專利名稱：：粘結(jié)硅橡膠部件的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過使用含有粉化碳酸鈣的氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物來粘結(jié)硅橡膠材料的方法。
背景技術(shù)：
：本領(lǐng)域已知通過氫化硅烷化反應(yīng)可固化且含有粉化碳酸鈣的硅橡膠組合物。這一組合物由一個分子內(nèi)具有至少兩個鏈烯基的二有機(jī)基聚硅氧烷，粉化碳酸鈣，一個分子內(nèi)具有至少兩個與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷，和鉬類催化劑組成(未審專利申請公布(下文稱為“Kokai”)2002-038016(對應(yīng)于US2002/0037963A1)、Kokai2002-285130(對應(yīng)于US2002/0129898A1)、Kokai2005-082661)。這些硅橡膠組合物對硅橡膠顯示出良好的粘合性且具有優(yōu)良的物理性能，例如相對伸長率或類似性能。然而，當(dāng)前述組合物用于粘結(jié)硅橡膠片時，在室溫下固化組合物要求10-24小時，和這會導(dǎo)致低的生產(chǎn)效率。發(fā)明公開另一方面，嘗試通過在熱空氣硫化爐、烘箱或類似物內(nèi)加熱前述硅橡膠組合物，縮短通過由該組合物形成的粘合劑層的固化時間。然而，這會導(dǎo)致粘合劑層顯著發(fā)泡。此外，要理解，取決于硅橡膠部件的尺寸和形狀，在固化硅橡膠組合物過程中加熱會引起熱膨脹，這會使所得產(chǎn)品的尺寸和/或形狀變形。本發(fā)明的目的是提供粘結(jié)硅橡膠材料的方法，該方法降低粘合劑層內(nèi)發(fā)泡，縮短粘合劑層的固化時間，且以使用含粉化碳酸鈣的氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物為基石出。通過粘結(jié)硅橡膠部件的方法，實現(xiàn)本發(fā)明的目的，其特征在于在硅橡膠部件之間放置由氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物形成的粘合劑層，所述組合物含有2-50質(zhì)量％碳酸鈣粉末，然后用高頻或微波輻射線輻照粘合劑層。適合于本發(fā)明方法的硅橡膠部件可包括涂布有硅橡膠層的合成纖維織物?？墒褂眠@種織物，通過重疊前述織物片的硅橡膠處理的表面，在重疊的區(qū)域之間放置由氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物形成的粘合劑層，所述組合物含有2-50質(zhì)量％碳酸鈣粉末，然后用高頻或微波輻射線輻照粘合劑層，從而制備氣囊。氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物包含至少下述組分100質(zhì)量份一個分子內(nèi)平均含有至少兩個鏈烯基的二有機(jī)基聚硅氧烷(A)；—個分子內(nèi)平均含有至少兩個與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷(B){在這一組分內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子與組分(A)中鏈烯基的摩爾比為0.5-5}；5-100質(zhì)量份碳酸鈣粉末(C)；和氫化硅烷化催化劑(D)(其用量足以加速前述氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物固化)。氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物可進(jìn)一步包含二氧化硅粉末(E){相對于100質(zhì)量份組分(A)，其用量為1-100質(zhì)量份}和/或平均粒度為0.01-3.0微米的石英粉末(F){相對于100質(zhì)量份組分(A)，其用量為5-100質(zhì)量份}。氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物可進(jìn)一步包含選自具有磁性性能的金屬氧化物、炭黑或介電物質(zhì)中的微粉(G){相對于100質(zhì)量份組分(A)，其用量為1-50質(zhì)量份}。本發(fā)明方法的有效性在于，在粘合劑粘結(jié)硅橡膠部件的過程中使用含有粉化碳酸鈣的氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物。可縮短粘結(jié)工藝時間并降低粘合劑層內(nèi)非所需的發(fā)泡。實施本發(fā)明的最佳模式根據(jù)本發(fā)明的方法，硅橡膠部件可包括硅橡膠模塑產(chǎn)品，以及通過集成硅橡膠部件和基底獲得的復(fù)合產(chǎn)品?；撞牧峡捎山饘?