專利名稱::聚碳酸酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及含有聚碳酸酯樹脂的樹脂組合物。進一步更詳細而言,涉及含有以生物起源物質(zhì)為原料的聚碳酸酯樹脂且耐熱性、熱穩(wěn)定性、成型性、透明性、色調(diào)出色的樹脂組合物。聚碳酸酯樹脂是通過碳酸酯連結(jié)芳香族或脂肪族雙羥基化合物而成的聚合物,其中由2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)得到的聚碳酸酯樹脂(以下有時稱為"PC-A,,),具有透明性、耐熱性出色、且耐沖擊性等機械特性出色的性質(zhì),所以可以在很多領(lǐng)域中使用。聚碳酸酯樹脂通常是使用由石油資源得到的原料制造的,但出于對石油資源枯竭的擔(dān)心,正謀求使用了植物等生物起源物質(zhì)的聚碳酸酯樹脂的實用化。因此,正在研究以源自糖質(zhì)的醚二醇為原料的聚碳酸酯樹脂。例如,用下述式(a)表示的醚二醇可以由糖類及淀粉等容易地制造。已知該醚二醇有三種立體異構(gòu)體。具體為下述式(b)表示的1,4:3,6-二脫水-D-山梨醇(在本說明書中,以下稱為異山梨醇)、下述式(c)表示的1,4:3,6-二脫水-D-甘露醇(在本說明書中,以下稱為異甘露醇)、下述式(d)表示的1,4:3,6-二脫水-L-艾杜醇(在本說明書中,以下稱為異艾杜醇)。
背景技術(shù):
:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(c)(d)異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇分別由D-葡萄糖、D-甘露糖、L-艾杜糖得到。在例如為異山梨醇的情況下,可以通過在氫化了D-葡萄糖之后,使用酸催化劑進行脫水而得到。迄今為止,在上述的醚二醇中,特別是對作為單體主要使用異山梨醇而引入到聚碳酸酯中進行了研究。特別是異山梨醇的均聚碳酸酯,專利文獻l、2、非專利文獻l、2中有記載。在專利文獻l中,提出了利用熔融酯交換法得到的熔點為203t:的均聚碳酸酯樹脂。另外,在非專利文獻l中,提出利用以乙酸鋅為催化劑的熔融酯交換法得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為166"C的均聚碳酸酯樹脂。關(guān)于該均聚碳酸酯樹脂,熱分解溫度(5。/。重量減少溫度)為283lC,熱穩(wěn)定性不充分。另外,在非專利文獻2中,提出了異山梨醇使用二氯甲酸酯以界面聚合來制造均聚碳酸酯樹脂的方法。但是,關(guān)于得到的聚碳酸酯樹脂,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為144TC,耐熱性不充分。另外,在專利文獻2中,提出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為170X:以上的聚碳酸酯樹脂。但是,為了將這些源自生物起源物質(zhì)的聚碳酸酯樹脂用作工業(yè)材料,有必要對下述等內(nèi)容進行研究,即(1)使樹脂本身的耐熱性及熱穩(wěn)定性提高,(2)改良樹脂的成型性,(3)抑制由成型引起的著色(黃變)及不透明化等。專利文獻l:英國專利申請^Hf第1079686號么4艮專利文獻2:國際公開第2007/013463號公開文本非專利文獻l:"JournalofAppliedPolymerScience",2002年,第86巻,p.872-880非專利文獻2:"Macromolecules",1996年,第29巻,p.8077-8082
發(fā)明內(nèi)容因此,本發(fā)明的目的在于,提供一種耐熱性、熱穩(wěn)定性、成型性、色調(diào)以及透明性出色的樹脂組合物。另外,本發(fā)明的目的還在于,提供由樹脂組合物形成的成型品。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),當(dāng)使源自糖質(zhì)的聚碳酸酯樹脂(A成分)中含有從磷系熱穩(wěn)定劑(PS)及受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)中選擇的至少一種化合物作為熱穩(wěn)定劑(S成分)時,會得到耐熱性、熱穩(wěn)定性、色調(diào)、透明性出色的樹脂組合物。另外,還發(fā)現(xiàn)通過使用從含氮堿性化合物、堿金屬化合物以及堿土類金屬化合物中選擇的至少一個化合物作為聚合催化劑,得到耐熱性、熱穩(wěn)定性及成型性出色的源自糖質(zhì)的聚碳酸酯樹脂(A成分)。另外,還發(fā)現(xiàn),當(dāng)使該聚碳酸酯樹脂(A成分)中含有從磷系熱穩(wěn)定劑(PS)及受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)中選擇的至少一種化合物作為熱穩(wěn)定劑時,會得到耐熱性、熱穩(wěn)定性、色調(diào)、透明性出色的樹脂組合物。進而,還發(fā)現(xiàn)當(dāng)用特定結(jié)構(gòu)的基團置換源自糖質(zhì)的聚碳酸酯樹脂(A成分)的末端時,即便不另外添加脫模劑,也會得到脫模性出色的樹脂組合物。即,本發(fā)明是一種樹脂組合物,相對于主要含有下述式(1)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,含有從磷系熱穩(wěn)定劑(PS)及受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)中選擇的至少一種熱穩(wěn)定劑(S成分)0.0005~0.5重量份。具體實施例方式以下,詳細說明本發(fā)明。<聚碳酸酯樹脂眾成分>本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂(A成分),主要含有下述式(1)表示的重復(fù)單元。式(1)表示的重復(fù)單元的含量優(yōu)選為卯~100摩爾%,更優(yōu)選為95~100摩爾%,進一步優(yōu)選為98~100摩爾%。特別優(yōu)選僅由式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚碳酸酯樹脂。式(1)表示的重復(fù)單元優(yōu)選為源自異山梨醇(1,4:3,6-二脫水-D-山梨醇)的單元。其他重復(fù)單元優(yōu)選源自脂肪族二醇或芳香族雙酚的單元。其他重復(fù)單元的含量優(yōu)選為10~0摩爾%,更優(yōu)選5~0摩爾%,進一步優(yōu)選2-0摩爾%。作為脂肪族二醇,優(yōu)選碳原子數(shù)2~20的脂肪族二醇,更優(yōu)選碳原子數(shù)3~15的脂肪族二醇。具體可以舉出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇等。另外,作為芳香族雙酚,可以舉出2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱"雙酚A")、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1一雙(4-羥基苯基)一3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-雙(4一羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4—羥基苯基)—4-曱基戊烷、1,l-雙(4-羥基苯基)癸烷等。(粘度)關(guān)于聚碳酸酯樹脂(A成分),將0.7g樹脂溶于二氯甲烷100ml得10到的溶液在20tl的比粘度的下限優(yōu)選為0.20,更優(yōu)選為0.22,另外,上限優(yōu)選為0.45,更優(yōu)選為0.37,進一步優(yōu)選為0.34。