專(zhuān)利名稱(chēng)：：含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸及其制備方法和由其共混的阻燃材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于阻燃型聚乳酸(PLA)及其制備
技術(shù)領(lǐng)域：
，具體涉及一種含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸及其制備方法和由其與普通聚乳酸共混的阻燃材料。
背景技術(shù)：
：隨著人們生活水平的提高，在建筑裝修、裝飾材料及家具中，高分子材料的使用越來(lái)越多。但大多數(shù)高分子材料均屬易燃(B3級(jí))或可燃(B2級(jí))材料，在使用中遇到高溫會(huì)分解燃燒引發(fā)火災(zāi)并釋放出有毒氣體，給人們的生命和財(cái)產(chǎn)安全帶來(lái)嚴(yán)重的威脅。PLA作為一種脂肪族聚酯，它是以可再生的生物資源而非石油資源為原料合成的生物基高分子，其不僅擺脫了對(duì)石油資源的依賴(lài)，且其生產(chǎn)制造過(guò)程給環(huán)境帶來(lái)的負(fù)荷小，再加之其具有一定的機(jī)械性能和良好的熱塑性、可堆肥性、生物降解性，尤其是具有可完全降解性及原料來(lái)源可再生性，更使其受到人們的廣泛關(guān)注，目前已經(jīng)被成功地應(yīng)用于紡織、機(jī)械配件、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域。然而由于PLA大分子鏈?zhǔn)怯蒀、H、O三種元素所組成，使得PLA材料的極限氧指數(shù)(LimitingOxygenIndex,LOI)只有21,因此為了擴(kuò)大聚乳酸的應(yīng)用領(lǐng)域，并滿(mǎn)足人們對(duì)材料的阻燃要求，對(duì)聚乳酸的阻燃性研究已經(jīng)引起了人們的重視。目前對(duì)高分子材料的阻燃改性主要是通過(guò)加入添加型或反應(yīng)型阻燃劑來(lái)獲得，而對(duì)聚乳酸的阻燃主要集中在通過(guò)添加型阻燃劑來(lái)進(jìn)行阻燃改性。所用的阻燃改性劑包括溴系、氯系、磷系、氮系、硅系以及無(wú)機(jī)阻燃劑等。由于鹵素阻燃劑的使用在燃燒過(guò)程中會(huì)造成二次污染和產(chǎn)生二噁英等有毒氣體，已被摒棄。而使用無(wú)鹵含磷阻燃劑的，如用美國(guó)SupretaLLC生產(chǎn)的TPP(含磷9.5wt%)對(duì)PLA進(jìn)行阻燃研究(楊斌.綠色塑料聚乳酸.化學(xué)工業(yè)出版社.2007.9.PI14)表明，添加10wty。能夠使氧指數(shù)提高到25.4，阻燃級(jí)別V-0級(jí)，沒(méi)有析出現(xiàn)象，但是使PLA的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度略有降低。又如利用Albright&WilsonAmericas公司生產(chǎn)的環(huán)狀磷酸酯Antiblaze1045(含磷20.8wty。)、Antiblaze*N(含磷21討％)對(duì)PLA阻燃研究(楊斌.綠色塑料聚乳酸.化學(xué)工業(yè)出版社.2007.9.PI14)表明，添加3wt。/。就能夠使PLA阻燃級(jí)別達(dá)到V-0級(jí)。但除其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度略有降低外，阻燃劑在制品表面有析出。而金屬氫氧化物阻燃劑的主要缺點(diǎn)是要達(dá)到良好的阻燃效果，其添加量必須要達(dá)到40~60wt%。因此，對(duì)聚乳酸的添加型阻燃雖然使所得到的產(chǎn)品的阻燃性能尚可，但是均會(huì)不同程度出現(xiàn)相容性差、易析出或者因要求的阻燃劑添加量過(guò)大，所導(dǎo)致的材料力學(xué)性能的惡化。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的首要目的是針對(duì)現(xiàn)有的添加型阻燃聚乳酸存在的缺陷，提供一種新的含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸，該聚乳酸中的阻燃元素磷是通過(guò)反應(yīng)連接于聚乳酸分子的主鏈上，使之在提高分子量的同時(shí)，賦予聚乳酸本體的阻燃性能，并克服了添加型阻燃相容性差、易析出等缺點(diǎn)。本發(fā)明的次要目的是提供制備上述新的含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法。本發(fā)明的再一目的是提供用上述的阻燃型聚乳酸與純聚乳酸共混的阻燃材料。本發(fā)明提供的含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸，其結(jié)構(gòu)通式如下ifP2Pv0—PLA—O十lj"—0—R「0^"P—0—PLA—0fP—0—Rt—C%P—0—PLA—0'ORORORORCI)或H0II0HIIH0II0HIIN—C—O-PPLA—0—C—N—R2—N—C—0—PPLA—0—C—N(II)或HO0HH0OH7IIIIIIIIIII—N——C——0——PLA—0—C——N—B—N——C——0—PLA——0——C——N'(ni)或H00HH00OHIIIIIIIII,11、HIVN—C—0—HA—0—C—N—N—C—0—R廠(chǎng)0個(gè)P—0—R廠(chǎng)(^C一N"OR(IV)，式中-O-PLA-O-代表結(jié)構(gòu)為(JH3!十0—(j一C}0,H2+0—H的鏈段，B代表結(jié)構(gòu)為-N—~C-0-Ri-0-0-Ri-0-N-R2^-"y的鏈段，其中x、y為聚合度，-O-PPLA-O-代表結(jié)構(gòu)為H0HO00H0H+0—c—c—C—C一O—R廣OB—0—R「0^pC—C—O+(:——0fCH3CH3ORCH3CH37<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>P—0—R「0fCH3&^n的鏈段，R、Ri或R2代表脂肪族或芳香族的烴基，且R、Ri或P、2可以相同，也可以不相同，m=020，n=l20，該聚乳酸的磷含量為0.1~5wt%，特性粘數(shù)為0.2~0.8dl/g，垂直燃燒等級(jí)為V-O。本發(fā)明提供的制備前述含磷無(wú)卣阻燃型聚乳酸的方法，該方法是先將端羥基聚乳酸預(yù)聚物和以端羥基聚乳酸預(yù)聚物重量計(jì)為0.1~1%的錫類(lèi)催化劑在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至140190°C,待其熔融后，再加入以端羥基聚乳酸預(yù)聚物的摩爾數(shù)計(jì)為1:0.52的磷酰二氯擴(kuò)鏈劑，減壓至10100Pa，反應(yīng)0.53h即得上述結(jié)構(gòu)通式為(I)的產(chǎn)物?