專利名稱：：輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，該方法提高了輪胎的耐磨耗性能，并且大大改善了輪胎胎面部件制造工序的操作性能。
背景技術(shù)：
：近年來(lái)，隨著人們對(duì)環(huán)境問(wèn)題的關(guān)注增加，開始了在全世界范圍對(duì)二氧化碳排放的限制，對(duì)汽車低油費(fèi)化的需求也在不斷增加。為了應(yīng)對(duì)這樣的需求，在輪胎性能方面，也希望降低輪胎的滾動(dòng)阻力。一直以來(lái)，作為減少輪胎滾動(dòng)阻力的方法，研究了優(yōu)化輪胎構(gòu)造的方法，作為適于輪胎的橡膠組合物，現(xiàn)在最普通的方法是使用發(fā)熱性較低的橡膠組合物。作為得到這種發(fā)熱性低的橡膠組合物的方法，已知有使用二氧化硅作為填充材4+的方法。通常，為了提高二氧化硅的補(bǔ)強(qiáng)性，確保輪胎的低發(fā)熱性，并且提高輪胎的耐磨耗性能，在配合了二氧化硅的橡膠組合物中，配合硅烷偶聯(lián)劑。然而，如果硅烷偶聯(lián)劑與二氧化硅的反應(yīng)不充分，則不能提高二氧化硅的補(bǔ)強(qiáng)性，導(dǎo)致輪胎耐磨耗性能低下。進(jìn)一步，在橡膠組合物的混煉工序中未反應(yīng)的硅烷偶聯(lián)劑在后續(xù)的擠出工序中反應(yīng)，在橡膠組合物的擠出物中形成多孔(大量的泡或者孔洞)，使得擠出成形物的尺寸、重量的精度變差，擠出工序的加工性能降低。對(duì)于這一問(wèn)題，雖然通過(guò)增加混煉工序中混煉步驟的次數(shù)，可以使混煉工序中的二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)完全，但是會(huì)使混煉工序的生產(chǎn)率顯著降低。另外，在專利文獻(xiàn)l中提出，在橡膠-二氧化硅預(yù)混工序中，使用較高純度的有機(jī)硅烷二硫醚作為硅烷偶聯(lián)劑，使用(l)單質(zhì)硫和(2)具有在約140。C約190°C下放出至少一部分硫的性質(zhì)的作為含硫聚硫醚系有機(jī)化合物的至少一種硫給予體作為二氧化石圭-石圭纟克反應(yīng)活性劑。進(jìn)一步，還嘗試了用烷基取代硅烷偶聯(lián)劑的一部分烷氧基，以減少乙醇等揮發(fā)性醇成分。(參照專利文獻(xiàn)25)然而，在改良輪胎的耐磨耗性能的同時(shí)，希望能進(jìn)一步提高混煉工序和擠出工序的加工性能和生產(chǎn)率。專利文獻(xiàn)1專利文獻(xiàn)2專利文獻(xiàn)3專利文獻(xiàn)4專利文獻(xiàn)5日本特開平8-259739號(hào)公才艮曰本特開2002-275311號(hào)公報(bào)曰本特表2004-525230號(hào)7>才艮國(guó)際公開WO2004/000930小冊(cè)子曰本特開2006-169538號(hào)公才艮
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的在于，提供輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，該方法解決了上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題，改良了輪胎的耐磨耗性能，而且能夠提高混煉工序和擠出工序的加工性能和生產(chǎn)率。本發(fā)明人等為了實(shí)現(xiàn)上述目的而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在混煉工序的母煉膠混煉步驟中，通過(guò)配合二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物，實(shí)現(xiàn)了上述目的，直至完成了本發(fā)明。即，本發(fā)明是一種輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，該方法包括以下步驟相對(duì)于IOO質(zhì)量份由天然橡膠和合成二烯系橡膠的至少一種構(gòu)成的橡膠成分(A),混煉20~150質(zhì)量份二氧化硅(B)、130質(zhì)量^f分硅烷偶聯(lián)劑(C)、以及二氧化,圭和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)的母煉膠混煉步驟；和，將得到的母煉膠、硫化劑和硫化促進(jìn)劑混煉的最終混煉步驟。通過(guò)本發(fā)明，可以提供輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，該方法改良了輪胎的耐磨耗性能，而且能夠提高混煉工序和擠出工序的加工性能和生產(chǎn)率。具體實(shí)施例方式下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明是一種輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，該方法包括以下步驟相對(duì)于100質(zhì)量份由天然橡膠和合成二烯系橡膠的至少一種構(gòu)成的橡膠成分(A)，混煉20~150質(zhì)量〗分二氧化硅(B)、130質(zhì)量份硅烷偶聯(lián)劑(C)、以及二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)的母煉膠混煉步驟；和，將得到的母煉膠、硫化劑和硫化促進(jìn)劑混煉的最終混煉步驟。限定二氧化硅(B)的配合量為上述范圍的原因在于，二氧化硅(B)的配合量不足20質(zhì)量份時(shí)，對(duì)降低輪胎的滾動(dòng)阻力和改良在濕潤(rùn)路面的駕駛穩(wěn)定性的改良效果不充分，超過(guò)150質(zhì)量份時(shí)，輪胎制造工序的加工性能和操作性能降低，滾動(dòng)阻力也會(huì)劣化。另外，限定硅烷偶聯(lián)劑(C)的配合量為上述范圍的原因在于，硅烷偶聯(lián)劑(C)的配合量不足1質(zhì)量份時(shí)，不能確保輪胎的耐磨耗性能，超過(guò)30質(zhì)量份時(shí)，會(huì)由于多孔的產(chǎn)生而引起輪胎擠出工序的加工性能降低。作為在本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法中使用的橡膠成分(A)的合成二烯系橡膠，可以使用苯乙烯-丁二烯共聚物(SBR)、聚丁二烯橡膠(BR)、聚異戊二烯橡膠(IR)、丁基橡膠(IIR)、三元乙丙橡膠(EPDM)等。天然橡膠和合成二烯系橡膠可以單獨(dú)使用一種或者使用兩種以上的共混物。在本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法中使用的二氧化硅(B)可以是濕式二氧化硅和干式二氧化硅的任意一種，優(yōu)選濕式二氧化珪。