專利名稱：：可濕固化甲硅烷基化的聚合物樹脂組合物的制作方法可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明一般性地涉及用于粘合劑和密封劑的可濕固化甲硅烷基化的聚合物樹脂組合物。更具體地，本發(fā)明涉及含有曱硅烷基化的聚氨酯或聚醚預(yù)聚物和曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物樹脂的組合物，所述組合物于室溫下為液體，且當(dāng)固化時提供高模量產(chǎn)品。
背景技術(shù)：
：現(xiàn)有技術(shù)的高模量聚氨酯樹脂通常具有高粘度，且于室溫下為蠟狀固體。由于這些性質(zhì)，使得這些高模量樹脂不方便用于非熱熔體粘合劑。聚氨酯和丙烯酸類共聚物組合物為本領(lǐng)域已知的。例如，Kanegafuchi在JP07011223中披露了用于制備涂料底漆的聚氨酯和丙烯酸類共聚物。Kanegafuci披露了通過甲基丙烯酰氧基硅烷共聚制備的硅烷-丙烯酸類共聚物。硅烷-改性的丙烯酸類聚合物也是本領(lǐng)域已知的。例如，Essex在美國專利4,491,650中披露了用于底漆的硅烷-改性的丙烯酸類聚合物。由于這些聚合物脆而不適合用作粘合劑。公布的美國專利申請第2006/0173121號披露了含有曱硅烷基化的聚氧化烯聚合物、甲基丙烯酰氧基硅烷與丙烯酸烷基酯單體的共聚物、以及離子表面活性劑的可固化組合物。但是，考慮撓性，這些共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度必須低于0'C。由于使用的聚合物的半結(jié)晶性或內(nèi)在相互作用強，大多數(shù)單組分高模量硅烷-封端的聚合物樹脂或樹脂共混物于室溫下為蠟狀或非常粘稠。在本行業(yè)仍需要于室溫下可流動并能固化成高模量產(chǎn)品的用于非熱熔體粘合劑的可固化硅烷-封端的樹脂。如本申請更充分描述的，本發(fā)明提供了這樣的組合物。發(fā)明概述本發(fā)明提供了可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物，所述組合物包括a)非丙烯酸類聚合物，其含有通過醚(-O-)連接基或羰基連接基與聚合物鏈鍵合的至少一個可水解曱硅烷基，其中所述羰基與選自氧、氮和硫的雜原子鍵合，前提是，至少一個雜原子為氮；b)甲硅烷基化的丙烯酸酯聚合物，所述聚合物具有通過氨基曱酸酯((-)2N(C^O)0-)連接基與聚合物鍵合的至少一個可水解甲硅烷基；和任選地，c)至少一種可水解的硅化合物。本發(fā)明組合物于室溫下為澄清的且可流動，當(dāng)固化時形成具有優(yōu)異伸長性的高模量樹脂混合料，所述樹脂混合料適用于例如用于汽車和工業(yè)應(yīng)用的粘合劑、壓敏粘合劑、涂料和密封劑。發(fā)明詳述本發(fā)明提供了可固化組合物，所述可固化組合物包括非丙烯酸類聚合物，其含有通過醚(-O-)連接基或羰基連接基與聚合物鏈鍵合的至少一個可水解曱硅烷基，其中所述羰基與選自氧、氮和硫的雜原子鍵合，前提是，至少一個雜原子為氮，即，組分(a);和曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物，即，組分(b),其含有通過氨基曱酸酯((-)2N(C二0)0-)連接基與聚合物鍵合的至少一個可水解曱硅烷基。組分(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為約-2(TC或更低以提供撓性，且組分(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為約rc或更高以提供增加的強度。在本發(fā)明的一種實施方式中，組分(a)具有通式(l):(1)b其中R1為數(shù)均分子量為約500~約25,000g/mo1的一價或多價有機聚合物片^殳(fragment);1《2每次出現(xiàn)時獨立地為選自二價亞烷基、亞烯基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；a'每次出現(xiàn)時獨立地選自二價氧(-o-)、硫(-s-)或結(jié)構(gòu)(-)2NR3的取代的氮，其中113為氬、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基、芳烷基或-r^iX'^X3基團(tuán)，其中各非氬的r、含有118個碳原子，前提是，當(dāng)a'為氧或硫時，則A2為(-)2NR3，當(dāng)a為0時，則a1為氧；A2每次出現(xiàn)時獨立地選自二價氧(-o-)、硫(-s-)或結(jié)構(gòu)(-)2nr3的取代的氮，其中r"為氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基、芳烷基或-11&乂、2乂3基團(tuán)，其中各非氫的r"含有1~.18個碳原子，前提是，當(dāng)V為氧或硫時，則A1為(-)2NR3;x'每次出現(xiàn)時獨立地選自ro-、rc(=0)0-、R2C^no-和r2no-，其中各r獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的r含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；乂2和乂3每次出現(xiàn)時獨立地選自r.o-、rc(=0)o、r2c=no-、r2no-和r，其中各r獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的r含有1.~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；和下標(biāo)a和b每次出現(xiàn)時獨立地為整數(shù)，其中a為O或l,且b為l6。本申請中使用的"烷基"包括直鏈、支鏈和環(huán)狀烷基；"鏈烯基"包括含有一個或多個碳-碳雙鍵的任何直鏈、支鏈或環(huán)狀鏈烯基，其中取代的位置可在碳-碳雙鍵上或基團(tuán)中的其他位置；"芳基"包括其中一個氫原子已被除去的任何芳族烴；"芳烷基"包括，但不限于，其中一個或多個氫原子已被相同數(shù)目的相同和/或不同的芳基(如本申請所定義的)取代基取代的任何上述烷基；和"烷芳基(arenyl)"包括其中一個或多個氫原子已被相同數(shù)目的相同和/或不同的烷基(如本申請所定義的)取代基取代的任何上述芳基。烷基的具體實例包括，但不限于，曱基、乙基、丙基和異丁基。鏈烯基的具體實例包括，但不限于，乙烯基、丙烯基、烯丙基、曱代烯丙基、乙叉基降冰片烷(ethylidenylnorbornane)、乙叉降水片烷基(ethylidenenorbornyl)、乙叉基降冰片烯、和乙叉降冰片烯基。芳基的具體實例包括，但不限于，苯基和萘基。芳烷基的具體實例包括，但不限于，千基和苯乙基。烷芳基的具體實例包括，但不限于，曱苯基和二甲苯基。本申請中使用的術(shù)語"曱硅烷基化的丙烯酸類聚合物"是指具有通過氨基甲酸酯連接基與聚合物鍵合的至少一個可水解曱硅烷基的丙烯酸類聚合物。本申請中使用的術(shù)語"曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物，，是指含有通過醚(-O-)連接基或羰基連接基與聚合物鏈鍵合的至少一個可水解曱硅烷基的非丙烯酸類聚合物^其中所述羰基與選自氧、氮和硫的雜原子鍵合，前提是，至少一個雜原子為氮。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，組分(a)可由一種多元醇反應(yīng)物或多種多元醇反應(yīng)物的組合來制備。通常使用多種多元醇反應(yīng)物的組合或混合物來獲得經(jīng)濕固化的聚合物樹脂的特定物理性質(zhì)，如流動性、拉伸、模量和粘著性。在一種實施方式中，所述多元醇反應(yīng)物的數(shù)均分子量具體為約300~約24,000g/mo1,更具體為約1,000~20,000g/mo1。這些多元醇任選地含有其他有機官能團(tuán)，包括，其非限制性實例為氨基曱酸酯、硫代氨基曱酸酯、脲、縮二脲、酯、^L酯、醚、硫醚、酰胺等。在另一實施方式中，含有一個甲硅烷基的本發(fā)明的非丙烯酸類聚合物可與含有兩個或更多個曱硅烷基的本發(fā)明的非丙烯酸類聚合物組合使用，以降低組分(a)的Tg并提高組分(a)的撓性。含有一個曱硅烷基的非丙烯酸類果多元醇混合物的平均羥基官能度太低，則所述可濕固化甲硅烷基化的聚合物樹脂組合物的固化可能差。因此，優(yōu)選在反應(yīng)物多元醇中具有足夠的平均羥基官能度，使得由其制備的組分(a)當(dāng)暴露于水分時固化。多元醇反應(yīng)物混合物的平均羥基官能度具體為約1.6-約6.0個羥基/多元醇分子，更具體為約l.8-約3.0個羥基/多元醇分子，最具體為約1.95~約2.5個羥基/多元醇分子。在本發(fā)明的又一實施方式中，將本發(fā)明的低數(shù)均分子量多元醇反應(yīng)物與本發(fā)明的高數(shù)均分子量多元醇反應(yīng)物共混，在低應(yīng)變下固化后，提高組分(a)的模量，同時保持高的斷裂伸長率值。低分子量多元醇的數(shù)均分子量具體為約300約2,000g/mo1,更具體為約500~約1,200g/mo1，最具體為約800~約l，OOOg/mo1。高分子量多元醇的數(shù)均分子量具體為約2,000~約24,000g/mo1,更具體為約4,000~約12,000g/mo1，最具體為約8,000~約10,000g/mo1。低分子量多元醇反應(yīng)物與高分子量多元醇反應(yīng)物的重量比具體為約0.01約3，更具體為約0.05~約1,最具體為約0.2~約0.5。多元醇的代表性的非限制性實例包括羥基-封端的聚氧化烯烴，如羥基-封端的聚環(huán)氧丙烷、羥基-封端的聚環(huán)氧乙烷和羥基-封端的聚環(huán)氧丁烷；聚氧化烯三醇；聚己內(nèi)酯二醇和三醇；羥基-封端的不飽和橡膠，如羥基-封端的聚丁二烯共聚物；由飽和脂族二酸與二醇或三醇、不飽和二酸與二醇或三醇、飽和多元酸與二醇或者芳族二酸與二醇或三醇等制備的聚酯二醇和多元醇；聚丁二醇；和Tg低于-20。C的其他二醇或三醇。在本發(fā)明一種實施方式中，所用的多元醇的不飽和度水平非常低，因此官能度高。所述多元醇通常使用用于氧化烯的聚合反應(yīng)的金屬絡(luò)合物催化劑來制備，產(chǎn)生具有低水平末端烯屬不飽和度的多元醇。在本發(fā)明的一種實施方式中，所述多元醇的末端烯屬不飽和度具體地低于約0.4毫當(dāng)量/克(meq/g)多元醇。