專利名稱：：具有衍生自可固化的硅烷化聚氨酯組合物的粘合樹脂組分的固體聚合物基材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及固體聚合物基材，該基材具有粘附于基材上的衍生自可固化的硅烷化聚氨酯組合物(silylatedpolyurethanecomposition)的樹脂。該石圭烷化的聚氨酯由多元醇組分與二異氰酸酯組分反應(yīng)形成羥基封端的預(yù)聚物，再以異氰酸根合硅烷封端該預(yù)聚物而制備。發(fā)明背景過去曾通過各種有機(jī)硅烷封端一些或所有的異氰酸酯基團(tuán)獲得含有最少的異氰酸酯基團(tuán)或不含有異氰酸酯基團(tuán)的硅烷封端的氨基甲酸酯聚合物，從而改性氨基曱酸酯聚合物，調(diào)節(jié)其功能。硅烷封端的氨基曱酸酯密封劑常表現(xiàn)出彈性不足，而不能用于需要較好伸長性和壓塑性的應(yīng)用。為克服這些缺點(diǎn),在美國專利No.4，645，816中，Pohl和Osterholtz說明了一類新穎的室溫的、濕度可固化的、硅烷封端的聚氨酯，其具有的端基異氰酸酯基團(tuán)可以與具有一種二烷氧基曱硅烷基和具有至少一活性氫的有機(jī)官能團(tuán)的硅烷單體反應(yīng)。這些聚合物可交聯(lián)而制備具有改善的柔韌性的彈性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。另一種降低固化高彈體交聯(lián)密度的方法是將在氮原子上的具有大取代基的仲氨基硅烷用作封端劑，優(yōu)選地使所有游離的異氰酸酯端基與這些仲氨基硅烷反應(yīng)。使用雙官能硅烷和/或有空間位阻的硅烷(通常使用胺的反應(yīng)活性)來封端氨基甲酸酯預(yù)聚物具有一些缺點(diǎn)。含有仲胺的硅烷與氨基曱酸酯預(yù)聚物反應(yīng)很慢，同時(shí)以二烷氧基曱硅烷基官能硅烷封端聚合物時(shí)固化時(shí)也非常慢。特別是在使用氨基硅烷時(shí)經(jīng)歷的形成脲時(shí)，導(dǎo)致預(yù)聚物粘度有意義地增加，這可能帶來了加工的問題和應(yīng)用的限制。高粘性的硅烷封端的預(yù)聚物特別地會(huì)阻礙低粘度涂料組合物的形成?？墒褂糜袡C(jī)溶劑來稀釋基于氨基硅烷封端的預(yù)聚物的涂料制劑(coatingformulation),并允許通過噴射、浸漬或涂刷方法應(yīng)用該物質(zhì)。然而，因?yàn)榭蓳]發(fā)有機(jī)化合物的散發(fā)會(huì)引起例如易燃性和影響健康的問題，所以具有大量溶劑的聚合物是不期望的。使用三烷氧基甲硅烷基作為硅烷化前體的封端劑而意圖獲得良好的柔韋刃性，這需要形成具有顯著高平均分子量的更長的聚合物鏈，從而平衡在使用三官能團(tuán)封端劑時(shí)的固有交聯(lián)密度。該聚合物結(jié)構(gòu)導(dǎo)致了最終產(chǎn)物的粘度高至不可接受的高水平，特別是當(dāng)使用氨基硅烷封端劑來構(gòu)建脲鍵時(shí)。使用二或多異氰酸酯和常規(guī)的聚醚多元醇來構(gòu)建高分子量異氰酸酯封端的聚氨酯的合成路線已表現(xiàn)出問題，即該路線在硅烷封端之前，氨基曱酸酯預(yù)聚物的異氰酸酯殘留官能度低至可忽略不計(jì)。因此，這些類型的合成方法是不可取的，和/或這些方法可導(dǎo)致不可接受的固化性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)。通過直接封端聚醚多元醇制備甲硅烷基封端的聚氨酯(STPU)在本領(lǐng)域已公知。然而，直接封端聚醚多元醇而制備的密封劑對(duì)許多有機(jī)和無機(jī)基材粘合力差。因此，現(xiàn)在仍需要提供可改善的機(jī)械和粘性性質(zhì)的硅烷化聚氨酯聚合物。發(fā)明概述一種固體聚合物基材，具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物(curableresin-formingcomposition)獲得的樹脂，所述可固化樹脂形成用組合物包含a)衍生自自于化學(xué)計(jì)量過量的聚醚多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)的羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物；b)異氰酸根合硅烷;及，任選的，c)至少一種選自下列的另外的組分填料、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、催化劑、粘合促進(jìn)劑、固化促進(jìn)劑、觸變劑、增塑劑、除濕劑(moisturescavenger)、顏料、染料、表面活性劑、消泡劑、溶劑和抗微生物劑。粘附在本發(fā)明的聚合物基材上的可固化樹脂形成用組合物可包括具有優(yōu)良的粘合性質(zhì)的涂料、膠粘劑、密封劑，它們可被應(yīng)用于本申請(qǐng)所披露的各種基材上。發(fā)明詳述本發(fā)明的固體聚合物基材包括天然的聚合物，例如纖維素類-,例如纖維素物質(zhì)例如紙、棉、纖維板、紙板、木材、織造織物和非織造織物；及合成聚合物，例如高彈體和塑料，例如聚碳酸酯。另外的本發(fā)明的固體聚合物基材包括酚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚(曱基)丙烯酸曱酯(PMMA)、聚酯、乙烯的聚碳酸酯(PC)聚合物、聚苯乙烯及ABS樹脂(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂)、例如丙烯酸樹脂的塑料薄膜、聚乙烯醇、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚氨酯(包括用于屋頂、油箱和管道的絕緣的聚氨酯泡沫)、聚酰亞胺、填以氬氧化鋁的丙烯酸聚合物(例如Corian，杜邦公司注冊(cè)商標(biāo))、聚碳酸酯(例如Lexan,GeneralElectricCo.注冊(cè)商標(biāo))、聚醚酰亞胺(例如Ultem，GeneralElectricCo.注冊(cè)商標(biāo))、改性聚亞苯基氧化物(例如Noryl,GeneralElectricCo.注冊(cè)商標(biāo))。本發(fā)明還有一些其他的固體聚合物基材包括合成和天然橡膠、硅和硅氧烷聚合物。具有末端活性氫原子的氨基曱酸酯聚合物可用于制備本發(fā)明可固化樹脂形成用組合物，其可通過有機(jī)二元或多元聚異氰酸酯反應(yīng)組分與化學(xué)計(jì)量過量的多元醇反應(yīng)組分反應(yīng)制備，所述多元醇反應(yīng)組分可以是聚醚多元醇或包含多元醇的組分。視各反應(yīng)試劑的反應(yīng)性，可加入催化劑。反應(yīng)溫度通常為60。C至90。C;反應(yīng)時(shí)間通常約為4-10小時(shí)。制備實(shí)例在下文中說明。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，有機(jī)二元或多元異氰酸酯包括脂肪族二異氰酸酯、環(huán)脂肪族二異氰酸酯、芳香脂肪族(araliphatic)二異氰酸酯和芳香族二異氰酸酯。