；?qū)⒑锥肆u基聚乳酸預(yù)聚物和以含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物重量計(jì)為0.1lwt^的錫類(lèi)催化劑在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至140190°C，待其熔融后，再加入以含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物的摩爾數(shù)計(jì)為1:0.52的二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至10lOOPa，反應(yīng)0.53h即得上述結(jié)構(gòu)通式為(II)的產(chǎn)物?；?qū)⒍肆u基聚乳酸預(yù)聚物和以端羥基聚乳酸預(yù)聚物重量計(jì)為0.1lwt^的錫類(lèi)催化劑在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至140190°C，待其熔融后，再加入以端羥基聚乳酸預(yù)聚物的摩爾數(shù)計(jì)為1:0.52的含磷二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至10100Pa，反應(yīng)0.53h即得上述結(jié)構(gòu)通式為(III)的產(chǎn)物?；?qū)⑼耆芙庥谌軇┲械亩肆u基聚乳酸預(yù)聚物，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和冷凝水回流的條件下，加熱至50110'C恒溫1030min，然后加入二異氰酸酯偶聯(lián)劑，繼續(xù)于5011(TC恒溫1030min，再將含磷二醇和完全溶解于溶劑中的錫類(lèi)催化劑溶液加入，并于50ll(TC反應(yīng)410h，最后加入沉淀劑沉淀，過(guò)濾即得上述結(jié)構(gòu)通式為(IV)的產(chǎn)物。其中反應(yīng)物的摩爾比為端羥基聚乳酸預(yù)聚物二異氰酸酯偶聯(lián)劑含磷二醇=1:28:17，錫類(lèi)催化劑以端羥基聚乳酸預(yù)聚物重量計(jì)為0.11%。該方法中所用的端羥基聚乳酸預(yù)聚物和含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物的數(shù)均分子量均為100010000，其結(jié)構(gòu)通式分別如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中R、Ri代表脂肪族或芳香族的烴基，且R、Ri可以相同，也可以不相同，其中含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物是將L-乳酸和以L(fǎng)-乳酸的重量計(jì)分別為0.11%的氯化亞錫，0.55%的含磷二醇一起攪拌，并減壓至900012000Pa，于80120。C反應(yīng)3h，然后升溫至150170。C反應(yīng)36h，再減壓至10100Pa后升溫至180200。C反應(yīng)410h獲得的。該方法中所用的磷酰二氯擴(kuò)鏈劑為單分子磷酰二氯或低聚型磷酰二氯，低聚型磷酰二氯的分子量為2003000。如果所用的單分子磷酰二氯的沸點(diǎn)低于25(TC，就需先在常壓下反應(yīng)1090min。其中單分子磷酰二氯的合成是將三氯氧磷先溶解在乙醚中，然后用冰浴冷卻至5。C以下，再將醇或酚以三氯氧磷的摩爾數(shù)計(jì)為1:1的配比，將醇(酚)通過(guò)恒壓滴液漏斗滴加到體系中，滴加完畢反應(yīng)l3h后，升溫至10'C，恒溫1030min，最后常壓蒸除乙醚，減壓蒸餾收集餾分即可。所用的醇可為甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、正己醇、正辛醇、庚醇、壬醇、異丙醇、異丁醇、仲丁醇、苯甲醇、苯乙醇、苯丙醇、環(huán)己醇中的任一種。所用的酚可為苯酚、2-甲基苯酚、垸基酚、對(duì)甲基苯酚、3-乙基苯酚、乙氧基苯酚、2-叔丁基苯酚、正(對(duì))己基苯酚中的任一種。其中低聚磷酰二氯的合成是將脂肪族二醇或酚先溶解在1，4-二氧六環(huán)或二甲基亞砜中，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至6010(TC，再將單分子磷酰二氯滴加到脂肪族二醇或二酚溶液中，并同時(shí)加入比磷酰二氯過(guò)量的三乙胺或四氫呋喃富酸劑，反應(yīng)25h，減壓至900012000Pa將三乙胺或四氫呋喃蒸出即可。所加的脂肪族二醇或二酚和單分子磷酰二氯按摩爾數(shù)比計(jì)為11.5:1。所用的脂肪族二醇可為乙二醇、1，4-丁二醇、1、8-辛二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1、6-己二醇、2，2-二甲基-l，3-丙二醇、1，5-戊二醇或聚合度為200、300、400或600的聚乙二醇的中的任一種。所用的脂肪族二酚可為間苯二酚、對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、雙酚A、4-乙基間苯二酚、正丁基間苯二酚、2，6-二甲基對(duì)苯二酚、2-叔丁基苯二酚中的任一種。該方法中所用的含磷二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑是將干燥后的含磷二醇以二異氰酸酯的摩爾數(shù)計(jì)為12.5:1的配比，加入到二異氰酸酯溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于3010(TC反應(yīng)35h，然后將溶劑減壓蒸出制得的，其結(jié)構(gòu)通式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>式中R、Ri或R2代表脂肪族或芳香族的烴基，且R、A或R2可以相同，也可以不相同。其中溶解二異氰酸酯的溶劑可為丙酮、丁酮、甲苯、N、N-二甲基甲酰胺中的任一種。該方法中所用的二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑或偶聯(lián)劑均為二苯甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等二異氰酸酯中的任一種。該方法中所用的含磷二醇為單分子型含磷二醇或低聚型含磷二醇，低聚型含磷二醇的分子量為200~5000。