二氧化硅的BET比表面積優(yōu)選為40350m2/g的范圍。BET表面積為該范圍的二氧化硅具有可以兼具橡膠補(bǔ)強(qiáng)性和在橡膠成分中的分散性的優(yōu)點(diǎn)。從這一觀點(diǎn)考慮，進(jìn)一步優(yōu)選BET表面積為80300mVg范圍的二氧化硅。作為這樣的二氧化硅，可以使用TOSOHSILICACORPORATION制造的"NipsilAQ"、"NipsilKQ"，德固賽公司制造的"ULTRASILVN3"等市售品。二氧化硅(B)可以作為填充材料單獨(dú)使用，也可以和炭黑、其它的無(wú)機(jī)填充材料并用。作為炭黑，市售的所有炭黑都可以使用，其中優(yōu)選使用SAF、ISAF、IISAF、HAF、FEF種類的炭黑，特別優(yōu)選使用HAF、IISAF、ISAF、SAF種類的炭黑。炭黑的DBP吸收量?jī)?yōu)選為80cm3/100g以上、進(jìn)一步優(yōu)選為100cmVl00g以上、特別優(yōu)選為11Ocm3/1OOg以上，炭黑的氮吸附比表面積優(yōu)選為85mVg以上、進(jìn)一步優(yōu)選為100mVg以上、特別優(yōu)選為110mVg以上。作為其它的無(wú)機(jī)填充材料，可以列舉粘土(Al203*2Si02)、高嶺土(Al203'2Si02'2H20)、葉蠟石(Al203'4Si02.H20)、膨潤(rùn)土(Al203'4Si02'2H20)、硅酸鋁(Al2SiOs、Al4'3Si04'5H2C^)、硅酸鎂(Mg2Si04、MgSi03等)、硅酸鈣(Ca2Si04等)、硅酸鋁鈣(Al203.CaO2Si02等)、硅酸鎂鈣(CaMgSi04)、氬氧化鋁等。在本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法中使用的硅烷偶聯(lián)劑(C)優(yōu)選為選自下述通式(I)(V)所示化合物所組成的組中的一種以上的化合物。通過(guò)使用這樣的硅烷偶聯(lián)劑(C),本發(fā)明涉及的橡膠組合物在橡膠加工時(shí)具有更加優(yōu)異的操作性能，并且可以提供耐磨耗性能更加良好的充氣輪胎。下面，按照通式(I)(V)的順序進(jìn)行說(shuō)明。(R10)3.p(R2)pSi-R3-Sa-R3-Si(OR1)3_r(R2)r…(I)式中，R可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基，或者是碳原子數(shù)28的直鏈或者支鏈烷氧基烷基，RS可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基，W可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~8的直鏈或者支鏈亞烷基，a的平均值為2-6,p和r可以相同或者不同，平均值分別為03,其中，p和r兩者不同時(shí)為3。作為上述通式(I)所示的硅烷偶聯(lián)劑(C)的具體實(shí)例，可以列舉雙(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)四硫醚、雙(3-三曱氧基曱硅烷基丙基)四硫醚、雙(3-曱基二甲氧基甲硅烷基丙基)四硫醚、雙(2-三乙氧基曱硅烷基乙基)四硫醚、雙(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)二硫醚、雙(3-三曱氧基曱硅烷基丙基)二硫醚、雙(3-甲基二曱氧基曱硅烷基丙基)二硫醚、雙(2-三乙氧基曱硅烷基乙基)二硫醚、雙(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫醚、雙(3-三曱氧基曱硅烷基丙基)三硫醚、雙(3-甲基二曱氧基甲硅烷基丙基)三硫醚、雙(2-三乙氧基曱硅烷基乙基)三硫醚、雙(3-單乙氧基二甲基曱硅烷基丙基)四硫醚、雙(3-單乙氧基二曱基曱硅烷基丙基)三硫醚、雙(3-單乙氧基二甲基甲硅烷基丙基)二硫醚、雙(3-單甲氧基二曱基曱硅烷基丙基)四硫醚、雙(3-單曱氧基二曱基甲硅烷基丙基)三硫醚、雙(3-單曱氧基二甲基甲硅烷基丙基)二硫醚、雙(2-單乙氧基二曱基曱硅烷基乙基)四硫醚、雙(2-單乙氧基二曱基曱硅烷基乙基)三硫醚、雙(2-單乙氧基二甲基甲硅烷基乙基)二硫醚等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>式中，114是選自-Cl、-Br、R90-、R9C(=0)0-、R9R10C=NO-、R9R10CNO-、R9R"N-和-(OSiR9R")h(OSiR9R"RU)的一價(jià)基團(tuán)(R9、R"和R"可以相同或者不同，分別是氫原子或者碳原子數(shù)118的一價(jià)烴基，h的平均值為l4。)，RS表示R4、氫原子或者碳原子數(shù)l~18的一價(jià)烴基；W表示R4、R5、氬原子或者-0.5-基團(tuán)(R"是碳原子數(shù)l~18的亞烷基、j是l4的整數(shù)。)，R7表示碳原子數(shù)l~18的二價(jià)烴基，RS表示碳原子數(shù)1~18的一價(jià)烴基，x、y和z是滿足下列關(guān)系的數(shù)值x+y+2z二3、0<x《3、0<y<2、(Kz《1。在上述通式(II)中，R8、R9、R"和R"可以相同或者不同，優(yōu)選分別為選自碳原子數(shù)118的直鏈、環(huán)狀或者支鏈的烷基、鏈烯基、芳基和芳烷基所組成的組中的基團(tuán)。另外，W是碳原子數(shù)118的一價(jià)烴基時(shí)，優(yōu)選是選自直鏈、環(huán)狀或者支鏈的烷基、鏈烯基、芳基和芳烷基所組成的組中的基團(tuán)。1112優(yōu)選是直鏈、環(huán)狀或者支鏈亞烷基，特別優(yōu)選為直鏈狀亞烷基。117可以列舉為例如碳原子數(shù)1~18的亞烷基、碳原子數(shù)218的亞烯基、碳原子數(shù)518的環(huán)亞烷基、碳原子數(shù)618的環(huán)烷基亞烷基、碳原子數(shù)618的亞芳基、碳原子數(shù)718的亞芳烷基。前述亞烷基和亞烯基可以是直鏈狀、支鏈狀的任意一種，前述環(huán)亞烷基、環(huán)烷基亞烷基、亞芳基和亞芳烷基的環(huán)上可以有低級(jí)烷基等取代基。作為該R7,優(yōu)選可以列舉碳原子數(shù)16的亞烷基，特別優(yōu)選直鏈狀亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、三亞曱基、四亞曱基、五亞曱基、六亞甲基。在上述通式(II)中，作為R5、R8、R9、R"和RH的碳原子數(shù)118的一價(jià)烴基的具體實(shí)例，可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基、環(huán)戊基、環(huán)己基、乙烯基、丙烯基、烯丙基、己烯基、辛烯基、環(huán)戊烯基、環(huán)己烯基、苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、芐基、苯乙基、萘甲基等。