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，二異氰酸酯選自六亞曱基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、4，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、2,4，-二苯基-曱烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4,4，-二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯、1，4_環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-二-(異氰S封艮合曱基)環(huán)己烷、2,4-曱苯二異氰酸酯、2,6-曱苯二異氰酸酯、萘-l,5-二異氰酸酯、四曱基亞二曱苯基二異氰酸酯等等，及它們的混合物。為制備氨基曱酸酯(urethane)預(yù)聚物，該反應(yīng)可使用一種或多種二元醇或三元醇，例如具有兩或多個(gè)羥基的聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚丁二烯二醇、聚氧化烯二醇、聚氧化烯三醇、聚丁二醇、聚己酸內(nèi)酯二醇或三醇等等。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，所用的多元醇具有非常低的不飽和度因而具有高官能度。所述多元醇通常使用金屬復(fù)合物催化劑聚合氧化烯制備，得到具有低水平的端基乙蜂不飽和度(terminalethylenicunsaturation)的多元醇。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，多元醇所具有的端基乙烯不飽和度具體小于0.2毫當(dāng)量每克(meq/g)多元醇。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，多元醇所具有的端基乙烯不飽和度小于O.l毫當(dāng)量每克(m叫/g)多元醇，在又一實(shí)施方案中，端基乙烯不飽和度小于0.02毫當(dāng)量每克(m叫/g)多元醇。多元醇的分子量具體地為約500至約50,000克每摩爾(g/mo1)，更具體地在約2000至約20，000克每摩爾。可用于本發(fā)明的聚醚、聚酯或聚合物多元醇的一些非限制性實(shí)例包括聚氧化丙烯聚醚多元醇或混合聚(氧化乙烯/氧化丙烯)聚醚多元醇。聚醚多元醇的一些具體的實(shí)例為聚氧化烯多元醇、特別是直鏈或支鏈的聚(氧化乙烯)二醇、聚(氧化丙烯)二醇、上述的共聚物及它們的組合。接枝或改性的聚醚多元醇是至少一種具有分散于其中的烯類不飽和單體的聚合物的聚醚多元醇。非限制性的代表性的改性聚醚多元醇包括聚氧化丙烯聚醚多元醇(聚(苯乙烯丙烯腈)或聚脲分散于其中)、及聚(氧化乙烯/氧化丙烯)聚醚多元醇(聚(苯乙烯丙烯腈)或聚脲分散于其中)。接枝或改性的聚醚多元醇包括分散的聚合物固體。本發(fā)明合適的聚酯包括但不局限于例如以鄰苯二曱酸酐(PA)、對(duì)苯二曱酸二曱酯(DMT)、聚對(duì)苯二曱酸乙二酯(PET)脂肪族聚酯等等制備的芳香族聚酯多元醇。一些可用于本發(fā)明的市售的聚醚多元醇包括BayerAG的ARCOLpolyolU-1000、HyperliteE畫848，BASF的Voranol，Stepan的Stepanpol和Invista的Terate。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，本發(fā)明的聚醚二元醇的數(shù)均分子量為約2,000至約16,000克每摩爾。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，聚醚二元醇的數(shù)均分子量為約8,000至約16,000克每摩爾。為制備可用于制備本發(fā)明可固化樹脂形成用組合物的活性羥基封端的聚氨酯，相對(duì)于異氰酸酯當(dāng)量(-NCO基團(tuán))，至少使用稍摩爾過量的羥基(-OH基團(tuán))當(dāng)量以用羥基來封端聚合物鏈。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，羥基與異氰酸酯的當(dāng)量比為約1.05至約3.3，并且羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物含有至少一種羥基官能團(tuán)。在本發(fā)明另一實(shí)施方案中，羥基與異氰酸酯的當(dāng)量比為約1.2至約2,并且羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物含有至少一羥基基團(tuán)。隨后將如上所述的初始形成的聚氨酯預(yù)聚物以異氰酸根合硅烷在第二步中封端，而形成期望的曱硅烷基封端的聚氨酯(STPU)聚合物。在一實(shí)施方案中，適合用于封端具有活性氫封端原子的氨基曱酸酯預(yù)聚物的異氰S吏才艮合硅烷封端試劑以如下通式表示OCN-Ri-Si(R2;UOR3)3,其中w是二價(jià)烴基，ie是含有i至4個(gè)碳原子的烷基，w是含有i至4個(gè)碳原子的烷基，m是從0至2的整數(shù)。W基團(tuán)可具有任意的在封端異氰酸酯基團(tuán)和烷氧基硅烷基團(tuán)之間形成穩(wěn)定橋的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，W是具有約1至約12個(gè)碳原子的亞芳基或直鏈、環(huán)狀或支鏈烴基。在另一實(shí)施方案中，W是具有1至6個(gè)碳原子的低級(jí)亞烷基基團(tuán)，在又一實(shí)施方案中，W是具有至少3個(gè)碳原子的低級(jí)亞烷基基團(tuán)。將大約化學(xué)計(jì)量的具有活性氫原子的氨基曱酸酯預(yù)聚物與上述異氰酸根合硅烷反應(yīng)，形成具有一個(gè)或多個(gè)末端烷氧基硅烷基團(tuán)的穩(wěn)定的預(yù)聚物。在例如美國專利No.4,146,585的第4欄和第5欄中，說明了這些異氰酸根合烷氧基硅烷化合物的結(jié)構(gòu)，將該專利引入本申請(qǐng)作為參考。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，R'是具有1至3個(gè)碳原子的低級(jí)亞烷基基團(tuán)，并且在另一實(shí)施方案中，R1是具有大約3個(gè)碳原子的低級(jí)亞烷基基團(tuán)?？捎糜诒旧暾?qǐng)來與上述羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物反應(yīng)的具體的異氰酸根合硅烷包括異氰酸根合曱基二曱氧基硅烷、異氰酸根合曱基三曱氧基硅烷、異氰酸根合丙基二甲基曱氧基硅烷、異氰酸根合丙基三曱氧基硅烷、異氰酸根合異丙基三曱氧基硅烷、異氰酸根合正丁基三曱氧基硅烷、異氰酸根合叔丁基三曱氧基硅烷、異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、異氰酸根合異丙基三乙氧基硅烷、異氰酸根合正丁基三乙氧基硅烷、異氰酸根合叔丁基三乙氧基硅烷等等。