、玻璃、合成纖維織物制成，或者可由熱塑性或熱固性樹脂模塑。復(fù)合產(chǎn)品可包括例如涂布有硅橡膠層的合成纖維織物制成的產(chǎn)品?；蛘咄ㄟ^用可固化的硅橡膠組合物浸漬合成纖維織物，用可固化的硅橡膠組合物涂布前述織物表面，或者進(jìn)行浸漬和涂布步驟這二者，然后固化可固化的硅橡膠組合物，從而獲得前述涂布有硅橡膠層的合成纖維織物。可僅僅在合成纖維織物表面上，在合成纖維織物內(nèi)部，在合成纖維織物的一個表面上，或者在合成纖維織物的兩個表面上進(jìn)行上述處理。合成纖維織物可包括尼龍6、尼龍66、尼龍46或類似的聚酰胺纖維織物；聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯或類似的聚酯纖維織物；聚丙烯腈纖維織物；芳族聚酰胺纖維織物；聚醚酰亞胺纖維織物；聚砜基纖維織物；碳纖維織物；人造絲纖維織物’聚乙烯纖維織物或類似的聚烯烴纖維織物；或由前述纖維制備的非織造紡織品產(chǎn)品。在上述織物當(dāng)中，從低成本和高強(qiáng)度的角度考慮，最優(yōu)選聚酰胺纖維織物或聚酯纖維織物。盡管對纖維織物的選擇沒有特別限制，但從更好的工藝生產(chǎn)率和厚度控制的角度考慮，優(yōu)選平紋織造織物。在前述硅橡膠部件之間放置由含有2-50質(zhì)量％粉化碳酸鈣的氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物形成的粘合劑層。當(dāng)硅橡膠部件是例如涂布有硅橡膠層的合成纖維織物制成的復(fù)合產(chǎn)品時，在一個產(chǎn)品上的硅橡膠層的至少一部分表面應(yīng)當(dāng)通過由氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物形成的前述粘合劑層粘結(jié)到另一產(chǎn)品的硅橡膠層的至少一部分表面上。參考例如粘結(jié)區(qū)域的形狀、所要求的粘結(jié)強(qiáng)度等因素，選擇粘合劑層的形狀、寬度、厚度和其他特征。例如通過在硅橡膠部件之一的表面上施加含有2-50質(zhì)量％粉化碳酸鈣的氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物，重疊涂布的部件與另一硅橡膠部件，和或者使用厚度儀調(diào)節(jié)粘合劑層的厚度，或者通過在兩塊板或者在兩個輥之間壓縮它們到預(yù)定間隙中，從而獲得預(yù)定厚度的粘合劑層。前述氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物的特征在于含有2-50質(zhì)量％，優(yōu)選15-40質(zhì)量％粉化碳酸鈣。該粉化碳酸鈣是賦予組合物對硅橡膠部件具有粘合性能的必不可少的組分。與此同時，這一組分賦予氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物的固化產(chǎn)品優(yōu)良的物理性能，例如高的伸長率。前述組合物在室溫下為液體，和它的優(yōu)點(diǎn)是，它不含任何溶劑，因此可在工業(yè)條件下，在例如調(diào)節(jié)粘合劑層、儲存之類的操作中容易地處理。對氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物在25°C下的粘度沒有限制，但推薦這一性能為150-2000Pa.s，優(yōu)選200-1000Pa.s，和最優(yōu)選300_1000Pa·s。本發(fā)明優(yōu)選的氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物是含下述組分(A)-(D)的組合物100質(zhì)量份一個分子內(nèi)平均含有至少兩個鏈烯基的二有機(jī)基聚硅氧烷(A)；—個分子內(nèi)平均含有至少兩個與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷(B){在這一組分內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子與組分(A)中鏈烯基的摩爾比為0.5-5}；5-100質(zhì)量份碳酸鈣粉末(C)；和氫化硅烷化催化劑(D)(其用量足以加速前述氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物固化)。一個分子內(nèi)平均含有至少兩個鏈烯基的二有機(jī)基聚硅氧烷(A)是氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物的主要組分之一。鏈烯基例舉乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基和庚烯基，其中優(yōu)選乙烯基。鏈烯基可存在于分子末端以及側(cè)鏈內(nèi)，或者這二者內(nèi)。