在上述通式(II)中，作為R"的例子，可以列舉亞曱基、亞乙基、三亞曱基、四亞曱基、五亞甲基、六亞甲基、八亞甲基、九亞曱基、十二亞甲基等。作為前述通式(n)所示的硅烷偶聯(lián)劑(c)的具體實(shí)例，可以列舉3-己?；虼已趸柰?、3-辛?；虼已趸柰?、3-癸酰基硫代丙基三乙氧基硅烷、3-月桂?；虼已趸柰?、2-己酰基硫代乙基三乙氧基硅烷、2-辛酰基硫代乙基三乙氧基硅烷、2-癸?；虼一已趸柰?、2-月桂?；虼一已趸柰?、3-己酰基硫代丙基三甲氧基硅烷、3-辛酰基硫代丙基三甲氧基硅烷、3-癸?；虼龝跹趸柰椤?-月桂?；虼龝跹趸柰?、2-己酰基硫代乙基三甲氧基硅烷、2-辛?；虼一龝跹趸柰椤?-癸?；虼一籽趸柰?、2-月桂?；虼一籽趸柰榈取Ｆ渲?，特別優(yōu)選3-辛酰基硫代丙基三乙氧基硅烷(GeneralElectricSiliconesCorporation制造，商標(biāo)NXTSilane)。(R"0)3_S(FT)sSi-R1。-Sk-Rl0-Sk-R'。-Si(ORlo)3_t(R、'.■(HI)式中，R"可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)18的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基，或者是碳原子數(shù)28的直鏈或者支鏈烷氧基烷基，R"可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基，R"可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~8的直鏈或者支鏈亞烷基，R"是通式(-S-R"-S-)、(-R18-Sml-R19-)和(-R2、S,r2、s,r2、)所示的任意一個(gè)二價(jià)基團(tuán)(R17~R22可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~20的二價(jià)烴基、二價(jià)芳基或者含有除」琉和氧以外的雜元素的二價(jià)有才幾基團(tuán)，ml、m2、m3可以相同或者不同，平均值分別為l以上且不足4。)，k可以相同或者不同，平均值分別為16,s和t可以相同或者不同，平均值分別為0~3,其中，s和t兩者不同時(shí)為3。作為上述通式(ni)所示的硅烷偶聯(lián)劑(c)的具體實(shí)例，可以列舉以下平均組成式所示的化合物平均組成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3-S2-(CH2)6-S2-(CH2)3-Si(0CH2CH3)3、平均組成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3-S2-(CH2)i。-S2-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3、平均組成式(CH3CH20)3Si畫(CH2)3-S3-(CH2)6-S3-(CH2)3-Si(0CH2CH3)3、平均組成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3-S4-(CH2)6-S4-(CH2)3-Si(0CH2CH3)3、平均組成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3國(guó)S-(CH2)6國(guó)S2畫(CH2)6誦S-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3、平均組成式(ch3ch20)3Si-(CH2)3-s-(CH2)6-S3-(CH2)6-s-(cH2)3-Si(OCH2CH3)3、平均組成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3畫S-(CH2)6-S4-(CH2)6-S誦(CH2)3-Si(OCH2CH3)3、平均組成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3-S畫(CH2;h。畫S2-(CH2)K)國(guó)S畫(CH2)3-Si(OCH2CH3)3、平均組成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3-S4-(CH2)6-S4-(CH2)6-S4匿(CH2)3-Si(OCH2CH3)3、平均纟且成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3-S2畫(CH2)6誦S2-(CH2)6國(guó)S2-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3、平均組成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3-S-(CH2)6-S2-(CH2)6-S2-(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OCH2CH3)^。[化學(xué)式4〗R23R24R25Si-R26-SH…(IV)式中，R^是碳原子數(shù)l8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈的烷基或者烷氧基；1124是碳原子數(shù)1~8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷氧基或者-0-(Y-0)m4-X(Y是碳原子數(shù)120的直鏈、環(huán)狀或者支鏈的飽和或者不飽和二價(jià)烴基，X是碳原子數(shù)l20、優(yōu)選碳原子數(shù)19的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基，m4為l40。)；R"是碳原子數(shù)l8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基或者R24;R"是碳原子數(shù)l~12的直鏈、環(huán)狀或者支鏈的飽和或者不飽和亞烷基、環(huán)亞烷基、環(huán)烷基亞烷基、亞烯基、亞芳基、亞芳烷基。作為上述通式(IV)所示的硅烷偶聯(lián)劑(C)的具體實(shí)例，可以列舉3-二曱基乙氧基曱硅烷基丙基硫醇、3-曱基二乙氧基甲硅烷基丙基硫醇、3-二乙基乙氧基曱硅烷基丙基硫醇、3-乙基二乙氧基甲硅烷基丙基硫醇、3-二曱基甲氧基甲硅烷基丙基硫醇、3-曱基二甲氧基曱硅烷基丙基硫醇、3-二乙基曱氧基甲硅烷基丙基硫醇、3-乙基二甲氧基曱硅烷基丙基硫醇、3-巰丙基(三乙氧基硅烷)(MPTES)等。