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，異氰酸根合硅烷是，異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷，在本發(fā)明又一實(shí)施方案中，異氰酸根合硅烷是Y-異氰酸根合丙基三曱氧基硅烷。進(jìn)行，更具體地在例如氮?dú)鈱拥亩栊原h(huán)境下進(jìn)行，以防止烷氧基硅烷基團(tuán)過早水解。對(duì)于兩步反應(yīng)而言，通常的溫度是2CTC至15(TC，更優(yōu)選地為在60。C至90。C之間。通常，合成硅烷化聚氨酯的總的反應(yīng)時(shí)間在4至8小時(shí)之間。通常用于制備上述氨基曱酸酯預(yù)聚物及相關(guān)的硅烷化聚氨酯的催化劑通常包括有機(jī)錫化合物和vk胺。用于制備聚氨酯預(yù)聚物的催化劑的合適的非限制性實(shí)例在本領(lǐng)域已公知，其包括各種金屬的螯合物，例如從乙酰丙酮、苯曱?；⑷阴；?、乙酰乙酸乙酯、水楊醛、環(huán)戊酮-2-羧酸酉旨、乙酰丙酮亞胺、二乙酰丙酮-亞烷基二亞胺、水楊醛亞胺等等與例如鋁(A1)、鈹(Be)、鎂(Mg)、鋅(Zn)、鎘(Cd)、鉛(Pb)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、錫(Sn)、砷(As)、鉍(Bi)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)的金屬和例如MoOf,1102++等等的金屬氧化物離子獲得的金屬螯合物；各種金屬的醇化物和酚化物，例如Ti(OR)4、Sn(OR)4、Sn(OR)2、Al(OR)3、Bi(OR)3等等，其中R是具有1至約18個(gè)碳原子的烷基或芳基；各種金屬醇化物與欺酸、(3-二酮和2-(N,N-二烷基氨基)烷醇的反應(yīng)產(chǎn)物，例如通過此方法或相當(dāng)?shù)姆椒ǐ@得的已公知的鈦螯合物。另外的催化劑包括四價(jià)錫、三價(jià)和五價(jià)砷、銻、鉍的有機(jī)金屬衍生物及鐵和鈷的金屬羰基化物，以及它們的組合。在一具體的實(shí)施方案中，為羧酸的二烷基錫鹽的有機(jī)錫化合物可包括以下非限制性的實(shí)例二丁基錫二醋酸鹽、二丁基錫二月桂酸鹽、二丁基錫馬來酸鹽、二-十二烷基錫二醋酸鹽、二辛基錫二醋酸鹽、二丁基錫-二(4-曱基氨基苯曱酸鹽)、二丁基錫二-十二烷基硫醇鹽、二丁基錫-二(6-曱基氨基己酸鹽)等等以及它們的組合。相似地，在另外的具體的實(shí)施方案中，催化劑可以是三烷基氫氧化物、二烷基錫氧化物、二烷基錫二烷氧化物或二烷基錫二氯化物以及它們的組合。這些化合物非限制性的實(shí)例包括三曱基錫氫氧化物、三丁基錫氫氧化物、三辛基錫氫氧化物、二丁基錫氧化物、二辛基錫氧化物、二-十二烷基錫氧化物、二丁基錫-二(異丙氧化物)、二丁基錫-二(2-二曱基氨基戊氧酸鹽(pentylate))、二丁基錫二氯化物、二辛基錫二氯化物等等以及它們的組合。硅烷化氨基曱酸酯樹脂也可包括抗氧化劑穩(wěn)定劑。各種酚類和受阻胺適合用于穩(wěn)定STPU樹脂。適合用于穩(wěn)定STPU的代表性非限制性酚類的實(shí)例包括四[亞甲基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷、3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸、C7-9支鏈烷基酯、U，5-三曱基-2,4，6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、2,6-二-叔丁基-4-(1^^-二曱基氨基曱基)酚、2,6-二-叔丁基-4-曱基酚、2,2,6，6-四曱基-1-哌啶基氧基自由基和4-羥基-2，2,6,6-四曱基-l-哌啶基氧基自由基(4-羥基TEMPO)。適合用于穩(wěn)定STPU的受阻胺的代表性非限制性實(shí)例包括取代的芳族胺；2-(3,5-二-叔丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、二曱基琥珀酸酯與4-羥基-2,2,6,6-四曱基-l-哌啶乙醇的聚合物、聚(氧-1,2-乙烷二基(ethanediyl))、(a-(3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(U-二甲基乙基M-羥基苯基)-l-氧丙基)-co-羥基。這些添加劑可單獨(dú)使用或組合使用。其用量可以為總的組合物的約100ppm至約200ppm水平。另外，維生素E也可用作抗氧化劑來穩(wěn)定成品STPU聚合物。為保持包裝的穩(wěn)定性，除了抗氧化劑外，硅烷化氨基曱酸酯樹脂可包含一定量的脫水劑。例如乙烯基三曱氧基硅烷(SilquestA-171，來自GeneralElectricCo.)的各種烷氧基硅烷或例如甲基三曱氧基硅烷、乙基三曱氧基硅烷的烷基三烷氧基硅烷等等用于達(dá)到此效果。常見地，每100份硅烷化氨基曱酸酯聚合物摻入約0.5至約5.0份量的脫水劑，更常見地，每100份STPU聚合物摻入約0.5至約2.5份的脫水劑。^吏用標(biāo)準(zhǔn)的滴定技術(shù)(ASTM2572-87)和紅外分析來監(jiān)測(cè)合成。當(dāng)兩方法均不能監(jiān)測(cè)到NCO殘基時(shí)，認(rèn)為氨基曱酸酯預(yù)聚物硅烷化完成。STPU樹脂可從二元醇與異氰酸根合硅烷直接反應(yīng)獲得，而不需要先形成聚氨酯預(yù)聚物。顯而易見地，此合成方法的優(yōu)點(diǎn)在于形成STPU樹脂只需一步反應(yīng)?？捎糜诖撕铣煞椒ǖ亩寂c上述二元醇相同，并且乂人二元醇與異氰酸根合硅烷直接反應(yīng)獲得STPU的制備的所有其他化學(xué)細(xì)節(jié)與氨基曱酸酯預(yù)聚物的制備相同。在美國專利No.5,990,257中，Johnston等討論了STPU樹脂的一般化學(xué)性質(zhì)和用途，本申請(qǐng)引入此專利全部內(nèi)容作為參考。根據(jù)本發(fā)明一實(shí)施方案，摻入了上述曱硅烷基封端的聚氨酯的單或雙份密封劑、膠粘劑或涂料制劑可通過混合硅烷化的聚氨酯與本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常見的功能性添加劑制備，所述常見的功能性添加劑例如一或多種填料、增塑劑、觸變劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、表面活性劑、消泡劑、粘合促進(jìn)劑和/或固化催化劑。4吏用雙行星混合器(doubleplanetarymixer)可獲得滿意的混合效果。在一份密封劑制劑中，通常在真空中將硅烷化氨基曱酸酯聚合物、填料、穩(wěn)定劑和增塑劑在80。C下混合60至90分鐘。冷卻至50°C后，將期望的硅烷粘合促進(jìn)劑、脫水劑和固化催化劑加入該混合物，并在氮?dú)鈱又辛硗鈹嚢?0分鐘?？梢杂醚b配了Cowles葉片或相似的高剪切力葉片的混合器完成涂料制劑的制備。