專利名稱：有機硅兩嵌段共聚物的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新型有機硅低表面能兩嵌段共聚物的合成，尤其是涉及一種以大分子聚 二甲基硅氧垸為大分子引發(fā)劑，在Cu(I)Br為催化劑、N-(n-丙基)-2-吡啶甲胺為催化劑配體共 同催化下經(jīng)過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)合成目標(biāo)聚合物聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸乙 酯的制備方法。
背景技術(shù)：
同時含有聚二甲基硅氧烷嵌段和聚丙烯酸酯類嵌段的共聚物很少有見報道，通過陰離子 聚合可合成此類聚合物，在聚合過程中必須注意以聚二甲基硅氧烷嵌段引發(fā)丙烯酸酯類單體 聚合，反之則不能聚合。丙烯酸類樹脂具有優(yōu)良的耐熱性、耐候性、耐腐蝕性、耐玷污性、 附著力高和保色保光性好等優(yōu)點,但在實際應(yīng)用中,由于自身結(jié)構(gòu)的限制,仍存在一些不足之處, 如硬度、抗污染性、耐溶劑性等方面不盡人意。有機硅材料具有優(yōu)良的耐熱、耐候、抗氧化、 耐輻射的性能,而且表面能低,具有憎水、抗污性。因此以有機硅和丙烯酸酯共聚可以制得硅丙 材料集丙烯酸樹脂和有機硅樹脂優(yōu)點于一體，不僅具有超耐候性,還具有優(yōu)異的耐水性、耐鹽 霧、耐溫變性、耐玷污性及耐洗刷性能,主要應(yīng)用于對耐候性能有特殊要求的建筑外墻涂料、 工程機械涂料以及作業(yè)環(huán)境更為惡劣的碼頭設(shè)備、海洋設(shè)施等的表面防腐及裝飾。目前通過 陰離子聚合合成該類聚合物的方法主要有以下的不足之處l.陰離子聚合對反應(yīng)體系的純度 要求很高，不僅體系不能含有氧和水，甚至其他雜質(zhì)也對反應(yīng)有較大影響，因此對純化要求 很高。2.丙烯酸酯類的陰離子聚合副反應(yīng)較多，對于反應(yīng)結(jié)束后的分離純化難度大。3.陰離子 聚合通常在低溫下進行，對反應(yīng)設(shè)備要求較高。聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸乙酯是一種新型的低表面能有機硅嵌段共聚物，其合成 至今未見報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有微相分離、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)明確以及操作簡 便的有機硅兩嵌段共聚物的合成方法。本發(fā)明所述的氟硅兩嵌段共聚物為聚二甲基硅氧烷-b-聚七氟丁基甲基丙烯酸酯共聚物， 其結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 5</formula>
其中x為聚二甲基硅氧烷(PDMS)的聚合度，y為聚甲基丙烯酸乙酯(EMA)的聚合度-本發(fā)明所述的氟硅兩嵌段共聚物的反應(yīng)式如下
<formula>formula see original document page 5</formula>
其中x為聚二甲基硅氧垸(PDMS)的聚合度，y為聚甲基丙烯酸乙酯(EMA)的聚合度。 本發(fā)明所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法包括以下具體步驟
1)制備溴原子封端的聚二甲基硅氧烷大分子引發(fā)劑在氮氣氣氛保護下，以末端含有羥 基的聚二甲基硅氧烷與2-溴異丁酰溴為起始原料在惰性有機溶劑進行攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后 過濾，將濾液減壓蒸餾除去惰性有機溶劑后溶解在二氯甲烷中，用碳酸氫鈉溶液洗滌至少1 次，分液，有機層用干燥劑干燥，再過濾，最后將濾液減壓蒸餾除去二氯甲烷溶劑得到油狀 黃色的溴原子封端的聚二甲基硅氧烷大分子引發(fā)劑，按摩爾比，聚二甲基硅氧垸2-溴異丁酰溴三乙胺為1 : (1.5 4.20) : (2.7 6.6);2)制備聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸乙酯新型硅丙兩嵌段材料原子轉(zhuǎn)移自由基聚 合在惰性氣氛保護下進行，以溴原子封端的聚二甲基硅氧垸大分子為引發(fā)劑，以鹵化亞銅為 