理鹽水溶液的吸收能力。生理鹽水溶液的吸收能力(g/g)=B/A(4)殘留分散介質(zhì)的量采用頂空氣相色譜法測量殘留在吸水性樹脂中的石油烴分散介質(zhì)的量。(a)校正曲線的繪制精確稱取0.Ig用來使樣品聚合的石油烴分散介質(zhì)(下文稱為“分散介質(zhì)”)裝入50ml螺旋容量小瓶中，然后向其中加入DMF(二甲基甲酰胺)精確至40g，接著用磁力攪拌棒進行攪拌，得到標準樣品溶液。在20ml容量小瓶(5號，由MaruemuCorporation制造)中，分別精確稱取0.Olg、0.04g、0.2g和0.5g的標準樣品溶液，向其中加入DMF使每個小瓶中內(nèi)容物的量達0.75g。此外，向各小瓶中加入0.75g蒸餾水，接著用橡膠隔片(s印turnrubber)和鋁蓋塞住后進一步扣緊。將該小瓶在110°C下加熱2小時，收集Iml氣相部分，然后注入氣相色譜儀中，得到色譜圖。由各小瓶中分散介質(zhì)的加載量和色譜圖的峰面積繪制校正曲線(當用石油烴的混合物作為分散介質(zhì)時，出現(xiàn)多個峰值，因此由總面積值和加載量繪制校正曲線)。(b)測定殘留在樣品中分散介質(zhì)的量將大約2g待測樣品裝入鋁杯中，然后用熱風(fēng)干燥器在105°C下干燥2小時以調(diào)整含水量。精確稱取0.IOg上述樣品放入20ml容量小瓶(5號，由MaruemuCorporation制造)中，加入0.75gDMF后，再加入0.75g蒸餾水。將瓶子振蕩后，輕輕攪拌，小瓶用橡膠隔片和鋁蓋塞住，接著扣緊(通過在DMF的存在下加入蒸餾水，吸水性樹脂慢慢地均勻溶脹，提取并檢測所含的分散介質(zhì))。將該小瓶在110°C加熱2小時，收集Iml氣相部分，然后注入氣相色譜儀，得到色譜圖。由根據(jù)所得色譜圖的峰面積繪制的校正曲線，計算出0.IOg樣品中所含的分散介質(zhì)的量，然后換算成每Ig樣品所含分散介質(zhì)的量[ppm]。在本發(fā)明中，用于測定殘留分散介質(zhì)的量的氣相色譜儀條件如下。型號GC-14A+HSS2B(HEADSPACE自動進樣器)，由ShimadzuCorporation制造填料=Squalane25%Shimalite(NAff)(101)80-100目柱3.2mmΦX2m柱溫80°C注入口溫度180°C檢測器溫度180°C檢測器FID載氣N2小瓶加熱溫度110°C注射器設(shè)置溫度110°C(5)氣味感覺試驗在溶脹時吸水性樹脂來自分散介質(zhì)的氣味通過下列方法進行比較。在25°C下，向140mL帶蓋容量玻璃瓶(蛋黃醬瓶)中裝入20.OgO.9%(質(zhì)量)鹽水，用3cm長的磁力攪拌棒進行攪拌。向玻璃瓶中加入4.Og吸水性樹脂后，將瓶子緊緊密封。按照下述“6級氣味強度表示法(six-levelodorintensityindicationmethod)”，由5組人員確定來自玻璃瓶中分散介質(zhì)的氣味，通過平均后進行了評價。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實施例1向500mL錐形瓶中裝入92.Og80%(質(zhì)量)的丙烯酸，在由外部冷卻的同時，在攪拌下滴加102.2g30%(質(zhì)量)氫氧化鈉進行中和。向其中加入0.Ilg過硫酸鉀、8.3mg乙二醇二縮水甘油醚和43.6g離子交換水，制成水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液(屆時，單體水溶液的中和度為75mol%，濃度為38%(質(zhì)量))。向配備具有兩個50mmΦ傾斜槳葉式葉輪(pitchedbladepaddleimpeller)的攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣導(dǎo)入管的2L五頸圓柱形圓底容量燒瓶中加入334g正庚烷作為石油烴分散介質(zhì)，使之加熱至61°C，然后在500rpm的攪拌速度下，使用漏斗一次性加入水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液，通過在40°C的內(nèi)部溫度下攪拌10分鐘使之分散(步驟㈧)。接著，將作為表面活性劑的0.92g蔗糖脂肪酸酯(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorporation制造，商品名S_370)加熱以將其經(jīng)加熱溶于8.28g正庚烷而制成的溶液用漏斗加到圓底燒瓶中，使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液進一步分散(步驟(B))。接著，在將裝有分散體的圓底燒瓶的內(nèi)部溫度保持在40°C的同時，系統(tǒng)內(nèi)的氣氛用氮氣充分置換，通過使用70°C的熱水浴加熱1小時來進行聚合反應(yīng)(步驟(C))。在完成第一階段的聚合反應(yīng)后，將攪拌速度提高到1，OOOrpm，并將內(nèi)部溫度降低至21°C左右。向500mL錐形瓶中單獨加入128.8g80%(質(zhì)量)丙烯酸，在由外部冷卻的同時，在攪拌下滴加142.9g30%(質(zhì)量)氫氧化鈉進行中和。