組分(A)中除了鏈烯基以外的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)可例舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或類似烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基或類似芳基；3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基或類似鹵代烷基，其中優(yōu)選甲基和苯基。推薦組分(A)具有基本上直鏈的分子結(jié)構(gòu)，但在不與本發(fā)明目的沖突的限制內(nèi)，分子結(jié)構(gòu)可以部分支化。對組分(A)在25°C下的粘度沒有特別限制，但可推薦粘度為100-1，000，OOOmPa.s，優(yōu)選100-500，OOOmPa.S。代表組分(B)且一個分子內(nèi)平均含有兩個或更多個與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷是氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物中的固化劑，它將與前述組分(A)反應(yīng)并使之固化。對組分(B)的分子結(jié)構(gòu)沒有特別限制，和這一組分可具有例如直鏈、支鏈、環(huán)狀或樹脂狀三維網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)。在組分(B)內(nèi)包含的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)可用甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或類似烷基；苯基、甲苯基、二甲苯基或類似芳基；節(jié)基、苯乙基或類似芳烷基；3-氯丙基、3，3，3_三氟丙基或類似鹵代烷基為代表。最優(yōu)選甲基。組分(B)在25°C下的粘度范圍可以是1-1，000,OOOmPa.S。在氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物內(nèi)包含的組分(B)的用量應(yīng)當(dāng)使得這一組分中與硅鍵合的氫原子與組分(A)中鏈烯基的摩爾比為0.5-5，優(yōu)選0.6-3，和最優(yōu)選0.6-2。構(gòu)成組分(C)的粉化碳酸鈣是改進(jìn)氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物對硅橡膠粘合性以及賦予前述氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物的固化產(chǎn)品優(yōu)良的物理性能例如高的相對伸長率所使用的組分。對組分(C)的BET比表面積沒有特別限制，但推薦這一性能范圍可以是5-50m2/g，優(yōu)選10-50m2/g。參考物理強(qiáng)度和對硅橡膠的粘合性，選擇組分(C)的平均粒度，但一般地，平均粒度范圍可以是0.01-2.0微米，優(yōu)選0.05-2.0微米?？衫缤ㄟ^由BET比表面積轉(zhuǎn)化，計算組分(C)的平均粒度。組分(C)的粉化碳酸鈣可例舉重質(zhì)(或干法粉碎)碳酸鈣粉末、輕質(zhì)(或沉淀)碳酸鈣粉末。最優(yōu)選表面用脂肪酸、樹脂酸或類似有機(jī)酸處理的輕質(zhì)(或沉淀)碳酸鈣粉末。在氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物中組分(C)的含量范圍相對于100質(zhì)量份組分(A)為5-100質(zhì)量份，優(yōu)選5-60質(zhì)量份，和最優(yōu)選15-60質(zhì)量份。若組分(C)的用量小于推薦下限，則這將損害硅橡膠組合物對硅橡膠的粘合性。另一方面，若組分(C)的用量超過推薦上限，則難以獲得均勻的組合物。氫化硅烷化催化劑(D)是加速氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物固化的固化催化劑。組分(D)可例舉鉬類、銠類、銥類、鈀類或釕類催化劑。在這些當(dāng)中，優(yōu)選鉬類催化劑。鉬類催化劑可例舉微細(xì)粉化的鉬、鉬黑、氯鉬酸、四氯化鉬、醇改性的氯鉬酸、烯烴的鉬絡(luò)合物、鏈烯基硅氧烷的鉬絡(luò)合物、或羰基的鉬絡(luò)合物。鉬類催化劑可以是還含有前述鉬類催化劑的類似熱塑性有機(jī)樹脂粉末。該熱塑性有機(jī)樹脂可例舉甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、有機(jī)硅樹脂等。