如果比粘度低于0.20,則利用本發(fā)明的樹脂組合物得到的成型品難以具有足夠的機械強度。另外,如果比粘度高于0.45,則熔融流動性過高,具有成型所需的流動性的熔解溫度高于分解溫度,所以不優(yōu)選。比粘度優(yōu)選為0.20~0.45。關(guān)于聚碳酸酯樹脂(A成分),在250t:利用毛細管流變儀測定的熔融粘度,在剪切速率600秒"下,優(yōu)選為0.4xl03~2.4xl03Pa's的范圍,進一步優(yōu)選為0.4xl03~1.8xl03Pa's的范圍。如果熔融粘度在該范圍,則機械強度出色,在使用本發(fā)明的樹脂組合物成型時,不會發(fā)生成型時的銀紋(,>>^^一)等,所以良好。(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)聚碳酸酯樹脂(A成分)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的下限優(yōu)選為150ic,更優(yōu)選為i55n,另外,上限優(yōu)選為2oor;,更優(yōu)選為i9or;,進一步優(yōu)選為168"C,特別優(yōu)選為165"C以下。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選150200t:。如果Tg不到150"C,耐熱性(特別是由吸濕引起的耐熱性)劣化,如果超過2oot:,使用本發(fā)明的樹脂組合物成型時的熔融流動性劣化。Tg使用TAInstruments公司制DSC(型號DSC2910)進行測定。(5%重量減少溫度)聚碳酸酯樹脂(A成分)的5%重量減少溫度(Td)的下限優(yōu)選為330X:,更優(yōu)選為340"C,進一步優(yōu)選為350X:,另外,上限優(yōu)選為400匸,更優(yōu)選為390r,進一步優(yōu)選為380"C。5%重量減少溫度(Td)優(yōu)選330400^C。當(dāng)5%重量減少溫度在上述范圍內(nèi)時,在使用本發(fā)明的樹脂組合物成型時樹脂幾乎沒有分解,所以優(yōu)選。5%重量減少溫度(Td)使用TAInstruments公司制TGA(型號TGA2950)進行測定。(生物起源物質(zhì)含有率)聚碳酸酯樹脂(A成分)以ASTMD686605為基準(zhǔn)而測定的生物起源物質(zhì)含有率為50~100o/。,優(yōu)選70~100%,更優(yōu)選83~100%,進一步優(yōu)選84~100%。(末端基團)在本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹脂(A成分),優(yōu)選含有由下述式(2)或者(3)表示的末端基團。在式(2)、(3)中,Ri是碳原子數(shù)430的烷基、碳原子數(shù)7~30的芳烷基、碳原子數(shù)430的全氟烷基、或下述式(4)表示的基團。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(4〉Ri的烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~22,更優(yōu)選為8~22。作為烷基,可以舉出己基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十五烷基、十六烷基、十八烷基等。W的芳烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為8-20,更優(yōu)選為10~20。作為芳烷基,可以舉出節(jié)基、苯乙基、甲基節(jié)基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基曱基等。Ri的全氟烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~20。作為全氟烷基,可以舉出4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚基、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,9-十三氟壬基、4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,11-十七氟十一烷基等。在式(4)中,R2、R3、R4、RS以及I^相互獨立地表示從碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)210的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基以及碳原子數(shù)7~20的芳烷基中選擇的至少一種基團。作為式(4)中的碳原子數(shù)1~10的烷基,可以舉出曱基、乙基、丙基、丁基、庚基等。作為碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基,可以舉出環(huán)己基、環(huán)辛基、環(huán)己基、環(huán)癸基等。作為碳原子數(shù)2~10的烯基,可以舉出乙烯基、丙烯基、丁烯基、庚烯基等。作為碳原子數(shù)6~10的芳基,可以舉出苯基、甲苯基、二甲基苯基、萘基等。作為碳原子數(shù)720的芳烷基,可以舉出千基、苯乙基、甲基千基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基等。在式(4)中,R2、R3、R4、RS以及I^優(yōu)選相互獨立地為從碳原子數(shù)1~10的烷基以及碳原子數(shù)6~10的芳基中選擇的至少一種基團。特別優(yōu)選相互獨立地為從甲基以及苯基中選擇的至少一種基團。b是0~3的整數(shù),優(yōu)選1~3的整數(shù),更優(yōu)選2~3的整數(shù)。c是4~IOO的整數(shù),更優(yōu)選4~50的整數(shù),進一步優(yōu)選8~50的整數(shù)。式(3)的X表示從單鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、氨基鍵以及酰胺鍵中選擇的至少一種鍵。X優(yōu)選是從單鍵、醚鍵以及酯鍵中選擇的至少一種鍵。其中,優(yōu)選單鍵、酯鍵。a是l5的整數(shù),更優(yōu)選1~3的整數(shù),進一步優(yōu)選l。用上述式(2)或(3)表示的末端基團優(yōu)選源自生物起源物質(zhì)。作為生物起源物質(zhì),可以舉出碳原子數(shù)14以上的長鏈烷基醇,例如十六烷醇、硬脂醇、二十二烷醇。用式(2)或(3)表示的末端基團的含量,相對于聚合物主鏈為0.3~9重量%,優(yōu)選為0.3~7.5重量%,更優(yōu)選為0.5~6重量o/。。含有具有上述末端基團的聚碳酸酯樹脂(A成分)的樹脂組合物,脫模性優(yōu)異,添加脫模劑的必要性低。為此,不必擔(dān)心會發(fā)生因脫模劑導(dǎo)致的成型時的泛黃所引起著色。就聚碳酸酯樹脂(A成分)而言,優(yōu)選的是以ASTMD686605為基準(zhǔn)測定的生物起源物質(zhì)含有率為50~100%、優(yōu)選83~100%,將0.7g樹脂溶于二氯甲烷100ml中得到的溶液在20t)的比粘度的為0.20~0.45,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為150~200X:,且5%重量減少溫度(Td)為330~400"C。