[化學(xué)式5]m[HS-G-SiZauZbvZcw]n…(v)式中，R"是碳原子數(shù)l20的直鏈、支鏈或者環(huán)狀烷基，G可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)19的鏈烷二基或者是鏈烯二基，za可以相同或者不同，分別是可以和兩個(gè)硅原子結(jié)合的基團(tuán)，并且是選自[-0-]o.5、[-0-G-]o.5或者[-0-G-0-]o.5的基團(tuán)，Zb可以相同或者不同，分別是可以和兩個(gè)硅原子結(jié)合的基團(tuán)，并且是[-0-G-0]。.5所示的官能團(tuán)，Zc可以相同或者不同，分別是-Cl、-Br、-ORa、RaC(=0)0-、RaRbC=NO-、RaRbN-、Ra-、HO-G-O-(G和上述符號(hào)一致。)所示的官能團(tuán)，Ra和Rb可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)120的直鏈、支鏈或者環(huán)狀烷基，m、n、u、v、w可以相同或者不同，l《m<20、0<n<20、0<u<3、0《v<2、0<w<l，而且(u/2)+v+2w^2或者3。有多個(gè)A部時(shí)，多個(gè)A部中的Z、Zby和Z、彼此可以相同或者不同，有多個(gè)B部時(shí)，多個(gè)B部中的Z^、Zbv和Z、彼此可以相同或者不同。作為上述通式(V)所示的硅烷偶聯(lián)劑(C)的具體實(shí)例，可以列舉化學(xué)式(VIII)、化學(xué)式(IX)和化學(xué)式(X)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>s<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>式中，L各自獨(dú)立地是碳原子數(shù)19的鏈烷二基或者是鏈烯二基,x=m,y=n。作為化學(xué)式(vni)所示的硅烷偶聯(lián)劑，可以獲得市售品MomentivePerformanceMaterialsCorporation制造,商標(biāo)"NXTLow-VSilane"。另外，作為化學(xué)式(IX)所示的硅烷偶聯(lián)劑，同樣可以獲得市售品MomentivePerformanceMaterialsCorporation制造,商標(biāo)"NXTUltraLow-VSilane"。進(jìn)一步，作為化學(xué)式(X)所示的硅烷偶聯(lián)劑，可以列舉MomentivePerformanceMaterialsCorporation制造,商標(biāo)"NXT-Z"。由于上述通式(II)、化學(xué)式(VIII)和化學(xué)式(IX)所示的硅烷偶聯(lián)劑含有受保護(hù)的巰基，在硫化工序之前的工序操作中，可以防止初期硫化(焦燒)的發(fā)生，加工性能變得良好。另外，化學(xué)式(vni)、(ix)、(x)得到的硅烷偶聯(lián)劑由于烷氧基硅烷碳原子數(shù)多，因此產(chǎn)生的揮發(fā)性化合物voc(特別是醇)少，從作業(yè)環(huán)境考慮是優(yōu)選的。特別地，由于可以得到低發(fā)熱性的輪胎性能，進(jìn)一步優(yōu)選化學(xué)式(x)的硅烷偶聯(lián)劑。在本發(fā)明中，上述(c)成分的硅烷偶聯(lián)劑可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上^吏用。作為在本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法中使用的二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)(以下，簡(jiǎn)稱為"反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)")，可以列舉選自堿性硫化促進(jìn)劑、叔胺化合物、無(wú)機(jī)鹽水合物、1，2-苯二醇、咪唑化合物、有機(jī)磺酸和水的一種以上4匕合物。反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)作為烷氧基的反應(yīng)催化劑發(fā)揮作用，在母煉膠混煉步驟中，促進(jìn)二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)。在混煉中，使通過(guò)該反應(yīng)產(chǎn)生的乙醇等醇和其它的揮發(fā)性有機(jī)成分揮發(fā)，防止在后續(xù)的擠出工序中產(chǎn)生多孔，提高擠出成形物的尺寸、重量的精度，極大提高擠出工序的加工性能和生產(chǎn)率。進(jìn)一步，通過(guò)提高二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)性，提高了二氧化硅的補(bǔ)強(qiáng)性和二氧化硅在橡膠成分(A)中的分散性，還可以提高輪胎的耐磨耗性能。作為堿性硫化促進(jìn)劑，可以列舉二苯胍、1，3-二鄰曱苯胍、1-鄰曱苯雙胍、二丁基硫脲、聯(lián)兒茶酚硼酸酯的二鄰曱苯胍鹽時(shí)，在母煉膠混煉步驟，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A),優(yōu)選混煉0.72.5質(zhì)量份該堿性硫化促進(jìn)劑、進(jìn)一步優(yōu)選混煉0.8~1.5質(zhì)量份。這是因?yàn)閴A性硫化促進(jìn)劑為0.7質(zhì)量份以上時(shí)，可以得到促進(jìn)二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)的效果，為2.5質(zhì)量份以下時(shí)，未硫化橡膠組合物的焦燒性不會(huì)劣化。另外，由于堿性硫化促進(jìn)劑也可以用作硫黃硫化的促進(jìn)劑，在最終混煉步驟中，也可以將其適量混煉于母煉膠中。。29\r30作為用作反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)的叔胺化合物，優(yōu)選上述通式(VI)所示的叔胺化合物。式中，R28、R"和R"可以相同或者不同，分別是甲基、碳原子數(shù)236的烷基、碳原子數(shù)836的鏈烯基、環(huán)己基和節(jié)基的任意一個(gè)基團(tuán)。這里，進(jìn)一步優(yōu)選R28、R29和R3G的至少一個(gè)是碳原子數(shù)2~36的烷基、碳原子數(shù)8~36的鏈烯基、環(huán)己基或者千基。另外，特別優(yōu)選式中的R"和R"是曱基、R"是碳原子數(shù)1236的烷基所表示的二甲基烷基胺，例如，可以列舉二甲基硬脂酰胺、二甲基肉豆蔻基胺、二曱基十八烯胺、二甲基十六烯胺、二甲基十二烷基胺等。另外，上述通式(VI)所示的叔胺化合物的分子量為180以上時(shí)，可以在室溫反應(yīng)，因此優(yōu)選。