對在氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物內(nèi)可使用的組分(D)的用量沒有特別限制，只要添加量加速前述硅橡膠組合物的固化即可。然而，推薦組分(D)的用量可使得組分(D)中金屬鉬的含量范圍相對于1，000，OOO質(zhì)量份組分(A)為0.5-100質(zhì)量份，和優(yōu)選1-60質(zhì)量份。為了改進(jìn)通過固化氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物獲得的硅橡膠的物理強(qiáng)度，可進(jìn)一步結(jié)合該硅橡膠組合物與二氧化硅粉末(E)。組分(E)可例舉熱解法二氧化硅、沉淀二氧化硅、烘烤二氧化硅或用有機(jī)硅化合物或環(huán)狀二有機(jī)基硅氧烷低聚物表面處理的前述二氧化硅粉末。為了充分地改進(jìn)所得粘合劑組合物的物理強(qiáng)度，推薦可使用BET比表面積等于或大于50m2/g的二氧化硅粉末作為組分(E)?？蓪⑷我饬康慕M分(E)加入到氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物中，但為了改進(jìn)所得硅橡膠的物理強(qiáng)度，推薦相對于100質(zhì)量份組分(A)，組分(E)的添加量可以是1-100質(zhì)量份，優(yōu)選1-50質(zhì)量份。可進(jìn)一步結(jié)合氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物與石英粉末(F)。組分(F)的優(yōu)選平均粒度范圍是0.01-3.0微米，更優(yōu)選0.1-2.0微米。對組分(F)的顆粒形狀沒有特別限制，和顆?？梢允乔蛐巍鍫?、針狀或不規(guī)則形狀。顆粒的平均粒度可根據(jù)使用激光束衍射方法或類似分析方式的粒度分布測量儀器，測定為例如重均粒度(或中值直徑)。推薦相對于100質(zhì)量份組分(A)，在前述硅橡膠組合物內(nèi)組分(F)的用量可以是5-100質(zhì)量份，優(yōu)選5-60質(zhì)量份。若組分(F)的添加量小于推薦下限，則可能難以提供本發(fā)明硅橡膠組合物的內(nèi)聚破壞因子的充分改進(jìn)。另一方面，若組分(F)的添加量超過推薦上限，則可能難以獲得均勻的組合物?？蛇M(jìn)一步結(jié)合氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物與組分(G)，所述組分(G)是選自具有磁性性能的微細(xì)金屬氧化物粉末、炭黑或微細(xì)介電粉末中的物質(zhì)。具有磁性性能的微細(xì)粉化的金屬氧化物可例舉四氧化三鐵、Y“三氧化二鐵、磁鐵礦、錳鋅鐵氧體、鎳鋅鐵氧體或具有磁性性能的類似的微細(xì)粉化的氧化亞鐵粉末。炭黑可例舉乙炔黑。其他實例包括介電微粉；鈦酸鋇、鈦酸鋯酸鋇或具有鐵電性能的類似微細(xì)粉化的物質(zhì)；鈦酸鍶或具有順電性能的類似微細(xì)粉化的物質(zhì)。為了防止組合物著色，優(yōu)選使用鈦酸鋇或鈦酸鋯酸鋇。還推薦組分(G)的比表面積等于或大于35m2/g，優(yōu)選等于或大于50m2/g。當(dāng)組分(G)的比表面積高于推薦下限時，該組分在組合物內(nèi)可分散到充分的程度，于是它保持其物理性能。推薦組分(G)的平均粒度等于或小于10微米。可添加任意量的組分(G)到組合物中，但推薦用量可以是1-50質(zhì)量份，優(yōu)選5-25質(zhì)量份。視需要，氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物可摻入其他的任意添加劑，例如熱解氧化鈦、硅藻土、氧化鋁、硅鋁酸鹽、碳酸鎂、氧化鋅、氫氧化鋁、銀、鎳或類似的無機(jī)填料；或用有機(jī)硅化合物或環(huán)狀二有機(jī)基聚硅氧烷低聚物表面處理的前述填料。為了改進(jìn)粘合性能，可結(jié)合該氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物與粘合賦予劑，例如硅烷偶聯(lián)劑、鈦化合物、鋁化合物、鋯化合物等。盡管對可加入的這種粘合賦予劑的用量沒有特別限制，但推薦相對于100質(zhì)量份組分(A)，它們的添加量可以是0.01-10質(zhì)量份。為了改進(jìn)儲存穩(wěn)定性或工業(yè)可處理性，可進(jìn)一步結(jié)合氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物與乙炔類化合物、烯炔化合物、一個分子內(nèi)乙烯基含量等于或大于5質(zhì)量％的有機(jī)基硅氧烷化合物、三唑、膦、硫醇、hydrozine或類似固化抑制劑。對這些固化抑制劑的用量沒有特別限制，但推薦相對于100質(zhì)量份組分(A)，它們的添加量可以是0.01-5質(zhì)量份。