另外，可用雙不對(duì)稱離心混合器(dualasymmetriccentrifugalmixer)制備小量制劑。本發(fā)明基材的商業(yè)應(yīng)用包括各種形式的建筑、汽車應(yīng)用、消費(fèi)應(yīng)用、工業(yè)應(yīng)用、窗戶組件、聚氨酯泡沫(例如用于屋頂、油箱和管道絕緣)、運(yùn)輸應(yīng)用(例如RV，、地鐵列車、拖車)等等。粘附于聚合物基材的本發(fā)明可固化樹脂形成用組合物可用作可成型組合物，從而可用來提供例如涂布基材、粘合基材、密封基材之間的結(jié)合處的具有良好粘合性質(zhì)的物體。本發(fā)明單份(one-part)或雙份(two-part)涂料、膠粘劑和密封劑制劑的功能性添加劑包括本領(lǐng)域公知的填料、增塑劑、觸變劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、除濕劑、粘合促進(jìn)劑、固化催化劑、表面活性劑、消泡劑、顏色添加劑和抗微生物劑。適合用于形成本發(fā)明可固化樹脂形成用組合物的常見填料包括例如熱解法氧化硅(flimedsilica)、沉淀氧化硅和碳酸鈣的增強(qiáng)填料。在本發(fā)明一實(shí)施方案中，處理的碳酸鈣的粒徑大小為約0.07微米0im)至約4微米0im)，并以一些商品名從一些公司可得，UltraPflex、SuperPflex、HiPflex從SpecialtyMinerals可得，WinnofilSPM、SPT乂人ZenecaResins可得，Hubercarb1Qt、Hubercarb3Qt和HubercarbW從Huber可得，Kotomite從ECC可得。在曰本使用的填料包括從ShiraishiKogyo可得的HakuenkaCCR、HakuenkaCC，從MaruoCalcium可得的Calfme200。這些填料可單獨(dú)4吏用或組合使用。為進(jìn)一步提高可固化樹脂形成用組合物的物理強(qiáng)度，可將增強(qiáng)型炭黑用作主要填料，從而得到黑色系統(tǒng)?？捎糜诒景l(fā)明的一些商業(yè)級(jí)別的炭黑是可得的，例如"Corax"產(chǎn)品(Degussa)。為獲得半透明的制劑，更高量的熱解法氧化硅或沉淀氧化硅可用作主要填料，不含炭黑。這些填料可單獨(dú)使用或組合使用。對(duì)于可固化樹脂形成用組合物，尤其是密封制劑而言，每IOO份硅烷化氨基曱酸酯聚合物可具體地包含高至200份填料，更具體地包含從約80至150份裝載量。對(duì)于涂料制劑而言，填料的具體的裝載量取決于預(yù)定應(yīng)用的特征。彈性涂料可含有從約5至約20份的增強(qiáng)填料(例如熱解法氧化硅)每IOO份硅烷化氨基曱酸酯聚合物。通?？稍诒景l(fā)明可固化樹脂合成用密封劑組合物中使用的增塑劑也可用于本發(fā)明來改善性質(zhì)和促進(jìn)更高量的填料的使用。增塑劑的實(shí)例包括鄰苯二曱酸酯、二丙二醇和二乙二醇二苯曱酸酯以及它們的混合物；重均分子量范圍為約200克每摩爾至約5000克每摩爾，更具體地為約100克每摩爾至約4000克每摩爾的丙二醇，其可,人AsahiDenka、AsahiGlass或SankyoChemical可得；環(huán)氧化大豆油等等；及脂肪族二酯，例如己二酸酯和癸二酸酉旨?？捎玫亩粱投惞锘彵蕉跛狨サ膩碓窗切┥唐访麨镴ayflexDOP和JayFlexDIDP,從ExxonChemical可得的物質(zhì)。二苯曱酸酯可從VelsicolChemicalCorporation獲得，商品名為Benxoflex9-88、Benzoflex50和Benzoflex400。增塑劑可具體地包含高至約200份每100份硅烷化氨基曱酸酯聚合物，更具體地包含從約40份至約150份每100份硅烷化氨基曱酸酯聚合物。本發(fā)明可固化樹脂形成用組合物可包括各種觸變劑或防流掛劑。各種蓖麻蠟、熱解法氧化硅、處理的粘土(treatedclays)和聚酰胺是此類添加劑的代表。這些添加劑具體地包含從約0.1份至約10份每100份硅烷化氨基曱酸酯聚合物，優(yōu)選地更具體地包含從約0.5至約6份每100份硅烷化氨基曱酸酯聚合物。市售的觸變劑包括從Degussa可得的Aerosil、從Cabot可得的Cabo-SilTS720、從CasChem可得的Castorwax、從Rheox可得的Thixatrol和Thixcin及從KingIndustries可得的Dislon?？蓪⒎€(wěn)定劑摻入本發(fā)明可固化樹脂形成用組合物，摻入的量具體地為約0至約5份每100份硅烷化氨基曱酸酯聚合物，更具體地為約0.5至約2份。穩(wěn)定劑可包括受阻胺和二烷基羥胺，例如二(2，2，6，6-四曱基-4-哌咬基)癸二酸酉旨(Tinuvin770)、二曱基琥珀酸酯與4-羥基-2，2,6,6-四曱基-l-哌啶乙醇的聚合物(Tinuvin622)、a-(3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(l，l-二曱基乙基)-4-羥基苯基)-l-氧丙基)-co-羥基(Tinuvin213)、及2-(3，5-二-叔丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑(Tinuvin327)。穩(wěn)定劑也可包括主抗氧化劑，例如3,5-二4又丁基-4-羥基氫化肉桂酸、C7-9支鏈烷基酯(Irganox1135)、3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸十入烷基酯(Irganox1076)、四[亞曱基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷(Tinuvin1010)，并且其從Ciba-Geigy可得。各種有機(jī)功能性硅烷粘合促進(jìn)劑可用于本發(fā)明可固化樹脂形成用組合物，例如烷氧基硅烷粘合促進(jìn)劑。合適的烷氧基硅烷粘合促進(jìn)劑包括N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、1,3,5-三(三曱氧基曱硅烷基丙基)異氰脲酸酯、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基三曱氧基硅烷、二個(gè)三曱氧基曱硅烷基丙基)胺、N-苯基個(gè)氨基丙基三曱氧基硅烷、三氨基官能三曱氧基硅烷(triaminoflmctionaltrimethoxysilane)、y-氨基丙基曱基二乙氧基石圭烷、y-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、Y-甲基氨基丙基三曱氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基乙基二曱氧基硅烷、y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基乙基三曱氧基硅烷、(3-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)丙基三曱氧基硅烷、卩-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷、(3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、P-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基甲基二曱氧基硅烷、Y-異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、a-異氰酸根合丙基曱基二曱氧基硅烷、(3-氰基乙基三曱氧基硅烷、y-丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧(methacryloxy)丙基甲基二曱氧基硅烷、4-氨基-3，3,-二曱基丁基三曱氧基硅烷和N-乙基-3-三曱氧基甲硅烷基-2-曱基丙胺以及它們的混合物。