其中單分子型含磷二醇是將二醇或二酚先溶解于1,4-二氧六環(huán)或二甲基亞砜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至1050°C，再將磷酰二氯滴加到體系中，反應(yīng)25h，減壓除去過(guò)量的二醇或二酚而制得，磷酰二氯與二醇或二酚的摩爾比為l:23;低聚型含磷二醇是將二醇或二酚先溶解于1，4-二氧六環(huán)或二甲基亞砜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至50100°C，再將磷酰二氯滴加到體系中，反應(yīng)25h，減壓除去過(guò)量的二醇或二酚而制得，磷酰二氯與二醇或二酚的摩爾比為1:11.5。所用磷酰二氯為單分子磷酰二氯或低聚型磷酰二氯，低聚型磷酰二氯的分子量為2003000，'其制備同前。所用的二醇可為l，2-乙二醇、1，4-丁二醇、1、8-辛二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、1、6-己二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、1，5-戊二醇或聚合度為200、300、400或600的聚乙二醇的中的任一種。所用的二酚可為間苯二酚、對(duì)苯二酚、鄰苯二酚、雙酚A、4-乙基間苯二酚、正丁基間苯二酚、2,6-二甲基對(duì)苯二酚或2-叔丁基苯二酚中的任一種。該方法中所用的錫類(lèi)催化劑為氯化亞錫、辛酸亞錫或氧化亞錫中的任一種。本發(fā)明提供的用上述阻燃型聚乳酸與普通聚乳酸共混的阻燃材料，該材料是以重量百分比計(jì)為5~50%的阻燃型聚乳酸與50~95%普通聚乳酸共混獲得。普通聚乳酸是指未經(jīng)阻燃改性的聚乳酸。共混可為各種方式，其中用雙螺桿擠出機(jī)熔融共混擠出方式從進(jìn)料口到出料口各段加熱溫度依次為160°C、165°C、170°C、170°C、165°C、160°C。本發(fā)明與已有技術(shù)相比，具有以下優(yōu)點(diǎn)1、由于本發(fā)明提供的含磷阻燃型聚乳酸中不含鹵素組分，因而在使用過(guò)程中不會(huì)有含卣氣體釋放，特別是在燃燒過(guò)程中避免了有害氣體釋放對(duì)環(huán)境污染和人體的傷害。2、由于本發(fā)明是通過(guò)擴(kuò)鏈或偶聯(lián)反應(yīng)將阻燃元素磷引入到聚乳酸分子主鏈中，因而在使聚乳酸分子量提高的同時(shí)，還賦予了聚乳酸本體阻燃性能，克服了使用添加型阻燃劑導(dǎo)致的相容性差和易析出等缺點(diǎn)。103、由于本發(fā)明聚乳酸中的阻燃元素是通過(guò)本體反應(yīng)直接引入到聚乳酸分子主鏈中，因而不僅阻燃劑添加量小，可避免添加型阻燃劑添加量過(guò)大所導(dǎo)致的材料力學(xué)性能惡化的現(xiàn)象，而且還賦予了聚乳酸良好阻燃效果，UL-94可達(dá)到V-0級(jí)，LOI可達(dá)到34。4、由于本發(fā)明提供的制備方法所用的原料磷酰二氯及含磷二醇的結(jié)構(gòu)是可控的，因而可以通過(guò)調(diào)節(jié)二者的結(jié)構(gòu)，引入柔性鏈段來(lái)改善聚乳酸的柔性。5、本發(fā)明提供的制備方法成熟，簡(jiǎn)單方便，易于控制和工業(yè)化生產(chǎn)。6、用本發(fā)明制備的阻燃型聚乳酸與普通聚乳酸共混所得材料，其阻燃型聚乳酸添加量為10%時(shí)，就可滿(mǎn)足產(chǎn)品使用的阻燃要求。圖1為本發(fā)明所用原料端羥基聚乳酸預(yù)聚物以及用乙氧基磷酰二氯阻燃擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈端羥基聚乳酸預(yù)聚物獲得的本體無(wú)鹵阻燃聚乳酸的氫譜圖2為本發(fā)明所用原料端羥基聚乳酸預(yù)聚物以及用乙氧基磷酰二氯阻燃擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈端羥基聚乳酸預(yù)聚物所獲得的本體無(wú)鹵阻燃聚乳酸的結(jié)構(gòu)式，PLAOH為端羥基聚乳酸預(yù)聚物，PPLAOH為無(wú)鹵阻燃端羥基聚乳酸預(yù)聚物；圖3為本發(fā)明用乙氧基磷酰二氯阻燃擴(kuò)鏈劑擴(kuò)鏈端羥基聚乳酸預(yù)聚物所獲得本體無(wú)鹵阻燃聚乳酸的磷譜圖。具體實(shí)施例方式下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述，有必要在此指出的是以下實(shí)施例只用于對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的技術(shù)熟練人員根據(jù)上述本
發(fā)明內(nèi)容對(duì)本發(fā)明做出一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明保護(hù)范圍。另外，需要說(shuō)明的是以下各實(shí)施例所用物料的分子量均為數(shù)均分子量，所給出的特性粘數(shù)是將獲得的產(chǎn)物經(jīng)提純后用三氯甲烷溶解，用烏氏粘度計(jì)在25'C下測(cè)得。實(shí)施例1將50mlC0.546mo1)三氯氧磷先溶解在乙醚中，然后用冰浴冷卻至5'C以下，再將51.3g(0.546mol)苯酚通過(guò)恒壓滴液漏斗滴加到體系中，滴加完畢反應(yīng)2h后，升溫至10°C，恒溫10min，最后常壓蒸除乙醚，減壓蒸餾收集苯氧基磷酰二氯餾分，備用。先將30gC0.024mo1)分子量為1250g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物及0.03g氯化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)，機(jī)械攪拌并加熱至140°C，待其熔融后，再將2.53g(0.012mol)苯氧基磷酰二氯用注射器加入到反應(yīng)體系中，常壓反應(yīng)10min后，減壓至100Pa，反應(yīng)0.5h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.26dl/g。實(shí)施例2先將30gC0.0097mo1)分子量為3100g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物及0.09g氯化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)，機(jī)械攪拌并加熱至150°C，待其熔融后，再將2.05g(0.0097mol)苯氧基磷酰二氯(因其制備同實(shí)施例1，故略去不述。)