在本發(fā)明的另一實施方式中，所述末端烯屬不飽和度小于約0.1毫當(dāng)量/克(meq/g)多元醇，再一實施方式中，所述末端烯屬不飽和度小于約0.02毫當(dāng)量/克(meq/g)多元醇。多元醇的數(shù)均分子量具體地在約500~約24,000克/摩爾(g/mol)范圍內(nèi)，更具體為約2000~約12,000g/mo1。本發(fā)明的組分(a)可由數(shù)種合成方法中的任一種來制備，包括下文所描述的那些。合成方法l:使多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)，隨后與含有活性氫官能團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)，得到含有至少一個可水解甲硅烷基的非丙烯酸類聚合物通過與多異氰酸酯反應(yīng)，采用已知的方式，將上述幾基-官能的多元醇轉(zhuǎn)化為異氰酸酯-封端的預(yù)聚物。通常在催化劑存在下，通過過量的多異氰酸酯與一種多元醇或多種多元醇的組合反應(yīng)來制備這些預(yù)聚物。在多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)后，所述異氰酸酯-封端的預(yù)聚物具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R'和b具有上述含義，且a為l。應(yīng)理解的是，由于多元醇與異氰酸酯基反應(yīng)，R1聚合物片段含有氨基曱酸酯基。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，異氰酸酯-封端的預(yù)聚物通過二異氰酸酯與多元醇以不同的NCO:OH比反應(yīng)來制備，該NCO:OH比具體在約1.1~約2.0范圍內(nèi)，更具體為約1.4~約1.9,最具體為約1.6~約1.8。合適的多異氰酸酯包括通過與多元醇常規(guī)順序的反應(yīng)形成預(yù)聚物可制備聚氨酯聚合物的任何物質(zhì)?？捎玫亩惽杷狨グ?，例如，2，4-甲笨二異氰酸酯、2,6-曱笨二異氰酸酯、2,4-與2,6-甲苯二異氰酸酯異構(gòu)體的混合物[大多數(shù)市售TDI為混合物]、4，4'-二苯基-曱烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基曱烷-4，4'-二異氰酸酯、含有2，4-和4,4'異構(gòu)體的混合物的各種液體二笨基曱烷-二異氰酸酯等，及其混合物。在本發(fā)明一種實施方式中，所用的異氰酸酯官能的單體為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),得自Bayer,商品名為DesmodurID230。催化劑可用于制備上述異氰酸酯-封端的預(yù)聚物。合適的催化劑為金屬鹽或堿，包括，其非限制性實例為鉍鹽，如三新癸酸鉍和其他鉍的羧酸鹽；鋯化合物或鋁化合物，如鋯螯合物和鋁螯合物；二羧酸二烷基錫，如二月桂酸二丁錫和乙酸二丁錫；叔胺；羧酸的亞錫鹽，如辛酸亞錫和乙酸亞錫，寺寺。在第二工藝步驟中，使通式(2)的異氰酸酯-封端的預(yù)聚物與含有活性氫官能團(tuán)的一種或多種硅烷反應(yīng)，以制備組分(a)。含有活性氫官能團(tuán)的硅烷用通式(3)表示H-Y'-R^SixW3(3)其中R2、X1、XS和XS具有上述含義，且Y'每次出現(xiàn)時獨立地選自氧(_0-)、硫(-S-)、(-)2NR3、-NR3(00)NR3-、-NR3(C=0)C-NR3(O0)S-,其中W為氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳烷基或-I^SiX'xZ^基團(tuán)，其中各非氫的化3含有118個碳原子。本發(fā)明的硅烷封端反應(yīng)可為本領(lǐng)域已知的任一種，例如，在美國專利6,197,912和美國專利5,9卯,257中所披露的那些反應(yīng)，其全文并入本申請作為參考。在本發(fā)明一種實施方式中，所述活性氫有機官能的硅烷包括，例如，伯和仲氨基-烷氧基硅烷、脲基烷氧基硅烷、氨基甲酸基硅烷(carbamatosilane)、硫代氨基曱酸基硅烷和巰基烷氧基硅烷。合適的氨基硅烷的代表性的實例包括、但不限于N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-曱基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-丁基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、4-氨基-3,3-二曱基丁基三曱氧基硅烷、N-環(huán)己基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三曱氧基硅烷的馬來酸二丁酯加合物、4-氨基-3,3-二曱基丁基三曱氧基硅烷的馬來酸二丁酯加合物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、雙-(3-三甲氧基曱硅烷基丙基)胺、3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-氨基丙基二曱基(曱基乙基肟基)硅烷、N-曱基-3-氨基-2-曱基丙基三曱氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-曱基丙基三甲氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-曱基丙基二乙氧基甲基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-甲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙基-3-氨基-2-曱基丙基甲基二曱氧基硅烷、N-丁基-3-氨基-2-曱基丙基三曱氧基硅烷、3-(N-甲基-2-氨基-l-甲基-1-乙氧基)丙基三曱氧基硅烷、N-乙基-4-氨基-3,3-二曱基丁基二曱氧基曱基硅烷、N-乙基-4-氨基-3，3-二曱基丁基三甲氧基硅烷、雙-(3-三曱氧基曱硅烷基-2-曱基丙基)胺、N-(3'-三曱氧基曱硅烷基丙基)-3-氨基-2-曱基丙基三曱氧基硅烷、3-巰基丙基三曱氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基曱基二甲氧基硅婉、O-，三甲氧基平^*丙基>氛基甲酸癬及，##。合成方法2:使多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)，隨后與含有活性氫官能團(tuán)的不飽和化合物反應(yīng)，最后與含有Si-H基團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)，得到含有至少一個可水解曱硅烷基的非丙烯酸類聚合物通過與多異氰酸酯反應(yīng)，采用已知的方式，將上述羥基-官能的多元醇轉(zhuǎn)化為異氰酸酯-封端的預(yù)聚物。通常在催化劑存在下，通過過量的多異氰酸酯與一種多元醇或多種多元醇的組合反應(yīng)來制備這些預(yù)聚物》在多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)后，所述異氰酸酯-封端的預(yù)聚物具有通式(2)R'-[-(NOO)a]b(2)其中R'和b具有上述含義，且a為l。應(yīng)理解的是，由于多元醇與異氰酸酯基反應(yīng)，R1聚合物片段含有氨基曱酸酯基。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，異氰酸酯-封端的預(yù)聚物通過二異氰酸酯與多元醇以不同的NCO:OH比反應(yīng)來制備，該NCO:OH比具體在約1.1~約2.0范圍內(nèi)，更具體為約1.4~約1.9，最具體為約1.6~約1.8。合適的多異氰酸酯包括通過與多元醇常規(guī)順序的反應(yīng)形成預(yù)聚物可制備聚氨酯聚合物的任何物質(zhì)?？捎玫亩惽杷狨グ?，例如，2，4-曱苯二異氰酸酯、2,6-曱笨二異氰酸酯、2,4-與2,6-曱苯二異氰酸酯異構(gòu)體的混合物[大多數(shù)市售TDI為混合物]、4，4'-二苯基-曱烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基曱烷-4,4'-二異氰酸酯、含有2,4-和4，4'異構(gòu)體的混合物的各種液體二笨基曱烷-二異氰酸酯等，及其混合物。在本發(fā)明一種實施方式中，所用的異氰酸酯官能的單體為異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI),得自Bayer,商品名為DesmodurlD230。催化劑可用于制備上述異氰酸酯-封端的預(yù)聚物。合適的催化劑為金屬鹽或堿，且包括，其非限制性實例為鉍鹽，如三新癸酸鉍和其他鉍的羧酸鹽；鋯化合物或鋁化合物，如鋯螯合物和鋁螯合物；二羧酸二烷基錫，如二月桂酸二丁錫和乙酸二丁錫；叔胺；羧酸的亞錫鹽，如辛酸亞錫和乙酸亞錫，等等。在第二工藝步驟中，使通式(2)的異氰酸酉旨-封端的預(yù)聚物與通式(4)的含有活性氫官能團(tuán)的不飽和化合物反應(yīng)其中W為選自二價亞烷基、亞烯基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的由1~〗0個碳原子組成的二價烴基，且任選地含有至少一個氧或氮；115為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有19個碳原子的一價烴基，前提是，114和115中碳原子的總數(shù)小于或等于10;和丫2獨立地選自氧(-0-)、取代的氮、(-)2NR3、-NR3(CO)NR.34。-NR3(CO)0-,其中R"為氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳烷基或-R2SiX'x2x3基團(tuán)，其中各非氫的W含有1~18個碳原子。含有至少一個烯屬不飽和基團(tuán)的所得到的中間體用通式(5)表示其中R1、R4、R"和b具有上述含義，且A"和A"每次出現(xiàn)時獨立地選自氧或結(jié)構(gòu)(-)2NR3的取代的氮，其中W為氫、烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基或基團(tuán)-WSixW3,其中各非氫的W含有118個碳原子，前提是，當(dāng)A1為氧時,A2為(-)2NR3,且a為1?？