為了改進(jìn)長期儲存穩(wěn)定性，可進(jìn)一步結(jié)合氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物與二有機(jī)基聚硅氧烷(H)，所述二有機(jī)基聚硅氧烷(H)的粘度為5-200mPa.s，且分子兩端均用羥基封端。這一組分(H)可例舉分子兩端均用羥基封端的二甲基聚硅氧烷，分子兩端均用羥基封端的二甲基硅氧烷和甲基苯基硅氧烷的共聚物，或者分子兩端均用羥基封端的二甲基硅氧烷和甲基乙烯基硅氧烷的共聚物。相對于100質(zhì)量份組分(A)，組分(H)的添加量可以是0.1-10質(zhì)量份。對氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物的制備方法沒有特別限制，和可通過混合組分(A)-(D)與視需要的其他任意組分，制備組合物。然而，若硅橡膠組合物含有組分(E)，則推薦應(yīng)當(dāng)通過在加熱條件下混合組分㈧和(E)，然后添加組分(B)-⑶和其余任意組分，制備基礎(chǔ)混合物。此外，在制備基礎(chǔ)混合物中，有機(jī)硅化合物可加入到這一混合物中，和可就地處理組分(E)的顆粒表面。可通過使用雙輥磨、捏合混合機(jī)、Ross混合機(jī)、或任何其他常規(guī)的捏合或混合設(shè)備，制備組合物。通過用高頻或微波輻射線輻照粘合劑層，固化在硅氧烷部件之間的粘合劑層。高頻輻射線的范圍可以是0.3-300MHZ，和微波輻射線的范圍可以是300-300，000MHz，其中包括UHF和SHF波段。通常使用頻率為900-4000MHZ的微波輻射線。高頻波和微波輻射線的強(qiáng)度取決于硅氧烷部件的類型和在固化工藝中粘合劑層的固化時間。通常，輻射強(qiáng)度較大的高頻和微波輻射線將縮短固化時間?？梢酝扑]高頻波和微波輻射線的這一強(qiáng)度范圍應(yīng)當(dāng)是100-1500W作為高頻輻射線的額定輸出功率(根據(jù)JISC9250規(guī)定)，優(yōu)選150-800W?？蓞⒖驾椛鋸?qiáng)度、硅氧烷部件的類型和粘合劑層的固化時間，選擇高頻和微波輻射線的輻射持續(xù)時間。當(dāng)硅氧烷部件包括具有合成纖維織物、模塑的熱塑性樹脂產(chǎn)品或模塑的熱固性塑料產(chǎn)品形式的基底的一體化復(fù)合部件時，推薦應(yīng)當(dāng)選擇采用微波或高頻輻射線的輻射持續(xù)時間和輻射強(qiáng)度，以便不破壞基底。[實施例]參考實踐例和對比例，進(jìn)一步描述本發(fā)明。但本發(fā)明不僅僅限于此。在這些實施例中，粘度值對應(yīng)于在25°C下測量的粘度。[制備例1]由下述組分制備均勻的混合物100質(zhì)量份粘度為40，OOOmPa.s的分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷；40質(zhì)量份BET比表面積為225m2/g的熱解法二氧化硅；7質(zhì)量份用作二氧化硅的表面處理劑的六甲基二硅氮烷；和2質(zhì)量份水。在混合各組分至均勻之后，在減壓和170°C的溫度加熱下，繼續(xù)混合2小時，于是制備了基礎(chǔ)混合物。接著，結(jié)合15質(zhì)量份所得基礎(chǔ)混合物與45質(zhì)量份BET比表面積為18m2/g并用脂肪酸表面處理的沉淀碳酸鈣粉末(ShiraishiKogyoCo.,Ltd.的產(chǎn)品，商品名HakuenkaCCR；平均粒度0.12微米，通過由BET比表面積轉(zhuǎn)化計算)；84.4質(zhì)量份粘度為40，OOOmPa.s的分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷；1.5質(zhì)量份粘度為40mPa.s的分子兩端均用羥基封端的二甲基聚硅氧烷；0.95質(zhì)量份粘度為13mPa.s的分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物(這一組分在一個分子內(nèi)平均具有3個與硅鍵合的氫原子；這一組分中與硅鍵合的氫原子與前述硅橡膠組合物中二甲基聚硅氧烷中的乙烯基的摩爾比等于0.62)；1.91質(zhì)量份粘度為9.5mPa.s的分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(這一組分中與硅鍵合的氫原子與前述硅橡膠組合物中二甲基聚硅氧烷中的乙烯基的摩爾比等于0.93)；和二乙烯基四甲基二硅氧烷的鉬絡(luò)合物的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(添加量使得在本發(fā)明催化劑內(nèi)的金屬鉬的含量相對于1，000，000質(zhì)量份粘度為40，OOOmPa.s的分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，占45質(zhì)量份)。于是制備了硅橡膠組合物⑴。