催化劑，以含吡啶環(huán)化合物或含吡啶環(huán)化合物的衍生物中的一種為催化劑配體，在惰性溶劑 甲苯中進行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合；按摩爾比，單體(甲基丙烯酸乙酯)催化劑引發(fā)劑 催化劑配體=(30 100) :1:1:2，然后經(jīng)過冷凍-抽真空-解凍循環(huán)至少3次后，加熱，反 應(yīng)結(jié)束后，將所合成的聚合物用四氫呋喃或二氯甲垸等惰性溶劑稀釋，再將稀釋后的溶液通 過氧化鋁柱除去催化劑，將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼?沉淀劑中，反復(fù)溶解-沉淀至少3次后再將得到的產(chǎn)物真空干燥，得到聚二甲基硅氧烷-b-聚甲 基丙烯酸乙酯新型硅丙兩嵌段材料，即有機硅兩嵌段共聚物。在步驟1)中，所用的惰性有機溶劑選自四氫呋喃或者二氯甲垸；所用的高純氮純度最 好為超過99.995%(質(zhì)量比)；反應(yīng)溫度為0 4(TC;攪拌時間為12 30h;所用的碳酸氫鈉溶 液最好為飽和溶液；所用的蒸餾最好采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；所用的過濾最好采用濾紙過濾；干燥 劑最好用無水硫酸鎂或者無水硫酸鈉。在步驟2)中，所述的惰性氣體最好采用高純氮，其濃度最好為超過99.995%(質(zhì)量比)； 所述的催化劑最好為溴化亞銅；所述的催化劑配體最好為N-(n-丙基)-2-吡啶甲胺；所述的冷 凍最好用液氮，溫度最好在-80。C以下；所述的抽真空最好采用油泵；所述的氧化鋁柱最好采 用堿性氧化鋁柱；所用的蒸餾最好采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；反應(yīng)溫度為40 10(TC;反應(yīng)時間最好 控制在3 10h;所述的真空干燥溫度最好為40 50°C，真空度最好為0.08 -0.1Mpa;沉淀 劑可選用低級醇，優(yōu)選甲醇或乙醇。與現(xiàn)有的硅丙材料的化學(xué)合成方法相比，本發(fā)明具有的有益效果在于1.采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合，不僅反應(yīng)條件溫和，產(chǎn)物收率高，相比較于一般自由基法， 具有更溫和的反應(yīng)溫度并且反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)更加清晰，分子量分布更窄。2.相比較于陰離 子聚合法，具有更少的副反應(yīng)和更加溫和的反應(yīng)條件，對反應(yīng)單體、溶劑等一系列反應(yīng)物的 要求相對低得多。3.本發(fā)明中的最終產(chǎn)物具有微相分離結(jié)構(gòu)。4.得到的硅丙材料不破壞聚二 甲基硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)。
具體實施方式
為了易于進一步理解本發(fā)明，下列實施例將對本發(fā)明作進一步的闡述。 實施例1l)在氮氣氣氛保護下，將l份單甲醇終止的聚二甲基硅氧烷、1.5份2-溴異丁酰溴與2.7份三乙胺在0。C下進行反應(yīng)。然后將上述的溶液攪拌反應(yīng)30h，反應(yīng)結(jié)束后，將其過濾，將濾 液減壓蒸餾除去溶劑，再將其溶解在二氯甲垸中，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌數(shù)次，分液，有 機層用無水硫酸鎂干燥除水，再過濾，最后將濾液減壓蒸餾除去二氯甲垸溶劑得到油狀黃色 的大分子引發(fā)劑；2)反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的溴化亞銅為催化劑、2份 的N-(n-丙基)-2-吡啶甲胺為催化劑配體與30份的甲基丙烯酸乙酯為單體在40。C下反應(yīng)，在 加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng)10h后，將所合 成的聚合物用四氫呋喃溶劑稀釋，再將稀釋后的溶液通過氧化鋁柱除去催化劑，將濾液用旋 轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲?，反?fù)溶解-沉淀4次后再將 得到的產(chǎn)物放在4(TC真空干燥箱(真空度為0.08Mpa)中烘干得到新型硅丙兩嵌段共聚物。