<聚碳酸酯樹脂(A成分)的制造>聚碳酸酯樹脂(A成分)能夠通過使由下述式(a)表示的醚二醇和碳酸二酯發(fā)生熔融聚合而進行制造。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>作為醚二醇,具體可以舉出下述式(b)、(c)及(d)所示的異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>這些源自糖質(zhì)的醚二醇是從自然界的生物質(zhì)得到的物質(zhì),是被稱為可再生資源的物質(zhì)之一。異山梨醇能夠在將由淀粉得到的D-葡萄糖氫化之后進行脫水而得到。關(guān)于其它醚二醇,除了起始物質(zhì)之外,也通過相同的反應(yīng)獲得。作為醚二醇,優(yōu)選式(b)表示的異山梨醇(1,4:3,6-二脫水-D-山梨醇)。異山梨醇是可以由淀粉等簡單制作的醚二醇,作為資源能大量獲得,在此基礎(chǔ)上,與異甘露醇、異艾杜醇相比,在制造的容易程度、性質(zhì)、用途的廣泛性方面也均出色。另外,在不損害聚碳酸酯樹脂的特性的范圍內(nèi),可以與其它脂肪族二醇類或芳香族雙酚類發(fā)生共聚。該其它脂肪族二醇類或芳香族雙酚類的共聚比例優(yōu)選為5~0摩爾%,更優(yōu)選為2~0摩爾%。作為脂肪族二醇,優(yōu)選碳原子數(shù)2~20的脂肪族二醇,更優(yōu)選碳原子數(shù)3~15的脂肪族二醇。具體而言,可以舉出1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、l,5-戊二醇、1,6-己二醇等直鏈狀二醇類,環(huán)己二醇、環(huán)己烷二曱醇等脂環(huán)式烷撐類等,其中,優(yōu)選l,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇以及環(huán)己烷二甲醇。作為芳香族雙酚,可以舉出2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱"雙酚A,,)、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷、4,4,-(間亞苯基二異亞丙基)聯(lián)苯酚、9,9-雙(4一羥基-3—甲基苯基)芴、2,2-雙(4一羥基一3-甲基苯基)丙烷、2,2—雙(4-羥基-3—甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-曱基戊烷、1,l-雙(4-羥基苯基)癸烷、1,3-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯等。另外,也可以含有其它二醇殘基,例如可以舉出二曱醇苯、二乙醇苯等芳香族二醇等。另外,含有式(2)或(3)表示的末端基團的聚碳酸酯樹脂(A成分)通過如下方法得到,即,混合上述式(a)表示的醚二醇和相對于碳酸二酯及醚二醇為0.3~15重量%的下述式(e)或(f)表示的羥基化合物,通過酯交換反應(yīng)生成醇或酚,在高溫減壓下將其餾出,進行熔融聚合,由此可以得到。HO—W(e)(R1、X、a與上述式(2)及(3)相同)(碳酸二酯)15作為碳酸二酯,可以舉出氫原子可以被取代的碳原子數(shù)6~12的芳基、或芳烷基、或碳原子數(shù)1~4的烷基等酯。具體可以舉出碳酸二苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸間曱苯酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(二苯基)酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等。其中,從反應(yīng)性、成本方面出發(fā),優(yōu)選碳酸二苯酯。就碳酸二酯的量而言,相對于醚二醇l摩爾,優(yōu)選1.02~0.98摩爾,更優(yōu)選1.01~0.98摩爾,進一步優(yōu)選1.01~0.99摩爾。如果碳酸二酯的摩爾比多于1.02,碳酸酯殘基起到封端的作用,不會得到足夠的聚合度,所以不優(yōu)選。另外,碳酸二酯的摩爾比少于0.98時,也不會得到足夠的聚合度,所以不優(yōu)選。(熔融聚合)關(guān)于熔融聚合,可以在聚合催化劑的存在下混合醚二醇和碳酸二酯,通過酯交換反應(yīng)生成醇或酚,并在高溫減壓下使其餾出而進行。關(guān)于反應(yīng)溫度,為了抑制醚二醇的分解,得到著色少且高粘度的樹脂,所以優(yōu)選盡可能使用低溫的條件,但為了適當(dāng)進行聚合反應(yīng),優(yōu)選聚合溫度為180280X:的范圍,更優(yōu)選180260t:的范圍。另外,優(yōu)選如下所示的方法,在反應(yīng)初期,在常壓下加熱醚二醇和碳酸二酯,使其預(yù)反應(yīng)之后,緩慢減壓,在反應(yīng)后期,將體系減壓至1.3xl(T3~1.3x10—5MPa左右而使生成的醇或酚的餾出變得容易。反應(yīng)時間通常為1~4小時左右。(聚合催化劑)聚合催化劑優(yōu)選使用從含氮堿性化合物、堿金屬化合物及堿土金屬化合物中選擇的至少一種。作為堿金屬化合物,可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、二元酚的鈉鹽或鉀鹽等。作為堿土金屬化合物,可以舉出氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂等。作為含氮堿性化合物,可以舉出四甲基氫氧化銨、四乙基氫氧化銨、四丁基氫氧化銨、三甲基胺、三乙基胺等。它們可以單獨使用,還可以組合兩種以上使用。其中,優(yōu)選并16用含氮堿性化合物和堿金屬化合物。關(guān)于這些聚合催化劑的使用量,分別相對于碳酸二酯l摩爾,優(yōu)選在1X10—9lXlO-3當(dāng)量、更優(yōu)選在1X10—85Xl()-4當(dāng)量的范圍中進行選擇。另外,反應(yīng)體系優(yōu)選保持成氮等相對于原料、反應(yīng)混合物、反應(yīng)產(chǎn)物為惰性的氣體氣氛。作為氮以外的惰性氣體,可以舉出氬等。進而,可以根據(jù)需要添加抗氧化劑等添加劑。關(guān)于聚碳酸酯樹脂(A成分)優(yōu)選如下得到,即,使用從含氮堿性化合物、堿金屬化合物、以及堿土金屬化合物中選擇的至少一個化合物作為聚合催化劑,在常壓下加熱式(a)表示的醚二醇和碳酸二酯形成化合物而使其反應(yīng),接著在減壓下且在18ox:28or;的溫度下邊加熱邊使其熔融縮聚,從而得到。聚碳酸酯樹脂(A成分)的Cl含量優(yōu)選為0~50ppm,更優(yōu)選為0~30卯m,進一步優(yōu)選為010卯m。關(guān)于聚碳酸酯樹脂的Cl含量,可以使用總有機卣素分析裝置(DiaInstruments制TOX-100型),通過利用石英管燃燒方式的氧化分解一電量滴定來進行測定。另外,聚碳酸酯樹脂(A成分)的水分含量優(yōu)選為0~500ppm,更優(yōu)選0300ppm。關(guān)于聚碳酸酯樹脂中的水分量,可以使用水分氣化裝置及微量水分測定裝置(三菱化學(xué)公司制),用卡爾-費希爾滴定法來進行測定。因此,優(yōu)選聚碳酸酯樹脂(A成分)的Cl含量為0~50ppm且水分量為0~500ppm。在使用具有該范圍的Cl含量及水分量的聚碳酸酯樹脂(A成分),利用熔融擠壓法等制造本發(fā)明的樹脂組合物時,可以得到色調(diào)良好的樹脂組合物。為了使Cl含量在該范圍內(nèi),優(yōu)選利用熔融聚合法來制造聚碳酸酯樹脂,不優(yōu)選溶于卣系溶劑中并利用甲醇進行再沉淀從而進行精制,或使用吡啶等酸結(jié)合劑并通過在離系溶劑中進行聚合的溶液法來制造聚碳酸酯樹脂。