[制備例2]以與制備例1相同的方式，獲得硅橡膠組合物(2)，所不同的是相對于15質(zhì)量份基礎(chǔ)混合物，進(jìn)一步添加20質(zhì)量份平均粒度為1.5微米的石英粉末(Crystallite5X，TatsumoriCo.,Ltd.的產(chǎn)品)。[制備例3]以與制備例1相同的方式，獲得硅橡膠組合物(3)，所不同的是相對于15質(zhì)量份基礎(chǔ)混合物，進(jìn)一步添加20質(zhì)量份平均粒度為1.5微米的石英粉末(Crystallite5X，TatsumoriCo.，Ltd.的產(chǎn)品)；和8.50質(zhì)量份鈦酸鋇。[制備例4]以與制備例1相同的方式，獲得硅橡膠組合物(4)，所不同的是相對于15質(zhì)量份基礎(chǔ)混合物，進(jìn)一步添加20質(zhì)量份平均粒度為1.5微米的石英粉末(Crystallite5X，TatsumoriCo.，Ltd.的產(chǎn)品)；和8.50質(zhì)量份乙炔黑。[制備例5]由下述組分，制備均勻的混合物100質(zhì)量份粘度為40，OOOmPa.s的分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷；40質(zhì)量份BET比表面積為225m2/g的熱解法二氧化硅；7質(zhì)量份用作二氧化硅的表面處理劑的六甲基二硅氮烷；和2質(zhì)量份水。在混合各組分至均勻之后，在減壓和170°C的溫度加熱下，繼續(xù)混合2小時，于是制備了基礎(chǔ)混合物。接著，結(jié)合40.7質(zhì)量份所得基礎(chǔ)混合物與20質(zhì)量份BET比表面積為18m2/g并用脂肪酸表面處理的沉淀碳酸鈣粉末(ShiraishiKogyoCo.,Ltd.的產(chǎn)品，商品名HakuenkaCCR；平均粒度0.12微米，通過由BET比表面積轉(zhuǎn)化計算)；20質(zhì)量份平均粒度為1.5微米的石英粉末(TatsumoriCo.，Ltd.的產(chǎn)品)；84.4質(zhì)量份粘度為40，OOOmPa.s的分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷；1.5質(zhì)量份粘度為40mPa.s的分子兩端均用羥基封端的二甲基聚硅氧烷；0.93質(zhì)量份粘度為13mPa.s的分子兩端均用三甲基甲硅烷氧基封端的甲基氫硅氧烷和二甲基硅氧烷的共聚物(這一組分在一個分子內(nèi)平均具有3個與硅鍵合的氫原子；這一組分中與硅鍵合的氫原子與前述硅橡膠組合物中二甲基聚硅氧烷中的乙烯基的摩爾比等于0.56)；1.81質(zhì)量份粘度為9.5mPa.s的分子兩端均用二甲基氫甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷(這一組分中與硅鍵合的氫原子與前述硅橡膠組合物中二甲基聚硅氧烷中的乙烯基的摩爾比等于0.81)；和二乙烯基四甲基二硅氧烷的鉬絡(luò)合物的1，3-二乙烯基四甲基二硅氧烷溶液(添加量使得在本發(fā)明催化劑內(nèi)的金屬鉬的含量相對于1，000,000質(zhì)量份粘度為40，OOOmPa.s的分子兩端均用二甲基乙烯基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷，占45質(zhì)量份)。于是制備了硅橡膠組合物(5)。[硅橡膠的物理性能]通過在25°C的溫度下保持以上所述的制備例1-5中獲得的硅橡膠組合物(1)_(5)靜置1天，于是固化該組合物，制備硅橡膠。根據(jù)JISK6253，通過A型硬度計，測量硅橡膠的硬度。通過在25°C的溫度下保持硅橡膠組合物靜置，生產(chǎn)JIS6251規(guī)定的啞鈴形樣品No.3。根據(jù)JISK6251，測量拉伸強(qiáng)度和相對伸長率，表1中示出了結(jié)果。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>[實踐例1-5]將制備例(1)-(5)中獲得的硅橡膠組合物(1)-(5)施加在用硅橡膠以35g/m2的用量涂布且寬度為50mm的尼龍纖維織物的硅橡膠涂布表面上。將施加了硅橡膠組合物(1)-(5)的每一片硅橡膠涂布的織物放置在另一硅橡膠涂布的尼龍纖維織物上，并粘結(jié)，以便硅橡膠涂布的表面彼此面對，并形成由硅橡膠組合物形成的粘合劑層。采用厚度儀，調(diào)節(jié)粘合劑層的形狀到50mm的寬度、IOmm的長度和0.7mm的厚度。接著，用額定輸出功率為500W的2450MHz的微波輻射線，輻照粘合劑層3分鐘(根據(jù)JISC9250規(guī)定)。將處理過的產(chǎn)品在25°C下保持2小時，于是獲得具有由固化的硅橡膠組合物組成的粘合劑層的樣品。微波處理的結(jié)果是，由硅橡膠組合物形成的粘合劑層固化成內(nèi)部的部分。