實施例2
1) 在氬氣氣氛保護下，將l份單甲醇終止的聚二甲基硅氧烷、1.8份2-溴異丁酰溴與3 份三乙胺在5。C下進行反應(yīng)。然后將上述的溶液攪拌反應(yīng)20h，反應(yīng)結(jié)束后，將其過濾，將濾 液減壓蒸餾除去溶劑，再將其溶解在二氯甲垸中，用碳酸氫鈉溶液洗滌兩次，分液，有機層 用無水硫酸鎂干燥除水，再過濾，最后將濾液減壓蒸餾除去二氯甲烷溶劑得到油狀黃色的大 分子引發(fā)劑；2) 反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的氯化亞銅為催化劑、2份 的l， 1， 4， 7， 7-五甲基二乙烯基三胺為催化劑配體與40份的甲基丙烯酸乙酯為單體在5(TC 下反應(yīng)，在加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng)5個h 后，將所合成的聚合物用二氯甲烷溶劑稀釋，再將稀釋后的溶液通過氧化鋁柱除去催化劑， 將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲?，反?fù)溶解-沉淀 4次后再將得到的產(chǎn)物放在5(TC真空干燥箱(真空度為一0.1MPa)中烘干得到新型硅丙兩嵌 段共聚物。
實施例3
1) 在氮氣氣氛保護下，將1份單甲醇終止的聚二甲基硅氧烷、2.5份2-溴異丁酰溴與4 份三乙胺在15。C下進行反應(yīng)。然后將上述的溶液攪拌反應(yīng)18h，反應(yīng)結(jié)束后，將其過濾，將 濾液減壓蒸餾除去溶劑，再將其溶解在二氯甲烷中，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌兩次，分液， 有機層用無水硫酸鎂干燥除水，再過濾，最后將濾液減壓蒸餾除去二氯甲垸溶劑得到油狀黃 色的大分子引發(fā)劑；2) 反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的溴化亞銅為催化劑、2份的l， 1， 4， 7， 7-五甲基二乙烯基三胺為催化劑配體與55份的甲基丙烯酸乙酯為單體在7(TC 下反應(yīng)，在加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng)3個h 后，將所合成的聚合物用四氫呋喃稀釋，再將稀釋后的溶液通過堿性氧化鋁柱除去催化劑， 將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲?，反?fù)溶解-沉淀 4次后再將得到的產(chǎn)物放在45'C真空干燥箱(真空度為0.09MPa)中烘干得到新型硅丙兩嵌 段共聚物。 實施例41) 在氮氣氣氛保護下，將l份單甲醇終止的聚二甲基硅氧垸、2.8份2-溴異丁酰溴與3.5 份三乙胺在2(TC下進行反應(yīng)。然后將上述的溶液攪拌反應(yīng)15h，反應(yīng)結(jié)束后，將其過濾，將 濾液減壓蒸餾除去溶劑，再將其溶解在二氯甲烷中，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌兩次，分液， 有機層用無水硫酸鎂干燥除水，再過濾，最后將濾液減壓蒸餾除去二氯甲烷溶劑得到油狀黃 色的大分子引發(fā)劑；2) 反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的溴化亞銅為催化劑、2份 的l， 1， 4， 7， 7-五甲基二乙烯基三胺為催化劑配體與70份的甲基丙烯酸乙酯為單體在7(TC 下反應(yīng)，在加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng)4個h 后，將所合成的聚合物用四氫呋喃稀釋，再將稀釋后的溶液通過堿性氧化鋁柱除去催化劑， 將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲?，反?fù)溶解-沉淀 4次后再將得到的產(chǎn)物放在4(TC真空干燥箱(真空度為0.09MPa)中烘干得到新型硅丙兩嵌 段共聚物。