另一方面，上述砟又胺化合物的分子量為不足180時(shí)，該^又胺化合物的沸點(diǎn)在室溫以下，因此不能在室溫進(jìn)行反應(yīng)，操作性能變差。在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A),優(yōu)選混煉210質(zhì)量份上述叔胺化合物，進(jìn)一步優(yōu)選混煉26質(zhì)量部。上述叔胺化合物的配合量為2質(zhì)量份以上時(shí)，可以發(fā)揮提高分散性和提高耐磨耗性能的目的，另外，為10質(zhì)量份以下時(shí)，二氧化硅的分散改良效果還沒(méi)有飽和，相反地，上述叔胺化合物作為增塑劑沒(méi)有不利影響，因此可以確保耐磨耗性能，所以優(yōu)選。作為用作反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)的無(wú)機(jī)鹽水合物，優(yōu)選硼酸鈉水合物(含水硼酸鈉)、特別優(yōu)選硼砂(Borax:Na2B407.10H2O)。在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A),優(yōu)選混煉110質(zhì)量份上述無(wú)機(jī)鹽水合物，進(jìn)一步優(yōu)選混煉14質(zhì)量份。上述無(wú)機(jī)鹽水合物的配合量為l質(zhì)量份以上時(shí)，可以發(fā)揮提高分散性和提高耐磨耗性能的目的，另外，為10質(zhì)量份以下時(shí)，可以避免由于水分的產(chǎn)生引起的混煉操作性能的劣化，所以優(yōu)選。在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量4分橡膠成分(A),優(yōu)選混煉0.34質(zhì)量份作為反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)使用的1,2-苯二酚，進(jìn)一步優(yōu)選混煉0.52質(zhì)量份。上述l,2-苯二酚的配合量為0.3質(zhì)量份以上時(shí)，可以發(fā)揮提高分散性和提高耐磨耗性能的目的，另外，為4質(zhì)量份以下時(shí)，硫化速度不會(huì)變慢，所以優(yōu)選。[化學(xué)式IO]用作反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)的咪唑化合物，優(yōu)選為上述通式(VII)所示的咪唑化合物。式中，R31、R32、R"和R"可以相同或者不同，分別是氬原子或者一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)；其中，R31、R32、R"和R"可以兩個(gè)以上結(jié)合形成環(huán)。作為上述咪唑化合物，可以列舉咪唑、4-乙氨基咪唑、2-巰基-l-曱基咪唑、l-甲基咪唑、2，4,5-三苯基咪唑、2-曱基咪唑、2-乙基-4-曱基咪唑、2-十七烷基咪唑等，優(yōu)選咪唑。在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A)，優(yōu)選混煉0.34質(zhì)量份上述咪唑化合物，進(jìn)一步優(yōu)選混煉0.5~2質(zhì)量份。上述咪唑化合物的配合量為0.3質(zhì)量份以上時(shí)，可以發(fā)揮提高分散性和提高耐磨耗性能的目的，另夕卜，為4質(zhì)量份以下時(shí)，其焦燒性不會(huì)劣化，所以優(yōu)選。作為用于反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)的有機(jī)石黃酸，例如可以列舉對(duì)曱苯磺酸、苯磺酸等。在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A),優(yōu)選混煉0.34質(zhì)量^f分上述有機(jī)磺酸，進(jìn)一步優(yōu)選混煉0.52質(zhì)量份。上述有機(jī)^黃酸的配合量為0.3質(zhì)量份以上時(shí)，可以發(fā)揮提高分散性和提高耐磨耗性能的目的，另外，為4質(zhì)量份以下時(shí)，硫化速度不會(huì)變慢，所以優(yōu)選。在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A)，優(yōu)選混煉0.58質(zhì)量份作為反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)使用的水。水的配合量為0.5質(zhì)量份以上時(shí)，可以發(fā)揮提高分散性和提高耐磨耗性能的目的，另外，為8質(zhì)量份以下時(shí)，不會(huì)降低混煉機(jī)的混煉效率，所以優(yōu)選。輪胎胎面用橡膠組合物，以橡膠成分和填充材料的混煉為主體，通常通過(guò)分成不配合硫化劑和硫化促進(jìn)劑的前工序的母煉膠混煉步驟和最終的配合硫化劑和硫化促進(jìn)劑來(lái)制造硫化橡膠組合物的最終混煉步驟來(lái)混煉制造。另外，可以視需要在母煉膠混煉步驟和最終的混煉步驟之間設(shè)置以降低母煉膠的粘度為主要目的的中間混煉步驟。進(jìn)一步，僅用一次母煉膠混煉步驟難以制造母煉膠時(shí)，還可將母煉膠混煉步驟分為兩次，設(shè)置第l母煉膠混煉步驟和第2母煉膠混煉步驟。這時(shí)，本發(fā)明中的母煉膠混煉步驟是指第l母煉膠混煉步驟和/或者第2母煉膠混煉步驟。本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，在母煉膠混煉步驟中，通過(guò)混煉橡膠成分(A)、二氧化硅(B)、硅烷偶聯(lián)劑(C)和反應(yīng)促進(jìn)化合物(D),使得由二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑反應(yīng)生成的乙醇等醇和其它揮發(fā)性有機(jī)成分在混煉中揮發(fā)，使得在后續(xù)工序的擠出工序中不產(chǎn)生醇等揮發(fā)成分，防止在擠出成形物中產(chǎn)生多孔。另外，如上所述，也有提高耐磨耗性能的效果。通過(guò)在混煉二氧化硅(B)和硅烷偶聯(lián)劑(C)時(shí)，并用反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)進(jìn)行混煉，首次取得了本發(fā)明的效果。在本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法中，在橡膠組合物中配合的硬脂酸、鋅白等硫化活性劑、防老化劑等各種配合劑，可以視需要在母煉膠混煉步驟或者最終混煉步驟、或者在上述的中間混煉步驟中混煉。本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物，采用班伯里密煉機(jī)、輥筒、高功率煉膠機(jī)等混煉制造。