向其中加入0.15g過硫酸鉀、11.6mg乙二醇二縮水甘油醚和16.7g蒸餾水，制成第二階段的水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液(屆時，第二階段的單體溶液的水溶液的中和度為75mol%，濃度為44%(質(zhì)量))。接著，使用滴液漏斗，將第二階段的單體水溶液加到在第一階段的冷卻聚合懸浮液中。在將系統(tǒng)內(nèi)的氣氛用氮氣充分置換后，使用70°C的熱水浴加熱1小時來進行第二階段的反相懸浮聚合。在第二階段的聚合反應(yīng)后，反應(yīng)懸浮液使用120°C的油浴加熱，在使燒瓶內(nèi)的正庚烷回流的同時，通過共沸蒸餾除去系統(tǒng)內(nèi)約260g的水，得到分散于庚烷的脫水聚合物。向所得庚烷分散的脫水聚合物中加入8.2g2%乙二醇二縮水甘油醚(作為后交聯(lián)劑)的水溶液，在83°C下進行后交聯(lián)反應(yīng)2小時。在使用120°C的油浴加熱后，通過蒸餾除去系統(tǒng)內(nèi)的正庚烷和水，隨后在氮氣流下干燥，得到234g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為310μm,生理鹽水溶液的吸收能力為63g/g，含水量為4.5%(—次粒子的中位粒徑約為60μm)ο實施例2按照與實施例1相同的方法，只是在加入實施例1步驟(B)中的表面活性劑溶液之后，加入通過將0.92g馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals,Inc.制造，商品名HIWAX1105A)加熱以將其經(jīng)加熱溶于8.28g正庚烷中而制成的溶液作為高分子分散劑，得到236g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為403μm,生理鹽水溶液的吸收能力為65g/g，含水量為3.7%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為60μm)。實施例3向500mL錐形瓶中加入92.Og80%(質(zhì)量)丙烯酸，在從外部使燒瓶冷卻的同時，滴加102.2g30%(質(zhì)量)氫氧化鈉進行中和。向其中加入0.Ilg過硫酸鉀、8.3mg乙二醇二縮水甘油醚和43.6g離子交換水，制成水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液。向配備兩個50πιπιΦ傾斜槳葉式葉輪的攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣導(dǎo)入管的2L五頸圓柱形圓底容量燒瓶中加入334g正庚烷作為石油烴分散介質(zhì)，加入0.92g馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals,Inc.制造，商品名=HIffAX1105A)作為高分子分散劑，然后加熱使之溶解。在冷卻至6rC后，在500rpm的攪拌速度下，使用漏斗一次性加入水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液，然后通過在40°C的內(nèi)部溫度下攪拌10分鐘使之分散(步驟(A))。接著，將作為表面活性劑的0.92g蔗糖脂肪酸酯(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorporation制造，商品名S_370)加熱以將其經(jīng)加熱溶于8.28g正庚烷而制成的溶液用漏斗加到圓底燒瓶中，使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液進一步分散(步驟(B))。接著，在將裝有分散體的圓底燒瓶的內(nèi)部溫度保持在40°C的同時，系統(tǒng)內(nèi)的氣氛用氮氣充分置換，通過使用70°C的熱水浴加熱1小時來進行聚合反應(yīng)(步驟(C))。在完成第一階段的聚合反應(yīng)后，將攪拌速度提高到1，OOOrpm，并將內(nèi)部溫度降低至約23"C。向500mL錐形瓶中單獨加入128.8g80%(質(zhì)量)丙烯酸，在由外部冷卻的同時，在攪拌下滴加142.9g30%(質(zhì)量)氫氧化鈉進行中和。向其中加入0.15g過硫酸鉀、11.6mg乙二醇二縮水甘油醚和16.7g蒸餾水，制成第二階段的水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液。接著，使用滴液漏斗，將第二階段的單體水溶液加到冷卻的聚合懸浮液中。在將系統(tǒng)內(nèi)的氣氛用氮氣充分置換后，使用70°C熱水浴通過加熱1小時來進行第二階段的反相懸浮聚合。在第二階段的聚合反應(yīng)后，反應(yīng)溶液使用120°C的油浴加熱，在使燒瓶內(nèi)的正庚烷回流的同時，通過共沸蒸餾除去系統(tǒng)內(nèi)約260g的水，得到分散于庚烷的脫水聚合物。向所得庚烷分散的脫水聚合物中加入8.2g2%乙二醇二縮水甘油醚(作為后交聯(lián)劑)的水溶液，在83°C下進行后交聯(lián)反應(yīng)2小時。在使用120°C的油浴加熱后，通過蒸餾除去系統(tǒng)內(nèi)的正庚烷和水，隨后在氮氣流下干燥，得到238g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為352μm,生理鹽水溶液的吸收能力為62g/g，含水量為5.6%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為60μm)。