根據(jù)JISK6854，通過在200mm/min的牽拉速度下，對樣品進(jìn)行T型剝離試驗，測量粘合強(qiáng)度。完成粘合強(qiáng)度試驗后，肉眼觀察粘合劑層的剝離表面，然后以內(nèi)聚破壞面積對總的剝離表面積的百分?jǐn)?shù)形式確定內(nèi)聚破壞因子。此外，用肉眼觀察在直徑為0.1-0.3mm的剝離的粘合劑層表面上的氣泡形成的孔眼數(shù)量并記錄?；谶@些結(jié)果，使用下述評價標(biāo)準(zhǔn)不存在孔眼對應(yīng)于等級1；1-20個孔眼(在可允許的范圍內(nèi))對應(yīng)于等級2；20-40個孔眼對應(yīng)于等級3；和大于40個孔眼對應(yīng)于等級4。表2中示出了結(jié)果。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>[對比例1-5]將制備例(1)-(5)中獲得的硅橡膠組合物(1)-(5)施加在用硅橡膠以35g/m2的用量涂布且寬度為50mm的尼龍纖維織物的硅橡膠涂布表面上。將施加了硅橡膠組合物(1)-(5)的每一片硅橡膠涂布的織物放置在另一硅橡膠涂布的尼龍纖維織物上，并粘結(jié)，以便硅橡膠涂布的表面彼此面對，并形成由硅橡膠組合物形成的粘合劑層。采用厚度儀，調(diào)節(jié)粘合劑層的形狀到50mm的寬度、IOmm的長度和0.7mm的厚度。然后，在熱空氣循環(huán)烘箱內(nèi)，在80°C下保持產(chǎn)品3分鐘。將處理過的產(chǎn)品在25°C下保持2小時，于是獲得具有由固化的硅橡膠組合物組成的粘合劑層的樣品。根據(jù)JISK6854，通過在200mm/min的牽拉速度下，對樣品進(jìn)行T型剝離試驗，測量粘合強(qiáng)度。完成粘合強(qiáng)度試驗后，肉眼觀察粘合劑層的剝離表面，然后以內(nèi)聚破壞面積對總的剝離表面積的百分?jǐn)?shù)形式確定內(nèi)聚破壞因子。此外，用肉眼觀察在直徑為0.1-0.3mm的剝離的粘合劑層表面上的氣泡形成的孔眼數(shù)量并記錄?；谶@些結(jié)果，使用下述評價標(biāo)準(zhǔn)不存在孔眼對應(yīng)于等級1；1-20個孔眼(在可允許的范圍內(nèi))對應(yīng)于等級2；20-40個孔眼對應(yīng)于等級3；和大于40個孔眼對應(yīng)于等級4。表3中示出了結(jié)果。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>[實踐例6和7]將制備例(3)和(4)中獲得的硅橡膠組合物(3)和⑷施加在用硅橡膠以35g/m2的用量涂布且寬度為50mm的尼龍纖維織物的硅橡膠涂布表面上。將施加了硅橡膠組合物(3)和(4)的每一片硅橡膠涂布的織物放置在另一硅橡膠涂布的尼龍纖維織物上，并粘結(jié)，以便硅橡膠涂布的表面彼此面對，并形成由硅橡膠組合物形成的粘合劑層。采用厚度儀，調(diào)節(jié)粘合劑層的形狀到50mm的寬度、IOmm的長度和0.7mm的厚度。接著，用額定輸出功率為700W的2450MHz的微波輻射線，輻照粘合劑層1分鐘(根據(jù)JISC9250規(guī)定)。將處理過的產(chǎn)品在25°C下保持2小時，于是獲得具有由硅橡膠組合物組成的固化的粘合劑層的樣品。微波處理的結(jié)果是，由硅橡膠組合物形成的粘合劑層固化成內(nèi)部的部分。根據(jù)JISK6854，通過在200mm/min的牽拉速度下，對樣品進(jìn)行T型剝離試驗，測量粘合強(qiáng)度。完成粘合強(qiáng)度試驗后，肉眼觀察粘合劑層的剝離表面，然后以內(nèi)聚破壞面積對總的剝離表面積的百分?jǐn)?shù)形式確定內(nèi)聚破壞因子。此外，用肉眼觀察在直徑為0.1-0.3mm的剝離的粘合劑層表面上的氣泡形成的孔眼數(shù)量并記錄。基于這些結(jié)果，使用下述評價標(biāo)準(zhǔn)不存在孔眼對應(yīng)于等級1；1-20個孔眼(在可允許的范圍內(nèi))對應(yīng)于等級2；20-40個孔眼對應(yīng)于等級3；和大于40個孔眼對應(yīng)于等級4。表4中示出了結(jié)果。[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>[實踐例8]將制備例(5)中獲得的硅橡膠組合物(5)施加在用硅橡膠以35g/m2的用量涂布且寬度為50mm的尼龍纖維織物的硅橡膠涂布表面上。將施加了硅橡膠組合物(5)的每一片硅橡膠涂布的織物放置在另一硅橡膠涂布的尼龍纖維織物上，并粘結(jié)，以便硅橡膠涂布的表面彼此面對，并形成由硅橡膠組合物(5)形成的粘合劑層。采用厚度儀，調(diào)節(jié)粘合劑層的形狀到50mm的寬度、IOmm的長度和0.7mm的厚度。接著，用2450MHz的微波輻射線，輻照粘合劑層，其持續(xù)時間和額定功率如表5所示(根據(jù)JISC9250規(guī)定)。