然后，在擠出工序擠出胎面用部件上進(jìn)行加工，采用普通的方法在輪胎成型機(jī)上貼付成型為生胎。在硫化機(jī)中將該生胎加熱加壓，得到輪胎。本發(fā)明所說(shuō)的胎面是指構(gòu)成輪胎接地部的胎冠頂部膠(captread)和/或配i殳于胎冠頂部膠內(nèi)側(cè)的胎面基部(basetread)。實(shí)施例下面列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明，但是本發(fā)明不受下述實(shí)施例的任何限制。另外，通過(guò)下述方法評(píng)價(jià)擠出工序的加工性能和耐磨耗性能。(1)擠出工序的加工性能將混煉后的橡膠從擠出機(jī)擠出時(shí)，目視觀察胎面截面的泡的產(chǎn)生情況。計(jì)算供試樣品的每單位面積的泡的數(shù)量，通過(guò)下述公式得到一個(gè)指數(shù)。(比較例1的樣品的泡的數(shù)量)/(供試樣品的泡的數(shù)量)xlo0指數(shù)越高，產(chǎn)生的泡越少，加工性能越優(yōu)異。(2)耐磨耗性能將對(duì)象輪胎裝配于小轎車上，測(cè)定行走1萬(wàn)km時(shí)的輪胎的槽的減少量，通過(guò)下述公式得到一個(gè)指數(shù)。(比較例1的樣品的槽的減少量)/(供試樣品的槽的減少量)x100指數(shù)越高，耐磨耗性能越優(yōu)異。實(shí)施例16和比專交例1按照表l所示的配方和混煉方法，用班伯里密煉機(jī)混煉、調(diào)制7種橡膠組合物。按照通常的方法，將該7種橡膠組合物用于胎冠頂部膠和胎面基部，試作7種輪胎尺寸為225/45R17的充氣輪胎，評(píng)價(jià)擠出工序的加工性能和耐磨耗性能。結(jié)果示于表l。[表l]表1<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>1.0最終混煉步驟<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[注]":JSR(抹)制造,SBR商品名"#1712"*2:旭化成(抹)制造，SBR商標(biāo)"Tufdene3335*3:ISAF畫HS、TOKAICARBONCO.，LTD.,制造商標(biāo)"SEAST7HM"*4:TOSOHSILICACORPORATION制造，商標(biāo)"NipsilAQ"*5:雙(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)四石克醚，德固賽7>司制造的硅烷偶聯(lián)劑，商標(biāo)"Si69"*6:雙(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)二硫醚，德固賽公司制造的硅烷偶聯(lián)劑，商標(biāo)"Si75"*7:3畫辛?；祏代丙基三乙氧基石圭烷GeneralElectricSiliconesCorporation制造，商標(biāo)"NXTSilane"*8:平均組成式(CH3CH20)3Si-(CH2)3國(guó)S-(CH2)6-S2.5國(guó)(CH2)6-S-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3*9:二甲基乙氧基甲硅烷基丙基硫醇*10:二苯胍，OUCHISHINKOCHEMICALINDUSTRIALCO.,LTD.制造，商標(biāo)"NOCCELERD"*13:N-(l，3-二曱基丁基)-N，-苯基-對(duì)苯二胺，OUCHISHINKOCHEMICALINDUSTRIALCO.,LTD.制造，商標(biāo)"NOCRAC6C"*14:N-環(huán)己基-2-苯并p塞唑次磺酰胺，OUCHISHINKOCHEMICALINDUSTRIALCO.，LTD.制造，商標(biāo)"NOCCELERCZ"*15:二碌"匕二苯并p塞唑，OUCHISHINKOCHEMICALINDUSTRIALCO.，LTD.制造，商標(biāo)"NOCCELERDM"實(shí)施例2、7~14和比較例1接著，按照表2所示的配方和混煉方法，用班伯里密煉機(jī)混煉，調(diào)制10種橡膠組合物。按照通常的方法，將該10種橡膠組合物用于胎冠頂部膠和胎面基部?jī)烧撸囎?0種輪胎尺寸為225/45R17的充氣輪胎，評(píng)價(jià)擠出工序的加工性能和耐磨耗性能。結(jié)果示于表2。[表2]表2比較伊,實(shí)施'列127891011121314母煉膠混煉歩碟SBR—A*1)68.7568.7568.7568.7568.7568.7568.7568.7568.7568.75SBR—B*2)68.7568.7568.7568.7588.7568.7568.7568.7568.7568.75炭遷*3)10101010101010101010二fe化硅*4〉8080抑808080808080BO硅烷偶聯(lián)劑一Si69*5)6.56.56.56.56.56.56.56.56.56.5考，油5555555555硫化促進(jìn)劑DPG*10)一1.01.01.0叔胺化合物*")—一2.0——一一—2.0—蹤蔡一—一1.5—一————1,2-苯二鼢一一—一1.0—一一—1.0咪唑一——_一1.0—_——對(duì)甲苯磺酴1.0水———一——一1.0—一最終混煉步驟硬月,酸2.02.02.02.02.02.02.02.02.02.0防去化劑6C*13)1.0，.O1.01.01.01.01.01.01.01.0鋅白3.03.03.03.03.03.03.03.03.03.0硫'七'足進(jìn)齊lDPG*10)1.0一1.01.01.01.01.01.0一—硫'足I把CZ*14)1.51.51.51.51.51.51.51.51.51.5硫1七足逮齊'DM15)0.80.80.80.B0.80.80.80.80.80.8硫1.51.51.51.51.51.51.51.5t.51.5擠出工序的加工性能(指數(shù))100115110118109"1108107，23127耐磨耗性能(指數(shù))100107102105106104103104109109間*1、*2、*3、*4、*5、*10、*13、*14和*15與表1相同。二曱基硬脂酰胺*12:硼酸鈉10水合物(Na2B4O7'10H20)實(shí)施例1518和比較例23按照表3所示的配方和混煉方法，用班伯里密煉機(jī)混煉、調(diào)制6種橡膠組合物。按照通常的方法，將該6種橡膠組合物用于胎冠頂部膠和胎面基部，試作6種輪胎尺寸為225/45R17的充氣輪胎，評(píng)價(jià)擠出工序的加工性能和耐磨耗性能。結(jié)果示于表3。[表3]表3<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>*1、*2、*3、*4、*7、*10、*13、*14和*15均與表1相同。