捎糜谛纬墒?5)的烯屬不飽和化合物的反應(yīng)條件可包括使用上述催化劑來制備異氰酸酯-封端的預(yù)聚物，在低溫、環(huán)境溫度或高溫下，以及在低壓、大氣壓或高壓下使用非質(zhì)子溶劑。合適的溫度具體在0約150。C范圍內(nèi)，更具體為約25約IO(TC，最具體為約60約9(TC。用于制備不飽和預(yù)聚物的典型的壓力包括，非限制性地在約0.1mmHg約10巴范圍內(nèi)更具體為約0mmHg約2巴，最具體為約600mmHg~約1巴。典型的溶劑的代表性的非限制性實例為乙醚、四氬呋喃、乙酸乙酯、曱苯、己烷、環(huán)己烷等。在最后一步中，式(5)的烯屬不飽和預(yù)聚物與式(6)的可水解氬化硅烷進(jìn)行氫化硅烷化HSiX'x2x3(6)其中X1、x"和x"具有上述含義。由于氬化硅烷化催化劑可被含硫物質(zhì)中毒，因此式(5)和(6)的烯屬不飽和預(yù)聚物應(yīng)不含硫原子。含有碳-碳雙鍵的中間體的氫化硅烷化的條件為本領(lǐng)域眾所周知的，如在"ComprehensiveHandbookofHydrosilylation(甲硅烷基化綜合手冊)"，B.Marciniec(編輯)，PergamonPress,NewYork(1992)中所描述的，其全文并入本申請作為參考。可用的可水解氫化硅烷包括，例如，H-Si(OCH3)3、H.-Si(OCH2CH3)3、H-SiCH3(OCH3)3、H-SiCH3(OCH2CH3)2、H-Si(CH3)2OCH3、H-Si(CH3)2OCH2CH3，等。合成方法3:使多元醇與含有異氰酸酯基官能團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)，得到含有至少一個可水解甲硅烷基的非丙烯酸類聚合物通過與異氰酸酯-官能的硅烷反應(yīng)，采用已知的方式，將上述羥基-官能的多元醇轉(zhuǎn)化為組分(a)。通常在催化劑存在下，通過使一種多元醇或多種多元醇的組合與低于1當(dāng)量至稍多于1當(dāng)量的含有異氰酸酯基的可水解硅烷反應(yīng)來制備組分(a)。在一種實施方式中，-NCO與-OH的比率具體為約0.5~約1丄更具體為約0.8約1，最具體為約0.95~約0.99。當(dāng)-NCO與-OH的比率小于l時，紐分(a)含有殘余的羥基，這點對于改進(jìn)與基材的粘著性和降低固化的組分(a)的模量是有利的。用于制備本發(fā)明的組分(a)的合適的含有異氰酸酯官能團(tuán)的可水解硅烷具有通式(7):OCN-R2誦SiXW(7)其中W為選自二價亞烷基、亞烯基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧和硫的雜原子。適用于本申請的通式(7)表示的具體的含有異氰酸酯官能團(tuán)的可水解硅烷包括3-異氰酸基丙基三曱氧基硅烷、3-異氰酸基異丙基三曱氧基硅烷、4-異氰酸基丁基三甲氧基硅烷、2-異氰酸基-l，l-二曱基乙基三曱氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸基異丙基三乙氧基硅烷、4-異氰酸基丁基三乙氧基硅烷、2-異氰酸基-l,l-二曱基乙基三乙氧基硅烷、2-硫氰酸基乙基三曱氧基硅烷、3-硫氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基曱基二甲氧基硅烷、3-異氰酸基異丙基二曱基曱氧基硅烷、4-異氰酸基丁基苯基二甲氧基硅烷、2-(4-異氰酸基苯基)乙基曱基二曱氧基硅烷等。方法4:使多元醇與烯屬不飽和鹵代化合物反應(yīng)，隨后與含有Si-H基團(tuán)的硅烷反應(yīng)，得到含有至少一個可水解甲硅烷基的非丙烯酸類聚合物通過與烯屬不飽和卣代化合物反應(yīng)，采用已知的方式，將上述羥基-官能的多元醇轉(zhuǎn)化為烯屬不飽和預(yù)聚物,，通常在催化劑存在下，通過低于1當(dāng)量的烯屬不飽和卣代化合物與一種多元醇或多種多元醇的組合反應(yīng)來制備這些預(yù)聚物。可用于制備烯屬不飽和聚合物的烯屬不飽和卣代化合物用通式(8)表示(8)Y3-R4-^其中W和R、具有上述含義，且丫3為選自Cl-、Br-和I-的鹵素原子。反應(yīng)條件為本領(lǐng)域眾所周知的，例如如美國專利3,951,888和3,971,751所述，其全文并入本申請作為參考。通式(8)表示的烯屬不飽和卣代化合物的代表性的非限制性實例包括烯丙基氯、烯丙基溴、烯丙基碘、曱代烯丙基氯、曱代烯丙基溴、6-氯己烯、氯曱基苯乙烯，等。在多元醇與烯屬不飽和化合物反應(yīng)后，所述不飽和預(yù)聚物具有通式(9):(9)其中R1、R4、R5、AS和b具有上述含義，A'為氧，且a為0。在最后一步中，式(9)的烯屬不飽和預(yù)聚物與式(6)的可水解氫化硅烷進(jìn)行氫化硅纟充化HSiXH3(6)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>(10)其中W為氬或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有約1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；其中X1、乂2和乂3具有上述含義。由于氫化硅烷化催化劑可被含硫物質(zhì)中毒，因此烯屬不飽和預(yù)聚物(9)應(yīng)不含硫原子。含有碳-碳雙鍵的中間體的氫化硅烷化的條件為本領(lǐng)域眾所周知的，如在"ComprehensiveHandbookofHydrosilylation(曱硅烷基化綜合手冊)"，B.Marciniec(編輯)，PergamonPress,NewYork(1992)中所描述的，其全文并入本申請作為參考?？捎玫目伤鈿杌柰榘ǎ幌抻贖-Si(OCH3)3、H-Si(OCH2CH3)3、H-SiCH3(OCH3)3、H-SiCH3(OCH2CH3)2、H-Si(CH3)2OCH3、H-Si(CH3)2OCH2CH3，等。在另一實施方式中，組分(a)用式()表示，其中R'為曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物，具體數(shù)均分子量為約500~約25,000g/mol.，更具體為約l，OO()~約20,000g/mol,最具體為約4,000~約12,000g/mol,且Tg為約-20~約-80"C,更具體為約-25~約-4(TC，最具體為約-30~約-35。C;112為具有1~6個碳原子，更具體為1~3個碳原子，最具體為3個碳原子的亞烷基或亞芳基；A'為氧或結(jié)構(gòu)(-)2NR's的取代的氮，其中W具體為氫、烷基或芳基，其中各非氫的W具體含有1~10個碳原子，更具體為1~6個碳原子；A2為結(jié)構(gòu)(-)2NRg的取代的氮，其中R具體為氫、炕基或芳基，其中各非氫的W具體含有1.:10個碳原子，更具體為16個碳原子；X'和xz為曱氧基、乙氧基或丙氧基；和f為曱基、曱氧基、乙氧基或丙氧基。在本發(fā)明一種實施方式中，組分(b)為含有通過氨基曱酸酯連接基與丙烯酸類聚合物鍵合的至少一個可水解曱硅烷基的丙烯酸類聚合物。根據(jù)本發(fā)明的一種具體的實施方式，所述曱硅烷基化的丙烯酸類聚合物，即組分(b),具有通式(10):R"每次出現(xiàn)時獨立地為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有約1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；R8每次出現(xiàn)時為共價鍵或選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有約1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X5每次出現(xiàn)時獨立地為選自羧酸酯基(-C(O)O-)、氰基(-CN)、羥基(OH)、鹵素(Cl-、Br-和I-)、苯基(C6H5)和乙烯基(-C(R5)二CH2)的有機官能團(tuán)，其中Rs具有上述含義；Xf'每次出現(xiàn)時獨立地為含有酯連接基-C(K))0-R"的一價烴基，其中R9每次出現(xiàn)時獨立地為選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有約l-2個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X7每次出現(xiàn)時獨立地為含有羥基和酯連接基-C—0)0-R1('-OH的一價烴基，其中R"每次出現(xiàn)時獨立地為選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有約~12個碳原子的二價亞烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X8每次出現(xiàn)時獨立地為含有可水解曱硅烷基和氨基甲酸酯連接基的一價烴基，且具有通式(ll):oR2——SiX'X2X3(11)其中R2、X1、乂2和乂3具有上述含義；R"為選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~18個碳原子的二價亞烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；A'為氧；AS和AA為-NH-;各八2為二價氧、硫或結(jié)構(gòu)(-)2N:RS的取代的氮，其中W為氫、烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基或-R2SiX'X2X3,其中各非氫的W含有1~18個碳原子，前提是，當(dāng)c為0時，A、為-NH-;乂9每次出現(xiàn)時獨立地為含有可水解曱硅烷基、氨基曱酸酯基和酯連接基的一價烴基，且具有通式(12):(12)A3-R''—/C-A2—R:一SiX'X2X3其中R2、R'1、X1、乂2和乂3具有上述含義；111()為選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有約1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和^L的雜原子；Ai為氧；A"和A4為-NH-;各八2為二價氧、硫或結(jié)構(gòu)(-)2NR3的取代的氮，其中尺3為氫、烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基或-R、iX'xSx3,其中各非氫的R、含有1~18個碳原子，前提是，當(dāng)d為0，A2為-NH-;和c、(i、m、n、o、p、q和r每次出現(xiàn)時為整數(shù)，其中c為O或l,d為0或1,m為0~約500,n為0~約500，o為0~約500,p為0~約500，q為0約500,且r為0約500,前提是，q和r的總和大于l,q小于或等于n，且r小于或等于p。