用注射器加入到反應(yīng)體系中，常壓反應(yīng)30min后，減壓至10Pa,反應(yīng)lh即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.44dl/g。實(shí)施例3將50ml(0.546mol)三氯氧磷先溶解在乙醚中，然后用冰浴冷卻至5'C以下，再將32.0ml(0.546mol)乙醇通過(guò)恒壓滴液漏斗滴加到體系中，滴加完畢反應(yīng)lh后，升溫至l(TC，恒溫20min,最后常壓蒸除乙醚，減壓蒸餾收集乙氧基磷酰二氯餾分，備用。先將30g(0.0066mol)分子量為4520g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物及0.15g氯化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)，機(jī)械攪拌并加熱至160°C，待其熔融后，再將0.94ml(0.0080mol)乙氧基磷酰二氯用注射器加入到反應(yīng)體系中，常壓反應(yīng)90min后，減壓至20Pa，反應(yīng)1.5h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.74dl/g。實(shí)施例4先將30g(0.0060mol)分子量為5080g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物及0.21g氯化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)，機(jī)械攪拌并加熱至170°C，待其熔融后，再將1.05ml(0.0089mol)乙氧基磷酰二氯(因其制備同實(shí)施例3，故略去不述。)用注射器加入到反應(yīng)體系中，常壓反應(yīng)60min后，減壓至40Pa，反應(yīng)2h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.71dl/g。實(shí)施例5將10ml乙二醇先溶解在1，4-二氧六環(huán)中，然后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加熱至70°C，再將乙氧基磷酰二氯25.4ml(因其制備同實(shí)施例3，故略去不述。)滴加到乙二醇溶液中，并同時(shí)加入比乙氧基磷酰二氯過(guò)量的三乙胺富酸劑，反應(yīng)4h，減壓10000Pa將三乙胺蒸出，得到分子量為771g/mol的產(chǎn)物備用。先將30gC0.0042mo1)分子量為7122g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物及0.3g氧化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)，機(jī)械攪拌并加熱至180°C,待其熔融后，再將5.86g(0.0076mol)分子量為771g/mol的低聚乙氧基磷酰二氯加入到反應(yīng)體系中，減壓至60Pa，反應(yīng)2.5h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.54dl/g。實(shí)施例6先將30g(0.0033mol)分子量為9200g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物及0.15g氧化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)，機(jī)械攪拌并加熱至190°C，待其熔融后，再將5.01g(0.0065mol)分子量為771g/mol的低聚乙氧基磷酰二氯加入到反應(yīng)體系中，減壓至80Pa，反應(yīng)3h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.50dl/g。實(shí)施例7將50ml(0.546mol)三氯氧磷先溶解在乙醚中，然后用冰浴冷卻至5。C以下，再將50.23§(0.546mol)對(duì)甲苯酚通過(guò)恒壓滴液漏斗滴加到體系中，滴加完畢反應(yīng)3h后，升溫至1(TC，恒溫30min，最后常壓蒸除乙醚，減壓蒸餾收集對(duì)甲苯氧基磷酰二氯餾分，備用。將10ml(0.18mol)乙二醇先溶解于1，4-二氧六環(huán)中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至70°C，再將40,5g(0.18mol)對(duì)甲苯氧基磷酰二氯滴加到體系中，反應(yīng)3h，減壓除去過(guò)量的乙二醇制得含磷二醇，備用。將300gL-乳酸、3g辛酸亞錫和15g的含磷二醇一起攪拌，并減壓至10000Pa，于10(TC反應(yīng)3h，然后升溫至16(TC反應(yīng)5h，再減壓至60Pa后升溫至18CTC反應(yīng)10h獲得數(shù)均分子量為2010g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物。將30g(0.015mol)分子量為2010g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.03g氯化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至140。C，待其熔融后，再加入1.2ml六亞甲基二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，反應(yīng)0.5h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.29dl/g。實(shí)施例8將9.39ml(0.17mol)乙二醇先溶解于二甲基亞砜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至30°C，再將10ml(0.084mol)乙氧基磷酰二氯(因其制備同實(shí)施例3，故略去不述。)滴加到體系中，反應(yīng)2h，減壓除去過(guò)量的乙二醇制得含磷二醇，備用。將300gL-乳酸、0.3g氯化亞錫和1.5g的含磷二醇一起攪拌，并減壓至9000Pa，于80。C反應(yīng)3h，然后升溫至15(TC反應(yīng)3h，再減壓至30Pa后升溫至180'C反應(yīng)4h獲得數(shù)均分子量為4100g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物。將30g(0.0073mol)分子量為4100g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.09g氯化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至15(TC，待其熔融后，再加入1.17ml六亞甲基二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，反應(yīng)lh即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.50dl/g。