實(shí)施例1923和比較例45進(jìn)一步，按照表4所示的配方和混煉方法，用班伯里密煉機(jī)混煉、調(diào)制7種橡膠組合物。按照通常的方法，將該7種橡膠組合物用于胎冠頂部膠和胎面基部，試作7種輪胎尺寸為22S/45R17的充氣輪胎，評(píng)價(jià)擠出工序的加工性能和耐磨耗性能。結(jié)果示于表4。[表4]表4<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>*1、*2、*3、*4、*10、*13、*14和*15均與表1相同。*8:上述化學(xué)式(X)所示的物質(zhì)，MomentivePerformanceMaterialsCorporation制造，商標(biāo)"NXTZ"由表1和表2可知，與比較例l的橡膠組合物相比較，實(shí)施例1~14的橡膠組合物的擠出工序的加工性能和耐磨耗性能都良好。另外，由表3和表4可知，與比較例2的橡膠組合物相比較，實(shí)施例1518的橡膠組合物的擠出工序的加工性能和耐磨耗性能都良好，與比較例4的橡膠組合物相比較，實(shí)施例1923的橡膠組合物的擠出工序的加工性能和耐磨耗性能都良好。另夕卜，通過(guò)比較實(shí)施例1718和比較例2可知，進(jìn)一步通過(guò)比較實(shí)施例2223和比較例4可知，由于配合多于30質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑(C)會(huì)導(dǎo)致擠出工序的加工性能低下，因此硅烷偶聯(lián)劑(C)的配合量的上限優(yōu)選為30質(zhì)量份。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的輪胎胎面用橡膠組合物的制作方法，適合用作小轎車用、小型貨車用、輕型小轎車、輕型貨車和大型車輛用(貨車、公共汽車用、建設(shè)車輛用等)等的各種充氣輪胎、特別是適合用作充氣子午線輪胎胎面用部件的制造方法。權(quán)利要求1.一種輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，該方法包括以下步驟相對(duì)于100質(zhì)量份由天然橡膠和合成二烯系橡膠的至少一種構(gòu)成的橡膠成分(A)，混煉20～150質(zhì)量份二氧化硅(B)、1～30質(zhì)量份硅烷偶聯(lián)劑(C)、以及二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)的母煉膠混煉步驟；和，將得到的母煉膠、硫化劑和硫化促進(jìn)劑混煉的最終混煉步驟。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，所述硅烷偶聯(lián)劑(C)為選自下述通式(I)(V)所示的化合物所組成的組中的一種以上的化合物，[化學(xué)式l](R10)3_p(R2)pSi-R3-Sa-R3-Si(OR1)3.r(R2)r…(I)式中，R^可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基，或者是碳原子數(shù)28的直鏈或者支鏈烷氧基烷基；W可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基；Rs可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)18的直鏈或者支鏈亞烷基；a的平均值為26;p和r可以相同或者不同，平均值分別為03,其中，p和r兩者不同時(shí)為3，[化學(xué)式2]r4x~4i—r7-s—JI;—r8■■■(h)式中，114是選自-Cl、-Br、R90-、R9C(=0)0-、R9R10C=NO-、R9R10CNO-、RV。N-和-(OSiRVo)h(OSiRW)的一價(jià)基團(tuán)，其中，R9、R"和R"可以相同或者不同，分別是氫原子或者碳原子數(shù)l~18的一價(jià)烴基，h的平均值為l4;RS表示R4、氫原子或者碳原子數(shù)l~18的一價(jià)烴基；W表示R4、R5、氫原子或者-。.5-基團(tuán)，其中，R"是碳原子數(shù)l~18的亞烷基、j是1~4的整數(shù)；R7表示碳原子數(shù)l~18的二價(jià)烴基；118表示碳原子凄丈l~18的一i介火圣基；x、y禾口z是滿足x+y+2z二3、0《x《3、0<y<2、0<z《l的關(guān)系的數(shù)值，[化學(xué)式3](R130)3_s(R14)sSi-R15-Sk-R16-Sk-R15-Si(OR13)3_t(R14)t■(IH)式中，R"可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)18的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基，或者是碳原子數(shù)28的直鏈或者支鏈烷氧基烷基；R"可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基；R"可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~8的直鏈或者支鏈亞烷基;R"是通式(-S-R"-S-)、(-R18-Sml-R19-)和(-R2G-Sm2-R"-Sm3-R22-)所示的任意一個(gè)二價(jià)基團(tuán)，其中，R"~R"可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)l~20的二價(jià)烴基、二價(jià)芳基或者含有除硫和氧以外的雜元素的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，ml、m2、m3可以相同或者不同，平均值分別為1以上且不足4;k可以相同或者不同，平均值分別為16;s和t可以相同或者不同，平均值分別為03,其中，s和t兩者不同時(shí)為3，[化學(xué)式4]R23R24R25Si_R26_SH,■,(IV)式中，R"是碳原子數(shù)l8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈的烷基或者烷氧基；R"是碳原子數(shù)l8的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷氧基或者-0—(Y-0)m4-X，其中，Y是碳原子數(shù)l20的直鏈、環(huán)狀或者支鏈的飽和或者不飽和二價(jià)烴基，X是碳原子數(shù)l9的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基，m4為l40;R"是碳原子數(shù)18的直鏈、環(huán)狀或者支鏈烷基或者是R2,R"為碳原子數(shù)l~12的直鏈、環(huán)狀或者支鏈的飽和或者不飽和亞烷基、環(huán)亞烷基、環(huán)烷基亞烷基、亞烯基、亞芳基、亞芳烷基，[化學(xué)式5][R27-C(=。)