在本發(fā)明的另一實施方式中，所述曱硅烷基化的丙烯酸類聚合物用式(IO)表示，其中117具體為氫或曱基，更具體為氫；Rs為共價鍵；W為具體為約1約10個碳原子，更具體為約2約8個碳原子，最具體為約3約6個碳原子的烷基或芳基；R"為具體含有約1~約12個碳原子，更具體為約2約8個碳原子，最具體為約3~約6個碳原子的亞烷基；X"為苯基、氰基、氯、羧酸酯基(-C(O0)20H);m為0~約300,更具體為約10~約100,最具體為約25-約50;n為0約300,更具體為約10~約100,最具體為約25約50;o為0約300,更具體為約10~約100，最具體為約25~約50;p為0~約300,更具體為約10~約100,最具體為約25~約50;q為0200，更具體為1~100,最具體為5~50;r為0200,更具體為1~100，最具體為5~50，前提是，q和r的總和等于或大于1。本發(fā)明的組分(b)可由數(shù)種合成方法中的任一種來制備，包括下文所描述的那些。本申請中使用的術(shù)語"含有羥基的丙烯酸類聚合物，，是指由選自以下非限制性實例的單體制備的側(cè)基和/或末端羥基-官能的丙烯酸類聚合物或共聚物丙蜂酸的酯，如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸6-羥基-2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸笨酯等曱基丙烯酸的酯，如甲基丙烯酸2-羥基乙酯、曱基丙烯酸3-羥基丙酯、曱基丙烯酸6-羥基-2-乙基己酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸苯酯等；烯屬不飽和酸，如丙烯酸、曱基丙烯酸、2-丙烯酸、2-丁烯酸、3-丁烯酸、4-乙烯基苯曱酸等；含有芳基的乙烯基化合物，如苯乙烯、4-乙烯基曱笨等；丙烯腈；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、笨曱酸乙烯酯等；取代的烯屬不飽和化合物，如烯丙醇、曱代烯丙醇、烯丙基氯、甲代烯丙基氯等。本發(fā)明的含有羥基的丙烯酸類聚合物包括，但不限于，丙烯酸或曱基丙烯酸的酯和/或曱基丙烯酸的酯、和/或苯乙烯單體、和/或丙烯腈單體、和/或乙酸乙烯酯單體的共聚物?？捎玫暮辛u基的丙烯酸類聚合物可通過本領(lǐng)域已知的方法制備，如在美國專利4,491,650中所披露的那些，其全文并入本申請作為參考。在本發(fā)明的一種實施方式中，所述含有羥基的丙烯酸類聚合物用通式(:13)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>其中W為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有約1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；R每次出現(xiàn)時獨立地為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有約1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；R8每次出現(xiàn)時獨立地為共價鍵或選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有約1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和^L的雜原子；W每次出現(xiàn)時獨立地為選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有約1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子;R"每次出現(xiàn)時獨立地為選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有約1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X5每次出現(xiàn)時獨立地為選自羧酸酯基(-C(二O)O-)、氰基(扁CN)、羥基(-OH)、鹵素(Cl-、Br-和I-)、苯基(-C6H5)和乙烯基(-C(R5)二CH2)的有機官能團(tuán)，其中RS具有上述含義；和m、n、o和p每次出現(xiàn)時為整數(shù)，其中m為0~約500,n為0~約500,o為0~纟勺500，且p為0~約500,前提是，o和p的總和大于1。本發(fā)明的含有羥基的丙烯酸類聚合物可由至少一種選自以下的單體制備丙烯酸的酯，如丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸6-羥基-2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苯酯；曱基丙烯酸的酯，如曱基丙烯酸2-羥基乙酯、曱基丙烯酸3-羥基丙酯、曱基丙烯酸6-羥基-2-乙基己酯、甲基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸苯酯；烯屬不飽和酸，如丙烯酸、曱基丙烯酸、2-丙烯酸、2-丁烯酸、3-丁烯酸、4-乙烯基苯曱酸等；含有芳基的乙烯基化合物，如苯乙烯、4-乙烯基曱苯；丙烯腈；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、笨曱酸乙烯酯；取代的烯屬不飽和化合物，如烯丙醇、甲代烯丙醇、烯丙基氯和曱代烯丙基氯。方法5:使含有羥基的丙烯酸酯聚合物與含有異氰酸酯基官能團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)，得到含有至少一個可水解曱硅烷基的丙烯酸類聚合物根據(jù)本發(fā)明的一種具體的實施方式，組分(b)通過式(13)的羥基丙烯酸酯聚合物與式(7)的含有異氰酸酯基官能團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)來制備。通常含有異氰酸酯基官能團(tuán)的可水解硅烷的用量小于、等于或稍大于化學(xué)計量。根據(jù)另一實施方式，"03與-0}^的比率具體為約0.5~約1.1，更具體為約0.8~約1,最具體為約0.95~約0.99。當(dāng)-NCO與-OH的比率小于1時，組分(b)含有殘余的羥基，這點對于改進(jìn)與基材的粘著性和降低經(jīng)固化的組分(b)的模量是有利的。本申請可使用的通式(7)表示的具體的含有異氰酸酯官能團(tuán)的可水解硅烷包括3-異氰酸基丙基三曱氧基硅烷、3-異氰酸基異丙基三曱氧基硅烷、4-異氰酸基丁基三甲氧基硅烷、2-異氰酸基-U-二曱基乙基三曱氧基硅烷、3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸基異丙基三乙氧基硅烷、4-異氰酸基丁基三乙氧基硅垸、2-異氰酸基-]，l-二甲基乙基三乙氧基硅烷、2-硫氰酸基乙基三曱氧基硅烷、3-硫氰酸基丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-異氰酸基異丙基二曱基曱氧基硅烷、4-異氰酸基丁基笨基二甲氧基硅烷、2-(4-異氰酸基苯基)乙基曱基二曱氧基硅烷等。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，所述含有羥基的丙烯酸酯聚合物選自Tg高于0。C的物質(zhì)，在另一實施方式中，選自Tg高于約l(TC的物質(zhì)。用于制約50,000g/mo1范圍內(nèi)，更具體為約2,500~約15,000g/mo1。在本發(fā)明的一種實施方式中，這些含有羥基的聚合物的當(dāng)量羥基分子量Equivalenthydroxylmolecularweight)具體在約200~約2,000g/mol范圍內(nèi)，在另一實施方式中，更具體為約400~約1，000。適用于本發(fā)明的含有羥基的丙烯酸酯聚合物的代表性的非限制性實例為得自Cognis的G-Cure114BL80、G-Cure196BL80、G誦Cure92BL80、G-Cure869PWF50和G-Cure109A75;得自Rohm&Hass的AcryloidAU-608、ParaloidUCD685HS、PamloidAU1166和ParaloidAU608S;得自Lyonddl的AcryflowA-90、AcryflowA140和AeryflowMl00,;和得自Hexion的AcrylamacHS232-2350、AcrylamacHS232-2314、AcrylamacHS232-2365，等等。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，不同類型的單體的組合可用于制備含有羥基的丙烯酸酯聚合物，以達(dá)到所需Tg。使用高Tg單體將提高模量和硬度，而使用低Tg單體賦予韌性和撓性。在本發(fā)明的另一實施方式中，僅一部分丙烯酸或甲基丙烯酸的酯含有羥基官能團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，所述曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物通過含有羥基的丙烯酸酯聚合物與含有異氰酸酯基官能團(tuán)的可水解硅烷直接反應(yīng)來制備。方法6:使含有羥基的丙烯酸酯聚合物與多異氰酸酯反應(yīng)，隨后與含有活性氫官能團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)，得到含有至少一個可水解曱硅烷基的丙烯酸類聚合物在本發(fā)明的另一實施方式中，使式(13)的含有羥基的丙烯酸酯聚合物與二異氰酸酯或多異氰酸酯反應(yīng)，隨后與含有活性氫官能團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)，來制備曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物。