這些物質(zhì)通常的用量為約0.5份至約5份每IOO份硅烷化氨基曱酸酯聚合物，更通常的為約0.8至約2.0份每100份聚合物。合適的商業(yè)可得的粘合促進(jìn)劑包括但不局限于各種氨基硅烷，例如SilquestA-1120硅烷、SilquestA-l110硅烷、SilquestA-2120珪烷、SilquestA-1170硅烷；環(huán)氧硅烷，例如SilquestA-187硅烷；異氰脲酸酯硅烷，例如SilquestA-597硅烷；及巰基硅烷，例如SilquestA-599硅烷和SilquestA-1891硅烷；以及它們的組合，從GEAdvancedMaterials可得。合適的固化催化劑與在說明硅烷化氨基曱酸酯聚合物的制備時(shí)說明的那些固化催化劑相同。該催化劑通常具體地包含從約0.01至約3份每100份硅烷化氨基曱酸酯聚合物，更具體地包含從約0.01至約1.0份每100份聚合物。通過使用錫、鈦、鋯等金屬的復(fù)合物，可獲得可固化樹脂形成用組合物的適時(shí)固化(交聯(lián))。二烷基錫二羧酸鹽(例如二丁基錫二月桂酸鹽和二丁基錫醋酸鹽)、亞錫的羧酸鹽(例如辛酸亞錫和醋酸亞錫)等最為合適。在一實(shí)施方案中，催化劑是二丁基錫二月桂酸鹽。該錫催化劑可以單獨(dú)使用或與例如月桂胺的:k胺組合使用。本發(fā)明可固化樹脂形成用組合物可包括其他的用于涂料、膠粘劑和密封劑應(yīng)用的添加劑。這些添力。劑可包括溶劑、顏料或其他著色劑、染料、表面活性劑、殺真菌劑和抗微生物劑。這些組分可以以常規(guī)的量使用。涂料配置劑可包括在可固化樹脂形成用組合物中說明的添加劑，但是其比例與密封劑或膠粘劑制劑的比例不同，并且其通常包括例如溶劑和消泡劑。可與本發(fā)明可固化的樹脂形成用組合物一起使用的表面活性劑的一些非限制性的實(shí)例為聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻油、油酸乙氧基化物(oleicacidethoxylate)、烷基酚乙氧基化物、環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的共聚物、硅氧烷和聚醚的共聚物、環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或它們的混合物的共聚物，等等。本發(fā)明可固化樹脂形成用組合物可用作涂料、密封劑和膠粘劑，可通過本領(lǐng)域已知的任何普通應(yīng)用方法將其應(yīng)用于固體聚合物基材上，所述方法包括滾壓、噴涂、擠出、涂刷等等。在某些情況下，可將可固化樹脂形成用組合物層壓于固體聚合物基材之上或涂布，以形成薄膜。所述涂布方法一般使用具有應(yīng)用部分和測(cè)量部分的機(jī)器完成。小心控制可固化樹脂形成用組合物的量和厚度而獲得優(yōu)化的層以避免浪費(fèi)。許多公知的涂布機(jī)器例如張力敏感涂布機(jī)(tensionsensitivecoaters)(例如使用計(jì)量桿、涂刷涂布法的涂布才幾)、氣刀涂布機(jī)等。所述涂布機(jī)器可用來涂布聚合物基材的一或所有的面。摻入了STPU樹脂和常規(guī)的添加劑(例如填料、增塑劑、觸變劑、抗氧化劑、UV穩(wěn)定劑、粘合促進(jìn)劑、抗微生物劑和固化催化劑)的單或雙份密封劑制劑可使用分批法和連續(xù)法制備。表l中列出了代表性的非限制性的常見單份STPU密封劑制劑。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>單或雙份涂料制劑可通過分批法或連續(xù)法制備。表2中列出了常見的代表性非限制性的單份STPU彈性涂料制劑。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在美國專利No.6,001,946中充分說明了分批法，本申請(qǐng)引入該專利全部內(nèi)容作為參考，分批法通常使用標(biāo)準(zhǔn)的雙行星或相似的混合器。通常將STPU樹脂、填料、穩(wěn)定劑和增塑劑在80。C下混合60至90分鐘。冷卻至50。C后，加入期望的硅烷粘合促進(jìn)劑、脫水劑和固化催化劑，并將該混合物另外攪拌30分鐘。在美國專利No.5,519,104中充分說明了連續(xù)法，本申請(qǐng)引入該專利全部內(nèi)容作為參考，該方法使用了30毫米Werner-Pfliederer雙螺桿擠出機(jī)。將表1所列出的組分摻入可固化樹脂用組合物可使用美國專利No.5,519,104說明的方法。通常，將擠出機(jī)所有的部分加熱至75。C。將硅烷化聚氨酯聚合物和碳酸4丐填料劑量加入擠出機(jī)，并伴隨著混合增塑劑、有機(jī)官能硅烷、粘合促進(jìn)劑、抗氧化劑和光穩(wěn)定劑。將增塑劑和錫催化劑加入擠出機(jī)的側(cè)孔中。在30毫米Wemer-Pfliederer雙螺桿擠出機(jī)中以401b/hr的速度制備STPU密封劑。實(shí)施例1和比較實(shí)施例2和3制備STPU聚合物表3中列出了用于制備實(shí)施例1和比較實(shí)施例2和3的STPU聚合物的材料。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例1的硅烷化聚氨酯(STPU)以本申請(qǐng)說明的分批法制備。將聚丙烯醚(Acdaim⑧12000)在80。C下以氮?dú)鈹嚢韬蛧娚渲敝梁拷抵?00ppm或更低。將反應(yīng)器溫度冷卻至45士5。C,并將異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)加至聚丙烯醚多元醇。5分鐘后加入7ppm的二丁基錫二月桂酸鹽催化劑SUL-4(Fomrez，乂人GeneralElectricAdvancedMaterials可4尋)。將"i亥';昆合4勿在力口熱至75。C并繼續(xù)攪拌維持溫度在75士2。C,該過程在氮?dú)鈱酉逻M(jìn)行以防止硅烷化聚氨酯被濕氣污染。使用二丁基胺滴定法檢查異氰酸酯(-NCO)的含量，并每大約1.5小時(shí)監(jiān)測(cè)一次。當(dāng)達(dá)到理論封端位置后，加入，異氰酸根合丙基三曱氧基硅烷硅烷封端劑，并將反應(yīng)在相同的溫度下進(jìn)行直到通過滴定確定了該反應(yīng)的完成。比較實(shí)施例2和3通過如上所述的分批法制備。將高分子量和低單醇含量的二元醇按下述方法以硅烷直接封端。聚丙烯醚(比較實(shí)施例2使用Preminol4022，比較實(shí)施例3使用Preminol4016)在80。