另外,在制造本發(fā)明的樹脂組合物時,為了使聚碳酸酯樹脂的水分量在該范圍內(nèi),優(yōu)選對聚碳酸酯樹脂進行干燥。作為干燥條件,優(yōu)選100~120"C、10~48小時左右。<熱穩(wěn)定劑S成分〉本發(fā)明的樹脂組合物,含有從磷系熱穩(wěn)定劑(PS)及受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)中選擇的至少一種熱穩(wěn)定劑(S成分)0.0005~0.5重量份,優(yōu)選0.001~0.3重量份,更優(yōu)選0.01~0.3重量份。(磷系熱穩(wěn)定劑PS)本發(fā)明的樹脂組合物,優(yōu)選含有磷系熱穩(wěn)定劑(PS)。磷系熱穩(wěn)定劑(PS)優(yōu)選是含有下述式(5)表示的結(jié)構(gòu)的化合物。在上述式(5)中,W是氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基,更優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基,特別優(yōu)選氫原子、曱基、異丙基、異丁基、叔丁基、或叔戊基。RS是碳原子數(shù)410的烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)4~6的烷基,特別優(yōu)選異丁基、叔丁基、叔戊基、或環(huán)己基。W是從氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)2~IO的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基、碳原子數(shù)6~10的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基及碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基中選擇的至少一種基團,優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、或碳原子數(shù)6~10的芳基,特別優(yōu)選氳原子、或碳原子數(shù)110的烷基。在將上述式(5)表示的結(jié)構(gòu)表示為"-X1"基團時,磷系熱穩(wěn)定劑(PS)優(yōu)選是從下述式(6)、(7)及(8)表示的化合物中選擇的至少一種化合物。18<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>作為上述式(6)的優(yōu)選具體例子,可以舉出三(2-異丁基苯基)亞磷酸酯、三(2-叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2-叔戊基苯基)亞磷酸酯、三(2-環(huán)己基苯基)亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,6-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2-叔丁基-6-甲基苯基)亞磷酸酯。特別優(yōu)選三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。作為上述式(7)的優(yōu)選具體例子,可以舉出四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4,-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3,-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3,-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,4,-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-4,3,-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,6-二叔丁基苯基)-3,3,-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯。特別優(yōu)選四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4,-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯。作為上述式(8)的優(yōu)選具體例子,可以舉出雙(2-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2-叔戊基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2-環(huán)己基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。特別優(yōu)選雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。另外,作為磷系熱穩(wěn)定劑(PS),可以使用下述式(9)表示的化合19物,'P—X2(9)式(9)中,乂2為碳原子數(shù)5~18的烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)818的烷基,特別優(yōu)選碳原子數(shù)10~18的烷基。作為式(9)的具體例子,可以舉出二己基季戊四醇二亞磷酸酯、二辛基季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯、二癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙十二烷基季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯,特別優(yōu)選二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯。該S成分的化合物可以是一種或兩種以上的混合物。關(guān)于磷系穩(wěn)定劑(PS)的含量,相對于聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,優(yōu)選0.001~0.5重量份,更優(yōu)選0.005~0.5重量份,進一步優(yōu)選0.005~0.3重量份,特別優(yōu)選0.01~0.3重量份。如果磷系穩(wěn)定劑(PS)在該范圍內(nèi),可以抑制在將本發(fā)明的樹脂組合物成型時的分子量降低、色調(diào)惡化等。(受阻酚系熱穩(wěn)定劑HS)本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選含有受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)。受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)優(yōu)選是含有下述式(10)表示的結(jié)構(gòu)(以下表示為"-X3"基團)的化合物。在式(10)中,R"是氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基,更優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)14的烷基,特別優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、異丁基、20叔丁基。