實施例4按照與實施例3相同的方法，只是在實施例3步驟⑶中加入通過加熱溶解表面活性劑，及然后將作為高分子分散劑的0.92g氧化乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals,Inc.制造，商品名=HIffAX220MP)加熱以將其經(jīng)加熱溶于8.28g正庚烷而制成溶液，得到237g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為368μm，生理鹽水溶液的吸收能力為60g/g，含水量為5.1%(—次粒子的中位粒徑約為60μm)ο實施例5按照與實施例3相同的方法，只是使用將替換0.92g蔗糖脂肪酸酯(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorporation制造，商品名S_370)的0.92g四甘油硬脂酸酯(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorporation制造，商品名TS4)加熱以將其經(jīng)加熱溶于8.28g正庚烷中所制成的溶液，并且在完成實施例3步驟(B)的第一階段的聚合反應(yīng)后，使反應(yīng)溶液冷卻至約20°C，得到234g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為293μm,生理鹽水溶液的吸收能力為58g/g，含水量為3.0%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為70μm)。實施例6按照與實施例3相同的方法，只是使用0.92g氧化乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals,Inc.制造，商品名HIWAX4052E)作為高分子分散劑替換實施例3步驟(A)中的0.92g馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals,Inc.制造，商品名HIffAX1105A)，得到240g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為353μm,生理鹽水溶液的吸收能力為63g/g，含水量為5.8%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為60μm)。實施例7向500mL錐形瓶中加入92.Og80%(質(zhì)量)丙烯酸，在從外部使燒瓶冷卻的同時，滴加102.2g30%(質(zhì)量)氫氧化鈉進行中和。向其中加入0.Ilg過硫酸鉀、8.3mg乙二醇二縮水甘油醚和43.6g離子交換水，制成水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液。向配備具有兩個50πιπιΦ傾斜槳葉式葉輪的攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣導(dǎo)入管的2L五頸圓柱形圓底容量燒瓶中加入334g正庚烷作為石油烴分散介質(zhì)后，加入0.92g馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals,Inc.制造，商品名HIWAX1105A)作為高分子分散劑，然后，通過加熱使之溶解。在冷卻至6rC后，在300rpm攪拌速度下，使用漏斗一次性加入水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液，然后在40°C的內(nèi)部溫度下攪拌10分鐘使之分散(步驟(A))。接著，將通過作為表面活性劑的0.92g蔗糖脂肪酸酯(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorporation制造，商品名S_370)加熱以將其經(jīng)加熱溶于8.28g正庚烷所制成的溶液用漏斗加到圓底燒瓶中，在500rpm的攪拌速度下，使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液進一步分散(步驟(B))。接著，在將裝有分散體的圓底燒瓶的內(nèi)部溫度保持在40°C的同時，系統(tǒng)內(nèi)的氣氛用氮氣充分置換，通過使用70°C的熱水浴加熱1小時來進行聚合反應(yīng)(步驟(C))。按照與實施例3相同的方法，在完成第一階段的聚合反應(yīng)后進行操作，得到237g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為372μm,生理鹽水溶液的吸收能力為62g/g，含水量為4.8%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為60μm)。實施例8按照與實施例7相同的方法，只是使用0.46g氧化乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals,Inc.