實施例51) 除了反應(yīng)時間為17h外，其它同實施例4中的步驟1);2) 反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的氯化亞銅為催化劑、2份 的N-(n-丙基)-2-吡啶甲胺為催化劑配體與70份的甲基丙烯酸乙酯為單體在70'C下反應(yīng)，在 加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng)4個h后，將所 合成的聚合物用四氫呋喃稀釋，再將稀釋后的溶液通過堿性氧化鋁柱除去催化劑，將濾液用 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲?，反?fù)溶解-沉淀4次后再 將得到的產(chǎn)物放在4(TC真空干燥箱(真空度為0.08MPa)中烘干得到新型硅丙兩嵌段共聚物。實施例61)在氮氣氣氛保護下，將l份單甲醇終止的聚二甲基硅氧烷、3.8份2-溴異丁酰溴與4.5 份三乙胺在25'C下進行反應(yīng)。然后將上述的溶液攪拌反應(yīng)14h，反應(yīng)結(jié)束后，將其過濾，將濾液減壓蒸餾除去溶劑，再將其溶解在二氯甲垸中，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌兩次，分液， 有機層用無水硫酸鎂干燥除水，再過濾，最后將濾液減壓蒸餾除去二氯甲烷溶劑得到油狀黃 色的大分子引發(fā)劑；2)除了配體改為l， 1， 4， 7， 7-五甲基二乙烯基三胺外，其它同實施例5中的步驟2)。 實施例71) 在氮氣氣氛保護下，將l份單甲醇終止的聚二甲基硅氧烷、4.2份2-溴異丁酰溴與3.5 份三乙胺在25'C下進行反應(yīng)。然后將上述的溶液攪拌反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束后，將其過濾，將 濾液減壓蒸餾除去溶劑，再將其溶解在二氯甲垸中，用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌兩次，分液， 有機層用無水硫酸鎂干燥除水，再過濾，最后將濾液減壓蒸餾除去二氯甲垸溶劑得到油狀黃 色的大分子引發(fā)劑；2) 反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的氯化亞銅為催化劑、2份 的N-(n-丙基)-2-吡啶甲胺為催化劑配體與80份的甲基丙烯酸乙酯為單體在75'C下反應(yīng)，在 加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng)3個h后，將所 合成的聚合物用四氫呋喃稀釋，再將稀釋后的溶液通過堿性氧化鋁柱除去催化劑，將濾液用 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲校磸?fù)溶解-沉淀4次后再 將得到的產(chǎn)物放在45'C真空干燥箱(真空度為0.08MPa)中烘干得到新型硅丙兩嵌段共聚物。實施例81) 除反應(yīng)溫度為3(TC外，其余同實施例7中的步驟1);2) 反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的溴化亞銅為催化劑、2份 的l， 1， 4， 7， 7-五甲基二乙烯基三胺為催化劑配體與65份的甲基丙烯酸乙酯為單體在75。C 下反應(yīng)，在加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng)8個h 后，將所合成的聚合物用四氫呋喃稀釋，再將稀釋后的溶液通過堿性氧化鋁柱除去催化劑， 將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲?，反?fù)溶解-沉淀 4次后再將得到的產(chǎn)物放在4(TC真空干燥箱(真空度為0.09MPa)中烘干得到新型硅丙兩嵌 段共聚物。實施例91) 除反應(yīng)溫度為35。C、三乙胺為6.6份外，其余同實施例7中的步驟1);2) 反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的溴化亞銅為催化劑、2份 的l， 1， 4， 7， 7-五甲基二乙烯基三胺為催化劑配體與90份的甲基丙烯酸乙酯為單體在8(TC 下反應(yīng)，在加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng)4個h后，將所合成的聚合物用四氫呋喃稀釋，再將稀釋后的溶液通過堿性氧化鋁柱除去催化劑， 將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲校磸?fù)溶解-沉淀 4次后再將得到的產(chǎn)物放在40'C真空干燥箱(真空度為0.08MPa)中烘干得到新型硅丙兩嵌 段共聚物。