C下以氮?dú)鈹嚢韬蛧娚渲敝梁拷抵?00ppm或更低。將反應(yīng)器溫度冷卻至45士5。C，然后將異佛爾酮二異氰酸根合丙基三曱氧基硅烷分別加至比較實(shí)施例2和3的聚丙烯醚中。5分鐘后加入7ppm的SUL-4催化劑。連續(xù)攪拌并在氮?dú)鈱酉?，將該混合物在加熱?5。C并繼續(xù)攪拌維持溫度在75土2。C。將該反應(yīng)在相同的溫度下進(jìn)行直至通過滴定確定了反應(yīng)的完成。在測(cè)試之前，在控制的條件下，在溫度為23°C、相對(duì)濕度(RH)為50%時(shí)將實(shí)施例1和比較實(shí)施例2和3的STPU聚合物完全固化兩周。使用標(biāo)準(zhǔn)的ASTM測(cè)試方法評(píng)估物理性質(zhì)。這些物理性質(zhì)包括抗張強(qiáng)度、伸長(度)、模量(ASTMD412)、抗撕裂性(ASTMD624,DieC)、ShoreA硬度(ASTMC661)和剝離粘結(jié)性(adhesion-in-peel)(ASTMC794)。表4中列出了結(jié)果。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例4和比較實(shí)施例5和6表5列出了實(shí)施例4和比較實(shí)施例5和6的單份STPU基密封劑制劑。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>通過已知和常規(guī)的方式，使用一夸脫雙行星RossPower混合器(裝備以水夾套攪拌釜)以上述STPU樹脂制備實(shí)施例4和比較實(shí)施例5和6的單份STPU基密封劑制劑。實(shí)施例4的密封劑以實(shí)施例1的STPU樹脂制備，比較實(shí)施例5和6的密封劑分別以比較實(shí)施例2和3的STPU樹脂制備。當(dāng)制備實(shí)施例4和比較實(shí)施例5和6時(shí)，在真空下，將STPU樹脂、碳酸鉤填料、二氧化鈦、Si02觸變劑、增塑劑和UV穩(wěn)定劑以30rpm的速度在80。C下混合120分鐘。冷卻至50。C后，加入硅烷粘合促進(jìn)劑、硅烷-脫水劑(乙烯基三曱氧基硅烷)和二丁基錫二月桂酸鹽催化劑，然后該混合物另外攪拌30分鐘。將STPU基密封劑制劑(實(shí)施例4、比較實(shí)施例5和6)取下比較厚度，并在測(cè)試之前，將測(cè)試樣品在控制條件下，在23。C和50°/。相對(duì)濕度(朋)下完全固化兩周。使用標(biāo)準(zhǔn)的ASTM測(cè)試方法評(píng)估基于實(shí)施例4和比較實(shí)施例5和6的單份STPU基密封劑制劑的物理性質(zhì)(如表6所示)。所述物理性質(zhì)包括抗張強(qiáng)度、伸長(度)、模量(ASTMD412)、抗撕裂性(ASTMD624,DieC)、ShoreA硬度(ASTMC661)及剝離粘結(jié)性(adhesion-in-peelXASTMC794)。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>使用標(biāo)準(zhǔn)的ASTMC794測(cè)試方法，確定在各種基材(例如鋁、玻璃、PVC、聚苯乙烯、尼龍、ABS)上基于實(shí)施例4和比較實(shí)施例5和6的STPU基密封劑制劑的剝離強(qiáng)度。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>CF-內(nèi)聚破壞，AF-粘合石皮壞本申請(qǐng)所使用的短語"內(nèi)聚破壞(cohesivefailure)，，被定義為在STPU基密封劑制劑層中發(fā)生。本申請(qǐng)所使用的短語"粘合破壞(adhesivefailure)"被定義為在基于STPU的密封劑制劑與其接觸的一個(gè)表面之間的界面的破壞。比較實(shí)施例2和3的STPU樹脂以直接封端高分子量和低單醇(monol)二元醇而獲得，得到了比實(shí)施例1制備的樹脂粘度更低的物質(zhì)。當(dāng)從對(duì)比實(shí)施例2和3獲得的樹脂與合適的催化劑混合、固化時(shí)，其消粘時(shí)間在一定程度上比實(shí)施例1的樹脂要快。然而，如它們的更高的模量、ShoreA硬度和低百分比的伸長度表現(xiàn)(見表4)所證明，比較實(shí)施例2和3的固化的樹脂的物理性質(zhì)顯示其明顯比實(shí)施例1的固化樹脂彈性差。而且，比較實(shí)施例3顯示其抗撕裂性明顯弱于實(shí)施例1。當(dāng)如表6所示，將實(shí)施例l和比較實(shí)施例2和3的樹脂配制成實(shí)施例4和比較實(shí)施例5和6的STPU基密封劑制劑時(shí)，也可觀察到在性能方面的相似的趨勢(shì)。以比較實(shí)施例2和3樹脂制備的密封劑(分別為比較實(shí)施例5和6的STPU基密封劑制劑)顯示出其具有可與實(shí)施例4的STPU基密封劑(使用來自實(shí)施例1的STPU制備)媲美的抗張強(qiáng)度。然而，比較而言，比較實(shí)施例5和6顯示出較低的伸長度和抗撕裂強(qiáng)度，而模量和硬度高。顯然地，在剝離強(qiáng)度和內(nèi)聚粘合破壞度方面，對(duì)于聚苯乙烯、尼龍和ABS而言，比較實(shí)施例5和6的密封劑的粘合性能明顯次于實(shí)施例4密封劑。彈性涂料以實(shí)施例1中說明的STPU樹脂類型從獨(dú)立的合成路線制備。按表8所示配方制備測(cè)試樣品。比較實(shí)施例IO表示了純STPU樹脂對(duì)照樣品。以不同類型的熱解法氧化硅或以加入增塑劑(實(shí)施例9)制備實(shí)施例7-9。實(shí)施例7使用了疏水性熱解法氧化硅DegussaAerosilR812,實(shí)施例8使用了親水性熱解法氧化硅DegussaAerosil300。由于加入熱解法氧化硅相對(duì)于純樹脂而言，會(huì)增加粘度，所以將實(shí)施例7-9以10克正丁基醋酸酯每100克制劑稀釋。在測(cè)試之前，將涂料樣品在23。C下，在50。/。相對(duì)濕度(RH)下固化7天。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>表9列出了彈性涂料實(shí)例的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)。實(shí)施例7和8均加入了高表面積的熱解法氧化硅，相對(duì)于純樹脂而言(比較實(shí)施例10),兩者均具有大幅提高的強(qiáng)度和抗撕裂性。當(dāng)加入這些類型的氧化硅時(shí)，純聚合物的伸長度的顯著程度得到了保留。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表10列出了實(shí)施例7-9的彈性涂料的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù)。這些制劑對(duì)ABS表現(xiàn)出相對(duì)低的粘合性，但加入了10pph增塑劑的除外(實(shí)施例9)。