制造，商品名HIWAX4052E)和0.46g馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals,Inc.制造，商品名HIWAX1105A)的混合物作為高分子分散劑替換實施例7步驟(A)的0.92g馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals,Inc.制造，商品名HIWAX1105A)，得到235g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為356μm,生理鹽水溶液的吸收能力為63g/g，含水量為4.5%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為60μm)。比較實施例1向500mL錐形瓶中加入92.Og80%(質(zhì)量)丙烯酸，在從外部使燒瓶冷卻的同時，滴加102.2g30%(質(zhì)量)氫氧化鈉進行中和。向其中加入0.Ilg過硫酸鉀、8.3mg乙二醇二縮水甘油醚和43.6g離子交換水，制成水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液。向配備具有兩個50mmΦ傾斜槳葉式葉輪的攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣導(dǎo)入管的2L五頸圓柱形圓底容量燒瓶中加入342g正庚烷作為石油烴分散介質(zhì)，加入0.92g蔗糖脂肪酸酯(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorporation制造，商品名:S_370)作為表面活性劑，接著加熱至6rC以溶解該酯。之后，在500rpm的攪拌速度下，使用漏斗一次性加入水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液。接著，在保持40°C內(nèi)部溫度的同時，系統(tǒng)內(nèi)的氣氛用氮氣充分置換，通過使用70°C的熱水浴加熱1小時來進行聚合反應(yīng)。按照與實施例1相同的方法，在完成第一階段的聚合反應(yīng)后進行操作，得到236g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為318μm,生理鹽水溶液的吸收能力為62g/g，含水量為4.6%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為60μm)。比較實施例2向500mL錐形瓶中加入92.Og80%(質(zhì)量)丙烯酸，在從外部使燒瓶冷卻的同時，滴加102.2g30%(質(zhì)量)氫氧化鈉進行中和。向其中加入0.Ilg過硫酸鉀、8.3mg乙二醇二縮水甘油醚和43.6g離子交換水，制成水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液。向配備具有兩個50πιπιΦ傾斜槳葉式葉輪的攪拌器、溫度計、回流冷凝器和氮氣導(dǎo)入管的2L五頸圓柱形圓底容量燒瓶中加入342g正庚烷作為石油烴分散介質(zhì)，加入0.92g蔗糖脂肪酸酯(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorporation制造，商品名:S_370)作為表面活性劑，加入0.92g馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物(由MitsuiChemicals，Inc.制造，商品名HIWAX1105A)作為高分子分散劑，隨后經(jīng)加熱使之溶解。在冷卻至61°C后，在500rpm的攪拌速度下，使用漏斗一次性加入水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液。接著，在保持40°C內(nèi)部溫度的同時，系統(tǒng)內(nèi)的氣氛用氮氣充分置換，通過使用70°C的熱水浴加熱1小時來進行聚合反應(yīng)。按照與實施例3相同的方法，在完成第一階段的聚合反應(yīng)后進行操作，得到237g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為348μm,生理鹽水溶液的吸收能力為61g/g，含水量為4.9%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為60μm)。比較實施例3按照與比較實施例2相同的方法，只是使用0.92g四甘油硬脂酸酯(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorporation制造，商品名TS4)作為表面活性劑替換0.92g蔗糖脂肪酸酯(由Mitsubishi-KagakuFoodsCorporation制造，商品名S_370)，在完成比較實施例2第一階段的聚合反應(yīng)后，使反應(yīng)溶液冷卻至約20°C，得到235g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為273μm,生理鹽水溶液的吸收能力為60g/g，含水量為3.5%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為70μm)。