實(shí)施例9將300gL-乳酸、2.1g辛酸亞錫和6g的含磷二醇(因其制備同實(shí)施例8，故略去不述。)一起攪拌，并減壓至12000Pa，于ll(TC反應(yīng)3h，然后升溫至165。C反應(yīng)6h，再減壓至80Pa后升溫至195。C反應(yīng)7h獲得數(shù)均分子量為5800g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物。將30g(0.0052mol)分子量為5800g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.15g辛酸亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至16(TC，待其熔融后，再加入1.17g對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至10Pa反應(yīng)1.5h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.76dl/g。實(shí)施例10將15ml(0.17mol)丁二醇先溶解于二甲基亞砜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至50°C，再將U.91g(0.056mol)苯氧基磷酰二氯(因其制備同實(shí)施例1，故略去不述。)滴加到體系中，反應(yīng)4h，減壓除去過(guò)量的丁二醇制得含磷二醇，備用。將300gL-乳酸、0.9g氯化亞錫和3g的含磷二醇一起攪拌，并減壓至10000Pa，于9(TC反應(yīng)3h，然后升溫至155。C反應(yīng)4h，再減壓至10Pa后升溫至185。C反應(yīng)5h獲得數(shù)均分子量為7912g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物。將30g(0.0038mol)分子量為7912g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.21g氯化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至180°C,待其熔融后，再加入1.072g對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至50Pa反應(yīng)2h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.70dl/g。實(shí)施例11將17.39g(0.1352mol)4-乙基對(duì)苯二酚先溶解于1,4-二氧六環(huán)中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至100。C，再將10ml(0.084mol)乙氧基磷酰二氯(因其制備同實(shí)施例3，故略去不述。)滴加到體系中，反應(yīng)5h，減壓除去過(guò)量的4-乙基對(duì)苯二酚制得含磷二醇，備用。將300gL-乳酸、1.5g辛酸亞錫和4.5g的含磷二醇一起攪拌，并減壓至11000Pa，于IOO'C反應(yīng)3h，然后升溫至16(TC反應(yīng)5h，再減壓至10Pa后升溫至190'C反應(yīng)6h獲得數(shù)均分子量為9800g/mo1含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物。將30g(0.003lmol)分子量為9800g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.3g辛酸亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至190°C，待其熔融后，再加入0.98ml六亞甲基二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，反應(yīng)3h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.58dl/g。實(shí)施例12將300gL-乳酸、2.7g氯化亞錫和12g的含磷二醇(因其制備同實(shí)施例10，故略去不述。)一起攪拌，并減壓至9000Pa，于12(TC反應(yīng)3h，然后升溫至17(TC反應(yīng)4h，再減壓至100Pa后升溫至200'C反應(yīng)8h獲得數(shù)均分子量為2500g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物。將30g(0.012mol)分子量為2500g/mol含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.15g氯化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至160°C，待其熔融后，再加入2,71g對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至80Pa反應(yīng)1.5h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.52dl/g。實(shí)施例13將干燥后的15.92g(0.074mol)含磷二醇(因其制備同實(shí)施例8,故略去不述。)加入到溶有10ml六亞甲基二異氰酸酯丙酮溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于50'C反應(yīng)5h，然后將丙酮蒸出制得含磷二異氰酸酯，備用。將30g(0.030mol)分子量為1002g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.03g辛酸亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至140°C，待其熔融后，再加入5.73g(0.015mol)含磷二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至100Pa，反應(yīng)0.5h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.24dl/g。