R"是碳原子數(shù)410的烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)4-6的烷基,特別優(yōu)選異丁基、叔丁基、環(huán)己基。R。是從氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基、碳原子數(shù)6~10的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基及碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基中選擇的至少一種基團。優(yōu)選從氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基及碳原子數(shù)7~20的芳烷基中選擇的至少一種基團。特別優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基。n是l4的整數(shù),優(yōu)選1~3的整數(shù),特別優(yōu)選2。在將上述式(10)表示的結(jié)構(gòu)表示為"-X3"基團時,受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)優(yōu)選是從下述式(11)、(12)及(13)表示的化合物中選擇的至少一種化合物。(式(11)的化合物)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>在式(ll)中,R"是碳原子數(shù)830的可以含有氧原子的烴基,更優(yōu)選碳原子數(shù)12~25的可以含有氧原子的烴基,特別優(yōu)選碳原子數(shù)15~25的可以含有氧原子的烴基。作為上述式(11)的優(yōu)選具體例子,可以舉出十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、苯丙酸3,5雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基烷基酯(烷基的碳原子數(shù)為7~9且具有側(cè)鏈)、亞乙基雙(氧亞乙基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯[ethylenebis(oxyethylene)bis層(3-(5-tert-butyl畫4-hydroxy-m國tolyl)誦propionate)]、六亞甲基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。(式(12)的化合物)X3+CH2卜-c-R15k4-k(1.2〉在式(12)中,"-X3"是由上述式(10)表示的基團。在式(12)中,R"是氫原子或碳原子數(shù)1~25的烷基,更優(yōu)選氫原子或碳原子數(shù)1~18的烷基,特別優(yōu)選碳原子數(shù)1~18的烷基。m是1~4的整數(shù),優(yōu)選1~3的整數(shù),特別優(yōu)選2。k是l4的整數(shù),優(yōu)選3~4,特別優(yōu)選4。作為上述式(12)的優(yōu)選具體例子,可以舉出季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。(式(13)的化合物)(13)在式(13)中,"-X3"是由式(10)表示的基團。R16、R17、R18及R"相互獨立地為氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)1~4的烷基,特別優(yōu)選甲基。p是l4的整數(shù),優(yōu)選13的整數(shù),特別優(yōu)選2。作為式(13)的優(yōu)選具體例子,可以舉出3,9-雙2-[3-(3-叔丁基-4一幾基一5-甲基苯基)丙酰氧基一1,l-二甲基乙基—2,4,8,10-四氧雜螺環(huán)[5,5十一烷。在由式(11)、(12)、(13)表示的化合物中,特別優(yōu)選季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3,9-雙[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基1-1,1-二甲基乙基I-2,4,8,10-四氧雜螺環(huán)[5,5十一烷。該受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)可以是一種或兩種以上的混合物。22另外,受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)優(yōu)選是由下述式(14)表示的化合物。(在上述式(14)中,R"是碳原子數(shù)410的烷基,R22是^^f、子數(shù)l-10的烷基,R23、R24相互獨立地是從氫原子、碳原子數(shù)110的烷基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳M碳原子數(shù)7~20的芳烷基中選擇的至少一種基團,R"是從氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基、可以被取代的丙烯?;翱梢员蝗〈募谆;羞x擇的至少一種基團。)式(14)中,R"是碳原子數(shù)410的烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)4~6的烷基,特別優(yōu)選異丁基、叔丁基、叔戊基、或環(huán)己基。1122是碳原子數(shù)1~10的烷基,優(yōu)選碳原子數(shù)1~4的烷基,特別優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、異丁基、或叔丁基。R"、RM相互獨立地是從氯原子、碳原子數(shù)1~10的g、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基及碳原子數(shù)7~20的芳烷基中選擇的至少一種基團,優(yōu)選氫原子、碳原子數(shù)1~10的沈基、或碳原子數(shù)6~10的芳基,特別優(yōu)選氫原子、或碳原子數(shù)1~10的烷基。R"是從氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基、碳原子數(shù)720的芳烷基、可以被取代的丙烯g及可以被取代的曱基丙烯it^中選擇的至少一種基團,優(yōu)選氫原子、^f、子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)720的芳烷基、可以被取代的丙烯?;⒒蚩梢员蝗〈募谆;?,特別優(yōu)選氫原子、丙烯?;⒒蚣谆;?。