比較實施例4將按照與比較實施例2相同的方法得到的樣品用熱風(fēng)干燥器于180°C進一步加熱3小時，得到230g具有聚集球狀粒子形狀的吸水性樹脂。該吸水性樹脂的中位粒徑為356μm，生理鹽水溶液的吸收能力為68g/g，含水量為0.5%(該吸水性樹脂的一次粒子的中位粒徑約為60μm)。實施例18和比較實施例14中所得到的吸水性樹脂中的殘留分散介質(zhì)的量和氣味感覺試驗的結(jié)果見表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>從表2中清楚可見，在本發(fā)明的吸水性樹脂中，該吸水性樹脂聚合期間所使用的石油烴分散介質(zhì)的殘留量顯著降低至2，OOOppm以下，來自分散介質(zhì)的氣味減少。在殘留分散介質(zhì)的量為500ppm以下的實施例68的吸水性樹脂中，在氣味感覺試驗中感覺不到來自分散介質(zhì)的氣味。工業(yè)實用性本發(fā)明提供吸水性樹脂、使用所述吸水性樹脂的吸收體和吸收性物品，所述吸水性樹脂含有少量殘留其中的在反相懸浮聚合中所使用的石油烴分散介質(zhì)，因此來自石油烴分散介質(zhì)的氣味減少，而且，所述吸水性樹脂適用于衛(wèi)生材料用途。權(quán)利要求一種吸水性樹脂，所述吸水性樹脂通過在表面活性劑的存在下，使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液在石油烴分散介質(zhì)中進行反相懸浮聚合而獲得，其中殘留在所述吸水性樹脂中的所述石油烴分散介質(zhì)的量為2,000ppm以下。2.權(quán)利要求1的吸水性樹脂，其中所述吸水性樹脂通過在兩個以上階段的多階段中進行反相懸浮聚合而獲得，在第一階段中的反相懸浮聚合如下進行(A)將水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液加到石油烴分散介質(zhì)中，使該水溶液分散在該分散介質(zhì)中，(B)將表面活性劑加到所得分散體中，使該水溶液進一步分散，和(C)任選在內(nèi)交聯(lián)劑的存在下，使用水溶性自由基聚合引發(fā)劑進行第一階段的反相懸浮聚合。3.權(quán)利要求2的吸水性樹脂，其中，在步驟㈧中，將水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液在高分子分散劑的存在下加到石油烴分散介質(zhì)中，使該水溶液分散在該分散介質(zhì)中，從而獲得所述吸水性樹脂。4.權(quán)利要求2或3的吸水性樹脂，其中，在步驟⑶中，將所述高分子分散劑和所述表面活性劑一起加入，從而獲得所述吸水性樹脂。5.權(quán)利要求2-4中任一項的吸水性樹脂，其中，在完成包括步驟(A)步驟(C)在內(nèi)的多階段反相懸浮聚合之后，將后交聯(lián)劑加到所獲得的吸水性樹脂的前體中，并使所述前體進行后交聯(lián)，從而獲得所述吸水性樹脂。6.權(quán)利要求1-5中任一項的吸水性樹脂，其中所述表面活性劑是選自聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯和失水山梨糖醇脂肪酸酯中的至少一種。7.權(quán)利要求3-6中任一項的吸水性樹脂，其中所述高分子分散劑是選自馬來酸酐改性的聚乙烯、馬來酸酐改性的聚丙烯、馬來酸酐改性的乙烯-丙烯共聚物、馬來酸酐-乙烯共聚物、馬來酸酐_丙烯共聚物、馬來酸酐_乙烯_丙烯共聚物、聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物、氧化聚乙烯、氧化聚丙烯和氧化乙烯_丙烯共聚物中的至少一種。8.權(quán)利要求1-7中任一項的吸水性樹脂，其中所述水溶性烯鍵式不飽和單體是選自丙烯酸及其鹽、甲基丙烯酸及其鹽、和丙烯酰胺中的至少一種。9.權(quán)利要求1-8中任一項的吸水性樹脂，其中所述石油烴分散介質(zhì)是選自具有6-7個碳原子的脂族烴和具有6-7個碳原子的脂環(huán)烴中的至少一種。10.一種吸收體，所述吸收體包含權(quán)利要求1-9中任一項限定的吸水性樹脂和親水性纖維。11.一種吸收性物品，所述吸收性物品包含權(quán)利要求10中限定的吸收體、液體可滲透層和液體不滲透層，其中權(quán)利要求10中限定的吸收體保持在液體可滲透層與液體不滲透層之間。全文摘要本發(fā)明提供用反相懸浮聚合法制造的吸水性樹脂，所述吸水性樹脂中所含有的在反相懸浮聚合中所使用的作為分散介質(zhì)的石油烴的殘留量降低，因此當所述吸水性樹脂吸水時所產(chǎn)生的石油烴氣味減少，所述吸水性樹脂適用于衛(wèi)生材料用途；本發(fā)明還提供吸收體和吸收性物品。更具體地講，本發(fā)明提供在表面活性劑的存在下通過使水溶性烯鍵式不飽和單體的水溶液在石油烴分散介質(zhì)中進行反相懸浮聚合而獲得的吸水性樹脂，以及由使用所述吸水性樹脂制成的吸收體和吸收性物品，其中所述吸水性樹脂中的所述石油烴分散介質(zhì)的殘留量為2,000ppm以下。文檔編號C08F2/32GK101835809SQ200880113420公開日2010年9月15日申請日期2008年8月14日優(yōu)先權(quán)日2007年8月23日發(fā)明者橫山秀樹,繩田康博申請人:住友精化株式會社