用于制備曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物的二異氰酸酯或多異氰酸酯與本申請上述的相同。在本發(fā)明的一種具體的實施方式中，優(yōu)選的二異氰酸酯為得自Bayer的曱苯二異氰酸酯(MondurTDi80)和異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)。任選地，所述曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物可包括至多約40%重量，并優(yōu)選至多約20%重量的溶劑。所迷溶劑可有助于改進(jìn)這些聚合物與組分(a)和任選的組分(c)的相容性。合適的溶劑的非限制性實例包括乙酸正丁酯、乙酸正丁酯、曱基正戊基酮(Mn.AK)、曱基乙基酮、PM乙酸酯、二曱笨、乙基苯、曱苯、芳烴lOO(Hisol10)、conosol、脂族溶劑90等。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方式，所述甲硅烷基化的非丙烯酸類聚合物，即組分(a),存在的量在所述可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物的約5~約95%重量范圍內(nèi)，所述甲硅烷基化的丙烯酸酯聚合物，即組分(b)，存在的量在所述可濕固化甲硅烷基化的聚合物樹脂組合物的約5~約95%重量范圍內(nèi)。根據(jù)另一實施方式，所述曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物，即組分(a),存在的量在所述可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物的約50~約85。/。重量范圍內(nèi)，所述曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物，即組分(b),存在的量在所述可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物的約5~約50%重量范圍內(nèi)。根據(jù)再一實施方式，所述曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物，即組分(a),存在的量在所述可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物的約60~約80%重量范圍內(nèi)，所述曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物，即組分(b),存在的量在所述可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物的約20~約40%重量范圍內(nèi)。本發(fā)明進(jìn)一步預(yù)期由本申請上述的多元醇與含有羥基的丙烯酸酯聚合物的預(yù)混物來制備所述可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物，所述含有羥基的丙烯酸酯聚合物進(jìn)一步與含有異氰酸酯基官能團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)?；蛘?，可將多元醇與含有羥基的丙烯酸酯聚合物共混，隨后與含有異氰酸酯基官能團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)。又一可選的方式中，可將由非丙烯酸類聚合物制備的異氰酸酯-封端的預(yù)聚物與異氰酸酯-封端的丙烯酸類聚合物混合，隨后該混合物進(jìn)一步與含有活性氫基團(tuán)的可水解硅烷反應(yīng)?？捎糜谥苽浔景l(fā)明的可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂的任選的可水解的硅化合物，即組分(c),為本領(lǐng)域已知的。合適的可水解化合物包括，但不限于，酸或堿縮合的四烷氧基硅烷，其中所述烷氧基具體含有1~約6個碳原子，更具體為2~約3個碳原子；酸或堿縮合的烴基三烷氧基硅烷，其中所述烴基具體為1~約8個碳原子，更具體為24個碳原子，所述烷氧基具體含有1~約6個碳原子，更具體為2~約3個碳原子；酸或堿縮合的四烷氧基硅烷與烴基三烷氧基硅烷的混合物及其縮合產(chǎn)物，以及在美國專利6,140,393;6,271,331;6J40，447;6,245,834;和PCT專利W099/54386中所披露的那些，其全文并入本申請作為參考。代表性的非限制性實例為四曱氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四異丙基硅烷、曱基三曱氧基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、異丁基三乙氧基硅烷的縮合產(chǎn)物，以及由甲基三乙氧基硅烷和異丁基三乙氧基硅烷的混合物制備的共縮合產(chǎn)物。所述可濕固化甲硅烷基化的聚合物樹脂組合物的其他任選的組分為本領(lǐng)域已知的那些，例如，填料、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、催化劑、助粘劑、固化加速劑、觸變劑、增塑劑、水分清除劑、顏料、染料、表面活性劑、溶劑和生物殺滅劑。的填料包括，例如，增強填料，如熱解法二氧化硅、沉淀二氧化硅和碳酸劑也可用于本發(fā)明，以改善性質(zhì)和促進(jìn)使用更高含量的填料。示例性的增塑劑包括鄰苯二曱酸酯、一縮二丙二醇二苯曱酸酯和一縮二乙二醇二苯曱酸酯、烷基磺酸酯酚類(alkylsulphonatephenols)、烷基菲類(alkylphenathres)、烷基/二芳基磷酸酯及其混合物等。本發(fā)明的可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物可包括各種觸變劑或防流掛劑。各種蓖麻蠟、熱解法二氧化硅、經(jīng)處理的粘土和聚酰胺代表此類添加劑。穩(wěn)定劑可結(jié)合到本發(fā)明的可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物中，所述穩(wěn)定劑包括，例如，受阻胺和二烷基羥基胺。助粘劑可用于本發(fā)明的可濕固化組合物，例如，烷氧基硅烷助粘劑。使用錫、鈦、鋯等的各種金屬絡(luò)合物可獲得用于及時固化(交聯(lián))所述可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物的合適的固化催化劑。本發(fā)明的可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物可包括通常用于涂料、粘合劑和密封劑應(yīng)用的其他添加劑。這些添加劑包括溶劑、顏料或其他著色劑、染料、表面活性劑、殺真菌劑和生物殺滅劑。這些組分可以常所述的添加劑，但是，與密封劑或粘合劑配制物相比，比例不同，且通常包括例如溶劑和消泡劑。參考以下具體實施例可更好地理解本發(fā)明及其許多優(yōu)點，這些具體實施例用于舉例i兌明。實施例1曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物如下制備攪拌下，向樹脂釜中裝入Acclaim8200(400g,0.05mol,得自Bayer,Mn為8000，OH值為14),在8(TC用氮氣噴射，直至水分含量降至200ppm或更低。加入IPDI(5.60g,0.025mol，得自Bayer),隨后將釜的溫度冷卻至45±5°C。5分鐘后加入催化齊']FomrezSUL-4(7ppm,得自ChemturaCo.)。隨后將混合物加熱至75。C，并保持在75士2。C,同時在氮氣保護(hù)下攪拌，進(jìn)行縮合反應(yīng)。使用正二丁基胺滴定法檢測NCO含量，約每0.5小時進(jìn)行監(jiān)測。達(dá)到理論封端位置后，加入3-異氰酸基丙基三甲氧基硅烷SilquestA-Link35(10.26g,0.05mol，得自MomentivePerformanceMaterials)，在相同的溫度下進(jìn)4亍反應(yīng)，直至通過滴定確定反應(yīng)完成。所得到的甲硅烷基化的非丙烯酸類聚合物在25。C的粘度為45,000cP。在三頸反應(yīng)釜中，裝入含有羥基的丙烯酸類聚合物G-Cure114LB80(200g,0.21.mol當(dāng)量OH基，得自Cognis)和3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷SilquestA-Link25(52.06g，0.21mol,得自Mo.mentivePerformanceMaterials),將溫度升至6(TC,并在氮氣保護(hù)下保持4小時。終產(chǎn)物不含任何通過滴定可檢測的異氰酸基(-NCO),且在25。C的粘度為62,300cP。將曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物(80g)與曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物(20g)在SpeedMixer中混合2分鐘。該混合物為粘度為51,000cP的澄清的液體。加入1%的FormrezULll(A)(得自ChemturaCo.),再混合1分鐘。將樹脂流延成膜，并在50%相對濕度和25。C下固化一周。根據(jù)AST.MD412和C661測試機械性能。測試結(jié)果見表1。實施例2通過將在實施例中制備的甲硅烷基化的非丙烯酸類聚合物(70g)與在實施例1中制備的曱硅烷基化的丙烯酸類聚合物(30g)在SpeedMixer中混合2分鐘，制備可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物。該混合物為粘度為60,000cP的澄清的液體。加入1%的FormrezUL1l(A)，再混合1分鐘。將樹脂流延成膜，并在50%相對濕度和25。C下固化一周。根據(jù)ASTMD412和C661測試機械性能。測試結(jié)果見表1。實施例3向三頸反應(yīng)釜中裝入含有羥基的丙烯酸類聚合物G-Cure114LB80(200g,0.21mol當(dāng)量OH基，得自Cognis)和3-異氰酸基丙基三乙氧基硅烷(36.44g，0.15mol,A-Link25,:得自MomentivePerformanceMaterials)。