作為式(14)表示的受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)的優(yōu)選具體例子,可以舉出2,2,-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2,-異丙叉基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基_6-(3-叔丁基-2-羥基一5-曱基千基)一4—曱基苯基丙烯酸酯、2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羥基一5-甲基千基)一4一甲基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基一6一(3—叔丁基-2-羥基-5—甲基節(jié)基)-4—甲基苯基(曱基丙烯酸酯)、2-叔戊基一6-(3-叔戊基一2-羥基一5-甲基節(jié)基)一4一甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)乙基]-4,6-二叔丁基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基一4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酉旨、2-[1一(2-羥基一3,5-二叔丁基苯基)乙基-4,6-二叔丁基苯基(甲基丙烯酸酯)及2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基-4,6-二叔戊基苯基(曱基丙烯酸酯)等。特別優(yōu)選2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、或2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯。該化合物是一種或兩種以上的混合物。關(guān)于受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)的含量,相對于聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,優(yōu)選0.0005~0.1重量份,更優(yōu)選0.001~0.1重量份,進一步優(yōu)選0.005~0.1重量份,特別優(yōu)選0.01~0.1重量份。如果受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)在該范圍內(nèi),可以抑制在將本發(fā)明的樹脂組合物成型時的分子量降低、色調(diào)惡化等。<脫模劑L成分〉本發(fā)明的樹脂組合物可以含有脫模劑(L成分)。在本發(fā)明中使用的脫模劑(L成分)是醇和脂肪酸的酯。作為醇,可以舉出一元醇、多元醇。醇的碳原子數(shù)優(yōu)選125,更優(yōu)選1~20,進一步優(yōu)選1~10。脂肪酸的碳原子數(shù)優(yōu)選10~30,更優(yōu)選10~20。脂肪酸優(yōu)選飽和脂肪酸。作為L成分,可以舉出一元醇和脂肪酸的酯。優(yōu)選碳原子數(shù)1-20的一元醇和碳原子數(shù)10~30的飽和脂肪酸的酯。具體可以舉出硬脂酸硬脂酯、棕櫚酸棕櫚酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕櫚酸異丙酯等。使用的脫模劑(L成分)的酯化率優(yōu)選10~100%,更優(yōu)選25~100%,進一步優(yōu)選25~75%,特別優(yōu)選25~50%。當(dāng)使用酯化率在上述范圍內(nèi)的脫模劑時,從成型性(脫模性)、透明性的角度來看是優(yōu)選的。關(guān)于酯化率,可以使用JEOL制JNM-AL400測定脫模劑在氘代氯仿溶液中的力-NMR,根據(jù)脫模劑中與形成酯鍵的醇基結(jié)合的碳上的質(zhì)子(4.2~5.2ppm附近)和與未形成酯鍵的醇基結(jié)合的碳上的質(zhì)子(3.6~4.0ppm)的積分比,求得酯化率。酯化率=f"VrriXi00(紛X[Re〕末端改性基團含有率=[Rt〕X-XI00(重量%)Rt:由iH-NMR的積分比求出的末端羥基化合物相對于醚二醇的29比例Mt:末端羥基化合物構(gòu)成單元的分子量Re:由NMR的積分比求出的主鏈中的醚二醇的組成比Me:醚二醇構(gòu)成單元的分子量(9)成型板的色調(diào)(b值)使用日本電色公司制分光式色度儀SE-2000(光源C/2),對利用實施例記載的方法成型的三段型板(算術(shù)平均表面粗糙度Ra:0.03jim)的厚度為2.0mm部的b值進行測定。b值是由JISZ8722規(guī)定的三刺激值X、Y、Z根據(jù)亨特(Hunter)的色差式而導(dǎo)出的值,數(shù)值越低則表示色調(diào)越接近無色。(10)成型板的透明性(Haze)按照JISK7105,對利用實施例記載的方法成型的三段型板(算術(shù)平均表面粗糙度Ra:0.03nm)的厚度為2.0mm部的霧度進行測定。霧度是成型品的渾濁度,數(shù)值越低則表示渾濁越少。(11)彎曲彈性模量在120"C下干燥顆粒12小時,然后使用日本制鋼所(林)制JSWJ-75EIII,以料筒溫度250t:、模具溫度90"C成形為彎曲試驗片。彎曲試驗按照IS0178來進行。(12)負荷撓曲變形溫度(0.45MPa)使用在上述(ll)中制成的彎曲試驗片,測定在由IS075規(guī)定的低負荷(0.45MPa)下的負荷撓曲變形溫度。參考例1(聚碳酸酯樹脂的制造)將異山梨醇7307重量份(50摩爾)和碳酸二苯酯10709重量份(50摩爾)放入到反應(yīng)器中,放入四甲基氫氧化銨4.8重量份(相對于l摩爾碳酸二苯酯成分為1x104摩爾)以及氫氧化鈉5.0xl(T3重量份(相30對于l摩爾碳酸二苯酯成分為0.25xl0—摩爾)作為聚合催化劑,在氮氣氣氛下、常壓下加熱至180X:而使其熔融。攪拌下用30分鐘的時間使反應(yīng)槽內(nèi)緩慢減壓,邊蒸餾除去生成的酚,邊減壓至13.3x10_3MPa。在該狀態(tài)下4吏其反應(yīng)20分鐘之后,升溫至200"C,然后用20分鐘的時間緩慢減壓,邊蒸餾除去酚,邊在4.00x10_3MPa使其反應(yīng)20分鐘,進而升溫至220"C,使其反應(yīng)30分鐘,升溫至2501C,使其反應(yīng)30分鐘。接著,緩慢減壓,在2.67xlO_3MPa繼續(xù)反應(yīng)10分鐘,在1.33x10_3MPa繼續(xù)反應(yīng)10分鐘,進而減壓,到達4.00x10_5MPa后緩慢升溫至260n,最終在260"C、6.66xl(T5MPa反應(yīng)1小時。將反應(yīng)后的聚合物顆?;?,得到比粘度為0.32的顆粒。該顆粒的生物起源物質(zhì)含有率為85%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為165"C,5%重量減少溫度為355X:,Cl含量為1.8ppm。參考例2(聚碳酸酯樹脂的制造)將異山梨醇7307重量份(50摩爾)、碳酸二苯酯10923重量份(51摩爾)和硬脂醇270重量份(1.0摩爾)放入到反應(yīng)器中,放入四甲基氫氧化銨4.7重量份(相對于1摩爾碳酸二苯酯成分為1x10_4摩爾)以及氫氧化鈉4.0xl0」重量份(相對于1摩爾碳酸二苯酯成分為0.20xl0—6摩爾)作為聚合催化劑,在氮氣氣氛下、常壓下加熱至1801C而使其熔融。攪拌下用30分鐘的時間使反應(yīng)槽內(nèi)緩慢減壓,邊蒸餾除去生成的酚,邊減壓至13.3xlO_3MPa。在該狀態(tài)下使其反應(yīng)20分鐘之后,升溫至200X:,然后用20分鐘的時間緩慢減壓,邊蒸餾除去酚,邊在4.00x10_3MPa使其反應(yīng)20分鐘,進而升溫至220X:,使其反應(yīng)30分鐘,升溫至250"C,使其反應(yīng)30分鐘。接著,緩慢減壓,在2.67xlO"MPa繼續(xù)反應(yīng)10分鐘,在1.33x10_3MPa繼續(xù)反應(yīng)10分鐘,進而減壓,到達4.00xl()5MPa后緩慢升溫至260"C,最終在260X:、6.66x10_5MPa反應(yīng)1小時。將反應(yīng)后的聚合物顆?;?,得到比粘度為0.31的顆粒。該顆粒的末端改性基團含有率為1.7%,生物起源物質(zhì)含有率為85%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為1501C,5%重量減少溫度為362"C,Cl含量為1.4ppm。