-S-G-SiZauZbvZcw]m[HS-G-SiZauZbvZcw]n…(v)^-A--B-式中，R"是碳原子數(shù)l20的直鏈、支鏈或者環(huán)狀烷基；G可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)19的鏈烷二基或者是鏈烯二基，Za可以相同或者不同，分別是能和兩個(gè)硅原子結(jié)合的基團(tuán)，并且是選自[-0-]0.5、[-0-G-]o.5或者[-0-G-0-]o.5的基團(tuán)；Zb可以相同或者不同，分別是能和兩個(gè)硅原子結(jié)合的基團(tuán)，并且是[-0-G-0]。.5所示的官能團(tuán)；Z。可以相同或者不同，分別是-Cl、-Br、-ORa、RaC(=0)0-、RaRbC=NO-、RaRbN-、Ra-、HO畫G-O畫所示的官能團(tuán)，其中，G和上述記載一致，Ra和Rb可以相同或者不同，分別是碳原子數(shù)120的直鏈、支鏈或者環(huán)狀烷基；m、n、u、v、w可以相同或者不同，l《m<20、0<n<20、0《u《3、0<v《2、0<w<l,而且(u/2)+v+2w二2或者3;有多個(gè)A部時(shí)，多個(gè)A部中的Z、、Zbv和Z、彼此可以相同或者不同，有多個(gè)B時(shí)，多個(gè)B部中的Z3u、Zbv和Z、彼此可以相同或者不同。3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)是石咸性硫化促進(jìn)劑，在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分(A),混煉0.7~2.5質(zhì)量份該堿性硫化促進(jìn)劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，堿性硫化促進(jìn)劑是二苯胍。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)是下述通式(VI)所示的叔胺化合物，在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份的橡膠成分(A)，混煉210質(zhì)量份該^又胺化合物，[化學(xué)式6]式中，R28、R"和R"可以相同或者不同，分別是曱基、碳原子數(shù)236的烷基、碳原子數(shù)836的鏈烯基、環(huán)己基和節(jié)基的任意一個(gè)。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，前述通式(VI)所示的叔胺化合物的分子量為180以上。7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，前述通式(VI)所示的叔胺化合物是式中的R28和R29表示甲基、R"表示碳原子數(shù)1236的烷基的二甲基烷基胺。8.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)是無(wú)機(jī)鹽水合物，在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A),混煉110質(zhì)量份該無(wú)機(jī)鹽水合物。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，無(wú)機(jī)鹽水合物是硼酸鈉水合物。10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)是l，2-苯二醇，在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A)，混煉0.34質(zhì)量份l,2-苯二醇。11.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)是下述通式(vn)所示的咪唑化合物，在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A)，混煉0.34質(zhì)量份該咪唑化合物，[化學(xué)式7]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>式中，R31、R32、R"和R"可以相同或者不同，分別是氫原子或者一價(jià)的有機(jī)基團(tuán)；其中，R31、R32、R"和R"中的兩個(gè)以上可以結(jié)合而形成環(huán)。12.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)是有機(jī)磺酸，在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A)，混煉0.34質(zhì)量份該有機(jī)磺酸。13.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)是水，在母煉膠混煉步驟中，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分(A),混煉0.58質(zhì)量份該水。14.根據(jù)權(quán)利要求2所述的橡膠組合物，前述通式(V)所示的硅烷偶聯(lián)劑(C)是化學(xué)式(VIII)、化學(xué)式(IX)和化學(xué)式(X)所示的硅烷偶耳關(guān)劑，[化學(xué)式8]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>[化學(xué)式9]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>[化學(xué)式IO]式中，L各自獨(dú)立地是碳原子數(shù)19的鏈烷二基或者是鏈烯二基，x=m，y=n,式中，L各自獨(dú)立，是碳原子數(shù)19的鏈烷二基或者是鏈埽二基，x=m,y=n。全文摘要本發(fā)明涉及一種輪胎胎面用橡膠組合物的制造方法，該方法包括以下步驟相對(duì)于100質(zhì)量份由天然橡膠和合成二烯系橡膠的至少一種構(gòu)成的橡膠成分(A)，混煉20～150質(zhì)量份二氧化硅(B)、1～30質(zhì)量份硅烷偶聯(lián)劑(C)、以及二氧化硅和硅烷偶聯(lián)劑的反應(yīng)促進(jìn)化合物(D)的母煉膠混煉步驟；和，將得到的母煉膠、硫化劑和硫化促進(jìn)劑混煉的最終混煉步驟。通過(guò)該制造方法得到的橡膠組合物改良了輪胎的耐磨耗性能，并且提高了混煉工序和擠出工序的加工性能和生產(chǎn)率。文檔編號(hào)C08J3/22GK101622303SQ20088000610公開日2010年1月6日申請(qǐng)日期2008年3月26日優(yōu)先權(quán)日2007年3月27日發(fā)明者佐坂尚博申請(qǐng)人:株式會(huì)社普利司通