放熱減退后，加入得自CoschemCo.的鉍催化劑Coscat83(5ppm)，將溫度升高，并在氮氣保護(hù)下于6(TC保持2小時。終產(chǎn)物不含通過滴定可檢測的異氰酸基(-NCO),且在25"C的粘度為63,500cP。將該曱硅烷基化的丙晞酸酯聚合物(20g)與在實施例1中制備的曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物(80g)在SpeedMixer中混合2分鐘。該混合物為粘度為63,000cP的澄清的液體。加入1%的FomrezUI」1(A)，再混合1分鐘。將樹脂流延成膜，并在50%相對濕度和25°C下固化一周。根據(jù)ASTMD41.2和C661測試機械性能。測試結(jié)果見表1。實施例4將在實施例1中制備的曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物(70g)與在實施例3中制備的曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物(30g)在SpeedMixer中混合2分鐘。該混合物為粘度為75,000cP的澄清的液體。加入1%的FomrezULll(A),再混合1分鐘。將樹脂流延成膜，并在50%相對濕度和25。C下固化一周。根據(jù)ASTMD412和C661測試機械性能。測試結(jié)果見表1。實施例5將含有羥基的丙烯酸酯聚合物G-Cure114BL80(200g，0.21mol)與MondurTDI80(36.7g,0.21mol,得自Bayer)在5CTC混合。放熱減退后，加入得自CoschemCo.的鉍催化劑Coscat83(5ppm)。使反應(yīng)物在氮氣保護(hù)下保持在5(TC，直至通過滴定測得NCO含量降至零。隨后加入氨基硅烷SilquestALink15(48.9g,0.22mol，得自Momenti.vePerformanceMaterials)。在相同的條件下繼續(xù)反應(yīng)，直至NCO降至零。終產(chǎn)物在25。C的粘度為150,000cP。將該曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物(10g)與在實施例1中制備的曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物(90g)在SpeedMixer中混合2分鐘。該混合物為澄清的液體。加入1%的FomrezULll(A)，再混合1分鐘。將樹脂流延成膜，并在50%相對濕度和25"C下固化一周。根據(jù)ASTMD412和C661測試機械性能。測試結(jié)果見表1。僅由實施例1的曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物制備對比實施例1。僅由實施例1的曱硅烷基化的丙烯酸類聚合物制備對比實施例2表1<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表.l中的數(shù)據(jù)說明，實施例1-5的可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物顯示改進(jìn)的機械性能，即，提高的拉伸強度、模量和硬度，同時保持了撓性，如伸長率大于100%所示。此外，實施例1-5的低粘度使得這些組合物可用于需要未經(jīng)固化的組合物具有可流動性的工業(yè)應(yīng)用。當(dāng)僅使用含有至少可水解甲硅烷基的丙烯酸類聚合物時，經(jīng)固化的組合物變脆，如伸長率僅為20%所示。當(dāng)同時使用甲硅烷基化的非丙烯酸類聚合物和甲硅烷基化的丙烯酸類聚合物二者時，可得到最佳性能。實施例6將在實施例1中制備的曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物(70g)與和20g在實施例3中制備的曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物在SpeedMixer中混合2分鐘。加入可水解的硅化合物SilquestR272(10g,得自MomentivePerform肌ce),并在SpeedMixer中再共混2分鐘。該混合物為渾濁和乳狀液體。加入1%的FomrezULll(A),再混合1.分鐘。將樹脂共混物流延成膜，并在50%相對濕度和25€下固化一周。根據(jù)A.STMD412和C661測試機械性能,'測試結(jié)果見表2。實施例7將在實施例1.中制備的曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物(60g)與在實施例3中制備的曱硅烷基化的丙烯酸酯(20g)在SpeedMixer中混合2分鐘。隨后力口入SilquestR272(20g,得自MomentivePerformanceMaterials),并在SpeedMixer上再共混2分鐘。該混合物為渾濁和乳狀液體。加入1%的FomrezUL11(A),再混合1分鐘。將樹脂共混物流延成膜，并在50%相對濕度和25t:下固化一周。根據(jù)ASTMD412和C66.測試機械性能。測試結(jié)果見下表。實施例8將在實施例1中制備的曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物(60g)與在實施例3中制備的甲硅烷基化的丙烯酸類聚合物(0g)在SpeedMixer中混合2分鐘。隨后力o入SilquestR272(30g,得自MomentivePerformanceMaterials),并在SpeedMixer上再共混2分鐘。該混合物為渾濁和乳狀液體。加入1%的FomrezUL11(A)，再混合1分鐘。將樹脂共混物流延成膜，并在50%相對濕度和25°C下固化一周。根據(jù)ASTMD412和C661測試機械性能。測試結(jié)果見表2。實施例9將在實施例1.中制備的曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物(60g)與在實施例3中制備的曱硅烷基化的丙烯酸類聚合物(30g)在SpeedMixer中混合2分鐘。隨后力口入SilquestR272(10g,得自MomentivePerformanceMaterials),并在SpeedMixer上再共混2分鐘。該混合物為渾濁和乳狀液體。加入1%的FomrezULll(A)，再混合1分鐘。將樹脂共混物流延成膜，并在50%相對濕度和25。C下固化一周。根據(jù)ASTMD412和C661測試機械性能。測試結(jié)果見下表。33<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>為曱氧基曱硅烷基和乙氧基曱硅烷基的實施例1具有更高的拉伸強度和模量，同時保持％伸長。實施例11由實施例4的可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂組合物和實施例1的曱硅烷基化的非丙烯酸類聚合物制備密封劑。該密封劑配制物組成見表4。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>使用行星式混合機將各種成分混合，并于25。C和50%相對濕度下固化2周。隨后將經(jīng)固化的密封劑放置在設(shè)定為12(TC的烘箱中歷時5周。對比實施例2變?yōu)楹稚?，有表面裂縫，且2周后變得較硬。實施例11在5周后未變化。參考本申請所披露的本發(fā)明的說明書或?qū)嵺`，本發(fā)明的其他實施方式對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見的。預(yù)期本說明書和實施例僅用于舉例說明，本發(fā)明的真實的范圍和精神由以下權(quán)利要求所限定。權(quán)利要求1.一種可濕固化甲硅烷基化的聚合物樹脂組合物，所述組合物包括a)非丙烯酸類聚合物，其含有通過醚(-O-)連接基或羰基連接基與聚合物鏈鍵合的至少一個可水解甲硅烷基，其中所述羰基與選自氧、氮和硫的雜原子鍵合，前提是，至少一個雜原子為氮；b)甲硅烷基化的丙烯酸酯聚合物，所述聚合物具有通過氨基甲酸酯((-)2N(C＝O)O-)連接基與聚合物鍵合的至少一個可水解甲硅烷基；和任選的c)至少一種可水解的硅化合物。2.權(quán)利要求l的組合物，其中所述非丙烯酸類聚合物，即組分(a),具有通式(l):其中R1為數(shù)均分子量為約500~約25,000g/mol的一價或多價有機聚合物片段；W每次出現(xiàn)時獨立地為選自二價亞烷基、亞烯基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和疏的雜原子；A1每次出現(xiàn)時獨立地選自二價氧(-O-)、硫(-S-)或結(jié)構(gòu)(-)2NR3的取代的氮，其中W為氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基、芳烷基或-J^SiX'XZX3基團(tuán)，其中各非氫的R含有118個碳原子，前提是，當(dāng)A'為氧或疏時，則A2為(-)2NR3,當(dāng)a為0時，則A1為氧；A2每次出現(xiàn)時獨立地選自二價氧(-O-)、硫(-S-)或結(jié)構(gòu)(-)2NR3的取代的氮，其中RV為氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基、芳烷基或-R"SiX'X"X3基團(tuán)，其中各非氫的R"含有118個碳原子，前提是，當(dāng)八2為氧或硫時，則A1為(-)2NR3;X'每次出現(xiàn)時獨立地選自RO-、RC(O)O-、R2C:NO-和R2NO-，其中各R獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；X2和X'3每次出現(xiàn)時獨立地選自RO-、RC(=0)0-、R2C=NO-、R2NO-和R,其中各R獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；和下標(biāo)a和b每次出現(xiàn)時獨立地為整數(shù)，其中a為O或l,且b為l6。