參考例3(聚碳酸酯樹脂的制造)將異山梨醇7234重量份(49.5摩爾)和1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷163重量份(0.5摩爾)、碳酸二苯酯11030重量份(51.5摩爾)放入到反應(yīng)器中,放入四甲基氫氧化銨9.4重量份(相對于l摩爾碳酸二苯酯成分為2xl0"摩爾)以及氫氧化鈉5.2xl0」重量份(相對于1摩爾碳酸二苯酯成分為2.5xl0"摩爾)作為聚合催化劑,在氮氣氣氛下、常壓下加熱至180"C而使其熔融。攪拌下用30分鐘的時間使反應(yīng)槽內(nèi)緩慢減壓,邊蒸餾除去生成的酚,邊減壓至13.3x10—3MPa。在該狀態(tài)下使其反應(yīng)20分鐘之后,升溫至2oor;,然后用2o分鐘的時間緩慢減壓,邊蒸餾除去酚,邊在4.00x10_3MPa使其反應(yīng)20分鐘,進而升溫至220"C,使其反應(yīng)30分鐘,升溫至250t:,使其反應(yīng)30分鐘。接著,緩慢減壓,在2.67x10_3MPa繼續(xù)反應(yīng)10分鐘,在1.33x10_3MPa繼續(xù)反應(yīng)10分鐘,進而減壓,到達4.00xl()5MPa后緩慢升溫至260"C,最終在260n、6.66xl()5MPa反應(yīng)1小時。將反應(yīng)后的聚合物顆?;玫奖日扯葹?.38的顆粒。該顆粒的生物起源物質(zhì)含有率為83%,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為158匸,5°/。重量減少溫度為356*C,Cl含量為1.6ppm。實施例1~11、比較例1~2按照以下的要點制成了表1記載的樹脂組合物。計量表1的比例的各成分,用混合機均勻混合。將該混合物溶解于二氯曱烷,使?jié)舛葹?5重量。/。。測定該溶液的b值。評價結(jié)果示于表l。實施例12~20按照以下的要點制成了表2記載的樹脂組合物。計量表2的比例的各成分,均勻混合,將該混合物投入到擠壓機中,進行樹脂組合物的制作。作為擠壓機,使用直徑15mmcl)的通風(fēng)口式雙軸擠壓機(Technovel公司制KZW15-25MG)。關(guān)于擠壓條件,噴出量為14kg/h,螺桿轉(zhuǎn)速250rpm,通風(fēng)口的真空度為3kPa,另外,關(guān)于擠壓溫度,自第一供給口至口模部分為250t:,得到顆粒。在1001C下干燥得到的顆粒12小時,然后使用具有算術(shù)平均表面粗糙度(Ra)為0.03nm的凹面模具,通過注射成型機[日本制鋼所(林)制JSWJ-75EIII],以料筒溫度250"C、模具溫度卯n進行注射成型,成型為寬55mm、長90mm、厚度從澆口側(cè)起為3mm(長20mm)、2mm(長45mm)、lmm(長25mm)的三段型板,目視評價脫模性及厚度為2mm的成型板的形狀。另外,評價成型板的色調(diào)及霧度(Haze)。需要說明的是,在實施例12中得到的成型板的彎曲彈性模量為3640MPa,機械強度良好,負荷撓曲變形溫度為151X3,耐熱性也出色。另外,表l記載的所使用的原材料等如下所示。(A)成分A-l:使用將參考例1中制造的聚碳酸酯樹脂顆粒在投入到擠壓機之前于100"C下干燥24小時得到的顆粒。需要說明的是,干燥后的聚碳酸酯樹脂顆粒的水分量為240ppm。A-2:使用將參考例2中制造的聚碳酸酯樹脂顆粒在投入到擠壓機之前于100X:下干燥24小時得到的顆粒。需要說明的是,干燥后的聚碳酸酯樹脂顆粒的水分量為180ppm。A-3:使用將參考例3中制造的聚碳酸酯樹脂顆粒在投入到擠壓機之前于100C下干燥24小時得到的顆粒。需要說明的是,干燥后的聚碳酸酯樹脂顆粒的水分量為180ppm。(S成分)S-l:3,9-雙[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基苯基)丙酰氧基1-1,1-二甲基乙基1-2,4,8,10-四氧雜螺環(huán)[5,5]十一烷(住友化學(xué)公司制SumilizerGA-80)S-2:2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基節(jié)基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制SumilizerGM)S-3:三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(汽巴精化公司制Irgafos168)S-4:雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯33(Adeka'>司制AdekastabPEP-36)S-5:十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(汽巴精化公司制Irganox1076)S-6:季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(汽巴精化7>司制Irganox1010)S-7(比較例)亞磷酸三苯酯(Adeka7〉司制AdekastabTPP)(L成分)L-1:硬脂酸單甘油酯(理研維他命公司RIKEMALS—100A)酯化率33%34<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>本發(fā)明的樹脂組合物,具有出色的耐熱性、熱穩(wěn)定性、成型性、色調(diào)及透明性。本發(fā)明的樹脂組合物,含有使用從含氮堿性化合物、堿金屬化合物及堿土金屬化合物中選擇的至少一個化合物作為聚合催化劑而得到的聚碳酸酯樹脂,所以具有出色的耐熱性、熱穩(wěn)定性。本發(fā)明的樹脂組合物,生物起源物質(zhì)含有率高。本發(fā)明的成型品具有出色的耐熱性、熱穩(wěn)定性、色調(diào)及透明性。工業(yè)上的可利用性本發(fā)明的成型品,由于色調(diào)、透明性及機械特性良好,所以可以在以光學(xué)用片、光盤、信息盤、光學(xué)透鏡、棱鏡等光學(xué)用部件、各種機械部件、建筑材料、汽車部件、各種樹脂托盤、餐具類為代表的各種用途中廣泛使用。3權(quán)利要求1.一種樹脂組合物,含有主要含有下述式(1)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂即A成分100重量份,以及從磷系熱穩(wěn)定劑PS及受阻酚系熱穩(wěn)定劑HS中選擇的至少一種熱穩(wěn)定劑即S成分0.0005~0.5重量份,2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物,其中,對于聚碳酸酯樹脂即A成分,將0.7g樹脂溶于二氯甲烷100ml中得到的i^液在20"C的比粘度為0.20~0.45。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物,其中,聚碳酸酯樹脂即A成分中,式(1)表示的重復(fù)單元是源自異山梨醇即1,4:3,6-二脫水-D-山梨醇的單元。4.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物,其中,聚碳酸酯樹脂即A成分是將由下述式(a)表示的醚二醇和碳酸二酯熔融聚合而得到的樹脂,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>5.