因?yàn)檫@些聚合物與密封劑實(shí)施例相比，具有更高的抗張強(qiáng)度且更硬，除實(shí)施例9中在ABS上觀察到了一些內(nèi)聚破壞外，聚合物/基材的粘合破壞傾向于粘合破壞，而不是內(nèi)聚破壞。對(duì)于鋁基材而言，與使用了疏水性氧化硅的制劑具有較低的剝離強(qiáng)度和100%的粘合破壞相比，含有親水性熱解法氧化硅的制劑具有更高的剝離強(qiáng)度和100%的內(nèi)聚破壞。雖然在這些比較中粘合促進(jìn)劑的量保持不便，但是調(diào)整其量可改善后者的性質(zhì)。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>CF-內(nèi)聚破壞；AF-粘合破壞；ND二未檢測(cè)。雖然對(duì)照本發(fā)明給出的一些實(shí)施方案說明了本發(fā)明的方法，但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)該理解的是在不脫離本發(fā)明的范圍的基礎(chǔ)上，可對(duì)本發(fā)明做出各種變換并以其元素等價(jià)物替代。而且在不離開本發(fā)明基本范圍的前提下，根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)，可對(duì)本發(fā)明做出許多修飾以適應(yīng)具體的情況或物質(zhì)。因此，本發(fā)明不應(yīng)局限于為實(shí)行本發(fā)明方法而采取的最佳實(shí)施方式，本發(fā)明將包括權(quán)利要求書范圍內(nèi)的所有的技術(shù)方案。權(quán)利要求1.具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，所述可固化樹脂形成用組合物包含a)衍生自化學(xué)計(jì)量過量的聚醚多元醇與聚異氰酸酯反應(yīng)的羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物；b)異氰酸根合硅烷；及，任選的，c)至少一種選自下列的另外的組分填料、UV穩(wěn)定劑、抗氧化劑、催化劑、粘合促進(jìn)劑、固化促進(jìn)劑、觸變劑、增塑劑、除濕劑、顏料、染料、表面活性劑、消泡劑、溶劑和抗微生物劑。2.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中聚醚多元醇衍生自氧化乙烯和/或氧化丙烯，聚異氰酸酯是二異氰酸酯。3.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中聚醚二元醇具有約2000至約16000的數(shù)均分子量。4.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中聚醚二元醇具有約8000至約16000的數(shù)均分子量。5.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中二異氰酸酯是選自下列的至少一種脂肪族二異氰酸酯、環(huán)脂肪族二異氰酸酯、芳香脂肪族二異氰酸酯和芳香族二異氰酸酯。6.權(quán)利要求5的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中二異氰酸酯是選自下列的至少一種六亞曱基二異氰酸酯、對(duì)亞苯基二異氰酸酯、4，4，-二苯基曱烷二異氰酸酯、2，4，-二苯基-曱烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4，-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1，3-二-(異氰酸根合曱基)環(huán)己烷、2，4-曱苯二異氰酸酯、2,6-曱苯二異氰酸酯、萘-l，5-二異氰酸酯、四曱基亞二甲苯二異氰酸酯及它們的混合物。7.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中羥基與異氰酸酯的當(dāng)量比為約1.05至約3.3,并且羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物含有至少一羥基官能團(tuán)。8.權(quán)利要求7的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中羥基與異氰酸酯的當(dāng)量比為約1.2至約2.0，并且羥基封端的聚氨酯預(yù)聚物含有至少一羥基官能團(tuán)。9.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中異氰酸根合硅烷具有如下通式OCN-R、Si(R2)m(OR3)3—m其中R'是二價(jià)烴基，為用所述異氰酸根合硅烷封端所述預(yù)聚物上的羥基，R"是含有1至4個(gè)碳原子的烷基，RS是含有1至4個(gè)碳原子的烷基，m是0、1或2。10.權(quán)利要求9的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中R'是含有1至約12個(gè)碳原子的亞芳基、直鏈、環(huán)狀或支鏈亞烷基。11.權(quán)利要求9的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中W是具有1至3個(gè)碳原子的低級(jí)亞烷基。12.權(quán)利要求9的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中R'具有約3個(gè)碳原子。13.權(quán)利要求9的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述異氰酸根合硅烷是選自下列的至少一種y-異氰酸根合丙基三曱氧基硅烷、，異氰酸根合丙基-三乙氧基硅烷、異氰酸根合曱基二曱氧基硅烷、異氰酸根合曱基三曱氧基硅烷、異氰酸根合丙基二曱基曱氧基硅烷、異氰酸根合丙基三曱氧基硅烷、異氰酸根合異丙基三曱氧基硅烷、異氰酸根合正丁基三曱氧基硅烷、異氰酸根合叔丁基三曱氧基硅烷、異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、異氰酸根合異丙基三乙氧基硅烷、異氰酸根合正丁基三乙氧基硅烷和異氰酸根合叔丁基三乙氧基硅烷。14.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述固體聚合物基材是選自下列的至少一種紙、棉、纖維板、紙板、木材、織造織物和非織造織物、高彈體、聚碳酸酯酚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯、聚碳酸亞乙酯、合成和天然橡膠、硅、硅氧烷聚合物。15.權(quán)利要求14的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述固體聚合物基材是選自下列的至少一種聚(曱基)丙烯酸曱酯、聚碳酸亞丙酯、聚碳酸亞丁酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯樹脂、丙烯酸類樹脂、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚對(duì)苯二曱酸乙二酯、聚氨酯和聚酰亞胺。