3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物，即組分(b),具有通式(〗0):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中W為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有約1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；W每次出現(xiàn)時獨立地為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有約1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；R8每次出現(xiàn)時為共價鍵或選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有約1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X5每次出現(xiàn)時獨立地為選自羧酸酯基(-C(-O)O-)、氰基(-CN)、羥基(-OH)、卣素(C1匿、Br-和I-)、苯基(-C6H5)和乙烯基(-C(R5"CH2)的有機官能團(tuán)，其中Rs具有上述含義；xG每次出現(xiàn)時獨立地為含有酯連接基-C(O)0-I^的一價烴基，其中R9每次出現(xiàn)時獨立地為選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有約1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X7每次出現(xiàn)時獨立地為含有羥基和酯連接基-C(二O)O-R1()-OH的一價烴基，其中R"每次出現(xiàn)時獨立地為選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有約1~12個碳原子的二價亞烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和^L的雜原子；X8每次出現(xiàn)時獨立地為含有可水解曱硅烷基和氨基曱酸酯連接基的一價烴基，且具有通式(ll):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(11)其中R2、X'、XS和^具有上述含義；R"每次出現(xiàn)時為選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~18個碳原子的二價亞經(jīng)基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；A'為氧；A'和Ai為-NH-;各八2為二價氧、硫或結(jié)構(gòu)(-)2NR3的取代的氮，其中W為氬、烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基或-l^SiX'xW其中各非氫的W含有1~18個碳原子，前提是，當(dāng)c為0時，A2為-NH-;X9每次出現(xiàn)時獨立地為含有可水解曱硅烷基、氨基甲酸酯基和酯連接基的一價烴基，且具有通式(12):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(12)其中R2、R11、X1、乂2和^具有上述含義；R"為選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有約1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；A'為氧；A"和A"為-NH-;備A2為二價氧、硫或結(jié)構(gòu)(-)2NR^的取代的氮，其中R為氫、烷基、鏈烯基、芳基、芳烷基或-R、iXW3，其中各非氫的R含有1~18個碳原子，前提是，當(dāng)d為0時，A2為-NH-;和c、d、m、n、o、p、q和r每次出現(xiàn)時為整數(shù)，其中c為O或l,d為O或l,m為0約500,n為0約500，o為0約500,p為0約500，q為0約500,且r為0約500，前提是，q和r的總和大于l,q小于或等于n,且r小于或等于p。4.權(quán)利要求1的組合物，其中所述非丙烯酸類聚合物，即組分(a)，通過以下方法中的至少一種來制備i)使至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)，形成異氰酸酯-封端的預(yù)聚物，并使所述預(yù)聚物與含有至少一個活性氫官能團(tuán)的至少一種可水解硅烷反應(yīng);,.n)使至少一種多元醇與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)，形成異氰酸酯-封端的預(yù)聚物，并使所述預(yù)聚物與含有至少一個活性氬官能團(tuán)的至少一種不飽和化合物反應(yīng)，并使所形成的化合物與含有至少一個Si-H基團(tuán)的至少一種可水解硅烷反應(yīng)；m)使至少一種多元醇與含有至少一個異氰酸酯基官能團(tuán)的至少一種可水解硅烷反應(yīng)；和iv)使至少一種多元醇與至少一種烯屬不飽和卣代化合物反應(yīng)，并使所形成的化合物與含有至少一個Si-H基團(tuán)的至少一種可水解硅烷反應(yīng)。5.權(quán)利要求4的組合物，其中所述異氰酸酯-封端的預(yù)聚物具有通式(2):R'-[(NOO)a]b(2)其中r1為數(shù)均分子量為約500~約25,000g/mo1的一價或多價有機聚合物片段，b為l6,且a為l,前提是，R'聚合物片段由于多元醇與異氰酸酯基反應(yīng)而含有氨基曱酸酯基。6.權(quán)利要求4的組合物，其中所述含有至少一個活性氫官能團(tuán)的可水解硅烷具有通式(3):.H——Y1—R2—SixWX3。、其中W為選自二價亞烷基、亞烯基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X1選自RO-、RC(O)O-、R2C二NO-和R2NO-，其中各R獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；X2和X3選自RO-、RC(=0)0-、R2C=NO-、112冊-和R,其中各R獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；和Y'選自氧(-0-)、疏(-S-)、(-)2NR3、-NR3(C=0)NR3-、擺3(〇=0)0陽和-NR3(O0)S-，其中Fe為氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳烷基或-I^SiXH3基團(tuán)，其中各非氫的R、舍有1~18個碳原子。7.權(quán)利要求4的組合物，其中所述含有至少一個Si-H基團(tuán)的可水解硅烷具有通式(6);HSiX'X'X"(6)其中X'選自R0-、RC(=0)0-、R2C=NO^pR2NO-，其中各R.獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有1-1.8個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；和乂2和乂3選自RO-、RC(O)O-、R2C=NO-、,0-和R,其中各R獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氬的R含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子。8.權(quán)利要求4的組合物，其中所述含有至少--個異氰酸酯基官能團(tuán)的可水解硅烷具有通式(7):OCN-R2-SiX'X2X3(7)其中P為選自二價亞烷基、亞歸基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有112個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X'獨立地選自RO-、RC(=0)0-、R2C^NO-和R2NO-，其中各R獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有118個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；和X2和X3選自RO-、RC(K))O-、R2C=NO-、R2NO-和R,其中各R獨立地選自氬、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或疏原子。9.權(quán)利要求4的組合物，其中所述含有至少一個活性氫官能團(tuán)的不飽和化合物具有通式(4):R5H—丫2—R4~L=(4)其中W為選自二價亞烷基、亞烯基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~10個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個氧或氮；R/為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有19個碳原子的一價烴基，前提是，114和115中碳原子的總數(shù)小于或等于10;和丫2選自氧(:-0-)、取代的氮(-)2NR3、-!^!13(€=0，113-和^113(00)0-，其中R"為氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳烷基或-f^SiXW-^基團(tuán)，其中各非氫的R含有1~18個碳原子。10.權(quán)利要求5的組合物，其中所述烯屬不飽和鹵代化合物具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中:R"為選自二價亞烷基、亞烯基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~1.0個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個氧或硫；W獨立地為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有1~9個碳原子的一價烴基，前提是，R"和RS中碳原子的總數(shù)小于或等于10;和丫3為至少一種選自Cl-、Br-和I-的鹵素原子。11.