實施例10
1) 除反應(yīng)溫度為40。C，反應(yīng)時間為14h外，其余同實施例7中的步驟1);2) 反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的溴化亞銅為催化劑、2份 的N-(n-丙基)-2-吡啶甲胺為催化劑配體為催化劑配體與50份的甲基丙烯酸乙酯為單體在 9CTC下反應(yīng)，在加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng) 結(jié)束后，將所合成的聚合物用四氫呋喃稀釋，再將稀釋后的溶液通過堿性氧化鋁柱除去催化 劑，將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲?，反?fù)溶解-沉淀4次后再將得到的產(chǎn)物放在45'C真空干燥箱(真空度為0.08MPa)中烘干得到聚二甲基 硅氧垸-b-聚甲基丙烯酸乙酯共聚物。
實施例11
1) 除反應(yīng)溫度為35'C，反應(yīng)時間為24h外，其余同實施例7中的步驟1);2) 反應(yīng)體系必須嚴格除氧，將l份的大分子為引發(fā)劑、l份的氯化亞銅為催化劑、2份 的N-(n-丙基)-2-吡啶甲胺為催化劑配體為催化劑配體與70份的甲基丙烯酸乙酯為單體在 IO(TC下反應(yīng)，在加熱之前，反應(yīng)物溶液經(jīng)過4次冷凍-抽真空-解凍循環(huán)后，加熱溶液，反應(yīng) 結(jié)束后，將所合成的聚合物用四氫呋喃稀釋，再將稀釋后的溶液通過堿性氧化鋁柱除去催化 劑，將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲校磸?fù)溶解-沉淀4次后再將得到的產(chǎn)物放在4(TC真空干燥箱(真空度為0.09MPa)中烘干得到新型硅丙 兩嵌段共聚物。
實施例12
1) 除反應(yīng)溫度為4(TC外，其余同實施例ll中的步驟l);2) 除單體為100份、催化劑配體為1， 1， 4， 7， 7-五甲基二乙烯基三胺、聚合溫度為 IOO'C外，其余同實施例11中的步驟2)。
權(quán)利要求
1.有機硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于所述的氟硅兩嵌段共聚物為聚二甲基硅氧烷-b-聚七氟丁基甲基丙烯酸酯共聚物，其結(jié)構(gòu)式為其中x為聚二甲基硅氧烷的聚合度，y為聚甲基丙烯酸乙酯的聚合度；其反應(yīng)式如下其中x為聚二甲基硅氧烷的聚合度，y為聚甲基丙烯酸乙酯的聚合度。
2.如權(quán)利要求1所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于包括以下具體步驟 1)制備溴原子封端的聚二甲基硅氧烷大分子引發(fā)劑在氮氣氣氛保護下，以末端含有羥基的聚二甲基硅氧烷與2-溴異丁酰溴為起始原料在惰性有機溶劑進行攪拌反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后過濾，將濾液減壓蒸餾除去惰性有機溶劑后溶解在二氯甲烷中，用碳酸氫鈉溶液洗滌至少1 次，分液，有機層用干燥劑干燥，再過濾，最后將濾液減壓蒸餾除去二氯甲烷溶劑得到油狀黃色的溴原子封端的聚二甲基硅氧垸大分子引發(fā)劑，按摩爾比，聚二甲基硅氧烷2-溴異丁 酰溴:三乙胺為1 : 1.5 4.20 : 2.7 6.6;2)制備聚二甲基硅氧垸-b-聚甲基丙烯酸乙酯新型硅丙兩嵌段材料原子轉(zhuǎn)移自由基聚 合在惰性氣氛保護下進行，以溴原子封端的聚二甲基硅氧垸大分子為引發(fā)劑，以鹵化亞銅為 催化劑，以含吡啶環(huán)化合物或含吡啶環(huán)化合物的衍生物中的一種為催化劑配體，在惰性溶劑 甲苯中進行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合；按摩爾比，甲基丙烯酸乙酯催化劑引發(fā)劑催化劑配體 =30 100 :1:1:2，然后經(jīng)過冷凍-抽真空-解凍循環(huán)至少3次后，加熱，反應(yīng)結(jié)束后，將所 合成的聚合物用四氫呋喃或二氯甲垸等惰性溶劑稀釋，再將稀釋后的溶液通過氧化鋁柱除去 催化劑，將濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑，到黏度明顯變稠的時候?qū)⑵涑恋淼匠恋韯┲?，反?fù) 溶解-沉淀至少3次后再將得到的產(chǎn)物真空干燥，得到聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸乙酯新 型硅丙兩嵌段材料，即有機硅兩嵌段共聚物。