將處理過的產(chǎn)品在25°C下保持2小時，于是獲得具有由硅橡膠組合物組成的固化的粘合劑層的樣品。微波處理的結(jié)果是，由硅橡膠組合物(5)形成的粘合劑層固化成內(nèi)部的部分。根據(jù)JISK6854，通過在200mm/min的牽拉速度下，對樣品進(jìn)行T型剝離試驗，測量粘合強(qiáng)度。完成粘合強(qiáng)度試驗后，肉眼觀察粘合劑層的剝離表面，然后以內(nèi)聚破壞面積對總的剝離表面積的百分?jǐn)?shù)形式測定內(nèi)聚破壞因子。此外，用肉眼觀察在直徑為0.1-0.3mm的剝離的粘合劑層表面上的氣泡形成的孔眼數(shù)量并記錄?；谶@些結(jié)果，使用下述評價標(biāo)準(zhǔn)不存在孔眼對應(yīng)于等級1；1-20個孔眼(在可允許的范圍內(nèi))對應(yīng)于等級2；20-40個孔眼對應(yīng)于等級3；和大于40個孔眼對應(yīng)于等級4。表5中示出了結(jié)果。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>本發(fā)明的方法適合于例如通過插入用硅橡膠浸漬或涂布的合成纖維織物片，并使用硅橡膠組合物將它們粘結(jié)在一起，或者通過粘結(jié)或填充不得不用前述組合物縫合的前述織物的區(qū)域，制備氣囊或類似物。權(quán)利要求一種粘結(jié)硅橡膠部件的方法，其特征在于在硅橡膠部件之間放置由氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物形成的粘合劑層，所述組合物含有2-50質(zhì)量％碳酸鈣粉末，然后用高頻或微波輻射線輻照粘合劑層。2.一種粘結(jié)用硅橡膠處理的織物片的方法，其特征在于重疊涂布有硅橡膠層的合成纖維織物片的硅橡膠處理過的表面，在重疊的區(qū)域之間放置由氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物形成的粘合劑層，所述組合物含有2-50質(zhì)量％碳酸鈣粉末，然后用高頻或微波輻射線輻照粘合劑層。3.權(quán)利要求1的粘結(jié)硅橡膠部件的方法，其中氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物包含至少下述組分100質(zhì)量份一個分子內(nèi)平均含有至少兩個鏈烯基的二有機(jī)基聚硅氧烷(A)；一個分子內(nèi)平均含有至少兩個與硅鍵合的氫原子的有機(jī)基聚硅氧烷(B)，在這一組分內(nèi)包含的與硅鍵合的氫原子與組分(A)中鏈烯基的摩爾比為0.5-5;5-100質(zhì)量份碳酸鈣粉末(C)；和氫化硅烷化催化劑(D)，其用量足以加速前述氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物固化。4.權(quán)利要求3的粘結(jié)硅橡膠部件的方法，其中氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物進(jìn)一步包含二氧化硅粉末(E)，相對于100質(zhì)量份組分(A)，其用量為1-100質(zhì)量份。5.權(quán)利要求3或4的粘結(jié)硅橡膠部件的方法，其中氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物進(jìn)一步包含平均粒度為0.01-3.0微米的石英粉末(F)，相對于100質(zhì)量份組分(A)，其用量為5-100質(zhì)量份。6.權(quán)利要求3-5任何一項的粘結(jié)硅橡膠部件的方法，其中氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物進(jìn)一步包含選自具有磁性性能的金屬氧化物、炭黑或介電物質(zhì)的微粉(G)，相對于100質(zhì)量份組分(A)，其用量為1-50質(zhì)量份。7.一種制備氣囊的方法，其特征在于重疊涂布有硅橡膠層的合成纖維織物片的硅橡膠處理過的表面，在重疊的區(qū)域之間放置由氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物形成的粘合劑層，所述組合物含有2-50質(zhì)量％碳酸鈣粉末，然后用高頻或微波輻射線輻照粘合劑層。全文摘要一種粘結(jié)硅橡膠部件的方法，其特征在于在硅橡膠部件之間放置由氫化硅烷化可固化的硅橡膠組合物形成的粘合劑層，所述組合物含有2-50質(zhì)量％碳酸鈣粉末，然后用高頻或微波輻射線輻照粘合劑層。適合于該方法的優(yōu)選的硅橡膠部件可以是用硅橡膠層涂布的合成纖維織物，所述織物可用于制備氣囊。文檔編號C08J5/12GK101835825SQ20088011332公開日2010年9月15日申請日期2008年10月24日優(yōu)先權(quán)日2007年10月26日發(fā)明者森本浩登希,辻裕一申請人:道康寧東麗株式會社