權(quán)利要求1的組合物，其中所述甲硅烷基化的丙烯酸類聚合物，即組分(b),通過以下方法中的至少一種來制備a)使至少一種含羥基的丙烯酸酯聚合物與含有至少一個異氰酸酯基官能團(tuán)的至少一種可水解硅烷反應(yīng)；和b)使至少一種含羥基的丙烯酸酯聚合物與至少一種多異氰酸酯反應(yīng)，并使所形成的化合物與含有至少一個活性氫官能團(tuán)的至少一種可水解硅烷反應(yīng)。12.權(quán)利要求11的組合物，其中含有羥基的丙烯酸酯聚合物具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中W為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；W每次出現(xiàn)時獨立地為氫或選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；R.8每次出現(xiàn)時為共價鍵或選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；W每次出現(xiàn)時獨立地為選自烷基、烷芳基、芳基和芳烷基的含有1~12個碳原子的一價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；RK)每次出現(xiàn)時為選自亞烷基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X5每次出現(xiàn)時獨立地為選自羧酸酯基(-C(O)O)、氰基(-CN)、羥基(OH)、鹵素(Cl-、Br-和I-)、苯基(C6H5)和乙烯基(-C(R,5)二CH2)的有機官能團(tuán)；和m、n、o和p每次出現(xiàn)時為整數(shù)，其中m為0~約500,n為0~約500，o為0約500,且p為0約500，前提是，o和p的總和大于1。13.權(quán)利要求12的組合物，其中所述含有羥基的丙烯酸類聚合物由至少一種選自以下的單體制備丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸6-羥基-2-乙基己酯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸苯酯；曱基丙烯酸2-羥基乙酯、曱基丙烯酸3-羥基丙酯、曱基丙烯酸6-羥基-2-乙基己酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸苯酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、2-丙烯酸、2-丁烯酸、3-丁烯酸、4-乙烯基苯曱酸；苯乙烯、4-乙烯基曱苯；丙烯腈；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯曱酸乙烯酯；烯丙醇、曱代烯丙醇、烯丙基氯和曱代烯丙基氯。14.權(quán)利要求1的組合物，其中所述含有至少一個異氰酸酯基官能團(tuán)的可水解硅烷具有通式(7):OCN誦R2-SiX'x2x3(7)其中，W為選自二價亞烷基、亞烯基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有.1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X1選自RO-、RC(=0)0-、R2C-NO-和R2NO-,其中各R獨立地選自氬、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；和X2和X3選自R0-、RC(K))O-、R2C=NO-、R2NO-和R,其中各R獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子。15.權(quán)利要求ll的組合物，其中所述多異氰酸酯為至少一種選自以下的物質(zhì)2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-曱苯二異氰酸酯、4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基曱烷-4,4'-二異氰酸酯、二笨基甲烷二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。16.權(quán)利要求.ll的組合物，其中所述含有至少一個活性氫官能團(tuán)的可水解硅烷具有通式(3):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中，W為選自二價亞烷基、亞烯基、亞烷芳基、亞芳基和亞芳烷基的含有1~12個碳原子的二價烴基，且任選地含有至少一個選自氧、氮和硫的雜原子；X1選自RO-、RC(O)O-、R2C二NO-和R2NO-，其中各R獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；X2和X3選自RO-、RC(=0)0-、R2ONO-、R2NO^。R,其中各R獨立地選自氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳基和芳烷基，其中各非氫的R.含有1~18個碳原子，且任選地含有至少一個氧或硫原子；和Y'選自氧(-0-)、硫(-S-)、(-)2NR3、-NR3(C=0)NR3-、-NR3(00)04o-NR3(C=0)S-，其中113為氫、烷基、鏈烯基、烷芳基、芳烷基或-1128;乂、-、3基團(tuán)，其中各非氫的113含有1~18個碳原子。17.權(quán)利要求3的組合物，其中R7為氫或甲基；118為共價鍵；W為具有1約10個碳原子的烷基或芳基；R"為含有1~約12個碳原子的亞烷基；X,5為笨基、氰基、氯、羧酸酯基或(-C(CO)20H);m為0~約300;n為0約300;o為0約300;p為0~約300;q為0~200;r為0200,前提是，q和r的總和等于或大于1。18.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物含有至少一種可水解的硅化合物，即組分(c)。19.權(quán)利要求18的組合物，其中所述可水解的硅化合物，即組分(c),為至少一種選自以下的物質(zhì)酸或堿縮合的四烷氧基硅烷，其中所述烷氧基含有~約6個碳原子；酸或堿縮合的烴基三烷氧基硅烷，其中所述烴基含有1~纟々8個碳原子，且所述烷氧基含有1~約6個碳原子；酸或堿縮合的四烷氧基硅烷與烴基三烷氧基硅烷的混合物及其縮合產(chǎn)物。20.權(quán)利要求的組合物，其中組分(a)存在的量在所述組合物總重量的約5~約95%重量范圍內(nèi)，且組分(b)存在的量在所述組合物總重量的約5~約95%重量范圍內(nèi)。21.權(quán)利要求1的組合物的約50~約85%重量范圍內(nèi)，15~約50%重量范圍內(nèi)。22.權(quán)利要求1的組合物的約60~約80%重量范圍內(nèi)，20~約40%重量范圍內(nèi)。23.權(quán)利要求1的組合物，。C。24.權(quán)利要求1的組合物'C。25.權(quán)利要求1的組合物，"C。26.權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a)含有至少一個曱氧基甲硅烷基，組分(b)含有至少一個乙氧基曱硅烷基。27.權(quán)利要求1的組合物，其中所述曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物(b)進(jìn)一步包括至多約40%重量的溶劑。28.權(quán)利要求1的組合物，其中曱硅烷基化的丙烯酸酯聚合物(b)進(jìn)一步包括至多約20%重量的溶劑。29.權(quán)利要求1的組合物，其中所述溶劑選自乙酸正丁酯、乙酸正丁酯、甲基正戊基酮、PM乙酸酯、二曱笨、乙基笨、芳烴lOO(Hisol10)、曱笨、conosol、脂族溶劑90及其混合物。30.制備可濕固化甲硅烷基化的聚合物樹脂的方法，所述方法包括a)將非丙烯酸類聚合物與羥基丙烯酸酯聚合物共混，所述非丙烯酸類聚合物含有通過醚(-O-)連接基或羰基連接基與聚合物鏈鍵合的至少一個可,其中組分(a)存在的量在所述組合物總重量組分(b)存在的量在所述組合物總重量的約,其中組分(a)存在的量在所述組合物總重量組分(b)存在的量在所述組合物總重量的約其中組分(a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不大于約-20,其中組分(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少約1其中組分(b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少約10水解曱硅烷基，其中所述羰基與選自氧、氮和硫的雜原子鍵合，前提是，至少一個雜原子為氮；和b)使在(a)中形成的組合物與含有至少一個異氰酸酯基官能團(tuán)的至少一種可水解硅烷反應(yīng)。31.制備可濕固化曱硅烷基化的聚合物樹脂的方法，所述方法包括a)將具有通式(2)的至少一種異氰酸酯-封端的預(yù)聚物與通過使含有羥基的丙烯酸酯聚合物與多異氰酸酯反應(yīng)而形成的化合物共混<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R'為一價或多價有機聚合物片段，a為l,且b為l6，前提是，Ri聚合物片段含有氨基甲酸酯基；和b)使在(a)中形成的組合物與含有至少一個活性氫官能團(tuán)的至少一種可水解硅烷反應(yīng)。32.經(jīng)固化的權(quán)利要求1的組合物。33.經(jīng)固化的權(quán)利要求30的組合物。34.經(jīng)固化的權(quán)利要求31的組合物。35.粘合劑，所述粘合劑包括權(quán)利要求1的組合物。36.密封劑，所述密封劑包括權(quán)利要求1的組合物。37.涂料，所述涂料包括權(quán)利要求1的組合物。全文摘要本發(fā)明提供了可濕固化組合物，所述組合物含有甲硅烷基化的聚氨酯預(yù)聚物和硅烷丙烯酸酯聚合物。所述組合物于室溫下可流動，當(dāng)固化時形成高模量樹脂，用于汽車和工業(yè)應(yīng)用所用的粘合劑、涂料和密封劑。文檔編號C08G18/71GK101679583SQ200880015086公開日2010年3月24日申請日期2008年3月6日優(yōu)先權(quán)日2007年3月7日發(fā)明者杰里斯·I·內(nèi)希瓦特,米斯蒂·W·黃申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司