3. 如權(quán)利要求2所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于在步驟l)中，所用 的惰性有機溶劑選自四氫呋喃或者二氯甲垸。
4. 如權(quán)利要求2所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于在步驟l)中，所用 的高純氮純度按質(zhì)量比為超過99.995%。
5. 如權(quán)利要求2所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于在步驟l)中，反應(yīng) 溫度為0 40。C，攪拌時間為12 30h。
6. 如權(quán)利要求2所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于在步驟l)中，所用 的碳酸氫鈉溶液為飽和溶液；所用的蒸餾采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；所用的過濾采用濾紙過濾；干燥 劑用無水硫酸鎂或者無水硫酸鈉。
7. 如權(quán)利要求2所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于在步驟2)中，所述 的惰性氣體采用高純氮，其濃度按質(zhì)量比為超過99.995%。
8. 如權(quán)利要求2所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于在步驟2)中，所述 的催化劑為溴化亞銅；所述的催化劑配體為N-(n-丙基)-2-吡啶甲胺。
9. 如權(quán)利要求2所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于在步驟2)中，所述 的冷凍用液氮，溫度在-80'C以下；所述的抽真空采用油泵；所述的氧化鋁柱采用堿性氧化鋁 柱；所用的蒸餾采用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀。
10. 如權(quán)利要求2所述的氟硅兩嵌段共聚物的合成方法，其特征在于在步驟2)中，反 應(yīng)溫度為40 100'C;反應(yīng)時間控制在3 10h;所述的真空干燥溫度為40 5(TC，真空度為 0.08 -0.1Mpa;沉淀劑選用低級醇。
全文摘要
有機硅兩嵌段共聚物的合成方法，涉及一種新型有機硅低表面能兩嵌段共聚物的合成，尤其是涉及一種以大分子聚二甲基硅氧烷為大分子引發(fā)劑，在Cu(I)Br為催化劑、N-(n-丙基)-2-吡啶甲胺為催化劑配體共同催化下經(jīng)過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)合成目標(biāo)聚合物聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸乙酯的制備方法。提供一種具有微相分離、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)產(chǎn)物結(jié)構(gòu)明確以及操作簡便的有機硅兩嵌段共聚物的合成方法。為聚二甲基硅氧烷-b-聚七氟丁基甲基丙烯酸酯共聚物。制備時，先制備溴原子封端的聚二甲基硅氧烷大分子引發(fā)劑；再制備聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸乙酯新型硅丙兩嵌段材料。
文檔編號C08F293/00GK101215363SQ200810070440
公開日2008年7月9日 申請日期2008年1月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月8日
發(fā)明者于海江, 何騰云, 羅正鴻 申請人:廈門大學(xué)