實(shí)施例14將30g(0.0090mol)分子量為3100g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.09g辛酸亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至15(TC，待其熔融后，再加入3.71g(0.0097mol)含磷二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑(因其制備同實(shí)施例13，故略去不述。)，減壓至60Pa，反應(yīng)lh即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.48dl/g。實(shí)施例15將干燥后的56.92g(0.062mol)含磷二醇(因其制備同實(shí)施例7,故略去不述。)加入到溶有11.66g對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯甲苯溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于70°C反應(yīng)3h，然后將甲苯減壓蒸出制得含磷二異氰酸酯，備用。將30g(0.0060mol)分子量為5010g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.15g辛酸亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至160'C，待其熔融后，再加入7.96g(0.0072mol)含磷二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至10Pa，反應(yīng)1.5h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.73dl/g。實(shí)施例16將30g(0.0042mol)分子量為7200g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.21g氯化亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至18(TC，待其熔融后，再加入6.97g(0.0063mol)含磷二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑(因其制備同實(shí)施例15，故略去不述。)，減壓至40Pa，反應(yīng)2h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.64dl/g。實(shí)施例17將干燥后的39.15g(0.14mol)含磷二醇(因其制備同實(shí)施例10，故略去不述。)15加入到溶有9.92g對(duì)苯二異氰酸酯丙酮溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于10(TC反應(yīng)4h，然后將丙酮蒸出制得含磷二異氰酸酯，備用。將30gC0.0031mo1)分子量為9712g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物和0.3g辛酸亞錫在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至190'C，待其熔融后，再加入9.31g(0.0062md)含磷二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至80Pa，反應(yīng)3h即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.62dl/g。實(shí)施例18將完全溶解于甲苯中的3g(0.0027mol)分子量為1100g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和冷凝水回流的條件下，加熱至50'C恒溫10rain，然后加入0.87ml六亞甲基二異氰酸酯偶聯(lián)劑，繼續(xù)于5CTC恒溫20min,再將0.58g(0.0027mol)含磷二醇(因其制備同實(shí)施例8，故略去不述。)和完全溶解于甲苯中的0.003g辛酸亞錫溶液加入，并于50'C反應(yīng)4h，最后加入甲醇沉淀，過(guò)濾即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.22dl/g。實(shí)施例19將完全溶解于甲苯中的3g(9.8X10"411101)分子量為3050g/mo1的端羥基聚乳酸預(yù)聚物，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和冷凝水回流的條件下，加熱至70'C恒溫20min，然后加入0.47ml六亞甲基二異氰酸酯偶聯(lián)劑，繼續(xù)于70'C恒溫10min，再將0.42g(0.0020mol)含磷二醇(因其制備同實(shí)施例8，故略去不述。)和完全溶解于甲苯中的0.009g辛酸亞錫溶液加入，并于70'C反應(yīng)5h，最后加入甲醇沉淀，過(guò)濾即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.38dl/g。實(shí)施例20將完全溶解于甲苯中的3g(6.5X10"411101)分子量為4600g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和冷凝水回流的條件下，加熱至8(TC恒溫30min，然后加入0.53g對(duì)苯二異氰酸酯偶聯(lián)劑，繼續(xù)于8(TC恒溫15min，再將0.75g(0.0026mol)含磷二醇(因其制備同實(shí)施例IO，故略去不述。)和完全溶解于甲苯中的0.015g辛酸亞錫溶液加入，并于8(TC反應(yīng)6h，最后加入甲醇沉淀，過(guò)濾即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.68dl/g。實(shí)施例21將完全溶解于甲苯中的3g(4.9X10"411101)分子量為6120g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和冷凝水回流的條件下，加熱至9(TC恒溫20min，然后加入0.64g對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯偶聯(lián)劑，繼續(xù)于90'C恒溫25min，再將4.37gC0.0029mo1)含磷二醇(因其制備同實(shí)施例11，故略去不述。)和完全溶解于甲苯中的0.021g氯化亞錫溶液加入，并于90。C反應(yīng)8h，最后加入甲醇沉淀，過(guò)濾即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.62dl/g。