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物,其中,聚碳酸酯樹脂即A成分含有相對于式(1)表示的重復(fù)單元為0.3~9重量%的由下述式(2)或者(3)表示的末端基團,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>在所述式(2)、(3)中,R1是碳原子數(shù)4~30的烷基、碳原子數(shù)7~30的芳烷基、碳原子數(shù)430的全氟烷基、或下述式U),X表示從單鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、氨基鍵以及酰胺鍵中選擇的至少一種鍵,a是15的整數(shù);<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>在式(4)中,R2、R3、R4、115以及116相互獨立地表示從碳原子數(shù)1-10的烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)210的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基以及碳原子數(shù)7~20的芳烷基中選擇的至少一種基團,b是03的整數(shù),c是4100的整數(shù)。6.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物,其中,磷系熱穩(wěn)定劑PS是含有下述式(5)表示的結(jié)構(gòu)的化合物,以下將該結(jié)構(gòu)表示為"-X1,,基團,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>在所述式(5)中,117是氫原子或碳原子數(shù)1~10的烷基,Rs是碳原子數(shù)4~10的烷基,W是從氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)110的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)6~10的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基及碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基中選擇的至少一種基團。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的樹脂組合物,其中,磷系熱穩(wěn)定劑PS是從下述式(6)、(7)及(8)表示的化合物中選擇的至少一種化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在所述(6)、(7)及(8)中,"-X1"是所述式(5)表示的基團。8.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物,其中,磷系熱穩(wěn)定劑PS是下述式(9)表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在式(9)中,乂2為碳原子數(shù)5~18的烷基。9.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物,其中,受阻酚系熱穩(wěn)定劑HS是含有下述式(10)表示的結(jié)構(gòu)的化合物,以下將該結(jié)構(gòu)表示為"-X3"基團,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>在所述式(IO)中,R"是氫原子或碳原子數(shù)l10的烷基,R"是碳原子數(shù)4~10的烷基,R"表示從氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)1~10的烷氧基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷基、碳原子數(shù)6~20的環(huán)烷氧基、碳原子數(shù)210的烯基、碳原子數(shù)610的芳基、碳原子數(shù)6~10的芳氧基、碳原子數(shù)7~20的芳烷基及碳原子數(shù)7~20的芳烷氧基中選擇的至少一種基團,n是l4的整數(shù)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的樹脂組合物,其中,受阻酚系熱穩(wěn)定劑HS是從下述式(11)、(12)及(13)表示的化合物中選擇的至少一種化合物,在所述式(ll)中,"-X3"是所述式(10)表示的基團,R"是碳原子數(shù)8~30的可以含有氧原子的烴基;<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在所述式(12)中,"-X3,,是所述式(10)表示的基團,R15是氫原子或碳原子數(shù)1~25的烷基,m是1~4的整數(shù),k是1~4的整數(shù);<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>在所述式(13)中,"-X3"是所述式(10)表示的基團,R16、R17、R"及R"相互獨立地為氫原子或碳原子數(shù)14的烷基,p是l4的整數(shù)。11.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物,其中,受阻酚系熱穩(wěn)定劑HS是由下述式(14)表示的化合物,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>(14)在式(14)中,R21是碳原子數(shù)4~10的烷基,R22是碳原子數(shù)1~10的烷基,R23、R24相互獨立地是從氫原子、^^f、子數(shù)l10的烷基、^f、子數(shù)2~10的烯基、^f、子數(shù)6~10的芳基^A碳原子數(shù)7~20的芳烷基中選擇的至少一種基團,R2s是從氫原子、碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基、碳原子數(shù)720的芳烷基、取代或未取代的丙烯?;叭〈蛭慈〈募谆;羞x擇的至少一種基團。12.根據(jù)權(quán)利要求l所述的樹脂組合物,其中,相對于聚碳酸酯樹脂即A成分100重量份,作為脫模劑即L成分含有醇和脂肪酸的酯0.01~0.5重量份。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的樹脂組合物,其中,脫模劑即L成分是多元醇和脂肪酸的偏酯、全酯或它們的混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的樹脂組合物,其中,脫模劑即L成分是多元醇和脂肪酸的單酯。15.—種成型品,由權(quán)利要求1所述的樹脂組合物形成。全文摘要本發(fā)明的目的在于,提供一種顯示出高生物起源物質(zhì)含有率、耐熱性、熱穩(wěn)定性、成型性、色調(diào)以及透明性出色的聚碳酸酯樹脂組合物。本發(fā)明涉及樹脂組合物及其成型品,關(guān)于樹脂組合物,相對于主要含有下述式(1)表示的重復(fù)單元的聚碳酸酯樹脂(A成分)100重量份,含有從磷系熱穩(wěn)定劑(PS)及受阻酚系熱穩(wěn)定劑(HS)中選擇的至少一種熱穩(wěn)定劑(S成分)0.0005~0.5重量份。文檔編號C08L69/00GK101668813SQ200880013355公開日2010年3月10日申請日期2008年4月23日優(yōu)先權(quán)日2007年4月25日發(fā)明者三宅利往,北薗英一,小田顯通,弘中克彥,齋藤瑞穗,木下真美申請人:帝人株式會社