16.權(quán)利要求15的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述固體聚合物基材是選自下列的至少一種木材、聚苯乙烯、尼龍和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯。17.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述填料是選自下列的至少一種熱解法氧化硅、沉淀氧化硅、碳酸鈣類、鈣和炭黑；所述抗氧化劑是選自下列的至少一種四[亞曱基(3，5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)]曱烷、3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸、1,3，5-三曱基-2，4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)苯、2,6-二-叔丁基—4-(N，N'-二甲基氨基曱基)酚、2,6-二-叔丁基-4-曱基酚、2，2，6，6-四曱基-1-哌啶基氧基和4-羥基-2，2,6,6-四曱基-l-哌咬基氧基(4-羥基TEMPO)、2-(3，5-二-叔丁基_2_羥基苯基)_5-氯苯并三唑、琥珀酸二曱酯與4-羥基-2，2,6，6-四曱基-l-哌啶乙醇的聚合物、聚(氧-1,2-乙烷二基)、(a-P-(3-PH-苯并三哇-2-基)-5-(l，l-二曱基乙基)-4-羥基苯基)-l-氧丙基)-co-羥基，所述催化劑是選自下列的至少一種二丁基錫二月桂酸鹽、二丁基錫醋酸鹽、叔胺、辛酸亞錫、醋酸亞錫，所述粘合促進(jìn)劑是選自下列的至少一種N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、1,3,5-三(三曱氧基曱硅烷基丙基)異氰脲酸酯、，氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-氨基丙基三曱氧基硅烷、二七-三甲氧基曱硅烷基丙基)胺、N-苯基卞氨基丙基三曱氧基硅烷、三氨基官能三曱氧基硅烷、Y-氨基丙基曱基二乙氧基硅烷、Y-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基氨基丙基三曱氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基乙基二曱氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基乙基三曱氧基硅烷、P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)丙基三甲氧基硅烷、(3-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷、(3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷、卩-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基曱基二曱氧基硅烷、y-異氰酸根合丙基三乙氧基硅烷、y-異氰酸根合丙基曱基二甲氧基硅烷、P-氰基乙基三曱氧基硅烷、y-丙烯酰氧丙基三曱氧基硅烷、y-曱基丙烯酰氧丙基曱基二曱氧基硅烷、4-氨基-3,3,-二曱基丁基三曱氧基硅烷和n-乙基-3-三曱氧基曱硅烷基-2-曱基丙胺，所述觸變劑是選自下列的至少一種蓖M、熱解法氧化硅、處理的粘土和聚酰胺，所述增塑劑是選自下列的至少一種鄰苯二曱酸酯、二丙二醇和二乙二醇二苯曱酸酯，所述除濕劑是選自下列的至少一種乙烯基三曱氧基硅烷、曱基三曱氧基硅烷和乙基三曱氧基硅烷。18.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述填料存在的量為約80份至200份每100份樹脂形成用組合物，所述uv穩(wěn)定劑存在的量為約0至約5份每100份樹脂形成用組合物，所述抗氧化劑存在的量為約0至約5份每100份樹脂形成用組合物，所述粘合促進(jìn)劑存在的量為約0.5份至約5份每100份樹脂形成用組合物，所述固化促進(jìn)劑存在的量為約0至約3份每100份樹脂形成用組合物，所述觸變劑存在的量為約0至約10份每100份樹脂形成用組合物，所述增塑劑存在的量為約40份至約200份每100份樹脂形成用組合物，所述除濕劑存在的量為約0至約5份每100份樹脂形成用組合物，及所述催化劑存在的量為約0至約3份每100份樹脂形成用組合物。19.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述聚醚多元醇是聚丙烯醚，所述二異氰酸酯是異佛爾酮二異氰酸酯，所述異氰酸根合硅烷是y-異氰酸根合丙基三甲氧基硅烷。20.權(quán)利要求19的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中固體聚合物基材是選自下列的至少一種聚苯乙烯、尼龍和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯。21.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述樹脂提供作為密封劑。22.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述樹脂提供作為涂料。23.權(quán)利要求1的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述樹脂提供作為膠粘劑。24.權(quán)利要求22的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述填料存在的量為約5份至約100份每100份樹脂形成用組合物。25.權(quán)利要求24的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述填料是熱解法氧化硅，所述熱解法氧化硅存在的量為約5份至約20份每100份樹脂形成用組合物。26.權(quán)利要求22的具有粘附于其至少一部分表面上的通過固化可固化樹脂形成用組合物獲得的樹脂的固體聚合物基材，其中所述固體聚合物基材是選自下列的至少一種木材、聚苯乙烯、尼龍、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和聚氨酯泡沫。全文摘要一種固體聚合物基材，具有顯示出杰出性能的粘附于聚合物基材上的衍生自可固化的硅烷化聚氨酯樹脂形成用組合物的樹脂。該硅烷化聚氨酯通過多元醇組分與二異氰酸酯組分反應(yīng)形成羥基封端的預(yù)聚物，再以異氰酸酯硅烷封端該預(yù)聚物而制備。文檔編號(hào)C08G18/10GK101535360SQ200780041008公開日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年8月30日優(yōu)先權(quán)日2006年9月1日發(fā)明者布魯斯·A·沃爾德曼,米斯蒂·休昂,謝恩·J·蘭登申請(qǐng)人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司