16實(shí)施例22將完全溶解于甲苯中的3g(3.7X10-4mol)分子量為8100g/mo1的端羥基聚乳酸預(yù)聚物，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和冷凝水回流的條件下，加熱至IO(TC恒溫30min，然后加入0.36g對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯偶聯(lián)劑，繼續(xù)于IO(TC恒溫30min,再將0.43g(0.0015mol)含磷二醇(因其制備同實(shí)施例10，故略去不述。)和完全溶解于甲苯中的0.027g氯化亞錫溶液加入，并于10(TC反應(yīng)10h，最后加入甲醇沉淀，過(guò)濾即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.60dl/g。實(shí)施例23將完全溶解于甲苯中的3g(3.0X10"4！1101)分子量為9882g/mol的端羥基聚乳酸預(yù)聚物，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和冷凝水回流的條件下，加熱至IIO'C恒溫20min，然后加入0.17g對(duì)苯二亞甲基二異氰酸酯偶聯(lián)劑，繼續(xù)于110'C恒溫20min，再將0.13g(6.10Xl{T4mo1)含磷二醇(因其制備同實(shí)施例8，故略去不述。)和完全溶解于甲苯中的0.03g氯化亞錫溶液加入，并于ll(TC反應(yīng)10h，最后加入甲醇沉淀，過(guò)濾即得產(chǎn)物，其特性粘數(shù)為0.63dl/g。實(shí)施例24將本發(fā)明所得阻燃型聚乳酸30g，工業(yè)純聚乳酸270g，用雙螺桿擠出機(jī)在進(jìn)料口到出料口各段加熱溫度依次為160°C、165。C、17(TC、170°C、165°C、160。C下熔融共混擠出，粉碎即得。實(shí)施例25將本發(fā)明所得阻燃型聚乳酸60g，工業(yè)純聚乳酸240g，用雙螺桿擠出機(jī)在進(jìn)料口到出料口各段加熱溫度依次為160°C、165°C、170°C、170°C、165°C、16(TC下熔融共混擠出，粉碎即得。實(shí)施例26將本發(fā)明所得阻燃型聚乳酸卯g，工業(yè)純聚乳酸210g，用雙螺桿擠出機(jī)在進(jìn)料口到出料口各段加熱溫度依次為160°C、165°C、170°C、170'C、165°C、160。C下熔融共混擠出，粉碎即得。實(shí)施例27將本發(fā)明所得阻燃型聚乳酸150g，工業(yè)純聚乳酸150g，用雙螺桿擠出機(jī)在進(jìn)料口到出料口各段加熱溫度依次為160°C、165°C、170°C、170°C、165°C、16(TC下熔融共混擠出，粉碎即得。為了考察所用阻燃擴(kuò)鏈劑乙氧基磷酰二氯是否進(jìn)入本體無(wú)鹵阻燃聚乳酸中，本發(fā)明對(duì)所得無(wú)鹵阻燃聚乳酸進(jìn)行了的氫譜和磷譜測(cè)試，所得譜圖見(jiàn)圖1、2、3。通過(guò)氫譜表征，我們可以看出擴(kuò)鏈以后，5.48處屬于端羥基聚乳酸預(yù)聚物的端羥基的氫消失，在3.93處出現(xiàn)了擴(kuò)鏈劑乙氧基磷酰二氯中甲基氫的特征峰；通過(guò)磷譜表征，可以看出在-l左右出現(xiàn)了一個(gè)明顯的磷峰，進(jìn)一步證明通過(guò)擴(kuò)鏈成功地把磷元素引入到了分子主鏈中。'除此之外，本發(fā)明還將實(shí)施例24~26所得共混物以及純工業(yè)聚乳酸和本發(fā)明所獲得的純阻燃型聚乳酸，分別按照GB/T2406-93、UL(Underwriterslaboratory)—94測(cè)試了其極限氧指數(shù)和垂直燃燒，其結(jié)果見(jiàn)下表<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>從表中可以看出加入擴(kuò)鏈聚乳酸后，都達(dá)到了v-o級(jí)，且氧指數(shù)較純工業(yè)聚乳酸有明顯提高。權(quán)利要求1、含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸，該聚乳酸的結(jié)構(gòu)通式如下或或或式中-O-PLA-O-代表結(jié)構(gòu)為的鏈段，B代表結(jié)構(gòu)為的鏈段，其中x、y為聚合度，-O-PPLA-O-代表結(jié)構(gòu)為或的鏈段，R、R1或R2代表脂肪族或芳香族的烴基，且R、R1或R2可以相同，也可以不相同，m＝0～20，n＝1～20，該聚乳酸的磷含量為0.1～5wt％，特性粘數(shù)為0.2～0.8dl/g，垂直燃燒等級(jí)為V-0。2、制備權(quán)利要求1所述的含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法，該方法是先將端羥基聚乳酸預(yù)聚物和以端羥基聚乳酸預(yù)聚物重量計(jì)為0.1~1%的錫類(lèi)催化劑在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至140~190°C，待其熔融后，再加入以端羥基聚乳酸預(yù)聚物的摩爾數(shù)計(jì)為1:0.52的磷酰二氯擴(kuò)鏈劑，減壓至10100Pa，反應(yīng)0.53h即得上述結(jié)構(gòu)通式為(I)的產(chǎn)物，或?qū)⒑锥肆u基聚乳酸預(yù)聚物和以含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物重量計(jì)為0.1lwt^的錫類(lèi)催化劑在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至14019(TC，待其熔融后，再加入以含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物的摩爾數(shù)計(jì)為1:0.52的二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至10100Pa，反應(yīng)0.53h即得上述結(jié)構(gòu)通式為(II)的產(chǎn)物，或?qū)⒍肆u基聚乳酸預(yù)聚物和以端羥基聚乳酸預(yù)聚物重量計(jì)為0.1lwtX的錫類(lèi)催化劑在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，機(jī)械攪拌并加熱至140190°C，待其熔融后，再加入以端羥基聚乳酸預(yù)聚物的摩爾數(shù)計(jì)為1:0.52的含磷二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑，減壓至10100Pa，反應(yīng)0.53h即得上述結(jié)構(gòu)通式為(III)的產(chǎn)物，或?qū)⑼耆芙庥谌軇┲械亩肆u基聚乳酸預(yù)聚物，在氮?dú)獗Ｗo(hù)和冷凝水回流的條件下，加熱至50110。C恒溫1030min,然后加入二異氰酸酯偶聯(lián)劑，繼續(xù)于50110。C恒溫103Ctoin，再將含磷二醇和完全溶解于溶劑中的錫類(lèi)催化劑溶液加入，并于50ll(TC反應(yīng)410h，最后加入沉淀劑沉淀，過(guò)濾即得上述結(jié)構(gòu)通式為(IV)的產(chǎn)物，其中反應(yīng)物的摩爾比為端羥基聚乳酸預(yù)聚物二異氰酸酯偶聯(lián)劑含磷二醇=1:28:」17，錫類(lèi)催化劑以端羥基聚乳酸預(yù)聚物重量計(jì)為0.11%。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法，該方法中所用的端羥基聚乳酸預(yù)聚物和含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物的數(shù)均分子量均為100010000,其結(jié)構(gòu)通式分別如下H+0—一CfO—C—O—R廠(chǎng)0—0—R「0)^C—C一0fC—C—O，式中R、Ri代表脂肪族或芳香族的烴基，且R、！^可以相同，也可以不相同，其中含磷端羥基聚乳酸預(yù)聚物是將L-乳酸和以L(fǎng)-乳酸的重量計(jì)分別為0.11%的氯化亞錫，0.55%的含磷二醇一起攪拌，并減壓至900012000Pa，于80120。C反應(yīng)3h，然后升溫至150170。C反應(yīng)36h,再減壓至10100Pa后升溫至180200。C反應(yīng)410h獲得的。4、根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法，該方法中所用的磷酰二氯擴(kuò)鏈劑為單分子磷酰二氯或低聚型磷酰二氯，低聚型磷酰二氯的分子量為2003000。5、根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法，該方法中所用的含磷二異氰酸酯擴(kuò)鏈劑是將干燥后的含磷二醇以二異氰酸酯的摩爾數(shù)計(jì)為12.5:1的配比，加入到二異氰酸酯溶液中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于3010(TC反應(yīng)35h，然后將溶劑減壓蒸出制得的，其結(jié)構(gòu)式分別如下-<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式中R、R!或R2代表脂肪族或芳香族的烴基，且R、Ri或R2可以相同，也可以不相同。6、根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法，該方法中所用的含磷二醇為單分子型含磷二醇或低聚型含磷二醇，低聚型含磷二醇的分子量為200~5000。7、根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法，該方法中所用的含磷二醇為單分子型含憐二醇或低聚型含磷二醇，低聚型含磷二醇的分子量為200~5000。8、根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法，該方法中所用的單分子型含磷二醇是將二醇或二酚先溶解于1,4-二氧六環(huán)或二甲基亞砜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至1050°C，再將磷酰二氯滴加到體系中，反應(yīng)25h，減壓除去過(guò)量的二醇或二酚而制得，磷酰二氯與二醇或二酚的摩爾比為l:23;低聚型含磷二醇是將二醇或二酚先溶解于l,4-二氧六環(huán)或二甲基亞砜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至5010(TC，再將磷酰二氯滴加到體系中，反應(yīng)25h，減壓除去過(guò)量的二醇或二酚而制得，磷酰二氯與二醇或二酚的摩爾比為1:11.5,所用磷酰二氯為單分子磷酰二氯或低聚型磷酰二氯，低聚型磷酰二氯的分子量為2003000。9、根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法，該方法中所用的單分子型含磷二醇是將二醇或二酚先溶解于1，4-二氧六環(huán)或二甲基亞砜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至1050°C，再將磷酰二氯滴加到體系中，反應(yīng)25h，減壓除去過(guò)量的二醇或二酚而制得，磷酰二氯與二醇或二酚的摩爾比為l:23;低聚型含磷二醇是將二醇或二酚先溶解于l,4-二氧六環(huán)或二甲基亞砜中，氮?dú)獗Ｗo(hù)并加熱至50100。C，再將磷酰二氯滴加到體系中，反應(yīng)25h，減壓除去過(guò)量的二醇或二酚而制得，磷酰二氯與二醇或二酚的摩爾比為1:11.5，所用磷酰二氯為單分子磷酰二氯或低聚型磷酰二氯，低聚型磷酰二氯的分子量為2003000。10、用權(quán)利要求1所述的阻燃型聚乳酸共混的阻燃材料，該材料是以重量百分比計(jì)為5~50%的阻燃型聚乳酸與5095%普通聚乳酸共混獲得。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)的含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸是通過(guò)擴(kuò)鏈法或偶聯(lián)法將起阻燃作用的磷元素引入到分子主鏈中獲得的，該聚乳酸的磷含量為0.1～5wt％，垂直燃燒等級(jí)為V-0。本發(fā)明還公開(kāi)了制備含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸的方法和由含磷無(wú)鹵阻燃型聚乳酸與普通工業(yè)聚乳酸共混的阻燃材料。由于本發(fā)明提供的含磷阻燃型聚乳酸是通過(guò)擴(kuò)鏈或偶聯(lián)反應(yīng)將阻燃元素磷引入到聚乳酸分子主鏈中，因而不僅在使聚乳酸分子量提高的同時(shí)，還賦予了聚乳酸本體和共混阻燃材料的良好的阻燃性能，克服了使用添加型阻燃劑導(dǎo)致的相容性差和易析出等缺點(diǎn)，還因不含鹵素組分，在使用過(guò)程中不會(huì)有含鹵氣體釋放，特別是在燃燒過(guò)程中避免了有害氣體釋放對(duì)環(huán)境污染和人體的傷害。文檔編號(hào)C08G63/78GK101440156SQ20081014790公開(kāi)日2009年5月27日申請(qǐng)日期2008年12月18日優(yōu)先權(quán)日2008年12月18日發(fā)明者宋艷朋,汪秀麗,王德義,王玉忠,袁小亞申請(qǐng)人:四川大學(xué)